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“波谱分析概论”离线作业
一．填空题
1、苯甲醛在近紫外区有三个吸收峰：λ1=244nm (ε1=1.5×104) ，λ2=280nm（ε2=1500），λ3
=328nm（ε3=20），λ1是由π→π*跃迁引起的，为K（E ）吸收带，λ2是由π→π*跃迁引起的，为B吸收带，λ3是由n→π* 跃迁引起的，为R吸收带。
2、CH2=CH-CHO有两个紫外吸收峰：λ1=210nm (ε1=1.2×104) ，λ2=315nm（ε2=14），λ1是由π→π*跃迁引起的，为K吸收带，λ2是由n→π*跃迁引起的，为R吸收带。
3、某共轭二烯在正己烷中的λmax为219nm，若改在乙醇中测定，吸收峰将红移，该跃迁类型为π→π*。
4、某化合物在正己烷中的λmax为305nm，改在乙醇中测定，λmax为300nm，则该吸收是由n- π *跃迁引起。
5、芦丁等带有酚羟基的黄酮类化合物，加入CH3ONa溶液，其紫外吸收峰将红移。
6、CO2分子具有 4 种基本振动形式，其红外光谱上的基频峰的数目小于（大于、等于或小于）基本振动数。
7、乙烯的振动自由度为12 。
8、C=C的伸缩振动频率为1645 （K’＝9.5），若旁边取代有一个氯原子，则C=C将向高频移动，这是因为基团诱导效应。
9、酸酐、酯、醛、酮、羧酸、酰胺六类化合物的νC=O出现在1870~1540 cm-1之间，其C=O排列顺序为酸酐>酯>醛>酮>羧酸>酰胺。
10、化合物5-Fu发生以下反应后，
N
N F
O H OH
F
O N
N
H
H
O
紫外光谱将出现R 带；红外光谱将出现νC=O，消失νOH。
11、核磁共振波谱中，原子核126C、168O是否能产生核磁共振信号？不产生核磁共振信号，为什么？因为这两个原子核为非磁性核。
12、在60MHz核磁共振仪中，测得某质子与标准TMS的共振频率差值为120Hz，则该质子的化学位移 （ppm）为 2.00 。
13、分子式为C2H6O的二个化合物，在NMR谱上出现单峰的是CH3OCH3 ，出现三个信号的是CH3CH2OH 。
14、某化合物的分子式为C4H10O，其核磁共振谱上只有A和B两个信号，积分高度比为2:3，则对应的质子数目A有 4 个，B有 6 个。
15、芳香氢核的化学位移远大于烯烃氢核的原因是由于磁各向异性，芳香氢核和烯烃氢核都处于去屏蔽区，芳香氢核受到的去屏蔽作用更强，共振移向更低场，化学位移更大。
16、利用选择氢核去偶法，以弱电磁波单照射，双照射或三照射下列化合物的特定氢
核，N
O
CH
3
CH
3
H
6
7
10
9
8
结果C-8出现了二重峰，因此是照射在C-6 和C-10 。
17、由C、H、O元素组成的离子，如果含有奇数个电子，质量数必为偶数；由C、H、O并含有奇数个N原子组成的离子，如果质量数为偶数，则含有偶数个电子。
（奇数、偶数）
18、在CHCl3质谱图上，其分子离子峰与同位素峰的峰强比
M:M+2:M+4:M+6为
19、在CH2Cl2质谱
图上，出现的同位素离子峰有M+2 和M+4 峰，他们与分子离子峰的强度比为9:6:1 。
20、烷基取代苯的标志是质谱图上出现卓鎓离子峰。
二．简答题
1、有两个未知物A、B，已知为二苯乙烯的顺式或反式异构体，在己烷中测得未知物A 的λmax为295.5nm，未知物B的λmax为280nm，试判断A、B分别为何种异构体并说明理由。
C H C
H顺式二苯乙烯
C C
H
H
反式二苯乙烯
答：未知物A：反式二苯乙烯；未知物B：顺式二苯乙烯。
因为反式异构体空间位阻小，
由于磁各向异性，芳香氢核和烯烃氢核都处于去屏蔽区，芳香氢核受到的去屏蔽作
能有效的共轭，共轭作用强，跃迁所需能量低，λmax 更长。
2、从某挥发油中获得一种成分，初步推断该化合物为A、B之一，在己烷中测得其λmax 为242nm，试根据Woodward-Fieser规则计算λmax，确定其结构式。
A
B
答：A：242nm；B：232nm。
未知物为A 结构。
3、某化合物的红外主要吸收峰为：3290, 3030，2950, 2860, 2200, 1570cm-1。
请判定应
与O CHO
、CH3OCH=CH-C≡CH、CH3COC≡C-CH3中哪种结构相对应，并指定各峰
的归属。
答：与CH OCH=CH-C≡CH 相对应。
3290 cm-1 为ν≡CH，3030 cm-1 为ν=CH，2950、2860 cm-1
为νCH
3，
2200 cm-1 为νC≡C，1570cm-1 为νC=C
4、某化合物的红外主要吸收峰为：2980 cm-1，2930 cm-1，2870 cm-1，2850 cm-1，2820 cm-1，2720 cm-1，1720 cm-1，1450 cm-1，1380 cm-1。
请判定应对应于丙酮、丙醛、丙酸中的哪种化合物，并说明理由。
答：对应于丙醛。
因为无≥3000 cm-1 的吸收峰，说明不存在-OH，可排除丙酸；因为有2820 cm-1、2720 cm-1 吸收峰，说明存在CHO。
5、判断下列化合物中Ha和Hb是否为磁等价质子，并给出各化合物的自旋偶合系统。
A．CH
3
C
Hb
Ha
I
B．
Cl
Ha Hb
NO
2
答：A：磁等价，A X ；B：磁不等价，AA´BB´。
6、写出下列化合物的麦氏重排裂解产物。
CH 3-CH 2-CH 2
CH 3
O
+
+C H 3C H C
H 2
CH 3
O
CH 3
7、写出下列化合物的RDA 重排裂解产物。
+
三．结构推测
1、某化合物分子式为C 7H 7ON ，IR 谱图如下，试推测其结构并说明各峰归属。
IR
3500
34003000
1680
16301600
15001450
760695
1580
答：
+
2、某化合物分子式为C8H9ON，IR谱图如下，试推测其结构并说明各峰归属。
答：
3、某化合物的分子式为C8H8O，红外吸收光谱如图所示，试推导其结构。
答：
4、某未知物分子式为C9H10O，红外吸收光谱如图所示，试推测其结构。
答：
5、某化合物分子式为C8H14O4，IR谱图中1720cm-1有强吸收峰，NMR谱图如下，试推测其结构，并解析各峰的归属。
ppm
答：
6、某化合物分子式为C3H6O2，1H-NMR谱图如下，试推测其结构，并解析各峰的归属。
答：
7、某化合物分子式为C8H10，1H-NMR谱图如下，试推测其结构，并解析各峰的归属。
答：
8、已知某白色无定形粉末的分子式为C8H8O，其1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6）谱如图所示，已知 H 12.25（1H，宽峰），试解析其结构。
答：
四．综合解析
1、某化合物的分子式为C 8H 8O ，其UV ，IR ，NMR ，MS 谱图如下所示，请解析各谱图并推测该化合物的结构。
UV MS
B
R
A
M +
1H-NMR
质子去偶13C－NMR谱结果：
峰位（δ）
1 137.75
2128.96
3128.67
4128.26
533.43
13C-NMR
IR
答：
2、某化合物的分子式为C5H10O，其UV，IR，NMR，MS谱图如下所示，请解析各谱
图并推测该化合物的结构。
UV MS
1H-NMR
质子去偶13C －NMR 谱：峰位（δ） 偏共振13
C －NMR 谱：峰位(δ) 峰数
1 200.57 ~200 单峰
2 47.02 ~50 三重峰
3 14.3
4 ~1
5 四重峰
IR
R
A
M +
答：
3、某化合物的分子式为C 4H 8O ，其UV ，IR ，NMR ，MS 谱图如下所示，请解析各谱图并推测该化合物的结构。
UV MS
1H-NMR
全氢去偶3C －NMR 谱结果：峰位（δ） 偏共振去偶13
C －NMR 谱：峰位(δ) 峰数
1 200.57 ~200 单峰
2 47.02 ~50 三重峰
3 28.78 ~30 四重峰
4 14.34 ~1
5 四重峰 R A
M +
IR 答：。
