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高硫原油

高硫原油
高硫原油

世界原油的供应趋势是资源日趋劣质化。目前,高硫原油(硫含量大于2%)在原油总量中的比例已占到一半左右,原油产能最集中的中东地区也以高硫原油为主。

高硫原油和低硫原油之间存在着明显的价差,随着国际油价的攀升,这种价差愈发明显。高硫原油比起低硫原油,2004年每桶便宜4.6美元,2005年上半年扩大到5.1美元。按此计算,一个中等规模的炼油企业如果每年选择加工200万吨高硫原油,就可节约原料成本5.6亿元,效益十分可观。当然,加工高硫原油在能耗、物耗和操作费用等方面成本要高一些,折算下来加工1桶高硫原油要多花1美元左右。两相比较,加工高硫原油还是有效益优势的,尤其在目前高油价的形势下,具有高硫原油加工能力的炼油厂,能在一定程度上通过对原油品种的选择来控制成本。

那么,是不是因此企业就都愿意加工高硫原油呢?加工高硫原油对设备又有哪些要求呢?

现实是,汽油、柴油等油品中的硫含量过高会对发动机等设备造成腐蚀,因此在原油加工过程中必须降低硫含量。然而,加工高硫原油绝非轻而易举,尽管国内在这方面已经开发了一系列先进技术,如催化原料预处理技术、催化裂化汽油加氢脱硫技术、柴油加氢精制技术、蜡油加氢裂化技术等,并在炼油生产中得到了应用,使石油产品中的硫含量显著降低,但加工过程中高硫原油对设备的腐蚀仍是一个棘手的问题。

不仅如此,加工高硫原油对企业的影响是全方位的,输送、贮存、后加工等各个环节都会受到腐蚀的干扰。刚开始加工高硫原油的企业,几乎都会遇到硫对设备的严重腐蚀造成泄漏、迫使装置局部或全部停产等问题,众多炼油企业对此望而却步。尽管如此,目前我国拟建和在建新炼油装置均按能够加工高硫原油的标准设计,原有的炼油厂也将进行相应的技术改造,这就向炼油设备制造商提出了一个新课题,必须适应加工高硫原油的需要。

由于我国以往加工高硫原油不多,因此炼油设备对抗硫腐蚀的要求也不高,现在显然需要提高这一标准。由中国石化集团公司编制、原国家经贸委批准的《加工高硫原油重点装置主要设备设计选材导则》,就是炼油设备设计、制造必须遵循的行业新标准。该标准对常压塔、减压塔、闪蒸塔、电脱盐罐等高硫原油加工设备设计选材都作了明确的规定,分别要求选用碳钢、渗铝碳钢和双相钢等,并对这些材料提出了具体的要求。

如渗铝碳钢的渗铝层必须致密、均匀,作为承压部件和换热管束时,应对其制造、焊接、检验等进行严格审核,以达到规定的力学性能要求。设备壳体采用碳钢时,应选用压力容器用钢。这是由于碳钢在湿硫化氢环境下,除了会产生硫化物应力腐蚀开裂外,还会产生氢致鼓包、氢致开裂等现象,而采用抗氢致开裂压力容器用碳钢,由于钢中硫、磷含量低,就可

避免这些设备损伤的出现。此外,炼油设备中相关的钢板或管材也必须经过抗氢致开裂腐蚀试验研究,并根据设备中介质的状态、流速、流态以及是否处于相变部位等因素,对设备局部的材料和结构设计进行特殊处理,如加大流通面积、降低流速、适当增加壁厚、增设挡板以及局部材料升级等,以防止局部产生严重腐蚀。

高硫原油加工设备的防腐蚀问题,对相关的设计、设备制造单位和炼油企业都是大事,必须引起高度重视。目前最重要的工作是,各相关单位应按照最新的行业标准,对自身现行的选材设计标准进行修订。对已经运行的存在这方面问题的设备,要分析其可能出现的各种后果,采取监护措施,制定更新计划,积极推进炼油设备的更新和材质升级。

加工高含硫原油的防范措施

加工高含硫原油的防范措施 1.1 车间职责 a) 认真贯彻执行上级部门有关高含硫原油及产品的输转、储存的各项规章制度,严格按照高含硫原油及产品的输转、储存工艺技术条件进行操作; b) 负责处理和解决高含硫原油及产品的输转、储存等工艺措施在操作过程中产生的问题。对发现的异常情况要及时处理,一时难以处理的问题,应立即向主管部门汇报并制定防范措施; c) 负责高含硫原油及产品的输转、储存中的有关设备的定期检查和日常维护工作,保证正常运行; d) 做好高含硫原油及产品的输转、储存措施的日常运行管理; e) 按时向上级主管部门上报有关报表和总结材料。 1.2 车间的防范措施 a) 严格执行中石化集团公司《防止硫化氢中毒安全管理规定》和分公司制订的有关管理规定。严格执行岗位操作规程和工艺卡片; b) 对有可能发生硫化氢超标的地点,应设置警示牌和风向标,并配置硫化氢检测报警器和防毒防护器材; c) 在含有硫化氢的原油罐、轻质污油罐及含酸性气、瓦斯介质的设备上进行检尺、测温、脱水和收付油等作业时,必须

随身佩戴完好的防毒救护器材。作业时有两人同时到现场,并站在上风向,必须坚持一人作业,一人监护。若有硫化氢超标的,严禁在该罐区进行检尺、测温、脱水、采样等操作; d) 若硫化氢报警器连续发生报警,岗位人员必须向调度汇报,同时要撤离现场,但要掌握油罐动态,防止冒罐事故发生; e) 凡进入含硫介质的设备、容器内作业时,必须按规定切断一切物料,彻底冲洗、吹扫、置换,加好盲板,经取样分析合格后,落实安全措施,并办理容器作业票,在有人监护的情况下进行作业,作业人员一般不超过两人,每人次工作不得超过1小时; f) 禁止任何人在不佩戴合适的防毒器材的情况下进入可发生硫化氢中毒的区域,并禁止在有毒区内脱掉防毒器材。遇有紧急情况,按应急预案进行处理。

高硫石油焦气化技术分析

高硫石油焦气化技术分析 常玉红,马守涛,赵野 (中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心,黑龙江大庆163714) 摘要:随着高硫原油产量的增加,高硫石油焦产量也在增加。利用高硫焦替代煤进行气化制氢,既可以解决高硫焦的利用问题,也可以降低氢气成本。介绍和比较了以水煤浆为原料的GE德士古技术、国内开发的四喷嘴水煤浆气化技术和以煤干粉为原料的Shell技术。对高硫焦的气化利用情况进行综述,气化技术将是高硫石油焦应用的发展方向。 关键词:高硫石油焦;气化;德士古气化;Shell气化;喷嘴 2005年全球开采的原油中38%是低硫轻质原油,13%是重质原油,2006年世界探明原油储量(包 括加拿大和委内瑞拉油砂)为17390亿桶,其中,低硫轻质原油占17%,重质原油占38%[1]。在今后20年内含硫和高硫重质原油的产量会逐年增加。委内瑞拉拥有世界上最大的蕴藏重油区———奥利诺科重油带,全球约90%的超重油分布在委内瑞拉的奥利诺科重油带,据委内瑞拉国家石油公司(PDVSA)2005年公布的数据,奥利诺科重油带的可采重油、超重油和天然沥青的探明可采储量高达2350亿桶[2]。仅仅几年前,还认为这种超重原油的开采不经济,但地震分析、垂直与水平钻井技术以及钻井设备上的进展使这种油田开采成为可能[3]。此外,延迟焦化工艺将用于这些方案的原油改质过程[4]。提升炼油厂经济性是增加重质原油加工量的另一原因。为利用低价原油的优势,我国准备引进委内瑞拉重质原油。 油品的加氢改质是油品升级换代最基本的加工手段,目前大部分炼油厂的H 2 成本较高,通过优化 炼油厂制氢原料,降低H 2 成本,满足油品升级需求已迫在眉睫。壳牌公司、通用电气公司、康菲石油公司和萨索尔-鲁奇公司等多家厂商都提供商业规模的气化技术[5]。 1高硫焦气化制氢 延迟焦化过程中,焦化原料中30%的硫进入石油焦[6],因此,劣质高硫原料焦化时不可避免地产生大量的高硫焦,石油焦产量一般为原料的25% 30%[7],而委内瑞拉重质原油焦化所产生的高硫焦可高达30%以上。 为充分利用炼油装置副产的石油焦资源,真正做到原油加工流程的“吃干榨尽”,目前,石油焦主要用于商品销售或作为CFB锅炉燃料,选择合适的气化技术可作为制氢的原料。高硫焦气化技术的选择主要考虑以下方面:气化技术的工业化应用程度、技术先进性及其今后的技术发展趋势和发展潜力。1.1气化技术分类 石油焦气化是指在气化剂的参与下,在一定温度和压力条件下,将石油焦转化为CO和H 2 的过程。根据所采用的气化剂的种类不同(空气、纯氧、富氧空气和水蒸汽等)和气化工艺的不同,能够制得不同成分且不同热值的合成气,以适应下游不同产品的要求。石油焦外观与煤相似,化学性能稳定,不吸水,不自燃,有利于输送、粉碎和储运。高硫焦含固定碳高,热值高,按标准煤折算一吨高硫焦相当于(1.1 1.2)吨标准煤;含灰分0.5%以下比煤(7% 22%)低很多,挥发分约10%比煤(23% 41%)低很多,其燃烧性能类似半无烟煤[8]。根据目前煤气化技术的发展和应用情况,可以选择较为经济合理的煤气化技术用于高硫焦的气化制氢。 煤气化技术的核心设备是气化炉,依据气化炉的操作状态不同,煤气化可以划分为不同的类别。按照最常用的流体力学状态分类,主要有固定床、流化床和气流床3种类型。固定床气化相对简单和成 熟,需要使用块煤,有效气(CO+H 2 )产率低,干灰排渣,环保问题较多。流化床气化采用碎煤进料,灰渣循环使用,对环保压力小,但仍存在气化温度较低,要求原料煤有较好的反应性。气流床技术是当 作者简介:常玉红,1966年生,女,工程师,从事炼油科研开发工作。E-mail:mst459@petrochina.com.cn

加工高硫高酸原油注意事项

加工高硫、高酸原油注意事项 常减压装置单独加工马瑞油,硫含量高达2.9%并含有硫化氢,给储运、装置加工带来很大安全隐患,并且严重影响产品质量,各生产环节要注意防止硫化氢中毒,装置要24小时不间断巡检。对加工高硫、高酸原油安全注意事项重申如下: 高硫高酸原油对装置的影响: 高硫、高酸原油中的比重大、硫含量和重金属含量高,深度脱盐较为困难。加工这类原油能够造成设备腐和催化剂中毒以及环境污染。如电脱盐装置会因原油乳化而影响脱盐效果,从而造成分馏塔顶腐性,还会造成分馏塔、加热炉等设备高温部位的腐蚀。 加工高酸原油带来的腐性问题主要集中在蒸馏装置,而加工高硫原油带来的腐性问题,贯穿于整个原油加工过程中。高温硫化物的腐性是指240℃以上的部位元素硫、硫化氢和硫醇等形成的腐蚀。典型的高温硫化物腐蚀存在于常、减压塔的下部及塔底管线,常压渣油和减压渣油换热器,催化裂化装置分馏塔的下部,以及焦化装置高温部位等。在高温条件下,活性硫与金属直接反应它出现在与物流接触的各个部位,表现为均匀腐性,其中以硫化氢的腐位性最强。 燃料重油中通常含有1%-3%的硫及硫化物,在燃烧中大部分生成SO2,其中约有1%-5%在一定条件下反应生成SO3,对设备几乎不发生腐性,但当它与烟气中的水蒸汽结合形成硫酸蒸汽时,在装置的落点部位发生凝结,严重腐蚀设备。 环烷酸腐蚀经常发生在酸值大于0.5mgKOH/g, 温度在270-400℃之间高流速介质中。它与金属表面或硫化铁膜直接反应生成环烷酸铁,环烷酸铁是油溶性的,再加上介质的流动,使金属表面不断暴露并受到腐性,故环烷酸腐蚀的金属表面清洁,光滑无垢。在物料的高温高流速区域,环烷酸腐呈顺流向产生的尖锐边缘的流线沟槽,在低流速区域,则呈边缘锐利的凹坑状。环烷酸腐蚀都发生在塔盘、塔壁、转油线等部位。另外由于环烷酸盐具有表面活性,会造成油品乳化,从而引起装置操作波动,并造成塔顶腐蚀。 装置在加工此类原油时要做好安全防范措施并从生产工艺上进行调整,保证产品质量合格和污水处理合格。 一、常减压装置: 1、因硫化氢含量高,减压系统真空度受影响大,为保证气柜膜的安全平稳运行,常减顶瓦斯不能放火炬,加工量在保证沥青合格情况下尽量提。要加强对装置重点易腐蚀部位的24小时不间断巡检,确保及时发现隐患。 2、产品中总硫含量会有所上升,装置要适当提高汽油碱洗的碱液浓度,加大碱液的循环量,增强碱洗效果,确保取得良好的脱硫效果。 3、常、减顶注水和中和缓蚀剂量要适当提高,保证污水PH值7-8。 4、加强对电脱盐装置的操作,适当调整脱盐工艺参数,以达到好的脱盐效果。 5、司炉岗位操作工在打开看火窗或瓦斯切凝缩油时要注意不能离的太近,必须佩戴防毒 面具,以免造成硫化物中毒或窒息。 6、直馏汽油采样时要注意佩戴防毒面具,助于上风向,防止H2S中毒。而且要求必须

中石化集团公司加工高含硫原油安全管理规定正式版

Different positions have their own specific rules of doing things, in order to make the work achieve the expected goal according to the plan and requirements. 中石化集团公司加工高含硫原油安全管理规定正式 版

中石化集团公司加工高含硫原油安全 管理规定正式版 下载提示:此管理规范资料适用于团体或社会组织中,需共同遵守的办事规程或行动准则并要求其成员共同遵守,不同的行业不同的部门不同的岗位都有其具体的做事规则,目的是使各项工作按计划按要求达到预计目标。文档可以直接使用,也可根据实际需要修订后使用。 中石化集团公司加工高含硫原油安全管理规定 高含硫原油系指含硫量在1%(wt)以上的原油。 第一章设计管理 第一条加强设计部门的安全管理,落实设计单位和设计人员的安全生产责任制。 第二条凡新建、改建、扩建工程项目应严格执行国家和集团公司的有关法律、法规和规定,安全设施应与主体工程同时设计、同时施工工、同时投用。

第三条设计应考虑原油硫含量的不决策(不均匀性)所带来的影响,装置匹配能力应按可能达到的苛刻条件考虑,按 SH/T3096《加工高含硫原油装置主要设备设计选材导则》规定,合理选用设备、管线材质。 第四条液化气、干气脱硫装置、含硫污水汽提装置、酸性气回收制硫装置的设计能力应确保产品质量合格、环保达标。 第五条在设计时应同时考虑设备防腐措施,对于硫化氢富积的设备、管线,选材宜升高等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 第六条设计新装置时应配备适量的设备防腐检测、检查工具及便携式硫化氢、可燃气体检测报警仪。

高酸原油

本世纪以来,随着国际原油价格的一路攀升,国内许多炼油厂在成本压力下开始炼制价格较低的高酸值原油,设备防环烷腐蚀问题也同时提到议事日程。 腐蚀监测技术是掌握设备腐蚀状态的有效手段,炼制高酸值原油设备的腐蚀程度可以通过不同的腐蚀监测方法进行跟踪,从而指导生产的安全运行。 l 环烷酸腐蚀彰晌因素 影响环烷酸高温腐蚀的主要因素有原油的总酸值(TAN)、温度、硫含量、流速和设备材质等。物料的物性、流动状态、气液相状态、压力及物料中环烷酸盐等也会间接影响环烷酸腐蚀速率的大小。 1。1 酸值 酸值是影响环烷酸高温腐蚀最主要的因素。一般认为当原油的TAN大子0。5 mgKOH/g时,就存在环烷酸腐蚀,且TAN值越高,腐蚀越严重。由于TAN 值只代表整体酸性(包括环烷酸以外的酸性),而油品中环烷酸是混合酸,沸点也不同,因此,对设备的某一具体位置来说,工艺物料中的真实酸值才真正反映其腐蚀性。这一事实对腐蚀监测有一定的指导意义,实施腐蚀监测之前要了解环烷酸在各种馏分中的分布情况。 1。2 温度(l~3] 温度也是影响环烷酸高温腐蚀的主要因素,在177℃就能发现环烷酸的腐蚀现象。在生产实践中,当温度达到232℃以上时,碳钢的腐蚀速率比较明显,随着温度升高,腐蚀速率加快。在一定的酸值下,温度每上升55.5℃,环烷酸对碳钢和低合金钢的腐蚀速率增加3倍。当温度在370℃左右时环烷酸腐蚀最严重,超过400℃时,由于环烷酸开始热分解,腐蚀速率下降。 生产实践中,腐蚀速率随温度的变化还受到高温硫腐蚀的影响。环烷酸腐蚀有两个显著的温度区,第一是274℃左右的碱三线蜡油,第二是345~385℃的常压塔进料段、常底、减四线、减压塔进料和减压塔底。 l。3 流速阳[4~5] 流速和流态是影响环烷酸腐蚀非常重要的因素。在高温及高流速下,酸值在很低水平(0.3KOHmg/g)的油液,比高酸值(1.5~1。8 KOHmg/g)的油液更有腐蚀性。实践表明在炼油设备的弯头、三通和泵中产生的湍流会加速设备的腐蚀。如当气量大于60%,蒸汽流速大于60 m/s的射流处,腐蚀最严重。在高流速条件下,某些设备(如炉管、弯头及管线)的腐蚀速率可增大两个数量级。1.4 硫含量【1~5】 原油中不同类别的硫化物和环烷酸之间的相互作用十分复杂,可增强也可减弱原油的腐蚀性。原油中的硫化物在高温下会释放出H2S,H2S与铁反应生成硫化亚铁覆盖在钢铁表面形成保护膜。H2S还能与环烷酸铁反应生成环烷酸。 在高温下,环烷酸腐蚀和硫腐蚀相互影响,高硫含量能抑制环烷酸腐蚀,Craig 就提出了用环烷酸腐蚀指数(NACI)的概念来判断腐蚀类型,用试样在腐蚀介

几种重质高酸原油的性质

几种重质高酸原油的性质 1、前言 随着原油的不断勘探和开发,高酸值原油被不断的发现和开采,该类原油的主要特点是密度大、酸值高、粘度大、胶质及沥青质含量高、重金属含量高。其加工难度主要体现在①酸值高,对设备及管线腐蚀严重;②常压石脑油、煤油、柴油的收率偏低;③蜡油酸值高、难裂化、做催化原料时轻油收率偏低;④密度大、钙含量较高,对电脱盐带来困难。根据其特点,针对常减压拔出率较高的高酸值原油,应先采用常减压装置进行分馏,减压渣油通过延迟焦化工艺处理。针对常压拔出率较高,减压拔出率较低的高酸值原油。可以只进行常压分馏、常压渣油直接进延迟焦化装置处理。针对常压拔出率较低的重质高酸值原油,如辽河超稠油、苏丹稠油,建议直接采用延迟焦化技术进行加工。采用延迟焦化工艺直接加工原油,可充分利用焦化加热炉出口温度高的特点,使环烷酸分解,降低产品的酸值;可利用分馏塔底高温油气的热量使原油中的轻组分闪蒸,节省了常压炉;可利用焦化装置的低温热量加热原油,节省能耗。本文就利用延迟焦化技术直接加工重质高酸值原油进行探讨。 2、几种重质高酸原油的性质

3、原油的预处理 重质高酸原油直接作为焦化原料时必须进行预处理。应对原油进行脱水、脱金属、脱酸和轻组份预闪蒸处理。原油的脱水、脱盐相对脱酸、脱钙而言是相对容易的。采用常规的电脱盐技术均可使脱后原油的NaCl含量小于3mg/l,水含量小于0.3%,而原油中的钙多为油溶性的环烷酸钙或其它油溶性钙化合物,有机钙能作为乳化剂使油水混合形成稳定的乳化液,造成油水分离困难和电脱盐处理过程不稳定,增加电耗和运行成本,采用一般的电脱盐方法也难以脱除。 目前国内外的脱钙技术主要有:络合萃取脱钙、加氢催化脱钙、膜分离脱钙、树脂脱钙、生物脱钙等。络合萃取脱钙应用较多,该技术的关键是选择合适的脱钙剂,一般采用实验手段进行筛选,脱钙剂能和有机钙化合物反应,生成络合钙化合物和有机酸,络合钙化合物能溶解于水和脱盐污水一起排出,达到脱除原油中钙的目的。目前国内常用的脱钙剂很多,主要有JA-024、JP-08、SXT301、SXT302、KR-1等。原油的性质不同,采用的脱钙剂也不同。脱钙剂的注入量和原油中的钙含量及脱钙率有关。原油中钙含量多,脱钙率高,由要求注入的脱钙量就大。电脱盐的每级脱钙率一般为60~80%。采用几级电脱盐和原油中的钙含量及对脱后原油钙含量的要求有关,根据焦化加热炉的设计,其进料中的盐含量应低于10ppm,钙含量应低于50ppm。盐及钙含量太高会导致炉管结焦速度加快,另外焦炭中灰分含量一般要求小于0.3%,为满足焦炭产品对灰分的要求,原料中的金属含量不应大于500ppm。超稠重质原油的电脱盐,应考虑电脱盐的操作温度和油水的分离,原油和水的密度均随温度的升高而降低,但油和水的体积膨胀系数不同,降低的幅度也不同,经过加热二者的密度差会发生变化。电脱盐的温度应选择水和油的密度差较大时的温度点,以有利于水的沉降。当在100~150℃之间油的密度大于水的密度或水油密度差较小时,应考虑在原油中掺混一定比例的轻油才可进行电脱盐处理。掺混的轻油可以是汽油和柴油,掺入的轻油比例以达到在特点的温度下,原油的密度低于水的密度并保证电脱盐的油水分离为准。对于焦化装置可直接掺入焦化汽油、焦化分馏塔顶循环油或焦化柴油。 原油中的轻组份及脱后原油中的水,在进焦化分馏塔前应尽可能的脱除,当轻组份含量较少时,可以通过调整换热流程,提高原油进原料缓冲罐的温度,使原油

加工高含硫原油安全管理规定示范文本

加工高含硫原油安全管理规定示范文本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月

加工高含硫原油安全管理规定示范文本使用指引:此管理制度资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进,同时考虑各个环节之间的关系,每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划,并将危害降低到最小,文档经过下载可进行自定义修改,请根据实际需求进行调整与使用。 第一章设计管理 第一条加强设计部门的安全管理,落实设计单位和设 计人员的安全生产责任制。 第二条凡新建、改建、扩建工程项目应严格执行国家 和集团公司的有关法律、法规和规定,安全、环保、消防 设施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投用。 第三条设计必须考虑原油硫含量的不决策(不均匀 性)所带来的影响,装置匹配能力应按可能达到的苛刻条 件考虑,按SH/T 3096-1999《加工高含硫原油重点装置

主要设备设计选材导则》规定,合理选用设备、管线材质。 第四条液化气、干气脱硫装置、含硫污水汽提装置、酸性气回收制硫装置的设计能力应确保产品质量合格、环保达标。 第五条在设计时应同时考虑设备防腐措施,对于硫化氢富集的设备、管线,选材宜升高等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 第六条设计新装置时应配备适量的设备防腐检测、检查工具、硫化氢和可燃气体检测报警仪、安全防护器材等。

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加工高含硫原油安全管理规定 高含硫原油系指含硫量在1%(wt)以上的原油。 第一章设计管理 第一条加强设计部门的安全管理,落实设计单位和设计人员的安全生产责任制。 第二条凡新建、改建、扩建工程项目应严格执行国家和集团公司的有关法律、法规和规定,安全设施应与主体工程同时设计、同时施工工、同时投用。 第三条设计应考虑原油硫含量的不决策(不均匀性)所带来的影响,装置匹配能力应按可能达到的苛刻条件考虑,按SH/T3096《加工高含硫原油装置主要设备设计选材导则》规定,合理选用设备、管线材质。 第四条液化气、干气脱硫装置、含硫污水汽提装置、酸性气回收制硫装置的设计能力应确保产品质量合格、环保达标。 第五条在设计时应同时考虑设备防腐措施,对于硫化氢富积的设备、管线,选材宜升高等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 第六条设计新装置时应配备适量的设备防腐检测、检查工具及便携式硫化氢、可燃气体检测报警仪。 第七条加氢装置的热高分、冷高分液面计、界面计应采用双仪表测量系统。 第二章生产管理 第八条原油采购部门应根据加工高含硫原油的能力合理组织资源,原油资源配置部门应做好均衡搭配进厂工作,以使硫含量不超过装置设计规定值。 第九条加工高含硫原油的直属企业应根据原油进厂情况,制订相应的加工技术方案,生产允许时应采取高低硫原油混炼措施,把蒸馏装置加工原油硫含量控制在设计值以下。同时优化生产平衡,使下游装置原料硫含量也控制在设计值以内。 第十条加工新品种高含硫原油时,应根据原油评价报告制定加工方案,方案中应包括从原油进入罐区到液体、气体产品储罐全流程硫的分布情况,并提出安全防护措施。 第十一条加工高含硫原油(原料)的装置,应认真做好蒸馏装置“一脱三注”和含硫化氢的分馏塔、汽提塔顶的注缓蚀剂等防腐工作。 第十二条炼油企业应绘制沿工艺流程硫的分布图,制定有关工艺管理规定,严格岗位操作法,积极采用工艺防腐技术措施。 第十三条加工高含硫原油(原料)的装置,生产的含硫化氢气体应回收脱硫后使用,禁止不脱硫直接做燃料。加热炉、锅炉所用燃料油(气)应控制硫含

加工高含硫原油安全管理规定(正式)

编订:__________________ 单位:__________________ 时间:__________________ 加工高含硫原油安全管理 规定(正式) Standardize The Management Mechanism To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑

文件编号:KG-AO-1106-89 加工高含硫原油安全管理规定(正 式) 使用备注:本文档可用在日常工作场景,通过对管理机制、管理原则、管理方法以及管理机构进行设置固定的规范,从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作,使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 第一章设计管理 第一条加强设计部门的安全管理,落实设计单位和设计人员的安全生产责任制。 第二条凡新建、改建、扩建工程项目应严格执行国家和集团公司的有关法律、法规和规定,安全、环保、消防设施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投用。 第三条设计必须考虑原油硫含量的不决策(不均匀性)所带来的影响,装置匹配能力应按可能达到的苛刻条件考虑,按SH/T 3096-1999《加工高含硫原

油重点装置主要设备设计选材导则》规定,合理选用设备、管线材质。 第四条液化气、干气脱硫装置、含硫污水汽提装置、酸性气回收制硫装置的设计能力应确保产品质量合格、环保达标。 第五条在设计时应同时考虑设备防腐措施,对于硫化氢富集的设备、管线,选材宜升高等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 第六条设计新装置时应配备适量的设备防腐检测、检查工具、硫化氢和可燃气体检测报警仪、安全防护器材等。 第七条加氢装置的高热分、冷高分液面计、界面计应采用双仪表测量系统。

浅析高硫原油对炼油设备的腐蚀与防护

浅析高硫原油对炼油设备的腐蚀与防护----转载 (2008-07-27 14:26:37) 转载 标签: 跟着火炬看中国 h2 硫化物 应力腐蚀 高硫原油 中东 杂谈 1 概述 广州石油化工总厂经过二期扩建和改造,原油处理能力已达770万t/a,原油来源多数为进口原油,1997年原油进口量达总处理量的97%,预测亚太地区石油产量日趋减少,中东地区,特别是沙特原油仍稳定供应,中东原油占世界贮量的65%。由于中东原油普遍含硫高且价格相对较低,所以广石化总厂选择炼中东高硫原油的比例越来越多,从而造成炼油装置中硫的腐蚀将越加严重。需要尽快对设备防腐蚀问题进行深入研究,正确选择有关装置的设备材料及防腐措施,确保加工含高硫原油装置的正常运转。 2 中东油的腐蚀特点 2.1含硫原油的腐蚀源 原油中的硫化物主要有硫醇(RSH)、硫醚(RSR')、硫化氢(H 2 S)、多硫化物 (R M S N )等。这些硫化物中参与腐蚀反应的主要是H 2 S、S、RSH和易分解成H 2 S 的硫化物,一般称其为腐蚀源或活性硫。不同的原油所含硫化物的组成不同,即 使总含量接近,在加工过程中生成的活性硫化物量也可能出现较大的差别。如图1所示。以含硫相近的阿拉伯原油(含硫1.7%)与伊朗原油(含硫1.4%)相比,在250~330℃馏分中的H 2 S含量,阿拉伯原油高达180mg/L,而伊朗原油只有20mg/L,就是说该馏分所在常减压分馏塔部位前其腐蚀基本没有,而炼阿拉伯 原油时要比炼伊朗原油时产生H 2 S含量严重得多.硫含量不同的原油,腐蚀部位也不一样。圣玛丽原油含硫量高达4.7%,但在300℃以下几乎全部分解成 H 2 S。也就是说,只有在常压塔腐蚀严重。而苏门答腊原油的含硫量仅有 0.6%, 但在300℃以上才分解出H 2 S。所以,在减压塔系统腐蚀比较严重。因此,应根据

含硫原油的加工工艺

含硫原油的加工工艺* 徐志达单石灵 中国石化股份有限公司广州分公司技术开发中心(广州510726) 摘要综述了含硫原油的主要性质、加工面临的问题和应采取的工艺,认为加工含硫原油的关键是选取合适的渣油加工工艺;应提高原料和产品的脱硫能力。 关键词含硫原油性质加工工艺 世界原油的硫含量在不断升高,目前硫含量在1%以上的原油占世界原油总产量的55%以上。据预测,原油平均相对密度将上升到0.863 3 g/cm3,硫含量将上升到1.6%。 2001年中国石油化工集团公司下发了《加工高含硫原油安全管理规定》,明确含硫量在1%以上的原油为高含硫原油。随着我国沿海炼油厂加工含硫原油规模的不断扩大和我国环保要求的不断提高,加工含硫原油所面临的问题也越来越多。含硫原油有两个比较突出的特点,一是硫含量高,如伊朗拉万原油的硫含量高达1.938%,其大于500℃的减压渣油硫含量高达4.304%;二是轻馏分多,蜡油收率较高,如沙特拜里原油小于180℃轻馏分质量收率达22.39%,而我国胜利原油小于180℃轻馏分质量收率只有4.18%(几乎不含C3和C4)。因此加工含硫原油带来了加工工艺的改动、设备的腐蚀与防护,以及环境保护等问题。 1 含硫原油的主要性质 含硫原油主要来自中东,如沙特、伊朗、伊拉克、阿联酋、科威特、阿曼等国家,其主要性质见表1。从中可见,含硫原油与中国胜利原油相比,轻馏分都较多,密度、粘度、酸值、胶质、凝点和闪点都较低,钒含量则普遍较高,各段馏分的硫含量都较高。 表1 含硫原油的主要性质 原油种类伊朗 拉万 沙特 轻质 伊朗 重质 伊朗 轻质 沙特 拜里 加蓬 曼吉 美国 北坡 阿曼阿联酋 穆尔班 中国 胜利 评价日期1997- 08-06 1995- 03-06 1997- 03-05 1995- 08-27 1995- 12-23 1997- 06-23 1998- 07-27 1997- 09-17 1993- 06-03 1998- 05-20 硫含量,% 1.9380 1.8360 1.7220 1.5120 1.3370 1.3130 1.0910 1.0180 0.8600 0.7110 密度/(g.cm-3)0.8616 0.8595 0.8756 0.8572 0.8415 0.8794 0.8736 0.8534 0.8239 0.9124 凝点/℃-22 <-30 <-30 -16 <-30 -15 <-30 <-30 -7 15 开口闪点/℃<28 <21 <21 28 <18 <28 47 <25 <29 57 粘度(50℃)/ (mm2.s-1) 4.91 4.94 8.34 5.48 3.20 13.69 6.61 8.82 2.55 100.10 酸值(KOH)/ (mg.g-1) 0.08 0.05 0.11 0.15 0.05 0.22 0.05 0.18 0.05 0.26 残碳,% 3.66 4.20 5.87 4.09 2.06 4.47 4.92 3.09 1.96 6.13 盐含量/(mg.L-1) 5.00 56.00 76.00 17.40 12.50 10.20 2.20 3.00 22.10 65.70 蜡含量,% 2.59 5.27 3.82 3.09 3.83 4.60 1.50 3.25 5.16 5.53 硅胶胶质, % 6.77 4.76 8.59 7.69 3.57 8.35 7.32 2.12 2.8 4 15.20 沥青质,% 2.45 0.81 2.69 0.85 0.16 0.74 1.28 0.13 0.36 0.09 镍含量(×10-6) 5.19 5.61 26.35 14.54 0.88 58.80 10.70 4.61 1.38 23.15 *本文发表于《石油与天然气化工》2004年第1期

高酸值原油加工综述

高酸值原油加工综述[] 高酸值原油加工综述: 介绍了原油中石油酸的分布规律、环烷酸腐蚀机理及影响环烷酸腐蚀的因素。综述了近年来高酸原油的加工方法及国内一些炼油厂炼制高酸值原油情况及防护措施。重点介绍了茂名分公司炼制高酸值原油的情况,分析了高酸值原油各馏分的酸分布规律,提出了炼制高酸值原油的对策。 随着原油的不断开发利用,重质原油的产量越来越大,其密度、粘度及酸值也随之上升。近几年来,全球高酸原油的产量每年约增加0.3%。2001年,酸值(TAN)大于1 mgKOH/g的高酸原油的产量占全球原油总产量的5.0%,到2006年将达到5.5%。国内含酸原油的品种和数量也呈上升趋势。由于含酸原油在加工过程中会对生产设备造成较大的腐蚀,因此造成国际和国内市场上高酸原油供过于求,价格偏低。在原油采购成本占总成本90%的情况下,适当采购低酸值原油对经济效益具有较大的贡献。因此,如何进行高酸值原油的加工就显得十分重要。 1、原油中石油酸及其分布规律 原油酸值的大小反映了原油中环烷酸、脂肪酸以及酚类等酸性氧化物(总称石油酸)的多少。原油的酸值是1g原油中各种酸性组分所消耗的KOH的总量,以mgKOH/g表示。原油酸性物质除了环烷酸外,还有脂肪酸、芳香酸、无机酸、硫醇、硫化氢和苯酚等。当原油酸值大于0.5 mgKOH/g即能引起设备腐蚀,故通常将酸值大于0.5 mgKOH/g的原油称之为高酸值原油。在原油的酸性物质中,以环烷酸最为重要,含量也高,它约占原油酸性物质的90%。 环烷酸是一种带有五元或六元环的十分复杂的羧酸混合物,相对分子量变化范围很大,但以300~400居多。低分子量的环烷酸在水中有一定溶解度,而高分子量环烷酸几乎不溶于水。环烷酸在原油中的分布规律十分特殊,中间馏分(250~500℃)环烷酸含量最高,而在低沸馏分和高沸馏分中环烷酸含量都比较低。也就是说环烷酸含量一般从煤油馏分开始逐渐增加,至柴油馏分其含量几乎达到最高峰,然后有所下降。 2、加工高酸值原油引起的腐蚀 加工高酸值原油的炼厂,设备的腐蚀主要是由环烷酸引起的。其蒸馏装置的高温部位腐蚀严重,腐蚀主要发生在高温部位的设备和管线,例如常压炉、减压炉的炉出口管弯头,炉出口阀门,转油线高速段和低速段、常压塔和减压塔的进料蒸发段、塔壁、塔盘、主梁、支梁等部位。环烷酸的腐蚀与硫腐蚀不同,它不是均匀腐蚀,而是局部腐蚀或点蚀,而且环烷酸腐蚀受酸值、温度、流速、介质、物态变化等多方面因素的影响,因此不容易检测。 2.1 环烷酸腐蚀机理 环烷酸在石油炼制过程中,随 原油一起被加热、蒸馏,并与其沸点相同的油品一起冷

中石化公司关于加工高含硫原油储罐防腐蚀技术管理规定

加工高含硫原油储罐防腐蚀技术管理规定  (试行)    第一章 总则    1.1.为适应加工高含硫原油的需要,加强储运系统中各类储罐的防腐蚀管理,确保储罐系统安全、稳定、长周期运行,特制定本规定。  1.2.本规定所称“储罐”,是指石化企业中广泛使用的常压立式圆筒形钢制焊接储罐,包括各种类型的内浮顶罐、外浮顶罐、拱顶罐和气柜。  1.3.按储存油品种类的不同,在本规定中将储罐分为原油罐、中间产品罐、产品罐、含硫污水罐和气柜五大类。其中,原油罐是指储存原油的各类储罐;中间产品罐是指储存石脑油、粗汽油、粗柴油、蜡油、渣油、加氢裂化原料等各类中间产品的储罐;产品罐是指储存汽 油、柴油、煤油、航空煤油、润滑油和苯类产品等各类成品油的储罐;含硫污水罐是指储 存各类含酸、碱、污油及各类硫化物的污水罐;气柜是指储存炼厂未脱硫瓦斯的湿式与干 式储气柜。  1.4.本规定适用于加工高含硫原油企业对各类储罐的防腐蚀技术管理。其他加工含硫原油或含硫、含酸原油的企业原则上也应按照本规定的要求,加强对储罐的防腐蚀管理工作。 1.5.加工高含硫原油的企业在新建储罐,或对在用储罐进行检修、改造时必须按照本规定的要求,对储罐采取有效的防腐蚀措施。各类储罐防腐蚀措施的设计使用寿命应不低于6年。 1.6.在执行本规定时,尚应符合现行有关标准、规范的规定。    第二章 管理职责    2.1.主管领导职责  企业主管设备管理工作的领导全面负责储罐的防腐蚀管理工作,要及时听取储罐防腐蚀管 理工作情况的汇报,检查储罐防腐蚀管理工作的进展情况,并对重要问题作出决定。 2.2.设备(机动)管理部门职责  2.2.1.负责本单位储罐防腐蚀技术工作的归口管理。  2.2.2.负责贯彻执行国家和上级管理部门有关储罐防腐蚀工作的标准、规范,按照本规定的要求结合企业实际情况组织制定本企业储罐防腐蚀管理工作的具体规定,并组织实施。 2.2.3.负责本企业各类在用储罐大修或改造过程中有关防腐蚀施工项目和技术方案的审定,协调处理方案实施过程中的重要问题,参与新建储罐防腐蚀工程施工项目和技术方案的审查。 2.2.4.负责组织本企业储罐防腐蚀管理工作情况的检查、考核和经验交流,并及时向主管领导和上级主管部门汇报储罐防腐蚀管理工作情况。  2.2.5.针对加工高含硫原油过程中储罐防腐蚀工作出现的问题,积极组织使用单位和有关科研单位进行攻关,不断提高储罐防腐蚀管理工作的水平。  2.2.6.组织并参与储罐设计、施工、质量验收、使用维护和检查修理等各个环节的全过程管理,保证储罐的安全、经济、长周期运行。  2.3.设计部门职责  2.3.1.严格贯彻执行国家和上级管理部门有关储罐防腐蚀工作的标准、规范和制度,根据企业加工原油含硫量的实际情况,合理设计储罐的防腐蚀方案。  2.3.2.及时收集有关涂料和储罐防腐蚀方面的信息,积极参与储罐防腐蚀技术的攻关,不断改进储罐的防腐设计,提高设计水平。  2.4.物资采购(供应)部门职责

加工高含硫原油安全管理规定详细版

文件编号:GD/FS-5814 (管理制度范本系列) 加工高含硫原油安全管理 规定详细版 The Daily Operation Mode, It Includes All Implementation Items, And Acts To Regulate Individual Actions, Regulate Or Limit All Their Behaviors, And Finally Simplify The Management Process. 编辑:_________________ 单位:_________________ 日期:_________________

加工高含硫原油安全管理规定详细 版 提示语:本管理制度文件适合使用于日常的规则或运作模式中,包含所有的执行事项,并作用于规范个体行动,规范或限制其所有行为,最终实现简化管理过程,提高管理效率。,文档所展示内容即为所得,可在下载完成后直接进行编辑。 第一章设计管理 第一条加强设计部门的安全管理,落实设计单位和设计人员的安全生产责任制。 第二条凡新建、改建、扩建工程项目应严格执行国家和集团公司的有关法律、法规和规定,安全、环保、消防设施必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投用。 第三条设计必须考虑原油硫含量的不决策(不

均匀性)所带来的影响,装置匹配能力应按可能达到的苛刻条件考虑,按SH/T 3096-1999《加工高含硫原油重点装置主要设备设计选材导则》规定,合理选用设备、管线材质。 第四条液化气、干气脱硫装置、含硫污水汽提装置、酸性气回收制硫装置的设计能力应确保产品质量合格、环保达标。 第五条在设计时应同时考虑设备防腐措施,对于硫化氢富集的设备、管线,选材宜升高等级,防止硫化氢腐蚀泄漏。 第六条设计新装置时应配备适量的设备防腐检测、检查工具、硫化氢和可燃气体检测报警仪、安全

高酸高粘原油消泡剂研制应用论文

高酸高粘原油消泡剂的研制与应用摘要:以苏丹六区高酸高粘原油为研究对象,根据高酸高粘原油的基本性质,实验室合成一种新型消泡剂,并确定消泡剂配方。实验表明,该消泡剂能满足高酸值、高粘度原油的消泡要求,并且有很好的抑泡性。 关键词消泡剂高酸高粘原油研制应用 abstract taking sultan six area high acid crude oil of high viscosity as the research object, according to the basic properties of acid crude oil of high viscosity, laboratory synthesis of a new defoaming agent, and determining the defoamer formulations. experimental results show that, the defoaming agent can meet the high acidity, high viscosity crude oil defoamer requirements, and has very good bubble suppression of. key words: defoamer high acid crude oil of high viscosity development application 中图分类号:tq437 文章标识码:a 1. 前言 近些年苏丹、辽河、胜利、大港、委内瑞拉等油田高酸高粘原油的产量日益增加,占世界原油总产量的15%左右。由于胶质、沥青质、脂肪酸、环烷酸等天然表面活性剂的存在,使原油存在严重的起泡问题。泡沫的出现给生产过程中带来很多问题。如苏丹六区

最新加工高含硫原油防腐工作经验总结

加工高含硫原油防腐工作经验总结

[资料] 加工高含硫原油防腐工作经验总结 含硫原油, 经验总结, 加工, 防腐 近几年,加工高含硫原油不断增加,大部分装置的原料含硫超过设计值,设备腐蚀加重,给设备安全运行造成威胁。针对加工高含硫原油造成的设备腐蚀情况,我们应加强设备防腐管理,开展全面的腐蚀调查,采取各种有效的防腐措施,现对近年来国内加工高硫原油的设备防腐蚀工作总结如下。 1、加工高含硫原油存在的腐蚀问题: 1.1 加工高含硫原油情况 1.2 加工高含硫原油后设备腐蚀情况 含硫油指含硫0.5-2.0%,高含硫油指含硫>2.0%。近年来,由于加工高(含)硫原油的数量不断增加,设备管线腐蚀日益严重,设备管线腐蚀减薄、穿孔现象时有发生,已经对生产装置的安全、稳定、长周期运行造成威胁。近年发生在蒸馏装置的典型腐蚀事例见表2。 表2:近年发生在蒸馏装置的典型腐蚀事例及简要分析 设备类别设备腐蚀情况腐蚀典型事例及简要分析 加热炉 腐蚀主要发生在对流段冷进料炉管及软化水管。 二蒸馏装置2000年2月,炉1、炉2、炉3对流段软化水管及冷进料管腐蚀穿孔,于同年5月份大修,3台炉对流段整体更换。主要原因是瓦斯和燃料油含硫较高,烟气露点上升,管子受烟气露点腐蚀减薄。

塔器 腐蚀主要发生在常、减压塔碳钢内构件,腐蚀形态为高温段(>300℃)的均匀减薄,低温段(<120℃)的减薄和坑蚀。 三蒸馏装置2000年底大修检查发现常、减压塔碳钢内件腐蚀较重。常压塔7-26、43-48层塔盘支梁减薄近一半,部分受液盘穿孔。主要原因是碳钢受高温硫腐蚀和低温H2O+HCL+H2S腐蚀。 冷换设备 腐蚀主要发生在:1、减底渣油、减四油换热器进出口接管、碳钢管束及碳钢壳体的高温硫腐蚀;2、三顶冷却器碳钢管束锈蚀堵塞,18-8管束脆裂。 1、三蒸馏、四蒸馏常顶冷却器18-8管束2000年共10台脆断。属于氯脆。 2、三蒸馏装置渣油一次换热器(换13/1A、C)在2000年大修测厚检查发现壳体厚度由14mm减至9mm,该设备97年测厚无明显减薄,因此近年腐蚀速率达1.7mm/a。 管线阀门 腐蚀主要发生在渣油、腊油碳钢管线的高温硫均匀腐蚀。 一蒸馏装置: 1、1997年由于管线腐蚀减薄穿孔泄漏着火多次,主要部位是:减压塔底渣油线至一次换热器(换11/1AB)入口管弯头减薄穿孔;渣油泵(泵9、10)平衡管腐蚀穿孔;减压塔底流控阀及法兰腐蚀穿孔;常压炉(炉-1)转油线低速蒸汽入口腐蚀穿孔;减四线压力表碳钢接管腐蚀穿孔。 2、1998年减压渣油泵出口Cr5Mo三通腐蚀穿孔。

含硫原油的主要性质

含硫原油的主要性质 摘要综述了加工含硫原油对设备的腐蚀问题和应采取的对策。认为应提高原料油和产品的脱硫能力,和做好工艺防腐及设备的选材工作。 关键词含硫原油性质腐蚀与防护 世界原油的硫含量在不断升高,目前硫含量在1%以上的原油占世界原油总产量的55%以上。据预测原油平均相对密度将上升到0.863 3 g/cm3,硫含量将上升到1.6%。 2001年中国石油化工集团公司下发了《加工高含硫原油安全管理规定》,明确含硫量在1%以上的原油为高含硫原油。随着我国沿海炼油厂加工含硫原油规模的不断扩大和我国环保要求的不断提高,加工含硫原油所面临的问题也越来越多。含硫原油有两个比较突出的特点,一是硫含量高,如伊朗拉万原油的硫含量达 1.938%,其大于500℃的减压渣油硫含量高达4.304%;二是轻馏分多,蜡油收率较高,如沙特拜里原油小于180℃轻馏分质量收率达22.39%,而我国胜利原油小于180℃轻馏分质量收率只有4.18%(几乎不含C3和C4)。因此加工含硫原油带来了加工工艺的改动、设备的腐蚀与防护,以及环境保护等问题。 1 含硫原油的主要性质 含硫原油主要来自中东,如沙特、伊朗、伊拉克、阿联酋、科威特、阿曼等国家,其主要性质见表1。从中可见,含硫原油与中国胜利原油相比,轻馏分都较多,密度、粘度、酸值、胶质、凝点和闪点都较低,钒含量则普遍较高,各段馏分的硫含量都较高。 表1 含硫原油的主要性质 原油种类伊朗 拉万 沙特 轻质 伊朗 重质 伊朗 轻质 沙特 拜里 加蓬 曼吉 美国 北坡 阿曼阿联 酋穆 尔班 中国 胜利 评价日期1997- 08-06 1995- 03-06 1997- 03-05 1995- 08-27 1995- 12-23 1997- 06-23 1998- 07-27 1997- 07-17 1993- 06-03 1998- 05-20 含量,% 1.938 0 1.836 1.722 1.512 1.337 1.313 1.091 1.018 0.860 0.711 密度/(g.cm-3)0.861 6 0.859 5 0.875 6 0.857 2 0.841 5 0.879 4 0.873 6 0.853 4 0.823 9 0.912 4 凝点/℃-22 <-30 <-30 -16 <-30 -15 <-30 <-30 -7 15 开口闪点 /℃ <28 <21 <21 28 <18 <28 47 <25 <29 57 50℃粘度/ (mm2.s-1)4.91 4.94 8.34 5.48 3.20 13.69 6.61 8.82 2.55 100.1

高酸原油脱酸的研究进展

高酸原油脱酸的研究进展 摘要:本文介绍了近几年国内外对高酸原油脱酸的新工艺方法,如离子液体原油脱酸、脱酸剂技术脱酸、高温热解脱酸等方法。新技术将对原油脱酸技术的发展起到一定的推动作用,其中咪唑型阳离子脱酸具有较大的应用前景。 随着石油资源的日益枯竭和开采程度的不断增大,大量高酸值原油被开采出来,目前世界上每年高酸原油产量约占总产量的5%左右,且每年还以0.3%的速度增长。高酸原油是一种黏度高、密度大、胶质多、酸值高和残碳高的原油。世界上高酸值原油资源约9000亿吨,可开采量约1800亿吨[1]。我国高酸值原油资源也很丰富,主要分布在辽河、胜利、新疆等油田。原油酸值大小反映了原油中环烷酸、脂肪酸及酚类等石油酸的多少。当原油酸值(以KOH计,下同)大于0.5 mg/g,即能引起设备腐蚀,故通常将酸值大于0.5 mg/g原油称为高酸值原油。 按常规的原油加工工艺来加工高酸原油,将导致加热炉、分馏塔以及设备管线腐蚀,影响产品质量。因此,炼油企业都不青睐于加工高酸原油,导致国际原油市场上高酸原油供过于求,价格普遍偏低。高酸原油脱酸新工艺的成功研发,必能产生较好的经济效益,因此如何更加有效地从原油中脱除环烷酸将具有十分重要的意义[2]。 目前国内外使用的石油脱酸路线,主要有两大类,一种是破坏性脱除环烷酸分子的羧基;另一种是将环烷酸整体分离并回收利用环烷酸资源。破坏性脱除环烷酸分子羧基的原油脱酸路线主要有:催化加氢脱酸,非临氢催化脱酸,非临氢热解脱酸,流化催化裂化等。将环烷酸整体从原油中分离并回收利用环烷酸资源的工艺主要有:化学反应分离(化学萃取)、吸附分离、溶剂抽提分离和膜分离等方法[2]。 1国内外高酸原油脱酸技术的新进展 本文总结了近几年原油脱酸工艺的最新进展情况,其中咪唑型阳离子脱除原油中的环烷酸和高温热解脱酸将具有较好的应用前景。 1.1 咪唑型阳离子液体的原油脱酸 该法利用咪唑与环烷酸反应生成与原油极性差异大、易分离的离子液体,以脱除原油中的环烷酸。咪唑及其衍生物是含有2个氮原子的五元杂环化合物,其中吡咯N参与共扼,碱性极弱,吡啶N不参与共扼,具有较强的碱性,易与H+结合成咪唑型阳离子。咪唑型阳离子是常见的离子液体阳离子,作为一种可代替挥发性有机溶剂的绿色溶剂已广泛应用于萃取分离、有机合成、化工及催化反应

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