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养殖水域悬浮沉积物对几种酚类环境激素污染物的吸附行为

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排 污 及 网 箱 养殖 是 象 山港 水 体 及 沉 积 物受 污 染 的
酚Ａ （ Ｂ Ｐ Ａ ） 可 引起生物体的 “ 雌性效应 ” 和畸变【 】 。 ］ ， 是典型 的环境激素污染物 ． 环境 中壬基酚和辛基 酚 主 要 来 源 于 烷 基 酚 聚氧 乙烯 醚 （ ＡＰ Ｅ Ｏ ｓ ） 的 降解 作用ｌ ４ Ｊ ， Ａ Ｐ Ｅ Ｏ ｓ 广泛用于家用洗涤剂 、农药制剂以
关键 词 ：养 殖水域 ：悬浮沉 积物 ；酚 类环 境激 素 ：吸 附行 为
中图分 类号 ： Ｘ１ ３ １ ＿ ３ 文 献标 志 码： Ａ 文章 编号 ： １ ０ ０ １ — ５ １ ３ ２（ ２ ０ １ ３） ０ ２ — ０ ０ ８ ９ — ０ ５
酚 类化 合物 中 的壬基 酚 （ ＮＰ ） 、 辛 基酚 （ Ｏ Ｐ ） 和双
主要原 因． 笔者以宁波市象山港某养殖场悬浮沉 积物为吸附剂， 对壬基酚 、 辛基酚 、 双酚 Ａ等几种 典型酚类环境激素污染物的吸附行为及有机质含 量的影响等内容进行了研究．
１ 材 料 与方 法
１ ． １ 材 料
１ ． １ ． １ 试 剂 与 仪 器
及其他领域 ］ ． 双酚 Ａ是合成聚碳酸酯 、 环氧树脂 及聚砜等的重要原料Ｌ ６ Ｊ ． 随着石油化工 、 纺织印染 、
塑 料 、医 药等行 业 的迅 猛发 展 ，上述几 种 环境 激素 广 泛 分 布于 水 体 】 、土壤 引 、底泥 沉 积 物 ［ １ ０ ］ 、污 水 处 理 厂 出水 …］ 及 生物 体 【 ｌ ２ Ｊ 中 ．养殖 水域 悬 浮 沉
试剂：甲醇 、乙腈 、甲基叔丁基醚（ 美国 Ｔ ｅ ｄ ｉ ａ 公 司 均为 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ 级 试剂 ； 超纯 水， 标准 品 ４ － ｎ ． Ｎ Ｐ （ １ ０ ０ ． ０ ％ ） 、 ４ － ｔ — Ｏ Ｐ （ ９ ９ ． ５ ％ ） 、 Ｂ Ｐ Ａ （ ９ ８ ． ５ ％ ） 均购 自德
能 公司） ；超 声 波 萃取 仪 （ Ｋ ｕ ｄ ｏ ｓ — Ｓ Ｋ ２ ２ ０ ０ Ｈ） ；固相
萃取装 置（ Ｍｅ ｄ ｉ ｗ ａ ｘ — ｌ ２ ） ； 玻 璃纤维 滤膜 （ ０ ． ４ ５ 岬） ； Ｍｉ ｌ ｌ ｉ ． Ｑ纯 水 系统 （ 法 国 Ｍｉ ｌ ｌ ｉ ｐ ｏ ｒ ｅ 公 司） ．
质含 量 影响 壬基 酚 、辛基 酚及 双 酚 Ａ 在 沉积 物 中的 吸 附行 为， ３种 沉积 物 的平衡 吸 附量 大 小表 现 为加 腐殖 酸沉 积 物＞ 沉积 物 原样＞ 去 除有 机 质 的沉 积物 ：酚 类环境 激 素在 沉 积物 中的 浓度 积 累增 大 了养 殖水 域底 栖 生物 的接 触风 险 ．
１ ． １ ． ２ 悬浮 沉积物
悬浮沉积物于 ２ ０ １ １ 年 ６月采 自宁波市象山港
收 稿 日期 ：２ ０ １ ２ — １ １ — ０ ７ ． 宁 波大 学学 报 （ 理工 版 ）网址 ： ｈ ｔ ｔ ｐ ： ／ ／ ｎ ｂ ｄ ｘ ｌ ｇ ． ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ｏ ｐ ｅ ｎ ． ｃ ｏ ｒ ｎ ／ 基 金项 目： 宁 波市 自然 科学 基金 （ ２ ０ ０ ９ Ａ ６ １ ０ １ ５ ９） ；宁 波大 学博 士基 金 （ ２ ０ ０ ９ ９ ２ ２）． 第 一作 者 ： 程 军蕊 （ １ ９ ７ ３ 一 ）， 女， 陕 西 渭南 人， 博 士／ 讲师 ，主要研 究 方 向：水环 境化 学 、水污 染 治理 等 Ｅ － ｍａ ｉ ｌ ： ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ ｊ ｕ ｎ ｒ ｕ ｉ ＠ｎ ｂ ｕ ｅ ｄ ｕ ｃ ｎ
第２ ６ 卷 第２ 期， ２ ０ １ ３ 年４ 月
Ｖ ｏ １ ． ２ ６ Ｎｏ ２ ， Ａｐ ｒ ２ ０１ ３
宁 波 大 学 学 报 （理 工 版 ）
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＮＩ ＮＧＢＯ ＵＮＩ ＶＥＲＳ Ｉ ＴＹ （ ＮＳ ＥＥ）
首届中国高校秀科技期刊奖
浙江 省优 秀科技 期 刊一 等奖
养殖水域悬浮沉积物对几种酚类环境激素污染物的吸附行为
程 军蕊，高 鹏，戴 慧雪，杨妍 丽
（ 宁波大学 建筑工程 与环 境学院，浙江 宁波 ３ １ ５ ２ １ １ ）
摘 要 ：采 用 高效液 相 色谱 法研 究 了宁 波市 象 山港 某养 殖场 悬浮 沉积 物 对壬基 酚 、 辛基 酚及 双 酚 Ａ ３种 酚类 环境 激素 的 吸 附行 为 ．结 果表 明：壬基 酚 、辛基 酚及 双 酚 Ａ 在 悬 浮沉积 物上 的吸 附是 一 个复合 动 力学过 程，吸 附量具 有 波动特 征 ：吸 附等 温线 可 用 Ｈｅ ｎ ｒ ｙ线性 分 配模 型及 Ｆ ｒ ｅ ｕ ｎ ｄ ｌ ｉ ｃ ｈ模 型进 行 数 学描 述 ；沉 积物 对 ３ 种酚 类 环境激 素 的平 衡吸 附量 大小 为壬基 酚＞ 辛基 酚＞ 双 酚 Ａ；有机
国Ｄ ｒ ． Ｅ ｈ ｒ ｅ ｎ ｓ ｔ ｏ ｒ ｆ ｅ ｒ 公 司；其他 试 剂均 为分 析纯 ．
积物 因富含腐殖质和粘土矿物而具有较强的吸附 特性， 影响环境激素在水域多介质环境中迁移 、 转 化、 生物富集等过程． 由于这几种典型酚类环境激
素污染物具有疏水性 、 脂溶性及可降解性差等特点， 仪器： Ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ ｘ Ｐ ６ ８ ０ 高效液相色谱仪， 包括四元 痕 量浓 度 的污 染 物 可 通过 食物 链 经 生 物 富 集达 到 泵 、 在线真空脱气泵 、 紫外检测器 、 柱温箱和 自动 较 高的浓度水平， 给水产养殖带来一定 的生 态风 险Ｉ １ 引 ． 因此， 研究悬浮沉积物对环境激素的吸附行 为， 确定其最大吸附容量及吸附经验常数， 可为建 立风险预警模型， 正确评估 酚类环境 激素对健 康 的危害， 制定合理有效的防治方案提供理论依据． 象山港是宁波市重要水 产养殖分布区，陆源 化进样器（ 美国 Ｄ ｉ ｏ ｎ ｅ ｘ公 司） ； 氮 吹仪（ Ｈ Ｎ１ ３ ２ ， 海

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海洋沉积物和孢粉及其级分对菲和壬基酚的吸附机理

海洋沉积物和孢粉及其级分对菲和壬基酚的吸附机理

海洋沉积物和孢粉及其级分对菲和壬基酚的吸附机理沉积有机质（SOM）和孢粉是天然有机质的重要组成部分。

天然有机质的吸附作用是控制疏水性有机污染物（HOCs）在环境中的分布、迁移和归宿的重要因素。

由于天然有机质高度异质性和HOCs理化性质的差异,所以,到目前为止,天然有机质对HOCs的吸附机理尚不清楚,因此,研究有机质的各种性质（例如:芳香性和脂肪性;极性和非极性;微孔等）以及有机污染物和沉积有机质分子间的作用机理（疏水作用、微孔填充、π-π电子供受体作用和氢键作用）在不同HOCs吸附过程中的作用,有助于进一步理解天然有机质与有机污染物之间的吸附机制,对于水环境的治理与修复具有重要意义。

选择南海表层沉积物和孢粉及其有机级分作为研究对象,应用元素分析、二氧化碳和氮气吸附技术、<sup>13</sup>C固体核磁共振技术、X射线光电子光谱和傅里叶红外光谱表征,同时研究了其对菲和壬基酚的吸附行为,然后利用多种模型拟合吸附体积（Freundlich、PD、LPPD 和DR）。

元素分析结果表明沉积物中的非水解有机质（NHC）的（O+N）/C值最低,凝聚程度最高;碳黑的H/C比最低,芳香度最高。

SOM的极性指数与菲和壬基酚的吸附能力之间存在显著负相关关系,H/C比值与对菲吸附的非线性因子之间存在显著正相关关系。

孢粉NHC对菲的吸附能力与H/C比之间存在正相关关系。

微孔与孔径分析表明:去矿级分去除类脂后,二氧化碳表比面积增加,而氮气表面减少,说明77.3K 下,氮气分子在进入有机质的微孔结构时,可能存在较大的阻碍作用。

有机碳含量与CO2等温线计算的微孔体积呈现出显著的正相关关系,而与氮气测得介孔和宏孔的相关性很差,表明微孔主要来源于有机质。

菲和壬基酚的吸附能力与有机质的微孔体积之间存在显著正相关关系。

固体核磁共振分析表明沉积物中的NHC主要由芳香碳（54.4<sup>5</sup>8.8%）和脂肪碳（31.3<sup>3</sup>4.0%）组成,NHC级分的芳香碳含量与菲的吸附能力之间存在显著正相关关系,对于壬基酚而言,这种相关性仅在低平衡浓度下（Ce≤0.05Sw）成立。

鱼塘沉积物氯酚污染及其生态风险评价

鱼塘沉积物氯酚污染及其生态风险评价

生态环境学报 2009, 18(2): 426-430 Ecology and Environmental Sciences E-mail: editor@基金项目：国家自然科学基金项目(20307012)；广东省自然科学基金项目(7010723)；中山市科技计划项目（2006A154）；电子科技大学中山学院科研启动项目(2007YKQ19)作者简介：董军（1971年生）男，副教授，博士，主要从事污染生态学研究。

E-mail: dj138********@ *通讯作者：林里，E-mail: linl@ 收稿日期：2008-12-30鱼塘沉积物氯酚污染及其生态风险评价董军1,3，陈若虹1，栾天罡1，邹世春2，林里1*1. 中山大学水产品安全教育部重点实验室，广东 广州510275；2. 中山大学海洋学院，广东 广州510275；3. 电子科技大学中山学院，广东 中山528403摘要：采用固相微萃取（SPME ）与气相色谱-质谱联用，分析了3种养殖模式鱼塘沉积物中氯酚类(CPs)化合物的污染特征。

结果表明，一般四大家鱼养殖模式（A ）沉积物中总CPs 质量分数（干质量）为9.91 ng·g -1，猪-鱼综合养殖模式（B ）与鸭-鱼综合养殖模式（C ）沉积物总CPs 质量分数分别为7.79 ng·g -1和4.84 ng·g -1。

总CPs 及15种CPs 化合物在A 、B 模式和鸭-鱼综合养殖模式（C ）沉积物中的分布特征相似，质量分数由高到低的顺序为A 模式，B 模式，C 模式。

沉积物中质量分数比较高的一氯酚、二氯酚、三氯酚和四氯酚分别是4-CP 、2,4-DCP 、2,4,6-TCP 和2,3,4,6-TeCP 。

五氯酚(PCP)质量分数与4-CP 、2,5+2,6+3,5-DCP 、3,4-DCP 、2,4,5-TCP 、2,3,6-TCP 、2,3,4-TCP 、2,3,5,6-TeCP 、2,3,4,6-TeCP 、2,3,4,5-TeCP 等氯酚化合物质量分数显著正相关，显示PCP 与它们之间存在降解物与产物的关系。

去除水环境中酚类内分泌干扰物的研究进展

去除水环境中酚类内分泌干扰物的研究进展


生活和工业生产 中广泛应用 而且起着重要作用的 非离子 表面 活 性 剂 － 。 ３ 。使 用 后 的 Ｎ Ｅ ｓ主要 通 ４ ＰＯ
过工业 废水 和城 市 污 水 处 理 系统 进 人 水 体 ， 有 也 部分 直 接 排 放 进 入 环 境 。在 英 国 ， 年 大 约 有 每 ３ ％ 的表 面 活 性 剂 使 用 后 进 人 各 种 水 体 环 境 ＿ ； ７ ５
ｋ ｚ声强度 ６ Ｗ Ｈ、 ／ ｃ 条件下用超声波 降解 ３ ｘｏ ｍ ０ｔ ｌ ｍ ／ Ｌ 时发现， 在以氧气作为载气，Ｈ值大于 ３的条件 ｐ
中的主要生物降解产物之一 ， Ｎ Ｅ ｓ 而 Ｐ Ｏ 在我 国的
年产 量约 为 ５ ６ ｔａ ， 一 种 在人 们 的 日常 ０— ０ｋ／ Ｊ 是
Ｋ ｒｍｔ等人 Ｈ ｕａ ｉ ｚ 在 实 验 室 用 玻 璃 电 极 （ Ｃ） Ｇ
在我国， 由于 污水 处 理率 不高 ， 接排 放 进 入环 境 直
的Ｎ Ｅ ｓ Ｐ Ｏ 的比例会更高一些 。 双 酚 Ａ是人 工 合 成 的化 学 物 质 ， 原本 在 自然 界 中并不 存在 。但 近几 年 在 世界 各 地各 种 水 体 中 都有 发现 。据 日本 环 境 厅 的 调查 ， 日本 各 地 的河
ｐｕ ｄ， Ｄ ｓ 。它 的 界 定 不 是 依 据 其 化 学 性 质 ， ｏｎｓＥ Ｃ ） 而是 其生 物学效应 。 ， 壬基 酚是壬 基 酚 聚氧 乙烯 醚 （ Ｐ Ｏ ） 环境 Ｎ Ｅ ｓ在
１ 壬基酚和双酚 Ａ的降解 去除
１ １ 化学 方 法 ．
Ｙｍ等人¨ 在实验室做研究， ｉ 。 在超声频率 ２０ ０
泛 用到 以双 酚 Ａ为 原 料生 产 的物 品 ， 酚 Ａ会 被 双 脱下 ， 污染 人 们 的 Ｅ常生 活 环境 ， 为严 重 的是 在 ｌ 尤 食 品包 装 中加人 的双 酚 Ａ会 溶 人 食 品 ， 接 进 人 直 人 体 ， 害人 类健 康 。 危
氯酚类污染物的生物吸附行为

氯酚类污染物的生物吸附行为

氯酚类污染物的生物吸附行为苏德林王建龙#*周定(哈尔滨工业大学环境科学与工程系哈尔滨 150090 #清华大学核研院环境技术研究室北京 100084)摘要氯酚类污染物是一类具有毒性并且在环境中持久存在的污染物，近年来得到了越来越多的关注。

生物吸附作为一种污染治理手段，用于去除氯酚的研究报道也日益增多，研究的生物材料包括：活性污泥、厌氧污泥、细菌、真菌和藻类等。

本文简要概述了氯酚在各种生物质上吸附特性的研究现状，讨论了影响吸附的主要因素，并提出了进一步的研究方向。

关键词氯酚生物吸附微生物优先污染物Biosorption of chlorinated phenols onto BiomassSu Delin, Wang Jianlong #*, Zhou Ding(Department of Environmental Science and Engineering, Harbin Institute of Technology, Harbin 150090# Laboratory of Environmental Technology, INET, Tsinghua University, Beijing 100084)Abstract Chlorinated phenols have recently been of great concern because of their extreme toxicity and/or persistency in the environment. Biosorption is becoming a promising alternative treatment process for the removal of this type of organic pollutants from wastewater. Biosorption of chlorinated phenols by selected live and dead microoganisms has been investigated by various researchers. This review examines a wide variety of microorganisms (activated sludge, anaerobic sludge, bacteria, fungi, etc.). The effects of various parameters such as pH, temperature, concentrations of organic pollutant, and biomass concentration in solution, pretreatment method were discussed. The further research works have been proposed for developing a practical application.Key words Chlorinated phenol, Biosorption, Microorganism, Priority pollutant氯酚类物质是芳香族化合物中用途最广、毒性较大、污染较严重的一类化合物。