大 学 物理化学 复 习 题 （带 答 案）swx 一、单选题
1. 理想气体模型的基本特征是 ( D )
(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中
(B) 各种分子间的作用相等，各种分子的体积大小相等
(C) 所有分子都可看作一个质点，并且它们具有相等的能量
(D) 分子间无作用力，分子本身无体积
2. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为n A ，p A ，V A 和n B ，p B ，V B 容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（ A ）
(A) RT n V p A A =
(B) ()A A B p V n n RT =+
(C) A pV n RT =
(D) A B p V n RT =
3. 某理想气体的C p,m = 3.5R ，则该气体为几原子分子（ B ）
(A) 单原子分子 (B) 双原子分子
(C) 三原子分子 (D) 四原子分子
4. 在273.15 K 和101325 Pa 条件下，水凝结为冰，判断系统的下列热力学量中何者一定为零（ D ）
(A) ΔU (B) ΔH
(C) ΔS (D) ΔG
5. 热力学第三定律也可以表示为（ B ）。
(A) 在0 K 时，任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K 时，完美晶体的熵等于零
(C) 在0 ℃时，任何晶体的熵等于零 (D) 在0 ℃时，任何完美晶体的熵等于零
6.封闭系统中，若某过程的A W ?=，应满足的条件是 ( A )
(A) 等温、可逆过程 (B) 等容、可逆过程
(C) 等温等压、可逆过程 (D) 等温等容、可逆过程
7. 某实际气体反应，用逸度表示的标准平衡常数随下列哪个因素而变？( B )
(A) 系统的总压力 (B) 温度
(C) 催化剂 (D) 惰性气体的量
8. 在298 K 时，某化学反应的标准Gibbs 自由能的变化值0r m G ?<，则反应对应的标准平衡常数K 将 （ B ）。
(A) K = 0 (B) K >1
(C) K < 0 (D) K = 1
9.当Clausius-Clapeyron 方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则 ( C )
(A) p 必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T 而变
(C) p 必随T 之升高而变大 (D) p 随T 之升高可变大或减少
10. 关于焓的性质， 下列说法中正确的是 ( A )
(A) 焓的增量只与系统的始末态有关
(B) 焓是能量， 它遵守热力学第一定律
(C) 系统的焓值等于内能加体积功
(D) 焓是系统内含的热能， 所以常称它为热焓
11. 下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 ( B )
(A) 理想溶液 (B) 理想气体 (C) 所有气体 (D) 稀溶液
12. 下列偏微分中，能称为偏摩尔量的是 ( A ) (A) ()
C B C B T p n V n ≠??? ????，， (B) ()C B C B S p n H n ≠??? ????，， (C) ()C B C B p V n G n ≠??? ????，， (D) ()C
B C B T H n S n ≠??? ????，， 13. H 2和O 2在绝热钢瓶中生成水的过程 ( B )
(A) ΔH = 0 (B) ΔU = 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0
14. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的（ B ）。
(A) 与化合物一样，具有确定的组成 (B) 不具有确定的组成
(C) 平衡时，气相和液相的组成相同 (D) 其沸点随外压的改变而改变
15. 有一放射性元素，其质量等于8g ，已知它的半衰期t 1/2=10 d ，则经过40 d 后，其剩余的质量为
（ D ）。
(A) 4 g (B) 2 g
(C) 1 g (D) 0.5 g
16. 对于反应 ，如果使起始浓度减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为（ C ）。
(A) 1级 (B) 2级
(C) 零级 (D) 1.5级反应
17. 298 K ，当 H 2SO 4溶液的浓度从 0.01 mol·kg -1 增加到 0.1 mol·kg -1时，其电导率 κ和摩尔电导率 Λm 将
（ D ）。
(A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加
(C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小
19. 在稀的砷酸溶液中，通入 H 2S 以制备硫化砷（As 2S 3）溶胶，该溶胶的稳定剂是 H 2S ，则其胶团结
构式是（ B ）。
(A) [(As 2S 3)m ·n H + ·(n -x )HS -]x -·x HS - (B) [(As 2S 3)m ·n HS -·(n -x )H +]x -·x H +
(C) [(As 2S 3)m ·n H +·(n -x )HS -]x+·x HS - (D) [(As 2S 3)m ·n HS -·(n -x )H +]x+·x H +
20. 真实气体液化的必要条件是（ B ）。
(A) 压力大于C p (B) 温度低于C T
(C) 体积等于m,C V (D) 同时升高温度和压力
21. 当Clausius-Clapeyron 方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则 ( C )
(A) p 必随T 之升高而降低 (B) p 必不随T 而变
(C) p 必随T 之升高而变大 (D) p 随T 之升高可变大或减少
22. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A 杯）和纯水(B 杯)。经历若干时间后，两杯液
面的高度将是 ( A )
(A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯
(C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定
23. 下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl -离子的活度无关 ( C )
(A) Zn│ZnCl 2(aq)│Cl 2(g)│Pt (B) Zn│ZnCl 2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag
(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2(g)│Pt (D) Hg│Hg 2Cl 2(s)│KCl(aq)‖AgNO 3(aq)│Ag
24. 通常称为表面活性物质的就是指当其加入液体后 ( )
(A) 能降低液体表面张力 (B) 能增大液体表面张力
(C) 不影响液体表面张力 (D) 能显著降低液体表面张力
25. 当表面活性物质加入溶剂后，所产生的结果是 ( A )
(A) B T 0a γ???< ????，正吸附 (B) B T
0a γ?
?
?< ????，负吸附 (C) B T 0a γ???> ????，正吸附 (D)
B T
0a γ?
?
?> ????，负吸附 26. 在电泳实验中，观察到分散相向阳极移动，表明 ( )
(A) 胶粒带正电 (B) 胶粒带负电
(C) 电动电位相对于溶液本体为 (D) Stern 面处电位相对溶液本体为正
27到在哪种玻璃毛细管中最先凝聚出液体?（ B ）
(A) 在内径最大的毛细管 (B) 在内径最小的毛细管
(C) 在所有的毛细管中同时凝结 (D)无法判断
28. 下列哪种现象不属于稀溶液的依数性 ( D )
(A) 凝固点降低 （B ）沸点升高
(C) 渗透压 （D ）蒸气压升高
29. 表面张力是物质的表面性质，其值与很多因素有关，但是它与下列因素无关( D )
(A) 温度 (B) 压力 (C) 组成 (D) 表面积
30. 憎液溶胶在热力学上是 ( A )
(A) 不稳定、不可逆的系统 (B) 稳定、不可逆的系统
(C) 不稳定、可逆的系统 (D) 稳定、可逆的系统
31. 有关状态函数的描述不正确的是 ( D )
(A) 状态一定，值一定 (B) 在数学上有全微分的性质
(C) 其循环积分等于零 (D) 所有状态函数的绝对值都无法确定
32. 在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境间 ( C )
(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换
(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关
33. 在可逆循环过程中，体系热温商之和是 ( C )
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 不能确定
34. 通常情况下，对于单组分物系能平衡共存的最多相为 ( C )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
35. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是 ( D )
(A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的状态
(B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯液体
(C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力p(100KPa)下的纯固体
(D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同
36. 沸点升高，说明在溶剂中加入非挥发性溶质后，该溶剂的化学势与加入前比较将 ( C
) (A) 升高 (B) 不变 (C) 降低 (D) 无法确定
37. 溶剂服从拉乌尔定律同时溶质服从亨利定律的二元溶液 ( A )
(A) 理想稀溶液 (B) 理想溶 (C) 实际溶液 (D) 共轭溶液
38. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵 ( D )
(A)不变 (B) 可能增大或减小 (C) 总是减小 (D) 不可能减小
39. 用相律和Clapeyron 方程分析常压下水的相图，下述结论中不正确的是( D )
(A) 在每条曲线上，自由度f=1
(B) 在每个单相区，自由度f=2
(C) 在水的凝固点曲线上，ΔH m(相变)和ΔV m的正负号相反
(D) 在水的沸点曲线上任一点，压力随温度的变化率都小于零
40. 日出和日落时，太阳呈鲜红色的原因是( C )
(A) 蓝光波长短，透射作用显著(B) 蓝光波长短，折射作用显著
(C) 红光波长长，透射作用显著(D) 红光波长长，散射作用显著
41. 在相同温度和压力下，凹面液体的饱和蒸气压p r与水平面液体的饱和蒸气压p0相比（同一种液体）( B )
(A) p r= p0(B) p r< p0(C) p r> p0(D) 不能确定
42. 区别单相系统和多相系统的主要根据是( D )
(A) 化学性质是否相同
(B) 物理性质是否相同
(C) 物质组成是否相同
(D) 物理性质和化学性质是否都相同
43. 298 K，标准压力下，两瓶含萘的苯溶液，第一瓶为2 dm3（溶有0.5 mol萘），第二瓶为1 dm3（溶有0.25 mol萘），若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则( D )
(A) μ1= 10μ2(B) μ1= 2μ2(C) 2μ1= μ2(D) μ1=μ2
44. Langmuir 吸附等温式所基于的一个假定是（ A ）
(A) 吸附热是个常数(B) 平整的固体表面
(C) 理想的气体行为(D) 吸附和脱附的活化能均为零
45. 溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动而产生的，在下列各种现象中，不属于溶胶动力性质的是（ D ）。
(A) 布朗运动(B) 扩散
(C) 沉降平衡(D) 电泳
46. Tyndall 现象是发生了光的什么的结果（）。
(A) 散射(B) 反射
(C) 折射 (D) 透射
47. 1 mol 373 K、标准压力下的水分别经历：（1）等温、等压可逆蒸发；（2）真空蒸发，
变成373 K、标准压力下的水气。这两个过程中功和热的关系为( A )
(A) W 1< W 2、Q 1> Q 2(B) W 1< W 2、Q 1< Q 2
(C) W 1= W 2、Q 1= Q 2(D) W 1> W 2、Q 1< Q 2
48. 真实气体在如下哪个条件下，可以近似作为理想气体处理( C )
(A) 高温、高压(B) 低温、低压
(C) 高温、低压(D) 低温、高压
49. 凡是在孤立系统中进行的变化，其ΔU和ΔH的值一定是( D )
(A) ΔU > 0，ΔH > 0 (B) ΔU = 0 ，ΔH = 0
(C) ΔU < 0，ΔH < 0 (D) ΔU = 0，ΔH不确定
50. 在400 K时，液体A的蒸气压为4×104 Pa，液体B的蒸气压为6×104 Pa，两者组成理想液态混合物，平衡时溶液中A的摩尔分数为0.6，则气相中B的摩尔分数为( B )
(A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0.40 (D) 0.31
51. 通常情况下，对于二组分物系能平衡共存的最多相为( D )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
52. 关于三相点，下面的说法中正确的是( D )
(A) 纯物质和多组分系统均有三相点
(B) 水的三相点就是水的冰点
(C) 三相点的温度可随压力改变
(D) 三相点是纯物质的三个相平衡共存时的温度和压力所决定的相点
53. 已知373 K时，液体A的饱和蒸气压为133.24 kPa。液体B的饱和蒸气压为66.62 kPa。设A和B 形成理想液态混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数等于( C )
(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3
54. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是( A )
(A) 附加压力(B) 比表面吉布斯函数
(C) 表面张力(D) 表面能
55. 涉及焓的下列说法中正确的是( D )
(A) 单质的焓值均等于零
(B) 在等温过程中焓变为零
(C) 在绝热可逆过程中焓变为零
(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化
56. 第一类永动机不能制造成功的原因是( A )
(A) 能量不能创造也不能消灭
(B) 实际过程中功的损失无法避免
(C) 能量传递的形式只有热和功
(D) 热不能全部转换成功
57. 在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵( D )
（A）不变(B) 可能增大或减小(C) 总是减小(D) 总是增大
58. 对任一过程，与反应途径无关的是( A )
(A) 体系的热力学能变化(B) 体系对外作的功
(C) 体系得到的功(D) 体系吸收的热
59. 将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起( A )
(A) 沸点升高(B) 熔点升高(C) 蒸气压升高(D) 都不对
60. 在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为( C )
(A) μ(水)＞μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽)
(C) μ(水)＝μ(汽) (D) 无法确定
61. NaCl(s)，NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存时，系统的自由度( B )
(A) f=0 (B) f=1 (C) f=2 (D) f=3
62 关于杠杆规则的适用对象，下面的说法中不正确的是( B )
(A) 不适用于单组分系统
(B) 适用于二组分系统的任何相区
(C) 适用于二组分系统的两个平衡相
(D) 适用于三组分系统的两个平衡相
63. 液体的附加压力和表面张力的联系与区别在于( D )
(A) 产生的原因和方向相同而大小不同
(B) 作用点相同而方向和大小不同
(C) 作用点相同而产生的原因不同
(D) 产生的原因相同而方向不同
64. 298K时，石墨的标准摩尔生成焓( A )
(A) 等于零 (B) 大于零 (C) 小于零 (D) 不定
65. 下列过程中，系统内能变化不为零的是( )
(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程
(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程
66. 理想气体绝热向真空膨胀，则( B )
(A) dS = 0，dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0
(C) dG = 0，dH = 0 (D) dU =0，dG =0
67. 理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：( D )
(A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1)
(C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS =nRln(V2/V1)
68. 关于亨利系数，下面的说法中正确的是( D )
(A) 其值与温度、浓度和压力有关
(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关
(C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关
(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关
69. 对弯曲液面上的蒸气压的描述正确的是( C )
(A) 大于平面液体的蒸气压
(B) 小于平面液体的蒸气压
(C) 大于或小于平面液体的蒸气压
(D) 都不对
二、判断题（对的在括号里打“T”，错的打“F”）
1. 始、终态相同时，不可逆过程的熵变小于可逆过程的熵变。( T )
2. 自由度就是可以独立变化的变量。( F )
3. 系统的混乱度增加，则其熵值减小。( F )
4. 处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧焓为零。( F )
5. 溶胶系统是高度分散的多相系统，是热力学的不稳定系统。( T )
6. 临界温度越低的物质，其气体越易液化。( )
7. 偏摩尔量都是系统的强度性质。( T )
8. 溶胶系统最基本的特征是微多相，热力学非常稳定。( )
9. 人工降雨时在大气中撒入化学物质的主要目的是促进凝结中心形成。( )
10. 对于实际气体，范德华方程应用最广，是因为它比其它状态方程更精确。( F )
11. 理想气体状态方程也适用于真实气体。( T )
12. 1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其熵不变。( T )
13. 吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( F )
14. 四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( T )
15. 在临界状态，液体和蒸气的密度不同，液体与气体有明显相界面。( F )
16. 朗缪尔吸附理论是多分子层吸附理论。( F )
17. 在一定条件下，液体分子间的作用力越大，其表面张力越小。( F )
18. 溶胶系统是高度分散的多相系统，是热力学的稳定系统。( F )
19. 第二类永动机是有可能造成的。( F )
20. 区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是观察丁达尔效应。( T )
21. 理想气体在恒温膨胀时所做功的绝对值等于所吸收的热。( T )
22. 热力学第一定律就是能量守恒定律。( F )
23. 对于实际气体，范德华方程应用最广，是因为它比其它状态方程更精确。( F )
24. 熵是系统的强度性质。( F )
25. 自由度就是可以独立变化的变量。( F )
26. 绝热过程就是等熵过程。( )
27. 凝固点降低是溶液的依数性。( )
28. 体系的初态，终态确定后，不同过程中△U、△G、W、Q都有确定值。( F )
29. 系统的混乱度增加，则其熵值减小。 ( F )
30. 根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。 ( F )
31. 在等压下，用机械搅拌某绝热容器中的液体，使液体的温度上升，这时0p H Q ?==。 ( )
32. Zn 与盐酸发生反应，分别在敞口和密闭的容器中进行，密闭容器中放热更多。 ( T )
33. 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。 ( )
34. 在室温下，物质的量浓度相同的蔗糖溶液与食盐水溶液的渗透压相等。 ( F )
35. 在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的r m 0G ?>，可以研制出一种催化剂使
反应正向进行。 ( F )
36. 合成氨反应的化学计量方程式可以分别用如下两个方程来表示，两者的r m G ?和K 相等。
22322331(1) 3H N 2NH (2) H N NH 22
+=+= ( ) 37. 恒沸混合物的组成和沸点随外压改变而改变。 ( √ )
38. 温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。 ( )
三、简答题
1. 指出下列平衡系统中的物种数，组分数和自由度：（1）CaSO 4的饱和水溶液；（2）5 g 氨气通入1 dm 3
水中，在常温常压下与蒸气平衡共存。
2. 已知平行反应B A a E k ??→?11,和C A a E
k ??→?22,，且E a 1>E a 2，为提高B 的产量，应采取什么措施？(两种方法)
3. 有下列电池，写出各电池的电极反应和电池反应
（1）Pt │H 2（p ）│H +（a 1）‖Ag +（a 2）│Ag （s ）
（2）Ag （s ）│AgI （s ）│I -（a 1）‖Cl -（a 2）│AgCl （s ）│Ag （s ）
4. 用三通活塞，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡，当将两个肥皂泡相通时，两个泡的大小有什
么变化？
5. 在汞面上加了一层水能减少汞的蒸气压吗?
6. 在实验中，常用冰与盐的混合物作为制冷剂。当将食盐放入0℃的冰-水平衡系统中时，为什么会自动
降温？降温的程度是否有限制？为什么？这种制冷系统最多有几相？
7. 零级反应是否是基元反应？
8. 什么是正极、负极？什么是阴极、是阳极？原电池中正负极与阴阳极有什么联系？
9. 自然界中为什么气泡、小液滴都呈球形？
10. 农田中施肥太浓时植物会被烧死；盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，试解释其原因。
11. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左球的温度为273 K ，右球的温度为293 K 时，汞滴处在中间达成平衡。试问：
（1）若将左球温度升高10 K ，中间汞滴向哪边移动？
（2）若两球温度同时都升高10 K, 中间汞滴向哪边移动？
12. 理想气体绝热可逆和绝热不可逆过程的功，都可用公式V W C T =?计算，那两种过程的功是否一样?
13. 偏摩尔量与摩尔量有什么异同？
14. 有一油水混合物，水的质量分数为75%，柴油为25%，明显的分为两层。如果将混合物强力搅拌得一均匀液体，但是静止后又会分两层，这是为什么？如果在混合溶液中加入适量的表面活性剂（乳化剂），在强力搅拌后，得到的均匀液体就不再分层，这又是为什么？
15. 在一个U 型管中间，放用AgCl 晶体组成的多孔塞，管中放浓度为0.001 mol?dm -3的KCl 溶液，多孔塞两边放接直流电源的电极。通电时溶液将向哪一极方向移动？将KCl 浓度增加100倍，溶液流动速度是变慢了还是变快了？
四、计算题
1. 在373 K 和101.325 kPa 时，有1.0 g 的H 2O 经（l ）等温、等压可逆气化；（2）在恒温373 K 的真空箱中突然气化，都变为同温、同压的H 2O （g ）。分别计算两个过程的Q 、W 、ΔU 和ΔH 的值。已知水的气化热2259 J?g -1，可以忽略液态水的体积。
3. 在300 K 时，4 g Ar （g ）（可视为理想气体，其摩尔质量M Ar =39.95 g·mol -1），压力为506.6 kPa 。今在等温下分别按如下两过程反抗202.6 kPa 的恒定外压进行膨胀：（1）等温可逆过程；（2）等温、等
外压膨胀，膨胀至终态压力为202.6 kPa 。试分别计算两种过程的Q ，W ，ΔU 和ΔH 。
4. 1 mol 理想气体在122 K 等温的情况下反抗恒定的外压，从10 dm 3膨胀到终态。已知在该过程中，系统的熵变为19.14 J ·K -1，求该膨胀过程系统反抗外压p e 和终态的体积V 2，并计算ΔU 、ΔH 、ΔG 、ΔA 、环境熵变ΔS sur 和孤立系统的熵变ΔS iso 。
4. 在300 K 和标准压力下，反应A(g) + B(g) = AB(g)的标准摩尔Gibbs 自由能的变化值r m G ? = -8.368 kJ·mol -1。在同样条件下，以 2 mol A 和 2 mol B 按上述方程式进行反应，试计算：
(1) 反应的平衡转化率。
(2) 达平衡时，混合物中各气体的摩尔分数。
5. 在298 K 时，Cu 2++ I -+ e - → CuI 的标准电极电势为 0.86 V ，Cu 2++ e - → Cu + 标准电极电势为 0.153 V 。
（1）根据上述两个电极反应设计一个电池，写出电池的表达式；
（2）计算上述电池反应在 298 K 时的r m G ?；
（3）求298 K时CuI 的活度积。
6. 大气中，CO2含有量较少，但可鉴定出放射性同位素14C。一旦CO2由光合作用"固定"，从大气中拿走14C，而新的14C又不再加入，那么放射量会以5770年半衰期的一级过程减少。现从某古代松树的木髓取样，测定其14C含量是大气中CO2的14C含量的54.9%，求该树年龄约多大？
7. 在600K时，有物质的量为n mol的单原子分子理想气体由始态100 kPa、110 dm3反抗50 kPa的外压，等温膨胀到50 kPa。试计算：
（1）ΔU、ΔH、终态体积V2以及如果过程是可逆过程的热Q R和功W R；
（2）如果过程是不可逆过程的热Q1和功W1；
（3）ΔS sys、ΔS sur和ΔS iso。
8.298 K时，C2H5OH（l）的标准摩尔燃烧焓为-1367 kJ?mol-1，CO2（g）和H2O（l）的标准摩尔生成焓分别为-393.5 kJ?mol-1和-285.8 kJ?mol-1，求298 K 时，C2H5OH（l）的标准摩尔生成焓。
9.5 mol双原子分子理想气体，在等容条件下由448K冷却到298K，试计算该过程的ΔS。
10. 293 K时，苯（A）的蒸气压是13.332 kPa，辛烷（B）的蒸气压为2.6664 kPa，现将1 mol辛烷溶于4 mol苯中，形成理想液态混合物。试计算：
（1）系统的总蒸气压；
（2）系统的气相组成。
11. 293 K 时，将直径为1×10-3 m 的毛细管插入汞液中，则汞在毛细管中下降了多少？已知293 K 时，汞的表面张力为0.4865 N?m-1，与管壁的接触角为150°，汞的密度为1.35×10 4 kg?m-3。
12. 蔗糖的稀水溶液在298 K时的蒸气压为3094 Pa，已知：纯水的蒸气压为3168 Pa，水的密度为1000 kg?m-3。
（1）求溶液中蔗糖的摩尔分数；
（2）求溶液的渗透压。
13.已知在298 K 时，水在平面上的饱和蒸气压为3167 Pa。请计算在相同温度下，半径为2 nm 的水滴表面的蒸气压为若干？设水的摩尔质量为18×10-3kg·mol-1，密度为0.997×103kg·m-3，水的表面张力为0.07214 N?m-1。
14. 结霜后的早晨冷而干燥，在-5℃，当大气中的水蒸气分压降至266.6 Pa 时，试通过计算回答下列问题：
（1）霜会变为水蒸气吗?
（2）若要使霜不升华，水蒸气的分压要有多大？
已知水的三相点：273.16 K，611 Pa，水的Δvap H m（273.16K）= 45.05 kJ?mol-1，Δfus H m（273.16 K）= 6.01 kJ?mol-1。设相变时摩尔焓变在此温度区间内是常数。
15. 某化学反应在等温、等压下（298 K，p?）进行，放热40.00 kJ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00 kJ。
（1）计算该化学反应的
r S
?；
（2）当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变及总熵变；
（3）计算系统可能做的最大电功为若干。
16. 在 298 K 时有下述电池：Ag(s)│AgBr(s)│Br -(a =0.01)‖Cl -(a =0.02)│AgCl(s ）│Ag (s) ， 试计算电池的电动势E ，并判断该电池反应能否自发进行？已知
Cl AgCl Ag 0.2223 E V -=││，
Br AgBr Ag
0.071= 3 V E -││。
17. 试设计一个电池，在其中进行下述反应：Fe 2+(a 2) + Ag +(a 1) →Ag(s)+ Fe 3+(a 3)，已知Ag
Ag E +│= 0.7991 V ，32Fe Fe E ++│=0.771 V 。 （1）写出电池的表达式；
（2）计算上述电池反应在 298 K 时的平衡常数K ；
（3）设将过量磨细银粉加到浓度为 0.05 mol·kg -1的 Fe(NO 3)3溶液中，当反应达平衡后Ag + 的浓度为多少（设活度因子均等于 1）。
实验六.二组分固-液体系相图的绘制 一、实验目的 （1）热分析法测绘Sn-Bi二元合金相图 （2）掌握热分析法的测量技术 （3）掌握热电偶测量温度的基本原理以及数字控温仪和升降温电炉的使用方法 二、实验原理 用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相,各相的成分如何,不同相的相对量是多少,以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图叫相图。以体系所含物质的组成为自变量,温度为应变量所得到的T-x图就是常见的一种相图。 绘制相图的方法很多,热分析法就是常用的一种实验方法。即按一定比例配成一两组分体系,将体系加热到熔点以上成为液态,然后使其逐渐冷却,每隔一定时间记录一次温度,以体系的温度对时间的关系曲线称为步冷曲线。熔融体系在均匀冷却过程中无相变时,其温度将连续均匀下降,得到一条平滑的冷却曲线,当冷却过程中发生相变时,放出相变热,使热损失有所抵偿,冷却曲线就会出现转折。当两组分同时析出时，冷却速度甚至变为零,冷却曲线出现水平段。转折点或平台所对应的温度,即为该组成合金的相变温度。 取一系列组成不同的二元合金，测得冷却曲线，再将相应的转折点连接起来即得到二元合金相图（如下图所示） 三、实验所用仪器、试剂 1.KWL-09可控升降温电炉，SWKY-1数字控温仪 2.编号为1-6的六个金属硬质试管依次分装：纯铋、含锡20%，42%，60%，80%的合金、纯锡。8号试管为空管。 四、实验步骤 1.安装并调整SWKY-1数字控温仪与KWL-09可控升降温电炉，将控温仪与电炉用电缆连接。2号炉膛（右侧）放8号空管，将与控温仪相连的温度传感器（传感器2）插入其中 2.1．将装有试剂的试管1放入1号炉膛（注意安全，始终用铁夹小心夹住试管），并将与电炉连接的温度传感器（传感器1）插入炉膛旁边的另一小孔中（注：不要将传感器1插入试管中）。将2号传感器插入放有8号空管的炉膛2 2.2.调节控温仪（工作/量数按钮），将电炉温度设定为350℃，再调为工作状态，此时1号炉膛开始加热。调节定时按钮，是时间显示为30s。将电炉“冷风量调节”电压调到零，“加热量调节”调到180V(电压过低加热太慢，电压过高有损仪器使用寿命)，给2号炉膛预热到200度左右（避免温度下降过快，减小试管冷却时发生过冷现象的可能） 2.3.当温度显示1号炉膛温度达到350℃时，再等10min左右。待温度稳定后将预热后的8号空管用铁夹移出去，并将1号试管夹入2号炉膛。换入2号试管加热，熔融。关闭“加热量调节”，此时控温仪显示温度上升，当温度上升到310℃以上时，打开“冷风量调节”，电压调为1.5V。此时温度开始下降，当温度降到接近300℃时，开始记录温度。每隔30s，控温仪会响一声，依次记下此时的仪表读数即可。
物理化学 试卷一 一、选择题( 共15题30分) 1. 下列诸过程可应用公式dU = (Cp- nR)dT进行计算的是：( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是：( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质(D) CV
5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l)= μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A) 和纯水(B)。经历若干
时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移) ( A ) (A) A 杯高于B 杯(B) A 杯等于B 杯 (C) A 杯低于B 杯(D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种(B) 2 种 (C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 *S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知A 和B 可构成固溶体，在A 中，若加入B 可使A 的熔点提高，则B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。( A ) (A) 大于(B) 小于 (C) 等于(D)不能确定 10. 已知反应2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为：( C )
中南大学考试试卷（A-D卷） 2008 --2009 学年一学期 物理化学实验研究方法课程24学时1学分考试形式：闭 卷 专业年级：冶金、环境类07级总分100分，占总评成绩50 % 注：此页不作答题纸，请将答案写在答题纸上 考试内容分为笔试（30分钟）和操作考试（2.5小时），备有8套试题，学生抽签选择。此处列举4套示例。 A卷试题和参考答案 一、单项选择(每小题2分，共20分) 1. “阴极极化曲线的测定”实验所测的是哪一种超电势？ (A) 氢电极的电阻超电势(B) 氢电极的浓差超电势 (C)氢电极的活化超电势(D) 氧电极的活化超电势 2. 在乙酸乙酯皂化反应实验中, 若CH3COOC2H5和NaOH溶液的浓度均为0.010 mol·dm-3, 等体积混合后, 则反应终止时体系的电导率可用下列哪种溶液的电导值代替 (A)0.010 mol·dm-3 NaOH (B) 0.005 mol·dm-3 NaOH (C)0.005 mol·dm-3 CH3COOH (D) 0.005 mol·dm-3 CH3COONa 3. 在Fe(OH)3溶胶的纯化过程中, 不能透过半透膜的物质是： (A) Fe3+(B) Cl-(C) Fe(OH)3(D) H2O 4. 福庭式气压计的读数校正不包含以下哪一种校正 (A) 温度校正(B) 重力加速度校正(C)仪器校正(D)露茎校正 5.电导率仪在用来测量电导率之前, 必须进行： (A) 零点校正(B) 满刻度校正(C) 定电导池常数(D) 以上三种都需要 6. 在氧弹实验中, 若测得?c H m= -5140.7 kJ·mol-1, ?|?H|最大=25.47 kJ·mol-1, 则实验结果的正确表示应为： (A) ?c H m= -5140.7 kJ·mol-1(B) ?c H m= -5140.7±25.47 kJ·mol-1 (C) ?c H m= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1(D) ?c H m= -5140.7±25.5 kJ·mol-1 7. 在测定纯水的饱和蒸气压的实验中, 我们是通过测定不同外压下纯水的沸点来进行的, 这种测定饱和蒸气压的方法是属于： (A) 静态法(B) 饱和气流法(C)动态法(D) 流动法 8. 用差热分析仪测定固体样品的相变温度，选用哪种物质做基准物较合适： (A) 无水氯化钙(B)三氧化二铝(C) 苯甲酸(D) 水杨酸 9. 测量溶液的电导时, 应使用：
纯液体饱和蒸汽压的测量 目的要求 一、 明确纯液体饱和蒸气压的定义和汽液两相平衡的概念，深入了解纯液体饱 和蒸气压与温度的关系公式——克劳修斯－克拉贝龙方程式。 二、 用数字式真空计测量不同温度下环己烷的饱和蒸气压。初步掌握真空实验 技术。 三、 学会用图解法求被测液体在实验温度范围内的平均摩尔气化热与正常沸 点。 实验原理 通常温度下(距离临界温度较远时)，纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压，简称为蒸气压。蒸发1mol 液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。 液体的蒸气压随温度而变化，温度升高时，蒸气压增大；温度降低时，蒸气压降低，这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时，液体便沸腾，此时的温度称为沸点，外压不同时，液体沸点将相应改变，当外压为1atm （101.325kPa ）时，液体的沸点称为该液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示： 2 m vap d ln d RT H T p ?= (1) 式中，R 为摩尔气体常数；T 为热力学温度；Δvap H m 为在温度T 时纯液体的摩尔 气化热。 假定Δvap H m 与温度无关，或因温度范围较小，Δvap H m 可以近似作为常数，积分上式，得： C T R H p +??-=1 ln m vap (2) 其中C 为积分常数。由此式可以看出，以ln p 对1/T 作图，应为一直线，直线的斜率为 R H m vap ?- ，由斜率可求算液体的Δvap H m 。 静态法测定液体饱和蒸气压，是指在某一温度下，直接测量饱和蒸气压，此 法一般适用于蒸气压比较大的液体。静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压，有升温法和降温法二种。本次实验采用升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压，所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置，如图1所示： 平衡管由A 球和U 型管B 、C 组成。平衡管上接一冷凝管，以橡皮管与压
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) ( )1. 下列公式中只适用于理想气体的是 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV ( )2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 ( )3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 ( ) 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 ( ) 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? ( ) 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 ( ) 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B ( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 A. 0.3569S ·m 2 ·mol -1 B. 0.0003569S ·m 2 ·mol -1 C. 356.9S ·m 2 ·mol -1 D. 0.01428S ·m 2 ·mol -1 ( ) 10. 表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 A. 表面张力升高，正吸附 B. 表面张力降低，正吸附 C. 表面张力升高，负吸附 D. 表面张力显著降低，正吸附 ( ) 11. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多
一、恒温槽的性能测试 1.影响恒温槽灵敏度的主要因素有哪些？如和提高恒温槽的灵敏度？ 答：影响灵敏度的主要因素包括：1)继电器的灵敏度；2)加热套功率；3)使用介质的比热；4)控制温度与室温温差；5)搅拌是否均匀等。 要提高灵敏度：1)继电器动作灵敏；2)加热套功率在保证足够提供因温差导致的热损失的前提下，功率适当较小；3)使用比热较大的介质，如水；4)控制温度与室温要有一定温差；5)搅拌均匀等。 2.从能量守恒的角度讨论，应该如何选择加热器的功率大小？ 答：从能量守恒角度考虑，控制加热器功率使得加热器提供的能量恰好和恒温槽因为与室温之间的温差导致的热损失相当时，恒温槽的温度即恒定不变。但因偶然因素，如室内风速、风向变动等，导致恒温槽热损失并不能恒定。因此应该控制加热器功率接近并略大于恒温槽热损失速率。 3.你认为可以用那些测温元件测量恒温槽温度波动？ 答：1)通过读取温度值，确定温度波动，如采用高精度水银温度计、铂电阻温度计等；2)采用温差测量仪表测量温度波动值，如贝克曼温度计等；3)热敏元件，如铂、半导体等，配以适当的电子仪表，将温度波动转变为电信号测量温度波动，如精密电子温差测量仪等。 4.如果所需恒定的温度低于室温，如何装备恒温槽？ 答：恒温槽中加装制冷装置，即可控制恒温槽的温度低于室温。 5.恒温槽能够控制的温度范围？ 答：普通恒温槽(只有加热功能)的控制温度应高于室温、低于介质的沸点，并留有一定的差值；具有制冷功能的恒温槽控制温度可以低于室温，但不能低于使用介质的凝固点。 其它相关问题： 1.在恒温槽中使用过大的加热电压会使得波动曲线：( B ) A.波动周期短，温度波动大； B.波动周期长，温度波动大； C.波动周期短，温度波动小； D.波动周期长，温度波动小。
物理化学实验Ⅰ 课程名称：物理化学实验Ⅰ 英文名称：Experiments in Physical Chemistry 课程代码：147012 学分：0.5 课程总学时：16 实验学时：16 （其中，上机学时：0） 课程性质：?必修□选修 是否独立设课：?是□否 课程类别：?基础实验□专业基础实验□专业领域实验 含有综合性、设计性实验：?是□否 面向专业：高分子材料科学与工程、材料科学与工程（无机非金属材料科学与工程、材料化学） 先修课程：物理、物理化学、无机化学实验、有机化学实验、分析化学实验等课程。 大纲编制人：课程负责人张震实验室负责人刘仕文 一、教学信息 教学的目标与任务： 该课程是本专业的一门重要的基础课程，物理化学实验的特点是利用物理方法来研究化学系统变化规律，是从事本专业相关工作必须掌握的基本技术课程。其任务是通过本课程的学习，使学生达到以下三方面的训练： （1）通过实验加深学生对物理化学原理的认识，培养学生理论联系实际的能力； （2）使学生学会常用的物理化学实验方法和测试技术，提高学生的实验操作能力和独立工作能力； （3）培养学生查阅手册、处理实验数据和撰写实验报告的能力，使学生受到初步的物理性质研究方法的训练。 教学基本要求： 物理化学实验的特点是利用物理方法来研究化学系统变化规律，实验中常用多种物理测量仪器。因此在物理化学实验教学中，应注意基本测量技术的训练及初步培养学生选择和配套仪器进行实验研究工作的能力。 物理化学实验包括下列内容： （1）热力学部分量热、相平衡和化学平衡实验是这部分的基本内容。还可以选择稀溶液的依数性、溶液组分的活度系数或热分析等方面的实验。
物理化学期末考试试题(1)
《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题
大学物理化学试题及答案 一. 填空题（每题2分，共14分） 1. 20 ℃下，含25.6％O2 、4.4％CO2和70％N2 ( 质量百分比) 的混合气体的压力为200 kPa ，则O2的分压为kPa. 2. 在300 K下2 mol理想气体从300 kPa不可逆地压缩至1.66 dm ，并放热10 kJ，此过程的ΔS = J.K . 3. 乙苯脱氢制苯乙烯的反应: C6H6C2H5(g) C6H5C2H3(g) + H2(g). 保持温度不变的情况下，要提高乙苯的平衡转化率可采取的措施是 或 . 4. 将1摩尔的H2(g) 与1摩尔的I2(g) 放在真空容器中, 发生反应H2(g)＋I2(g) ＝2HI(g) , 达到平衡时, 系统的独立组分数C = , 自由度数f = . 5. 质量摩尔浓度为1 mol·kg 的Na2SO4水溶液, 平均活度系数 为γ ，该溶液的平均活度a ＝ γ . 6. 已知25 ℃时下列物质的无限稀释摩尔电导率Λ /(S.cm .mol ): 氯化铵＝149.8、氢氧化钠＝248.11、氯化钠＝26.5，则氢氧化氨的Λ = S.cm .mol . 7. 在一定温度下, 弯曲液面的附加压力与 成正比, 与 成反比。 二.选择题(从下列选项中选择一个正确答案，共14分，每题2分) 1. 下列过程中, ΔU = 0 的是 .
A. 气体节流膨胀过程 B. 封闭系统的任何可逆过程 C. 封闭系统的任何循环过程 D. 在密闭的刚性容器中进行的化学反应 2. 理想气体反应的平衡常数可用Ky和K 表示,温度和压力对Ky和K 的影响为 . A. 温度和压力对Ky, K 均有影响 B. 温度和压力对Ky, K 均无影响 C. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky无影响而对K 有影响 D. 温度对Ky, K 有影响, 压力对Ky有影响而对K 无影响 3. 以下定律中不属于稀溶液依数性的是 . A.亨利定律 B.沸点升高定律 C.凝固点下降定律 D.渗透压定律. 4. 用等体积、等摩尔浓度的LiCl, NaCl, CaCl2和AlCl3电解质溶液使As2S3溶胶聚沉, 加入AlCl3溶液聚沉得最快, 此溶胶的电性为 . A. 正 B. 负 C. 中性 D 不确定 5. 用96485 C电量最多可从CuSO4溶液中电解出Cu 克(Cu的摩尔质量为63.54 g/mol). A. 16 B. 32 C. 64 D. 128. 6. 某反应的速率常数k = 3.0 mol .dm .min , 此反应为 级反应. A. 2 B. 1.5 C. 0.5 D. 零 7. 固体糖可以溶解在水中, 这说明固体糖的化学势 于水溶液中糖的化学势. A.等 B. 高 C. 低 D. 无法判断.
实验一 电导的测定及其应用 一、实验目的 1、 测量氯化钾水溶液的电导率,求算它的无限稀释摩尔电导率。 2、 用电导率测量醋酸在水溶液中的解平衡常数。 3、 掌握恒温水槽及电导率仪的使用方法。 二、实验原理 1、根据电导公式:G=kA/l 式中k 为该电解质溶液目的电导率,其中 l/A 称为电导池常数,由于l 与A 不易精确测量,因此,试验中就是用一种已知电导率的溶液求出电导池常数k cell ,然后把欲测的溶液放入该电导池测出其电导值,再根据公式G=kA/l 求出摩尔电导率 , k 与 的关系为: 2、 总就是随着溶液的浓度的降低而增大的, 对于强电解质系 对于特定的电解质与溶剂来说,在一定温度下,A 就是一个常数,所以将 作图得到一 条直线,将所得的直线推至c=0可求得A m ∞。 3、对于弱电解质,其 无法用 ,由离子独立运动定律: 求得,其中 A m ∞+ 与A m ∞-分别表示正、负离子的无限稀摩尔电导率,它与温度及离子的本性有关。在无限稀的弱电解质中: 以cAm 对 作图,根据其斜率求出K 、、 三、实验仪器及试剂 仪器:梅特勒326电导仪1台,量杯50ml 2只 ,移液管125ml 9只,洗瓶1只 ,洗耳球1只。 试剂:10、00mol/m3 KCl 溶液, 100、0 mol/m3HAC 溶液 , 电导水。 四、实验步骤 1、 打开电导率仪器开关,预热5分钟。 2、 KCl 溶液电导率的测定: （1） 用移液管准确移取25ml 10、00mol/m3的KCl 溶液,置于洁净、干燥的量杯中,测定器电 导率3次,取其平均值。 （2） 再用移液管准确量取25、00ml 电导水,置于上述量杯中,搅拌均匀后,测定器电导率3 次,取其平均值。 m c κ = Λ m m,+ m, νν+--∞ ∞ ∞ =+ΛΛΛ m Λ m Λ m Λ m m ∞ =-ΛΛ m Λ m m ∞ =-ΛΛ m m = α∞ΛΛ() 2 m m m m 2 m m m m 1c c c K c c ∞∞ ∞∞?? ??-?=-=ΛΛΛΛΛΛΛΛΛ
，反应 1 的关系为 212 = 1212121 2
A
?C2H2(g) + H2(g)是一级反应，在1073.2 K时，反应经10 h有三. 乙烯热分解反应：C2H4(g)?→ 转化率为50%的乙烯分解。已知上述反应的活化能为250.8 kJ?mol-1。欲使10 s内有转化率为60%的乙烯分解，问温度应控制在多少？(12分) 四.镉-甘汞电池反应式为Cd+ Hg2Cl2(s) === Cd2++2Cl－+2Hg，如果各物质均处在标准状态下，其原电池电动势与温度的关系式为： E/ V = 0.67-1.02×10-4(T/K-298) -2.4×10-6(T/K-298)2 （1）写出原电池简式； （2）计算上述电池反应在40℃时的?r G，?r H和?r S各为多少？(12分) 五.反应C2H6+ H2?→ ?2CH4 的反应机理如下： C2H62CH3·； CH3·+ H2k1 ?CH4 + H·； ?→ H·+ C2H6k2 ?→ ?CH4＋CH3·。 设第一个反应为快速平衡，平衡常数为K；设H·处于稳定态,试建立CH4生成速率的动力学方程式。 (12分) 六. 电池Zn|ZnCl2（b=0.555 mol·kg-1）|AgCl(s)|Ag，测得25℃时电动势E=1.015V。已知：E(Zn2+|Zn) =－0.763V，E(Cl-|AgCl|Ag) = 0.2223 V。 （1）写出电池反应（得失电子数为2）； （2）求上述反应的标准平衡常数K； （3）求溶液ZnCl2的平均离子活度因子(系数)γ±。 (12分)
武汉理工大学教务处 试题标准答案及评分标准用纸 | 课程名称——物理化学（下）— （ A 卷） 一. 选择题答案 : （12分，每题2分） BACDBC 二. 填空题答案 : （40分，每空2分） 1. 0.9 mol ·kg － 1 2. 变大 变小 3. 小 小 4. (γ + 2·γ - 3)15 10815 (γ + 2 ·γ －3) 15(m /b ) 5. > 6. {[Al(OH)3]m n OH －·(n －x )Na +}x －·x Na + 负 7. mol 1－α·dm 3(α－1)·s －1 11y c t m c t k m c d d d d Y A A A =-=?α 8. < < < 9. 散射 大于 10. e r v t ln ln ln ln ln q q q q q +++= 或=q e r v t q q q q 11. 1 12. △p =4γ / r 三. 解：反应为一级，则 k T (.).../1073206930693 1000693121K h h = ==- =1.925×10-5 s -1 (2分) k T t x ()ln =-11 1A =1s 0916.060.011ln s 101-=?? ? ??- (3分) 由阿仑尼乌斯方程： ()()ln ..k T k E R T a 10732110732 1K K ??????? ?=-?? ??? (3分) 代入k (1073.2K)，k (T )及E =250.8×103 J ?mol -1 得： T =1535.9 K (4分) 四. 解: （1）Cd ?Cd 2+(a =1) ?? Cl -(a =1) ?Hg 2Cl 2(s)?Hg(l) （3分）
物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。
东北师范大学物理化学实验思考题（1） 东北师范大学化学学院2017级黄栋 1.补充实验设计—挥发性液体样品燃烧焓的测定 取一只预先称好重量的玻璃小球（直径约6mm），用注射器将样品装进小球，再在煤气灯上把小球的玻璃管口封死。玻璃小球在装样前后重量之差就是液体样品的重量。再取一片预先压好的带有点火丝的标准样品（如苯甲酸〉，称重后系在氧弹的点火电极上，将装好样品的玻璃小球放在此样品片下面（如图所示），充氧气后，点火，标准样品先燃烧，放出的热使玻璃小球裂开，此时液体样品被点燃，并在氧气中完全燃烧。其余操作方法与固体样品燃烧热的测定基本类似。氧弹中样品燃烧放出的热量为固体标准样品、液体样品以及点火丝燃烧放热之总和。由于固体标准样品及点火丝的燃烧热是已知的，所以很容易计算出液体样品的燃烧热。 中和焓——试分析影响本实验结果的因素有哪些？ 系统保温效果要好，保温装置要充分干燥，电流电压值不要太高或者太低，即引入系统热量不要太高太低，同时升温速度不易太快，酸碱要充分快速混合
2.本实验用的是电热法标定反应体系C，能否改用其他方法？请设计出一个实验方案来。 测定量热计热容C的方法一般有两种：化学标定法和电热标定法。前者是将已知热效应的标准样品放在量热计中反应。 方案：将已知热效应的标准溶液HCl和过量的NaOH溶液放在量热计中反应，使之放出一定热量，根据在体系中实际测得的温度升高值（ΔT），由下式计算出量热计热容C。 n(HCl)·△ r H m θ＋(Vρc＋C)ΔT=0 （2） 【式中n(HCl)为参加反应溶液的物质的量；V为反应体系中溶液的总体积，单位为L；ρ为溶液的密度；c 为溶液的比热容，即每千克溶液温度升高1K所吸收的热量，单位为kJ·L－1·kg－1。 一般当溶液的密度不是太大或太小的情况下，溶液的密度与比热容的乘积可视为常数。因此实验中如果控制反应物体积相同，则 (Vρc＋C)亦为一常数，它就是反应体系（包括反应液和量热器）的总热容，以C’表示。代入（2）式可得。由C’可方便地在相同条件下，测得任一中和反应的中和热。】 为什么实验测量得到的温度差值要经过作图法校正？ 答：由于存在热漏现象以及搅拌机功率过大引进的热量，所以要用雷诺图解校正法对实验数据进行处理。这样才能真实地代表被测样品燃烧热引起温度升高的数值△T。（P49） 3.如何测量无限稀释时的中和焓？ 在一定的温度下，测得不同浓度的中和热，再做浓度与中和热的曲线，通过取极限的方式，求得无限稀释时的中和热。 4.在实验过程中为什么要防止空气倒灌？如果在等压计Ⅰ球与Ⅲ球间有空气，对测定沸点有何影响？其结果如何？怎么判断空气已被赶净？ （1）实验中应严防空气倒灌，是因为：①空气会进入Ⅰ球与Ⅲ管之间的空间，影响测量；②会使Ⅱ、Ⅲ组成U型管内液体进入Ⅰ球内。 （2）在Ⅰ球与Ⅲ管间有空气会使所测蒸汽压升高，导致所测沸点降低。 （3）开动真空泵，当测压仪的示数为-50至60kPa时，关闭三通阀，观察测压仪读数，若读数不变，则系统不漏气。若真空度下降，则系统漏气。
蔗糖水解速率常数的测定 1．蔗糖水解反应速率常数和哪些因素有关？ 答：主要和温度、反应物浓度和作为催化剂的H+浓度有关。 2．在测量蔗糖转化速率常数时，选用长的旋光管好？还是短的旋光管好？ 答：选用长的旋光管好。旋光度和旋光管长度呈正比。对于旋光能力较弱或者较稀的溶液，为了提高准确度，降低读数的相对误差，应选用较长的旋光管。根据公式（a）=a*1000/LC,在其他条件不变的情况下，L越长，a越大，则a的相对测量误差越小。 3．如何根据蔗糖、葡萄糖、果糖的比旋光度数据计算？ 答：α0＝〔α蔗糖〕Dt℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕Dt℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕Dt℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]Dt℃，[α葡萄糖]Dt℃，[α果糖]Dt℃分别表示用钠黄光作光源在t℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t＝20℃L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝66.6×2×10/100＝13.32° α∞＝×2×10/100×（52.2-91.9）＝－3.94° 4．试估计本实验的误差，怎样减少误差？ 答：本实验的误差主要是蔗糖反应在整个实验过程中不恒温。在混合蔗糖溶液和盐酸时，尤其在测定旋光度时，温度已不再是测量温度，可以改用带有恒温实施的旋光仪，保证实验在恒温下进行，在本实验条件下，测定时要力求动作迅速熟练。其他误差主要是用旋光仪测定时的读数误差，调节明暗度判断终点的误差，移取反应物时的体积误差，计时误差等等，这些都由主观因素决定，可通过认真预习实验，实验过程中严格进行操作来避免。 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 电导的测定及其应用 1、本实验为何要测水的电导率？ 答：因为普通蒸馏水中常溶有CO2和氨等杂质而存在一定电导，故实验所测的电导值是欲测电解质和水的电导的总和。作电导实验时需纯度较高的水，称为电导水。水的电导率相对弱电解质的电导率来说是不能够忽略的。所以要测水的电导率。 2、实验中为何通常用镀铂黑电极?铂黑电极使用时应注意什么？为什么？
B.表明了它是双分子反应 D.表明它为基元反应 衣泓理工槌考试试题纸(A 卷) 课程名称物理化学(下)专业班级 备注：学生不得在试题纸上答题(含填空题、选择题等客观题) %1. 选择题(12分，每题2分) 1. 如图：,在毛细管中装入水，如果在左端加热，毛细管中的水将() A. 保持不变 B.向左移动 C.来回移动 D.向右移动 2. 将2滴K 2[Fe(CN)4]水溶液滴入过量的CuCl 2水溶液中形成亚铁氤化铜正溶液，下列三种电解质聚沉值 最大的是 A. KBr B. K 2SO 4 C. K 4[Fe(CN)6] D. Na 3PO 4 1 H t 3. 298K 时，电池反应H 2(g)+- 02(g) ===H 2O(1)所对应的电池标准电动势& ,反应 2 2 &0⑴===2 H 2(g) + 02(g)所对应的电池标准电动势E ： Ej e '和E 2e '的关系为 A. E?. = -2 Ep ' B ?E ： =2 E? ' C. E 2° '= - E? ' D. ' 4. 在统计热力学中，若按组成子能否被分辨来对系统分类，那么 A. 气体与晶体均属定域子系统 B.气体与晶体均属离域子系统 C.气体属定域子系统，而晶体属离域子系统 D.气体属离域子系统，而晶体属定域子系统 5. 一定量纯理想气体等温变压时，在分子运动的各配分函数中与压力有关的是： A.电子运动的配分函数 B.平动配分函数 C.转动配分函数 D.振动配分函数 6. 对于任意给定的化学反应A + B — 2Y,则在动力学研究中：( ) A.表明它为二级反应 C.表明了反应物与产物分子间的计量关系
物理化学实验1 4. 2 分(8414)为测定物质在600～100℃间的高温热容, 首先要精确测量物系的温度。此时测温元件宜选用：( D ) (A) 贝克曼温度计(B) 精密水银温度计(C) 铂-铑热电偶(D) 热敏电阻 11. 2 分(8457)对旋光度不变的某样品, 若用长度为10 cm, 20 cm的旋光管测其旋光度, 测量值分别为α1, α2, 则：( B ) (A) α1=２α2(B) ２α1=α2 (C) α1=α2(D) α1≠α2 27. 2 分(8554)在电导实验测定中，需用交流电源而不用直流电源其原因是：( A ) (A) 防止在电极附近溶液浓度发生变化(B) 能准确测定电流的平衡点 (C) 简化测量电阻的线路(D) 保持溶液不致升温 28. 1 分(8556)测量溶液的电导时, 应使用： ( B ) (A) 甘汞电极(B) 铂黑电极(C) 银—氯化银电极(D) 玻璃电极 29. 1 分(8557)用电导法可以测量下列哪种溶液的平衡电离常数? ( B ) (A) CH3COONa (B) CH3COOH (C) CH3CH2OH (D) H2SO4(稀) 37. 5 分(8552)测定电解质溶液的电导常用__惠斯顿交流电桥________ 法，电导池常数的定义是____ K cell = l/A _____ ，它的测定方法是由交流电桥测已知电导率溶液的电阻得R，1/R= κ/K cell。 38. 2 分(8555)对溶液电导的测量时，由于离子在电极上放电，会产生极化现象，因此通常都是用较高___频率____ 的__交流_____ 电桥来测量的，所用的电极均镀以___铂黑____ 以减少极化作用。 43. 10 分(8413)现要安装一个50℃以下的恒温水槽, 应如何考虑下列问题： ①需要有哪些部件? ②如何配置恒温槽各部件? ③恒温槽放在20℃的实验室内, 欲控制25.0℃的恒温温度。恒温槽在 25.0℃时 的散热速率是0.060℃·min-1, 恒温槽内盛水10.0 dm3, 问应使用多少瓦的控温加热器为好? 己知1 dm3水为1000 g , 水的热容为4.184 J·g-1·K-1。
一、填空题（26分，每空2分） 1．已知水在25～100℃之间平均恒压摩尔热容为75.48 J·K -1·mol -1，则在101.3kPa 下，将1kg 水从25℃加热至100℃所需的热为 。 2．某一温度下，反应C(s) + O 2 (g) == CO 2 (g) 的标准平衡常数为K 1，反应 CO (g) + 1/2O 2 (g) == CO 2 ( g) 的标准平衡常数为K 2，则同样温度下反应 2C (s) + O 2 (g ) == 2CO (g) 的标准平衡常数K 3与K 1和K 2的关系是K 3=??????????。 3．450 ?C 时，将NH 3(g)与N 2(g)混合，由于NH 3(g)的分解，最终得到NH 3(g)、N 2(g)和H 2(g)平衡共存的系统，求该系统的组分数C ＝ ，自由数F ＝______。 4．克劳修斯不等式的形式是 ；其大于号适用于 过程。 5．对组成不变的均相封闭系统，(?S /?p )T = ；对理想气体，(?S /?p )T = 。 6．Cd(s)的蒸气压与温度的关系为：lg(p /Pa) =5693K /T -6.439，Cd(l)的蒸气压与温度的关系为：lg(p /Pa) = 5218K /T -5.772，则Cd 的三相点的温度为 ，压力为_______Pa 。 7．如果在溶剂A 中加入少量非挥发性溶质B 组成溶液，溶液凝固时析出的固体A 中也溶解有B ，则该液态溶液的蒸气压将比纯A 液体的蒸气压_________，沸点 ，凝固点___________。（填“升高”、“降低”、“不变”） 二、选择填空题（30分，每题2分） 1．反应PCl 5(g) == PCl 3(g) + Cl 2(g)在473 K 时的离解度为48.5%，而573 K 时的离解度为97 %，则可判断为 A.平衡常数K =2 B.两温度的平衡常数K 相等 C.反应是放热的 D.反应是吸热的 3．由A 及B 双组分构成的α和β两相系统，则在一定T ，p 下物质A 由α相自发向β相转移的条件为 A.β A A μμα > B.β A A μμα< C.βα μμA A = D. β αμμB A = 3．理想气体等温自由膨胀过程的 A.Q > 0 B.?U < 0 C.W < 0 D.?H = 0 4．对于只作膨胀功的封闭系统(?A /?T )V 的值是 A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定 5．在温度为T 时，纯液体组分A 和B 的饱和蒸气压分别为p A *和p B *，且p B *=3 p A *，若组分A 和B 形成理想液态混合物，当气液两相平衡时，气相中组分A 和B 的物质的量相等。则组分A 和B 在液相中的摩尔分数各应是 p ) = NH p p p ) = NO ) + p p