模板合成
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模板合成法
模板合成法是指根据给定的输入和模板,将模板中的变量替换为输入中对应的值,从而生成最终的输出结果。
该方法常用于生成自然语言中的文本,如邮件、新闻报道、推文等。
模板合成法的基本步骤包括:
1. 定义模板:确定需要生成的文本的格式和结构,并在其中使用占位符(即变量)表示将来替换的部分。
2. 准备输入数据:获取输入数据,该数据包含了要插入到模板中的具体信息。
3. 变量替换:根据输入数据,将模板中的占位符替换为实际的值。
4. 生成输出结果:将替换完成的模板输出为最终的文本结果。
模板合成法的优势在于可以灵活地根据输入生成不同的文本,同时可以保持一致的文本格式和结构。
它可以应用于各种应用场景,如自动化邮件回复、文本生成任务等。
mof材料的合成方法MOF材料(Metal-Organic Frameworks,金属有机框架材料)是一类具有高度有序的晶体结构的多孔材料,由金属离子或金属团簇与有机配体通过配位键连接而成。
MOF材料在气体储存、分离、催化、传感等领域具有广泛的应用前景。
下面将介绍MOF材料的合成方法。
1. 水热法合成水热法是一种常用的合成MOF材料的方法。
首先,将金属离子与有机配体在水溶液中混合,并加热至高温高压条件下反应。
通过水热反应,金属离子与有机配体形成配位键,从而生成MOF材料的晶核。
随着反应的进行,晶核不断生长,最终形成具有高度有序结构的MOF晶体。
2. 溶剂热法合成溶剂热法是另一种常用的合成MOF材料的方法。
与水热法类似,溶剂热法也是将金属离子与有机配体在溶剂中混合,并加热反应。
不同之处在于,溶剂热法使用的反应溶剂通常是有机溶剂,例如甲醇、二甲基甲酰胺等。
这些有机溶剂在高温下可以提供合适的反应环境,并且有助于MOF材料的形成和晶体生长。
3. 气相合成法气相合成法是一种在气相条件下合成MOF材料的方法。
这种方法通常需要利用化学气相沉积(CVD)技术。
首先,将金属离子与有机配体的前体分子蒸发,并通过气体载体将其输送到反应器中。
在反应器中,金属离子与有机配体的前体分子在高温条件下发生反应,形成MOF材料。
气相合成法具有反应条件易于控制、反应过程清洁等优点。
4. 气-液界面合成法气-液界面合成法是一种在气-液界面上合成MOF材料的方法。
首先,将金属离子和有机配体的溶液滴在液体表面上,形成液滴。
然后,通过控制气-液界面的条件,例如温度、湿度等,使得金属离子和有机配体在液滴表面上发生配位反应,形成MOF材料。
这种方法具有反应条件易于控制、反应速度快等优点。
5. 模板法合成模板法是一种通过利用模板分子来合成MOF材料的方法。
首先,选择适当的模板分子,例如大分子、纳米颗粒等,使其与金属离子和有机配体发生相互作用。
然后,通过调节反应条件,例如温度、pH 值等,使得金属离子和有机配体在模板分子的影响下形成MOF材料。
锻造模板复制合成表摘要:1.介绍锻造模板复制合成表2.解释锻造模板复制合成表的作用3.说明锻造模板复制合成表的使用方法4.讨论锻造模板复制合成表的优势和局限5.总结锻造模板复制合成表的价值正文:锻造模板复制合成表是一种用于锻造工艺中的工具,能够帮助工程师快速地复制和合成模板,以提高生产效率和质量。
在这篇文章中,我们将详细介绍锻造模板复制合成表的作用、使用方法、优势和局限,以及它在我国工业领域中的价值。
一、介绍锻造模板复制合成表锻造模板复制合成表是一个电子表格,其中包含了各种锻造模板的信息,如尺寸、形状、材料等。
通过输入所需的模板参数,工程师可以快速查询到相应的模板信息,并生成合成表。
二、解释锻造模板复制合成表的作用1.提高生产效率:通过使用锻造模板复制合成表,工程师可以快速找到合适的模板,避免了大量查找和设计的时间,从而提高生产效率。
2.保证产品质量:合成表中的模板参数严格控制,有助于确保产品质量的一致性。
3.降低成本:通过复制和合成模板,可以减少新模板的设计和制造过程,从而降低成本。
三、说明锻造模板复制合成表的使用方法1.确定需求:根据生产需求,选择合适的模板尺寸、形状和材料。
2.查询合成表:在锻造模板复制合成表中输入需求参数,查询相应的模板信息。
3.生成合成表:根据查询结果,生成所需的合成表,用于指导生产。
四、讨论锻造模板复制合成表的优势和局限1.优势:a.提高生产效率:快速查询和生成模板,节省大量时间。
b.保证产品质量:严格控制模板参数,确保产品质量。
c.降低成本:通过复制和合成模板,减少新模板的设计和制造过程。
2.局限:a.适用于标准模板:对于非标准或特殊需求的模板,合成表可能无法满足。
b.更新速度有限:合成表需要定期更新,以适应不断变化的生产需求。
五、总结锻造模板复制合成表在提高生产效率、保证产品质量、降低成本方面具有显著优势,但在适用范围和更新速度上存在局限。
因此,在实际应用中,我们应根据具体情况选择合适的模板合成方法,以实现最佳效果。
锻造模板复制合成表
(最新版)
目录
1.锻造模板的概述
2.模板复制合成表的作用
3.模板复制合成表的操作步骤
4.模板复制合成表的应用实例
5.模板复制合成表的优缺点分析
正文
一、锻造模板的概述
锻造模板是一种用于生产制造的工具,它可以帮助制造者快速、准确地生产出所需产品。
在现代工业生产中,模板的应用越来越广泛,大大提高了生产效率和产品质量。
二、模板复制合成表的作用
模板复制合成表是一种将模板进行复制、合成的工具,它可以帮助制造者快速地制作出新的模板,从而提高生产效率。
模板复制合成表的主要作用有以下几点:
1.提高生产效率:模板复制合成表可以快速地复制模板,节省了大量的制作时间。
2.保证产品质量:模板复制合成表可以确保新制作的模板与原模板完全一致,从而保证产品的质量。
3.提高生产灵活性:模板复制合成表可以方便地进行模板的修改和调整,以适应不同的生产需求。
三、模板复制合成表的操作步骤
模板复制合成表的操作步骤主要包括以下几个步骤:
1.准备原模板:首先需要准备好需要复制的模板。
2.制作复制模板:使用模板复制合成表将原模板进行复制,制作出复制模板。
3.合成新模板:将复制模板进行合成,制作出新的模板。
4.检验新模板:检验新制作的模板是否符合要求。
四、模板复制合成表的应用实例
模板复制合成表广泛应用于各种工业生产领域,例如汽车制造、电子产品制造、机械制造等。
五、模板复制合成表的优缺点分析
模板复制合成表的优点有:提高生产效率、保证产品质量、提高生产灵活性等。
锻造模板复制合成表
【原创版】
目录
1.模板的定义与作用
2.模板的锻造过程
3.模板的复制与合成
4.模板在现代社会中的应用
正文
1.模板的定义与作用
模板,指的是一种用于规范和指导工作的工具。
它可以帮助用户快速、准确地完成任务,提高工作效率。
模板在各行各业中都有着广泛的应用,例如文本编辑、数据处理、图片制作等。
2.模板的锻造过程
模板的锻造过程主要包括以下几个步骤:
(1)需求分析:明确模板的用途,了解目标用户需求,为模板的设计提供依据。
(2)设计:根据需求分析结果,设计模板的结构、样式和功能。
(3)开发:编写模板的源代码,实现设计好的功能。
(4)测试:对模板进行功能和性能测试,确保其质量。
(5)优化:根据测试结果,对模板进行优化,提高其使用体验。
3.模板的复制与合成
模板复制是指将已有的模板快速复制到其他地方,以实现快速推广和应用。
模板合成则是将多个模板合并成一个新的模板,以满足更复杂的需
求。
通过复制和合成,可以大大丰富模板的种类和功能。
4.模板在现代社会中的应用
随着科技的发展,模板在现代社会中的应用越来越广泛。
例如,在文本编辑领域,模板可以帮助用户快速排版、撰写文章;在数据处理领域,模板可以简化复杂的计算过程,提高数据分析效率;在图片制作领域,模板可以提供丰富的设计元素,帮助用户轻松制作出精美的图片。
总之,模板作为一种重要的工具,已经深入到我们生活的方方面面。
锻造模板复制合成表摘要:1.锻造模板的定义和作用2.模板复制合成表的含义和用途3.锻造模板复制合成表的操作步骤4.锻造模板复制合成表的优点和应用场景正文:一、锻造模板的定义和作用锻造模板是一种用于金属锻造过程中的模具,它可以帮助锻造工人在锻打金属时,使得金属按照一定的形状和尺寸进行成形。
锻造模板广泛应用于各类金属制品的制造过程中,如汽车零部件、摩托车零部件、五金工具等。
通过使用锻造模板,可以提高生产效率,保证产品的质量和一致性。
二、模板复制合成表的含义和用途模板复制合成表是一种用于记录和指导锻造模板复制过程的表格,它包含了锻造模板的各项属性信息,如模板的尺寸、形状、材料等。
模板复制合成表可以帮助锻造工人快速准确地复制出所需的模板,以满足生产需要。
同时,它也可以作为锻造模板的档案,方便进行管理和查询。
三、锻造模板复制合成表的操作步骤1.确定需复制的锻造模板的类型和尺寸。
2.根据所需模板的尺寸和形状,在模板复制合成表中填写相应的信息。
3.按照模板复制合成表中的信息,选择合适的材料和工艺进行模板复制。
4.复制完成后,对模板进行检验,确保其尺寸和形状符合要求。
5.将复制好的模板入库,同时更新模板复制合成表。
四、锻造模板复制合成表的优点和应用场景1.提高生产效率:通过使用模板复制合成表,可以快速准确地复制出所需的锻造模板,节省了时间和人力成本。
2.保证产品质量:模板复制合成表可以帮助锻造工人严格按照模板的尺寸和形状进行锻打,保证了产品的质量和一致性。
3.便于管理和查询:模板复制合成表可以作为锻造模板的档案,方便进行管理和查询。
nacl-模板辅助合成策略
NaCl的模板辅助合成策略是一种通过不同形状和尺寸的模板来控制NaCl晶体合成过程的方法。
这种策略利用模板的特性可以在NaCl溶液中引导NaCl的晶体生长,从而获得具有特定形状和尺寸的晶体。
常见的模板包括有机物、无机物以及生物大分子等。
模板的选择要根据最终期望得到的NaCl晶体形状和尺寸来确定。
模板辅助合成策略的步骤如下:
1. 准备模板:选择合适的模板材料,并根据需要的晶体形状和尺寸进行加工和处理。
2. NaCl溶液制备:通过将适量的NaCl盐溶解在溶剂中制备NaCl溶液。
3. 模板导向生长:将制备好的模板放入NaCl溶液中,模板的表面吸附NaCl离子,并利用模板上的特定结构和性质来导向NaCl晶体的生长。
4. 晶体制备:随着时间的推移,NaCl晶体沿着模板的表面生长,最终形成具有模板形状和尺寸的NaCl晶体。
5. 模板去除:将模板从NaCl晶体中分离出来,并采用适当的方法去除模板的残留物,如洗涤或溶解等。
通过模板辅助合成策略,可以控制NaCl晶体的形状和尺寸,从而在材料科学、纳米技术以及生物医学等领域中应用。
锻造模板复制合成表一、介绍锻造模板复制合成表是一种用于游戏中合成装备的工具。
在游戏中,玩家可以通过锻造系统制作新的装备,但有时候需要重复合成相同的装备,这时候就可以使用锻造模板复制合成表来简化合成过程。
二、锻造模板复制合成表的作用锻造模板复制合成表的作用是将已经合成好的装备的合成步骤保存下来,然后可以直接使用这个模板来复制合成相同的装备。
这样可以节省玩家的时间和精力,提高游戏体验。
三、如何使用锻造模板复制合成表使用锻造模板复制合成表的步骤如下:1. 收集材料首先,玩家需要收集合成所需的材料。
这些材料可以通过打怪掉落、任务奖励等方式获得。
2. 打开锻造界面接下来,玩家需要打开游戏中的锻造界面。
在界面中,可以看到已经合成好的装备和空的合成槽。
3. 复制合成表在锻造界面中,玩家可以选择一个已经合成好的装备,并点击“复制合成表”按钮。
这样就会将该装备的合成步骤保存到合成表中。
4. 使用合成表当玩家再次需要合成相同的装备时,只需要打开锻造界面,并选择之前保存的合成表。
系统会自动将所需的材料放入合成槽中,并进行自动合成。
四、优点和注意事项使用锻造模板复制合成表有以下优点:1.节省时间:使用合成表可以避免重复输入合成步骤,节省了玩家的时间和精力。
2.提高效率:使用合成表可以快速合成所需装备,提高了玩家的游戏效率。
3.方便易用:合成表可以直接在游戏中使用,玩家只需要几个简单的操作就可以完成合成。
需要注意的是:1.合成表只能保存已经合成好的装备的合成步骤,无法保存未合成的材料。
2.合成表只能在游戏内部使用,无法在外部导入或导出。
3.合成表的使用需要一定的游戏经验和理解,新手玩家可能需要一些时间来熟悉和掌握操作方法。
五、总结锻造模板复制合成表是一种方便快捷的工具,可以帮助玩家节省时间和提高效率。
通过收集材料、打开锻造界面、复制合成表和使用合成表等简单的操作,玩家可以快速合成所需的装备。
同时,使用合成表也需要一定的游戏经验和理解,新手玩家可以通过多次练习来熟悉和掌握操作方法。
仿生材料的合成与应用近年来,随着科学技术的发展和人们对生物材料的深入研究,仿生材料作为一种新兴材料正逐渐引起人们的关注。
仿生材料是指通过生物学、化学、材料学等多学科综合运用的方法,模仿自然界生物体的形态、结构和功能来设计和制造的一类材料。
本文将从仿生材料的合成方法以及应用领域两个方面进行探讨,旨在加深对仿生材料的理解和认识。
一、仿生材料的合成方法1. 生物模板法生物模板法是通过利用生物体内的有机或无机材料作为模板,将仿生材料在模板上合成的一种方法。
常见的生物模板包括贝壳、骨骼等。
以贝壳为例,可以利用贝壳内的有机物质作为模板,通过溶液法或气相法合成仿生材料。
这种方法的优点是合成的材料具有天然材料的形态和结构特征,能更好地模拟生物体。
2. 生物体内仿生合成法生物体内仿生合成法是将仿生材料的合成过程放入生物体内进行,通过生物体的代谢和自组装作用来合成仿生材料。
例如,利用蛋白质的自组装能力可以在细胞内合成纳米材料。
这种方法的优点是合成过程相对简单,且能够得到具有生物特性的仿生材料。
3. 化学合成法化学合成法是通过化学反应来合成仿生材料的一种方法。
常见的化学合成方法包括溶液法、沉淀法等。
以溶液法为例,通过控制反应条件和配比来合成具有特定形态和结构的仿生材料。
这种方法的优点是合成过程可控性强,能够得到各种形态的仿生材料。
二、仿生材料的应用领域1. 医学领域仿生材料在医学领域具有广阔的应用前景。
例如,仿生材料可以用于皮肤修复和再生,通过模拟自然皮肤的结构和功能,促进创伤愈合和组织再生。
此外,仿生材料还可以用于人工器官的修复和替代,如人工血管、人工关节等。
2. 航空航天领域仿生材料在航空航天领域的应用也日益增多。
例如,仿生材料可以用于飞机的表面涂层,提高飞机的气动性能,减少能量损耗。
此外,仿生材料还可以用于航天器的材料,提高航天器的耐高温和抗辐射性能。
3. 环境领域仿生材料在环境领域的应用主要体现在污水处理和废弃物处理等方面。
精心整理《我的世界》合成表大全
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吃一口恢复饱食度吃全部恢复
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下界合金升级模板复制合成表下界合金升级模板复制合成表在 Minecraft 中的下界世界里,下界合金是一种非常重要的资源,它可以用来制作强力的装备和工具。
然而,下界合金的合成方式并不像其他物品那样直接简单,而是需要通过模板复制合成表来获得。
在这篇文章中,我将详细介绍下界合金的合成方法,并分享一些关于该主题的个人观点和理解。
1. 了解下界合金下界合金是由下界合金锭和下界之星合成而成的。
下界合金锭可以通过冶炼下界合金碎块获得,而下界之星则是从下界之星方块中掉落。
下界合金是一种非常耐用的材料,具有高强度和耐火性能,非常适合用于制作进阶的武器和防具。
2. 模板复制合成表介绍模板复制合成表是一种特殊的合成方式,通过它可以将一种合成模板复制到多个位置,从而快速合成多个相同的物品。
对于下界合金的合成来说,模板复制合成表可以大大简化合成过程,提高合成效率。
3. 模板复制合成表的合成方式为了使用模板复制合成表合成下界合金,您需要准备以下材料:- 9个下界合金锭- 9个下界之星接下来,按照以下步骤进行合成:1. 在工作台中放置一个下界合金锭,然后在工作台的上下左右各放置一个下界合金锭,形成一个3x3的方块。
2. 在工作台的对角线位置放置一个下界之星。
3. 使用模板复制合成表右键点击工作台,即可复制下界合金的合成模板。
4. 现在,您可以将该合成模板应用到其他工作台上,只需将合成模板放置在工作台中心的格子上即可。
4. 个人观点和理解对我来说,下界合金的合成方式虽然有些独特,但也正是这种独特性让我对它产生了浓厚的兴趣。
模板复制合成表的设计使得合成下界合金变得更加简单方便,并且在合成大量下界合金时节省了时间和资源。
下界合金作为一种重要的资源,对于我来说是不可或缺的。
我喜欢在游戏中使用下界合金制作耐用性较好的装备和工具,这为我在探险和战斗中提供了更大的优势。
总结和回顾:在本文中,我们详细介绍了下界合金的合成方法,并分享了一些关于该主题的个人观点和理解。
1.前言在过去的二十年中超分子化学为化合物分子结构的合成提供了重要依据,并使得化合物分子结构的合成有了重要进展,合成了包括分子笼、分子螺旋、分子轮烷和分子链条在内的特殊分子结构。
人们熟知的化学主要是研究以共价键相结合的分子合成和结构,性质和交换规律。
超分子化学定义为分子间弱相互作用和分子组成的化学。
这些弱的相互作用包括静电作用、氢键、范得华力、短程排斥力等。
为了说明配位饱和的分子间相互作用而形成的有组织的实体,早在20世纪30年代就引入了超分子这个名词。
更广义的配位化学可以定义为研究两个以上的分子通过结合作用而形成的另一种新化合物的化学。
不难设想配位化学和超分子化学有着天然的血缘关系。
可以认为广义的配位化学是超分子化学的一个研究领域[1]。
从超分子化学的新观点研究分子的合成和组成在我国日益受到重视。
化学模板有助于提供组装的物种和创造有序的组装过程[2],但是其最大的困难在于克服热力学第二定律所要求的无序。
因此,对于组装的本质和规律,有很多基础性的研究待深入进行。
化学模板合成方法作为近年来涌现出的众多超分子化合物合成方法中的一种,是一种将具有某些特殊相关性的分子器件组装在一起的合成[3]。
可作为模板剂的有阳离子、阴离子和中性离子。
相比阳离子模板和中性离子模板[4, 5 ],阴离子模板在化学合成方面的开发很少,部分原因是基于阴离子的一些内在性质的考虑,比如阴离子对体系PH值的灵敏性以及它相对较高的溶剂自由能[6]。
然而,这些局限性并没有影响到阴离子模板合成的发展,并且在过去的几年中阴离子指导合成化合物的种类和数量都有所增加。
阴离子模板分为热力学模板和动力学模板两种[7]。
在热力学模板中阴离子被绑定到产物中,这个产物是在热力学控制的特殊平衡下产生的。
通过这样的方法使平衡朝着产物的方向转变,就能获得较高产率的产品。
在动力学模板中,反应在不可逆转的条件下快速进行并且很快结束,因此,在整个过程中需要稳定反应以得到产品。
动力学模板和热力学模板都是阴离子模板可能存在的两种方式,但在实际中很难用简单的方法区分一个模板反应是热力学控制的还是动力学控制的。
在阴离子模板合成中,一种模板阴离子可能起到催化剂的作用,该种模板是可去除的起到辅助作用的模板;另一种模板阴离子可能作为合成产物的一个部分,例如中心离子,在该种产物中模板阴离子是不可去除的,是作为产物的一个组成部分而存在的。
在截止目前对阴离子模板合成法的研究中,先后利用阴离子指导合成出了大环、多核、螺旋化、介孔分子筛等结构的配合物。
这些配合物的合成都具有重要的意义。
例如,大环配合物在合成、分离、污染处理、医药卫生及生物模型化合物等方面有广泛的应用,有些大环配合物能进行能量转移,对光、电、热敏感。
此外,它们还分别具有识别、选择性传输和催化等功能,潜在的应用前景非常之广泛[1]。
介孔分子筛具有独特的结构特点,较高的比表面积,较大且可调变的纳米尺度的孔径以及表面性质的可修饰性为较大客体分子的吸收、分离和催化、光、电磁、传感及药物等功能材料的组装提供了良好的主体材料[8 ]。
对分子组装过程以及组装体系的研究是超分子化学的核心问题,通过分子组装形成超分子功能体系是超分子化学研究的目标之一。
分子组装是目前世界上的热点研究课题,本文回顾总结了利用阴离子作为模板指导合成各类有机和无机物质组成的重要成果,也希望能够引发对超分子化学新领域的更多关注。
2.有限组成的阴离子定向合成在指定的模板合成中,阴离子的尺寸大小和几何形状是影响合成的主要因素。
这两个因素能最终决定产物的几何构造和分子组成。
在以下部分,我们将通过不同组成模板间的相似性进行讨论。
讨论将集中在几种有限的组成中,这些组成包括大环、笼状、螺旋状和轮烷状等。
2.1卤素离子球形的卤素阴离子已经实验证实了可以指导有机化合物和金属有机化合物的合成。
它们简单的球形对称性和不同的粒径大小使这些阴离子可以指导各种不同化合物的合成。
有数据显示卤素离子能够有效指导一些金属大环化合物的合成。
Hawthore 等人在1991年报道了第一个关于卤素离子模板的实例,这个实例是四核的汞碳硼烷(1)的氯离子模板合成。
化合物1是通过1,2-二锂碳硼烷与汞离子反应制得的(图1)。
图1 化合物1的合成过程[9,10]如图1所示锂离子位置被汞离子取代后,利用汞离子与氯离子之间的配位相互作用形成四核化合物。
其他阴离子,如乙酸盐的存在却不能形成环状化合物。
而半径比氯离子更大的球形阴离子如碘离子也能够指导合成结构与1类似的物质。
这些实验结果充分说明,卤素阴离子可以应用于金属大环化合物的合成上。
尽管这些合成的金属大环化合物在化学性质上有所不同,但结构上具有相似性。
最近Lehn等人报道了一些通过卤素模板合成五核或者六核环形螺旋状化合物的实例,这些化合物结构中都含有金属环(图2)[11,12]。
在这项研究工作中,他们发现二价铁盐和三吡啶配体的反应依赖于某种特定阴离子的存在。
若二价铁盐以FeCl2形式进行反应,则生成高产率的五核环形螺旋状的[Fe5L5Cl]9+(2)。
在2中五个铁离子分别位于五个环形的中心位置,五个三吡啶配体呈螺旋状交织成五个环形将氯离子包裹在其中,如图2所示。
然而,如果采用溴离子指导合成,因溴离子半径大于氯离子则生成五核和六核的螺旋状混合物。
Lehn等人进一步的研究发现,在与FeCl2的反应中首先形成线性螺旋结构,该步主要由动力学控制生成反应产物,接着再逐步转化为热力学稳定的环状螺旋产物[Fe5L5Cl]9+(2)。
2的X射线衍射数据表明它是内径为1.75Å的环形重复螺旋结构。
氯离子的离子半径为1.80Å,完全符合这种大环结构的内部空腔大小,所以氯离子能够位于该化合物的中心位置从而指导合成。
有趣的是,这种结构的内径非常类似于Hawthorne等人已合成得到的化合物1。
因此,这些实验事实表明模板结构参数与最终指导合成的产物的几何形状之间存在着密切的联系。
图2 螺旋状化合物2的合成过程Zheng等人已于最近报道了一系列卤素模板指导合成金属大环的实验事实。
这些合成都是以多核镧系元素的配合物为基础的。
这些多核羟基镧系化合物在某种特定卤素存在的条件下通过酪氨酸控制镧系元素高氯酸盐的水解来进行合成。
化学式为[Ln15(μ3-OH)20(μ5-X)] 24+ (X=Cl, Br, Ln=Eu, Nd, Gd, Pr, )(3)(图3)的十五核配合物的合成必须外加氯离子或溴离子。
图3 配合物3的结构[13,14]如图3所示,3由五个立方烷结构[Ln4(μ3-OH)4]8+围绕中心核组成一个五边形。
包裹在其中的卤素与金属中心的距离比阴离子与金属离子的范德华半径之和要长,这说明两者依靠静电相互作用连接。
相比之下,碘离子被用作模板离子指导合成时,生成的是十二核镧系元素的结构,其化学式为[Ln12(μ3-OH)16(I)2]18+ (Ln=Dy,Er)(4)。
4以方形结构为基础,每一个碘离子位于方形平面的边上。
在前面讨论过的例子中,卤素离子主要通过静电相互作用和路易斯酸碱相互作用与结构单元相连接。
此外,氢键的相互作用也可以用于指导具有特定结构的化合物的合成。
如金属大环[Pd22(atu)4(PPh3)4X]3+(X=Cl(5a),Br(5b),I(5c);atu脒硫脲)(5)和金属笼[M2Ni4(atu)8X]3+(M=Ni(6a),Pd(6b);X=Cl,Br)(6)的卤素模板合成(图4)[15,16,17]。
这两种物质的获得均是通过[Ni(atu)2] 配合物与两图4 金属大环5和金属笼6的合成过程[17]分子的[PdX2(PPh3)2]或者NiX2,[PdX2(PhCN)2]相互反应而实现的。
其中[Ni(atu)2]与[PdX2(PPh3)2]反应获得的是金属大环结构;若与NiX2或者[PdX2(PhCN)2]反应获得的则是分子笼状结构的物质。
像这样的结构只有在某些适当的卤素离子存在时才可能生成,而与其他的例如三氟、硝酸盐、醋酸这样的阴离子反应则只能形成单金属配合物。
从这些化合物的X射线晶体学表征数据中可知卤素离子被紧密的包裹在笼式结构的中心,通过氢键与周围的胺基配体相互连接。
此外,处在笼的顶点上的MS2(PPh3)2和MS4(M=Ni,Pd)单元与包裹在其中的卤素离子之间还存在着一个很重要的相互吸引作用力(图5)。
Wright 等人最近提出氢键作用力在一系列含有[{P(μ-NtBu)2}(μ-NH)]n结构的大环中也起到了很重要的作用[18]。
这些大环化合物可以通过[ClP(μ-NtBu)]2和[NH2P(μ-NtBu)]2在碱性环境中反应获得。
当反应在THF/NEt3中进行时,其主要产物是四聚合的[{P(μ-NtBu)2}(μ-NH)]4(7)。
然而,同一反应若在过量的LiCl图5 金属笼6的结构[15]中进行,则生成了五聚体[{P(μ-NtBu)2}(μ–NH)]5(HCl)(8),没有四聚体生成(图6)。
该五聚体的X射线衍射数据显示氯离子位于大环的中心,并且通过与环状NH基形成了五个氢键而固定。
图6 五聚体8的合成过程[18]卤素在一系列的有机金属银炔笼的合成中也起到了重要作用[19,20]。
贵金属(Cu,Ag,Au)与炔以1:1反应形成了难溶物,这种难溶物通常会形成线性有机金属聚合物。
据此,如果含有叔丁基的炔烃与AgBF4在碱性环境下反应,那么就生成了有机金属聚合物[Ag(C≡CtBu)]n(9)。
然而,实际上,这种难溶物可以在分别加入了氟化物,氯化物或者溴化盐的情况下被转变成笼状化合物[Ag(C≡CtBu)12X]+(X=F(10a),Cl(10b),Br(10c))(10)。
在该实验中利用模板合成法的主要目的是要最大程度地得到目标产物,同时抑制竞争性的线性聚合及其它副反应的发生[1]。
通过X射线晶体学研究发现这些新结构的笼子具有如下特征:它们具有菱形的几何形状,并且相应的卤素离子被包裹在中心位置(图7)。
银笼10b中的Ag…Cl键键长在3.116(2)和3.297(1)Å范围内。
在两个不同的系统中,图7 笼状化合物(10)的结构[19,20]图8 六核笼[Ag6L2F][BF4](11)[21]的结构结构尺寸的相似性表明最终产品结构中的模板阴离子对产品的几何性质产生了非常重要的影响。
Steel和Sumby最近报道了氟离子作为模板阴离子合成银笼的另一个实例。
AgBF4与己(2-吡啶)[3]轴烯配体反应能够生成六核笼[Ag6L2F][BF4]5(11),来自BF4-的氟离子位于它的中心位置(图8)[21]。
有趣的是,当反应以其他的银盐例如AgNO3或者AgPF6为反应物时,得到的是聚合物,而不是笼状物质。