高中化学奥林匹克竞赛辅导
《芳香烃》专题训练
一、“芳香”释义
1.芳香烃一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。“芳香”二字最初是指天然物质具有的芳香气。狭义的芳香烃是指含有苯环的烃，多具有芳香味。广义的芳香烃是指具有芳香性的环状化合物，这里的“芳香性”是指它们具有难加成、难氧化、易亲电取代的化学性质，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构，它们的结构符合休克尔规则。
2.休克尔规则：1931年，德国科学家休克尔从分子轨道理论角度提出了判断化合物是否具有芳香性的规则，他指出：在环状共轭多烯烃分子中，如果组成环的原子在同一平面上或接近同一平面且离域的π电子数为4n+2(0≤n≤5)时，该类化合物具有芳香性。此规则称休克尔规则，也叫4n+2规则。当n>5时，休克尔规则适用范围变小，因为环的共平面性将随着环的增大而更加困难。
3.芳香烃一般不溶于水，密度比水小，有毒，如最强的致癌物，苯并芘：。
二、单环芳香烃的命名
芳香烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基(Aryl)用Ar表示。重要的芳基有：苯基(用Ph表示)、苯甲基(也叫苄基，用Bz表示)。
1.一元取代苯的命名：
（1）当苯环上连的是烷基(-R)，-NO2，-X等基团时，则以苯环为母体，叫做某基苯。例如：
（2）当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，-CHO，-CH=CH2或所连烷基(-R)较复杂时，则把苯环作为取代基。例如：
2.二元取代苯的命名：
取代基的位置用“邻、间、对”或“1，2”；“1，3”；“1，4”表示。例如：
（1，2-二甲苯）（1，3-二甲苯）（1，4-二甲苯）
3.多取代苯的命名：
（1）选择母体，有机化学中母体的优先规则一般为：
-N+R332(酰胺)>-CN>-CHO>
>-COR(酮)>-OH >-NH2>-OR(烷氧基)>-C≡C>-C=C>-R(烷基)>-X >-NO2
记忆口诀：“酸汁仙鹿安，清泉通村安，米缺洗碗路”，
对应为“酸酯酰卤胺，氰醛酮醇胺，醚炔烯烷卤”。
（2）选作母体的基团算作苯环上的1号位，非母体的基团作为取代基，取代基的位置用“邻、间、对”或“2，3，4，5，6”表示，例如：
三、单环芳香烃的化学性质
芳香烃的化学性质主要是即易取代、难加成和难氧化。
1.亲电取代反应：
（1）硝化反应：。
（2）磺化反应：磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基。
此反应可以用于引导其他基团进入指定位置后水解除去磺酸基。
（3）卤代反应：苯的卤代反应是在路易斯酸(FeC13、AlC13、FeBr3等)催化下进行的。
反应历程中，FeX3起路易斯酸的作用，促使X2形成亲电试剂X+，然后发生亲电取代。
如反应条件为光照，则苯环支链上的氢原子发生自由基取代反应：
（4）傅瑞德—克拉夫茨(C.Friede-J.M.Crafts)反应（傅-克反应）：
a.傅-克烷基化反应：苯与烷基化剂在路易斯酸(AlCl3、FeCl3、BF3、ZnCl2、H2SO4等)的催化下生成烷基苯的反应称为傅-克烷基化反应。
路易斯酸的作用是使卤代烃形成碳正离子（亲电试剂）。碳正离子常会发生重排。因此傅-克烷基化常会发生异构化、多烷基化反应。
烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：
注意：苯环上连有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不再发生。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生。苯环上连有–NH2、-OH 时，烷基化反应也不发生，因为N和O的孤对电子，可作为路易斯碱与路易斯酸AlCl3结合使AlCl3失效。
b.傅-克酰基化反应：在无水三氯化铝催化下，苯可以与酰卤或酸酐反应，在苯环上引入一个酰基而生成酮。由于酰基碳正离子(R-C+=O)可以形成稳定的共振体R-C≡O+，故酰基碳正离子不发生重排，傅-克酰基化不会生成异构化、多酰基化的产物。
2.加成反应：苯环难加成，但并不是绝对的，在某些特定条件下，也能发生加成反应。
（1）加氢反应：
（2）加氯反应：
3.氧化反应：
（1）苯环侧链被氧化：苯环侧链α-C上有α-H时，侧链均易被氧化成羧基，侧链α-C上无α-H 时，侧链不能被氧化。
（2）苯环被氧化：苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破环。
若两个烃基处在邻位，氧化的最后产物是酸酐。
四、苯环的亲电取代定位效应
1.三类定位基：
（1）第一类定位基：又称致活定位基（主要为给电子基团），将苯环活化，使苯环的亲电取代反应变得比苯容易，把第二个取代基引入它的邻对位。常见的致活定位基有：-NH2、-NHR、-NH2、-OH、-OR、-NHCOR、-OCOR、-R、-CH3等。注意：-X为致钝的邻对位定位基。
（2）第二类定位基：又称致钝定位基（主要为吸电子基团），将苯环钝化，使苯环的亲电取代反应变得比苯困难，把第二个取代基引入它的间位。常见的致钝定位基有：-NO2、-CF3、-CCl3、-CN、-SO3H、-CHO、-COR、-COOH、-CONH3等。
（3）第三类定位基：又称致钝的邻对位定位基。致钝定位基一般是使新引入的取代基进入间位，而有一些特殊的致钝定位基，它们使新引入的取代基不是进入间位，而是进入邻位和对位。这些基团因此被称为第三类定位基，它们有-X、-CH2X、-CH=CHCOOH、-CH=CHNO2等。
2.定位效应的解释：苯环上取代基的定位效应，可用电子效应解释，也可从生成的σ-络合物的稳定性来解释，还可以从空间效应的影响来解释。这里我们主要应用电子效应来解释定位效应。
苯环是一个对称分子，由于苯环上π电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难易程度就不同，进入的位置也不同。（1）对致活定位基（邻对位基）的解释。以甲苯和苯甲醚为例：
a.甲苯甲基电子效应的分析：
甲基(-CH3)的给电子的诱导效应(+I)和给电子的共轭效应(+C)都使苯环上电子云密度增加，
邻位增加的更多，量子化学计算的甲苯苯环上的相对电荷密度结果如下：
故甲基使苯环活化，亲电取代反应比苯易进行，主要发生在邻对位上。
b.苯甲醚甲氧基的（具有孤对电子）电子效应的分析：
由于甲氧基(-OCH3)给电子的共轭效应(+C )大于其吸电子的诱导效应(-I)，所以苯环上的电荷密度增大，且邻、对位增加的更多些，故-OR、-OH、-NH2等为邻对位定位基。
（2）对致钝定位基（间位基）的解释，以硝基苯为例：
吸电子诱导效应(-I)和吸电子共轭效应(-C)的方向都指向硝基(-NO 2)，电子的电荷密度向硝基分布，使苯环钝化，因间位的电荷密度降低的相对少些，故新导入的基团进入硝基的间位。
量子化学计算的硝基苯苯环上的相对电荷密度结果： （3）第三类定位基（致钝的邻对位定位基）定位效应的解释，以氯苯为例：
苯环上的Cl 原子既有吸电子诱导效应(-Ⅰ)，也有给电子共轭效应(+C)。Cl 原子以其3p 轨道 与苯环上C 原子的2p 轨道形成共轭时，由于这2个轨道大小差异较大，重叠程度较小，故Cl 原子的给电子共轭效应(+C)较差。因此，Cl 原子的吸电子诱导效应(-Ⅰ)占主导地位，使苯环电子云密
度下降，因而是致钝基团，但却又是邻对位定位基。这要从苯环亲电取代反应中的σ-络合物的稳定性大小来解释。
一取代苯在亲电取代反应中所形成的σ-络络合物是一个不具芳香性的环状碳正离子中间体， 环中存在一个π54大π键，其正电荷主要分布在进攻基团(E +)的邻对位上，有以下共振体：
当亲电试剂(E +)进攻Cl 原子的邻位时，生成的碳正离子中的一种共振结构（含π54大
π键）
能与Cl 原子的p 轨道的孤对电子形成π66键p-π共轭体系，从而使碳正离子的正电荷得到有效分散，形成稳定结构。
当亲电试剂(E +)进攻
Cl 原子的对位时与此类似。
当亲电试剂(E +)进攻Cl 原子的间位则不能得到稳定的共振结构式。
H
E
A
+
H
E
A
+
H
E
Cl
+
稳定Cl
E
H
由上可见，卤原子的较强的吸电子诱导效应(-I)控制了反应活泼性，能使苯环钝化，而定位效应则是由卤原子的给电子共轭效应(+C)所控制，两种效应的综合结果，使卤原子成为一个致钝的邻对位定位基。
五、取代基定位效应的应用
1.苯环上有两个取代基时，引入第三个取代基时，有下列几种情况： （1）原有两个基团的定位效应一致，例如：
（2）原有两个取代基同类，而定位效应不一致，则主要由强的定位基决定新导入基进入苯环的位置。例如：
（3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进入苯环的位置由邻对位定位基决定。例如：
2.定位效应可以指导有机合成路线的选择：
如：
合成路线一：先硝化，后氧化
合成路线二：先氧化，后硝化
.
.
稳定
Cl H
E
+
Cl
H
E
+
Cl H
E
+
合成路线一合成条件简单，且产物选择性高；而路线二反应条件高，有副产物生成，所以路线一为优选路线。
六、多环芳香烃
1.萘是两个苯环通过共用两个相邻碳原子而形成的芳烃。其结构简式为：。
萘是白色的片状晶体，易升华，不溶于水而溶于有机溶剂，有特殊的难闻气味。萘有防虫作用，过去市场上出售的卫生球就是萘的粗制品（现已被樟脑代替）。
2.萘分子中十个碳原子不是等同的，可分为α-C和β-C两种，对其编号如下：
萘的一元取代物只有2种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。
3.萘分子中键长平均化程度没有苯高，因此稳定性也比苯差，反应活性比苯高，不论是取代反应或是加成、氧化反应均比苯容易，一般易发生α-取代。
（1）取代反应：萘环上α位电子云密度比β位高（可根据取代反应中σ-络合物的稳定性（共振论）推导出），所以取代反应主要发生在α位。
a.在三氯化铁的催化下，萘能顺利地与氯发生反应。
b.硝化反应：萘与混酸在常温下就可以反应，产物几乎全是α-硝基萘。
c.磺化反应：磺化反应的产物与反应温度有关。低温时多为α-萘磺酸，较高温度时则主要是β-萘磺酸，α-萘磺酸在硫酸里加热到165Ⅰ时，大多数转化为β-异构体。其反应式如下：
高温生成β-异构体的原因：
（2）氧化反应：萘比苯易氧化，氧化反应发生在α位。在缓和条件下，萘氧化生成醌；在强烈
条件下，萘氧化生成邻苯二甲酸酐。
（3）加成反应：萘比苯易加成，在不同的条件下，可部分或全部加氢。
4.蒽和菲：蒽和菲是同分异构体，分子式为C14H10，都有芳香性，但较苯弱。环上各碳原子的电子云密度分布不均匀。9、10位易发生加成反应，表现出明显的不饱和性。
蒽是白色晶体，不溶于水，也不溶于乙醇和乙醚，但在苯中溶解度较大。其结构式为：
菲也是由三个苯环稠合而成，但三个苯环不在一条直线上，其结构式为：
例1.（休克尔规则）
1.判断下列化合物是否具有芳香性：
①环丙烯离子②环戊二烯正离子③环戊二烯负离子④吡咯⑤吡啶
解：除②没有芳香性外，其余均有。注：③具有稳定性，说明环戊二烯具有一定的酸性。
例2.（芳香族化合物的命名）
有机化学中母体的优先规则一般为：-N+R3>-COOH >-SO3H >-COOR>-COX(酰卤)>-CONH2(酰
>-OR(烷氧基)>-C≡C>-C=C>-R(烷基)>-X >-NO2
2
记忆口诀：“酸汁仙鹿安，清泉通村安，米缺洗碗路”，
对应为“酸酯酰卤胺，氰醛酮醇胺，醚炔烯烷卤”。
2.用系统命名法命名下列有机物：
（1）：________________________________。3-乙基甲苯（简单基团编号最小）（2）：________________________________。间硝基苯磺酸
（3）：________________________________。3-苯基-1-丙烯
（4）：________________________________。1，2-二苯基乙烷
（5）：________________________________。2-硝基-4-溴甲苯
（6）：________________________________。3-硝基-5-溴-2-氨基苯甲酸
例3.（亲电取代反应活性）
3.1.将下列化合物进行亲电取代反应的活性由高到低排序。
（1）A. B. C. D.
（2）A. B. C. D.
解：（1）A>D>B>C
（2）A>B>C>D
A与B上两个取代基都为第一类定位基，使苯环活化，A中的两个取代基定位效应一致，使亲电反应的活性程度增加最大。而B的两个取代基定位效应不一致，-CH3的邻位正好为-OCH3的间位，使其活化程度比A低。D定位效应尽管是一致的（互为间位），但毕竟是两个强吸电子基，佼苯环钝化，活性降低最大。而C虽然定位效应不一致，但它只有一个强吸电子基(-NO2)，另一个是供电子基(-OCH3)对苯环电子云密度增加有贡献，所以C的活性比D大。
3.2.完成下列反应：
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）（2002华中科技大学考研）
解：（1）（2）
（3）（4）（5）
例4.（定位效应）
4.用箭头标明下列化合物硝化时硝基进入的位置：
解：
变式训练：
1.判断下列化合物是否具有芳香性：
N
H
N N
N
+
① ② ③ ④ ⑤ 解：除⑤没有芳香性外，其余均有。
2.（2009清华自招）吡咯、吡啶、咪唑的结构简式分别为、、。 回答下列问题：
（1）吡咯、吡啶、咪唑是否有芳香性？说明理由。
（2）设苯的C 原子上的电子云密度为0，现规定：C 原子上的电子云密度大于苯，则电子云密度为负；C 原子上的电子云密度小于苯，则电子云密度为正，吡咯与吡啶的C 原子上的电子云密度如下图，
则吡咯与吡啶主要进行什么反应？与苯相比，难易程度如何？ （3）吡咯、咪唑何者酸性更强，何者碱性更强？ 答案：
（1）均有芳香性，符合休克尔规则。
（2）吡咯亲电取代，比苯容易；吡啶亲核取代，比苯容易，另外还有加成反应。 （3）吡咯酸性更强，咪唑碱性更强。 解：（1）知识补充：单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件： ①成环原子共平面或接近于平面，平面扭转不大于0.1nm ； ②环状闭合共轭体系；
③环上π电子数为4n+2(n 为自然数)；
符合上述三个条件的环状化合物，就有芳香性，这就是休克尔规则。例如：
6个π电子 10个π电子
其他不含苯环的环状多烯烃，若π电子数为4n+2，则具有芳香性，我们称它们为非苯系芳烃。
为π56共轭体系(N 原子孤对电子参与共轭)，π电子等于6，符合4n+2，有芳香性；
中N 采用sp 2杂化，N 原子孤对电子在sp 2轨道上，未参与杂化的p 轨道的单电子参与环
内共轭，形成π66共轭体系，符合休克尔规则，有芳香性；
其中一个 N 原子孤对电子参与共轭，另一个N 原子孤对电子在sp 2轨道上，未参与杂化的p 轨道的单电子参与环内共轭，共形成π66共轭体系，符合休克尔规则，有芳香性；
O O N N O
N N
N
（2）π电子云密度比苯大，且分布不均，所以亲电取代较苯要容易；
环上N原子为吸电子基，属于缺电子芳杂环，亲电取代很不活泼，但由于吡啶环上电荷密度降低，且分布不均，亲核取代反应较容易。
（3）咪唑环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性；
吡咯中孤对电子参与共轭，减弱了与H+的结合能力，碱性很弱，它具有弱酸性。
3.请解释：卓酮()是一个稳定的化合物，能发生亲电取代反应；环戊二烯酮()非常活泼，能自发地二聚。
解：卓酮的偶极共振杂化体是一个具有6个π电子的芳香性结构，性质稳定。环戊二烯酮的偶极共振杂化体是一个具有4个π电子的反芳香性结构，因此非常活泼。
4.用系统命名法命名下列有机物：
有机化学中母体的优先规则一般为：-N+R3>-COOH >-SO3H >-COOR>-COX(酰卤)>-CONH2(酰
>-OR(烷氧基)>-C≡C>-C=C>-R(烷基)>-X >-NO2
2
记忆口诀：“酸汁仙鹿安，清泉通村安，米缺洗碗路”，
对应为“酸酯酰卤胺，氰醛酮醇胺，醚炔烯烷卤”。
（1）：________________________________。3-溴-4-乙基苯磺酸
（2）：________________________________。二苯基乙炔
（3）：________________________________。对异丙基甲苯
无机化学计算题 化学热力学： 1．高价金属的氧化物在高温下容易分解为低价氧化物。以氧化铜分解为氧化亚铜为例，估算反应分解的温度。该反应的自发性是焓驱动的还是熵驱动的？温度升高对反应自发性的影响如何？ 解：4CuO===2Cu2O＋O2 △r Hθm(298 K)＝2△f Hθm(298 K，Cu2O)＋△f Hθm(O2)-4△f Hθm(298 K，CuO) ＝2×(-169)＋0－4×(-157.3)＝291.2 kJ·mol-1 △r Sθm(298 K)＝2Sθm(298 K，Cu2O)＋Sθm(298 K，O2)-4Sθm(298 K，CuO) ＝2×93.3＋205.138－4×42.7＝220.94 J·mol-1·K-1 分解时：△r Gθm≤0 即△r Hθm(298 K) - T△r Sθm(298 K)≤0 ∴T≥△r Hθm(298 K)/△r Sθm(298 K)＝1318 K 在此反应中，△r Hθm(298 K)>0，△r Sθm(298 K)>0，故该反应的自发性是熵驱动的。温度升高，此反应更易朝着正反应方向进行。 2. 银器与硫化物反应表面变黑是生活中的常见现象。 （1）设空气中H2S气和H2气“物质的量”都只达10-6 mol，问在常温下银和硫化氢能否反应生成氢气?温度达到多高，银器表面才不会因上述反应而变黑? （2）如果考虑空气中的氧气加入反应，使反应改为2 Ag(s) + H2S(g) + 1/2O2(g)== Ag2S(s) + H2O(l)，该反应是否比银单独和硫化氢反应放出氢气更容易发生?通过计算来回答。温度对该反应自发性的影响如何? 附：298 K下Ag2S的标准生成焓和标准熵分别为-31.8 kJ·mol-1和146 J·mol-1·K-1 解：（1）2Ag(s) + H2S(g) == Ag2S(s) + H2(g) 298K时，△r H mθ=△f Hθm(Ag2S)- △f Hθm(H2S) =-31.8-(-20.63) kJ·mol-1 =-11.17 kJ·mol-1 △r S mθ=130.684+146-205.79--2×42.55 J·K-1·mol-1 =-14.206 J·K-1·mol-1 △r G mθ=△r H mθ- T△r S mθ=-6.94 kJ·mol-1 △r G m=△r G mθ+ RT ln[(p(H2)/pθ)/(p(H2S)/pθ)]= △r G mθ=-6.94 kJ·mol-1 要使反应不发生，则△r G mθ≥0 T≥△r H mθ/△r S mθ=787 K 即温度高于787 K银器表面才不会因上述反应而变。
高二化学竞赛辅导培训计划 一、辅导思想 1、举全备课组之力参与竞赛辅导。 2、辅导教师认真备课、上课，精心辅导。 3、辅导教师严格学生课堂管理。 4、强调竞赛辅导纪律，关注参赛学生进出教室。 二、辅导要求 教师方面：1．多研讨，多做题。 2．加强资料的搜集和分类管理。 3．做好学生的出勤和考试管理。 学生方面：1．加强出勤，保证出满勤； 2．创造条件，使学生能在足够时间完成相关内容。 3．加强指导，努力提高学生的兴趣和信心。 三、辅导计划 1．把选拔出的选手组成竞赛班，以讲座的形式复习基础知识，这个阶段是较大规模的复习训练。 2．进入专题训练。以小专题的形式加强训练。 3. 模拟考试。这个阶段主要任务是设计模拟竞赛试卷，改卷，评卷。取材范围广，如历届赛题，培训题等等。这一阶段要求老师与学生充分发挥主观能动性，认真严肃对待每一次测试，限时保质保量完成。 四、做好竞赛学生工作 1. 抓好竞赛学生的思想工作 2. 引导竞赛学生掌握正确的学习方法 3. 抓好课堂教学中基础知识的掌握与竞赛能力的培养 4. 抓好知识的拓宽、加深，培养竞赛拔尖人才 五、辅导时间 利用晚上化学自习进行，其它时间待定 六、负责老师： 每位教师按要求精心组织竞赛内容，力求习题精选，知识点覆盖全面，涉及常见易错点。当堂讲解知识点及习题，有针对性和突破性的专题辅导。 七、辅导措施： 1、注重基础知识训练。 由于竞赛命题大多以课本为依据，因此在辅导时要紧扣课本，严格按照由浅入深、由易到难、由简到繁、循序渐进的原则，适时联系课本内容。 2、不拘泥于课本，适当扩展深度。 由于竞赛题目往往比平时考试试题难，教师必须在课本的基础上加以延伸、拓宽，或教给学生新的知识。 3、精讲赛题，启迪思维。 竞赛是一种高思维层次、高智力水平的角逐，一种独立的创造性活动。因此，竞赛试题可以多方面地培养人的观察、归纳、类比、知觉的方法，它能给学生施展才华、发展智慧的机会。教师在讲解竞赛题时，应向学生强调认真审题的重要性，并提醒学生适时联系以前解过的题，用其已掌握的方法或解题思路，以求对竞赛题作出合理的解答和更全面深刻的理解，并通过解题后的回顾，教会学生总结，研究自己的解题过程，培养学生发现问题、发现规律的能力。 4、设计专题训练，帮助学生掌握知识。 竞赛题以其难度大、新意浓的特点考查学生的灵活性，解竞赛题虽然没有常规的思维模式可套，但因其源于课本而高于课本，所以它离不开基础知识和特有的思维规律，因而在辅导中需要确定一些专题进行讲授和训练。但指导教师在设计专题时，应注意题目要有一定的梯度和新鲜感，这样才能真正达到培养能力的目的。
全国高中学生化学竞赛基本要求 说明： 1．本基本要求旨在明确全国初赛和决赛试题的知识水平，作为试题命题的根据。国家队选手选拔的要求本基本要求不涉及。 2．现行中学化学教学要求以及考试说明规定的内容均属初赛要求。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学上作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。初赛要求的描述化学知识以达到国际化学竞赛大纲一级水平为准，该大纲的二、三级知识均不要求记忆。 3．决赛基本要求是在初赛基本要求的基础上作适当补充，描述化学知识原则上以达到国际化学竞赛二级知识水平为度，该大纲的三级知识均不要求掌握。 4．本基本要求若有必要作出调整，在2002年8月初通告。 初赛基本要求 1．有效数字的概念。在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器（天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等）的精度与测量数据有效数字。运算结果的有效数字。2．理想气体标准状态。理想气体状态方程。气体密度。气体相对分子质量测定。气体溶解度。 3．溶液浓度与固体溶解度及其计算。溶液配制（浓度的不同精确度要求对仪器的选择）。重结晶估量。过滤与洗涤操作、洗涤液选择、洗涤方式选择。溶剂（包括混合溶剂）与溶质的相似相溶规律。 4．容量分析的基本概念——被测物、基准物质、标准溶液、指示剂、滴定反应等。分析结果的准确度和精密度。滴定曲线与突跃（酸碱强度、浓度、溶剂极性对滴定突跃影响的定性关系）。酸碱滴定指示剂的选择。高锰酸钾、重铬酸钾、硫代硫酸钠、EDTA 为标准溶液的滴定基本反应与分析结果计算。 5．原子结构。核外电子运动状态。用s、p、d等来表示基态构型（包括中性原子、正离子和负离子），核外电子排布（构造个、原理）。电离能和电负性。 6．元素周期律与元素周期系。主族与副族。主、副族同族元素从上到下的性质变化一般规律；同周期元素从左到右的性质变化一般规律；s、d、ds、p、f－区。元素在周期表中的位置与核外电子结构（电子层数、价电子层与价电子数）的关系。最高化合价与族序数的关系。对角线规则。金属性、非金属性与周期表位置的关系。金属与非金属在周期表中的位置。半金属。主、副族重要而常见元素的名称、符号及在周期表中的位置、常见化合价及主要形态。过渡元素、铂系元素的概念。 7．分子结构：路易斯结构式（电子式）。价层电子互斥模型对简单分子（包括离子）立体结构的预测。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）立体结构的解释。共价键。 键和键。大键。共轭（离域）的一般概念。等电子体的一般概念。8．配合物。配合物与配离子的基本概念。路易斯酸碱的概念。重要而常见的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体（水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、螯合物。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物空间结构和异构现象基
高中化学奥林匹克竞赛辅导 有机化学-2010-2014年全国初赛真题 2014第4题 2014年6月18日，发明开夫拉(Kevlar)的波兰裔美国女化学家Stephanie Kwolek谢世，享年90岁。开夫拉的强度比钢丝高5倍，用于制防弹衣，也用于制从飞机、装甲车、帆船到手机的多种部件。开夫拉可由对苯二胺和对苯二甲酸缩合而成。 4-1.写出用结构简式表达的生成链状高分子的反应式。 4-2.写出开夫拉高分子链间存在的3种主要分子间作用力。 2014第9题 9-1.按稳定性由高到低的顺序分别画出由氯甲基苯、对甲氧基氯甲基苯以及对硝基氯甲基苯生成的稳定阳离子的结构简式。 9-2.间硝基溴苯、2，4-二硝基溴苯、对硝基溴苯以及2，4，6-三硝基溴苯在特定条件下均能与HO-反应，按其反应活性由高到低的顺序分别画出对应化合物的结构简式。
2014第10题 在有机反应中，反式邻二醇是一类重要原料，可以通过烯烃的氧化反应制备。下式给出了合成反式邻二醇的一种路线： 第一步反应： 第二步反应： 10-1.画出上述反应的4个关键中间体A、B、C和D的结构简式。 10-2.如在第一步反应过程中，当碘完全消耗后，立即加入适量的水，反应的主要产物则为顺式邻二醇。画出生成顺式邻二醇的两个主要中间体E和F的结构简式。 2014第11题 11-1.异靛蓝及其衍生物是一类具有生理活性的染料，目前在有机半导体材料中有重要的应用。其合成路线如下： 画出第一步反应的关键中间体G(电中性)的结构简式和说明此反应的类型。
11-2.但在合成非对称的异靛蓝衍生物时，却得到3个化合物。 画出产物H、I及J的结构简式，并画出生成I和J的反应过程。 2013第7题 根据所列反应条件，画出A、B、C、D和F的结构简式。 2013第8题 画出下列反应中合理的、带电荷中间体1、3、5、7和8以及产物2、4、6、9和10的结构简式。8-1. 8-2. 8-3.C 8-4.
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
第十五章 硼族元素 Chapter 15 The Boron Family Elements Boron (B) Aluminum (Al) Gallium (Ga) Indium (In) Thallium (Tl) Electron configuration ：n s 2 n p 1 §15-1 硼及其化合物 Boron and its Compounds 一、General Properties 1．硼的化学性质与Si 有某些相似之处（对角线相似原则），通常硼呈现+3氧化态，负氧 化态的情况很少。硼与金属形成非化学计量的化合物（nonstoichiometric compounds ），M 4B 、M 2B 、MB 、M 3B 4、MB 2、MB 6等。 (1) B 2O 3与SiO 2都是固态酸性氧化物，Al 2O 3是两性，CO 2是气态酸性; (2) H 3BO 3与H 4SiO 4都是很好的酸； (3) 多硼酸盐与多硅酸盐结构相似； (4) 硼烷、硅烷可形成多种可燃性气态物质，而AlH 3是固态。 2．在自然界中，硼以硼砂（borax ）：Na 2B 4O 7·10H 2O ，四水硼砂（kernite ）： Na 2B 4O 7·4H 2O ，天然硼酸 ( sassolite ）：H 3BO 3存在。 3．硼在自然界中丰度之所以低，是因为Li He B 7 3421 0105+→ +n ，所以硼材料可作为核反 应堆的减速剂和生物防护。 二、The Simple Substance 1．Boron has several allotropic forms. 无定形硼为棕色粉末， The crystals of boron are black. 高熔沸点（m.p. 2300℃，b.p. 2550℃） 单质硼有多种复杂的晶体结构，其中最普通的一种是α - 菱形硼，其 基本结构单元为正二十面体的对称几何构型，然后由B 12的这种二十面体的布起来组成六方晶系的α - 菱形硼。 2．Properties (1) 硼和硅一样在常温下较惰性，仅与F 2反应。对于单质硼的同素异构形体而 言，结晶状单质硼较惰性，无定形硼则比较活泼，在高温下： (2)单质硼作还原剂： 3SiO 2 + 4B 强热 3Si + 2B 2O 3 2B + 6H 2O(g)赤热 2B(OH)3 + 3H 2↑ (3) 与氧化性的酸反应，生成H 3BO 3 (4) 在有氧化剂存在时，与碱反应： B 2S 3 B BCl 3B 2O 3 BN O 2S Cl 2 N 2 Fig 15.1 Icosahedral arrangement of B 12
高二化学竞赛无机化学复习检测2 一、氧族元素 1.试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定 性。 （1）O2+（二氧基阳离子） （2）O2 （3）O2-（超氧离子） （4）O22-（过氧离子） （5）O3 22 答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含PbSO4，遇到空气中的H2S 会生成PbS造成的。 PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2处理又重新变白，是因为发生以下反应 PbS+H2O2=PbSO4+H2O2 3. 完成并配平下列反应式： +H+→ （1）H2S+ClO- 3 （2）Na2S2O3+I2→ （3）Na2S2O3+Cl2→ （4）H2O2+KMnO4+H+→ （5）KO2+H2O→ → （6）K2S2O8+Mn2++H++NO- 3 （7）H2SeO3+H2O2→ 答：3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （1）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （2）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （3）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl
（4） 5H 2O 2+2MnO 4-+6H +=2Mn 2++5O 2+8H 2O （5） 2KO 2+2H 2O=2KOH+O 2+H 2O 2 （6） 5S 2O 82-+2Mn 2++8H 2O=10SO 42-+2MnO 4-+16H + （7） H 2SeO 3+H 2O 2=H 2SeO 4+H 2O 4．每升含12.41克Na 2S 2O 3·5 H 2O 的溶液35.00 cm 3，恰好使50.00 cm 3的I -3溶液退色， 求碘溶液的浓度？ 解：I 3-+2S 2O 32-=S 4O 62-+3I - 1.75×10-2mol/L 5．下述反应在298K 时的△H θm 为284.5kJ ·mol -1 3O 22O 3 已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G θm 和△S θ m 。 解：307.97kJ /mol, -78.76k - 6．利用电极电势解释在H 2O 2中加入少量Mn 2+，可以促进H 2O 2分解反应的原因。 答：θ ?+ 22 /Mn MnO = 1.23V H 2O 2作为氧化剂时θ ?O H O H 222/=1.776V H 2O 2能氧化Mn 2+ Mn 2+ + 2H 2O 2 == MnO 2 + 2H 2O H 2O 2作为还原剂θ?2 22/O H O = 0.68V 〈 1.23V H 2O 2能还原MnO 2 MnO 2 + 2H 2O 2 == Mn 2+ + O 2 + 2H 2O 总反应式为 2H 2O 2 O 2 ↑ + 2H 2O 二、碳族元素 1． 分别向0.20mol ·dm 3 -的Mg + 2和Ca + 2的溶液加入等体积的0.20 mol ·dm 3 -的Na 2CO 3 溶液，产生沉淀的情况如何，试讨论其规律性。 答：分别有Mg （OH ）2和CaCO 3生成 2． CCl4不易发生水解，而SiCl4较易发生水解，其原因是什么？ 答：C 为第二周期元素，只有2s ，2p 轨道可以成键，最大配位数为4，CCl4无空轨道可以 接受水的配位，因此不水解。 Si 为第三周期元素，形成SiCl 4后还有空的3d 轨道，d 轨道接受水分子中氧原子的孤电子对，形成配位键而发生水解。 3． 计算当溶液的pH 分别等于4，8，12时，H 2CO 3，HCO - 3，CO - 23所占的百分数。 解：pH=4 MnO 2
历年有机试题 一． 有机结构 （1999）第六题（10分）曾有人用金属钠处理化合物A （分子式C 5H 6Br 2，含五元环），欲得产物B ，而事实上却得到芳香化合物C （分子式C 15H 18）。 6-1请画出A 、B 、C 的结构简式。 6-2为什么该反应得不到B 却得到C ？ 6-3预期用过量酸性高锰酸钾溶液处理C ，得到的产物是D ，写出D 的结构式。 [解题思路] 1．对比产物C 的分子式（C 15H 18）和起始物A 的分子式（C 5H 6Br 2）可见一个C 分子是3个A 分子脱去溴原子连接而成的，而且A 转化为C 的反应是用金属钠消除A 分子中的溴。可见此题并没有要求应试者必须学过武兹反应，此思路的知识基础没有超过中学化学。 2．试题用A 是溴代环戊烯和C 是芳香化合物2个信息同时限定了A 和C 的结构。溴代环戊烯因溴原子连在不同碳原子上而有多种位置异构体，它们与金属钠反应失去溴连接的方式更多，但是，为满足C 是分子式为C 15H 18的芳香化合物（至少要有一个含共轭双键的苯环）的条件，A 必须是1，2-二溴环戊烯，C 必定有答案给出的结构式。应试者得出这个结论的过程和花费的时间自然很不相同，有的学生可能在草稿纸画满各种各样的二溴环戊烯，并令其脱溴相连，甚至得出很大的环状化合物，有的学生则只需在脑子里想清楚，其差别不是知识水平高低而是智力水平高低。在思考过程中，下述联想是有助于应试者得出结论： 3．为什么A 与金属钠反应会得到C 呢？如果应试者联想起中学化学里学过乙炔合成苯的反应，就会想到，A 脱去溴首先得到的应是含C C 键的环戊炔（B ），既然乙炔经催化可三聚成苯，对比乙炔和环戊炔的结构，理应联想到中学化学学到：乙炔的碳氢处在一条直线上（《化学读本》的sp 杂化当然有帮助，属竞赛大纲要求，但并非必需），环戊炔的炔碳在五元环上，其不稳定性就不至犹豫，不需催化剂也会聚合就在意料之中。 4．命题人考虑到环戊烯不稳定，有的学生可能将B 写成它的双聚物，以求得到较稳定的化合物，因而答双聚体也算对，而且对两种B 的不稳定给了注释性说明（注：不要求学生达到这种注释水平）。 5．C 的氧化可看成是苯环的侧链碳原子的氧化。中学化学里讲过甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初赛题分析里讨论过芳香烃侧链氧化的规律，应试者一般研究过去年初赛题，所以由C 得出D 应不是困难的事。但是，这里仍有很强的智力因素，应试者若被C 的复杂结构迷惑住，不注意分子的核心部位是一个苯环，对题目给出的C 是芳香化合物的信息视而不见，D 是什么就很难答上来，到事后才恍然大悟。 [答案] 6-1 各2分 若答B 的结构式为： 亦给2分 6-2 要点：B 不稳定 (2分) 注：前者的炔碳原子通常为sp 杂化轨道，线性，环炔的张力太大；后者为反芳香性。 6-3 A B C
高中化学方程式大全 一、非金属单质（F2，Cl2, O2, S, N2, P, C, Si，H） 1. 氧化性： F2+H2===2HF (阴暗处爆炸) F2+Xe(过量)==XeF2 2F2(过量)+Xe==XeF4(XeF4是强氧化剂，能将Mn2+氧化为MnO4–) nF2+2M===2MFn(M表示大部分金属) 2F2+2H2O===4HF+O2 (水是还原剂) 2F2+2NaOH===2NaF+OF2+H2O F2+2NaCl===2NaF+Cl2 F2+2NaBr===2NaF+Br2 F2+2NaI===2NaF+I2 7F2(过量)+I2===2IF7 F2+Cl2(等体积)===2ClF (ClF属于类卤素：ClF+H2O==HF+HClO ) 3F2(过量)+Cl2===2ClF3 (ClF3+3H2O==3HF+HClO3 ) Cl2+H22HCl (将H2在Cl2点燃；混合点燃、加热、光照发生爆炸) 3Cl2+2P2PCl3Cl2+PCl3PCl5Cl2+2Na2NaCl 3Cl2+2Fe2FeCl3Cl2+Cu CuCl2 Cl2+2FeCl2===2FeCl3(在水溶液中：Cl2+2Fe2+===2Fe3++3Cl-) Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2Cl2+2Br-=2Cl-+Br2 Cl2+2KI===2KCl+I2Cl2+2I-=2Cl-+I2 3Cl2(过量)+2KI+3H2O===6HCl+KIO3
3Cl2+I–+3H2O=6H++6Cl–+IO3– 5Cl2+I2+6H2O===2HIO3+10HCl 5Cl2+I2+6H2O=10Cl–+IO3–+12H+ Cl2+Na2S===2NaCl+S↓Cl2+S2–=2Cl–+S↓ Cl2+H2S===2HCl+S↓(水溶液中：Cl2+H2S=2H++2Cl–+S↓ Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl Cl2+SO2+2H2O=4H++SO42–+2Cl– Cl2+H2O2===2HCl+O2Cl2+H2O2=2H++Cl–+O2 2O2+3Fe Fe3O4O2+K===KO2 S+H2H2S 2S+C CS2S+Zn ZnS S+Fe FeS (既能由单质制取，又能由离子制取) S+2Cu Cu2S (只能由单质制取，不能由离子制取) 3S+2Al Al2S3 (只能由单质制取，不能由离子制取) N2+3H2催化剂 2NH3N2+3Mg Mg3N2N2+3Ca Ca3N2高温高压 N2+3Ba Ba3N2N2+6Na2Na3N N2+6K2K3N N2+6Rb2Rb3N N2+2Al2AlN P4+6H24PH3P+3Na Na3P 2P+3Zn Zn3P2 H2+2Li2LiH 2、还原性 S+O2SO2S+H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O S+6HNO3(浓)H2SO4+6NO2↑+2H2O S+4H++6==6NO2↑+2H2O+-2 SO 4
2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分）
3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。
高中化学竞赛用书推荐 常规/高考类： 化学岛 用户名： 密码：woaihuaxuedao 以下是另一个公邮 icholand. 密码:huaxuedaogongyou 提供公共邮箱的目的还是方便大家交流，如果遇到超出流量限制的问题，可以直接把邮件转发出去。 尽管以前有XX的Gbaopan。。但是貌似很多人并不清楚密码。。 附上： 部分优秀资料帖索引 《高中化学重难点手册》（华中师范大学出版社，王后雄老师主编）；历年高考试题汇编（任何一种，最好有详细解析的，比如三年高考两年模拟）；《高中化学读本》（很老的人民教育出版社甲种本化学教材，最近有更新版本）；《高中化学研究性学习》（龙门书局，施华、盛焕华主编）南师大化科院创办的《化学教与学》每年的十套高考模拟题题型新颖质量比较高，可作为江苏预赛的模拟卷，不少5月份预赛原题就出自本套模拟题。 初赛类： 比较经典的有《化学高考到竞赛》（陕西师范大学出版社，李安主编，比较老）；《高中化学奥林匹克初级本》（江苏教育出版社，段康宁主编）；《高中化学竞赛初赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《高中化学竞赛热点专题》（湖南师范大学出版社，肖鹏飞、苏建祥、周泽宇主编，版本比较老，但编排体系不错）；最新奥林匹克竞赛试题评析·高中化学》（南京师范大学出版社，马宏佳主编，以历年真题详细解析为主，可作为课外指导）；《最新竞赛试题选编及解析高中化学卷》（首都师范大学出版社）；《化学竞赛教程》（华东师范大学出版社，三本，王祖浩、邓立新、施华等人编写，适合同步复习），还有一套西南师范大学出版社的《奥林匹克竞赛同步教材·高中化学》（分高一、高二和综合卷，综合卷由严先生、吴先生、曹先生等参加编写，绝对经典），还有浙江大学出版社《高中化学培优教程》AB教程、《金牌教程·高一/二化学》（邓立新主编，南京大学出版社）。江苏省化学夏令营使用的讲义是马宏佳主编的《全国高中化学竞赛标准教程》（东南大学出版社），简明扼要，但由于不同教授编写不同章节，参差不齐；春雨出版的《冲刺金牌·高中化学奥赛辅导》（任学宝主编，吉林教育出版社）、《冲刺金牌·高中化学奥赛解题指导》（孙夕礼主编，吉林教育出版社）。《赛前集训·高中化学竞赛专题辅导》（施华编著，体现他的竞赛培训思维，华东师范大学出版社） 比较新颖的包括浙江大学出版社的林肃浩主编的竞赛系列《高中化学竞赛实战演练》（高一、高二）、《高中化学竞赛解题方法》、《冲刺高中化学竞赛（省级预赛）》、《冲刺高中化学竞赛（省级赛区）》、《高中化学竞赛解题方法》、《决战四月:浙江省高中化学竞赛教程(通向金牌之路)》《金版奥赛化学教程》（高一、高二、·综合）都是近年来体系、选题新颖的竞赛资料，足见浙江省对化学竞赛的重视，端木非常推荐。南京教研室刘江田老师2010年5月份主编的《高中化学竞赛全解题库》（南京大学出版社）选择了近年来省级赛区真题和各地新颖的预赛题，解析详细，适合缺少老师指导的同学参考。 决赛类： 比较经典的有《高中化学奥林匹克高级本》（江苏教育出版社，段康宁主编，完全按照大学的思路）；《金牌之路高中化学竞赛辅导》以及配套解题指导书（陕西师范大学出版社，李安主编）；《高中化学竞赛决赛辅导》（陕西师范大学出版社，李安、苏建祥主编）；《历届国际化学奥林匹克竞赛试题分析》（学苑出版社）；《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社），还有浙江大学出版社的浙江大学出版社《高中化学培优教程》“专题讲座”，《高中化学奥赛一
1.下列说法，你认为无科学性错误的是( ) A. CO2可以灭火，所以镁条着火时可用CO2灭火 B. 海水的溴以Br-形式存在，所以需加入氧化剂才能提取Br2 C. 氮气的化学性质稳定，所以常温下不可能发生氮的固定 D. 碘遇淀粉变蓝，所以可用米汤检验含碘盐中的碘酸钾(KIO3) 2.溴单质与氯气的性质相似。在探究溴单质的性质时，其基本程序应该是( ) A.观察溴的外观→预测溴的化学性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 B.观察溴的外观→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 C.做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论 D.预测溴的性质→做实验并观察实验现象→分析、解释，得出结论→观察溴的外观 3.下列气体中，既能用浓硫酸干燥又能用碱石灰干燥的是( ) A. O2 B.SO2 C.NH3 D.Cl2 4 .下列有关试剂的保存方法，错误的是( ) A.浓硝酸保存在棕色试剂瓶中并放置在阴凉处 B.少量的金属钠保存在煤油中 C.液溴应保存在棕色细口瓶，并加水液封 D.新制的氯水通常保存在无色玻璃试剂瓶中 5.Na2O、NaOH、Na2CO3可按某种标准划为同一类物质，下列分类标准正确的是( ) ①钠的化合物;②能与硝酸反应的物质;③电解质;④细分为：碱性氧化物、碱、盐; A.①②③ B.①②③④ C.②③ D.②③④ 6.某溶液中存在较多的OH-、K+、CO32-，该溶液中还可能大量存在的是( ) A.H+ B.Ca2+ C.SO42- D.NH4+
7.鉴别NaCl、NaBr、NaI 三种溶液可以选用的试剂是( ) A.氯水、CCl4 B.淀粉溶液 C.溴水 D.碘水 8.下列物质不能用单质直接化合而制得的是( ) A.Na2O2 B.FeCl3 C.NO2 D.SO2 9.下列反应的离子方程式书写正确的是( ) A.用FeCl3溶液腐蚀印刷电路板：Fe3++Cu === Cu2+ +Fe2+ B.氯气跟水反应：Cl2 + H2O === 2H+ + Cl- + ClO- C.铁与稀硫酸反应：2Fe+6H+ === 2Fe3++3H2↑ D.NaHCO3溶液与NaOH溶液反应：OH-+ HCO3-=== CO32- + H2O 10.下列实验现象，与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的是( ) A. 将NaHCO3固体加入新制的氯水中，有无色气泡(H+) B. 将红色布条放入新制的氯水中，布条退色(HCl) C. 将SO2通入新制的氯水中，溶液退色(Cl2) D. 将AgNO3溶液滴加到新制氯水中，有白色沉淀产生(Cl-) 11.除去下列溶液中的杂质(括号内是杂质)所用试剂不正确的是( ) A.NO(NO2)：水 B.FeCl2溶液(FeCl3)：Fe C.CO2(HCl )：Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(Na2CO3)：CO2 12.实验是化学研究的基础，下图中所示的实验方法、装置或操作完全正确的是( ) 已知：氯气不溶于饱和食盐水 13.下列溶液中的Cl-浓度与100 mL 0.1 mol?L?1 MgCl2溶液中的Cl-浓度相等的是( ) A.200 mL 0.1 mol?L?1 KCl溶液 B. 50 mL 0.2 mol?L?1 CaCl2溶液 C.150 mL 0.2 mol?L?1 NaCl溶液 D. 25mL 0.15 mol?L?1 AlCl3溶液
化学方程式及离子方程式总汇一·钠及其化合物有关反应方程式 （一）与金属钠有关的反应方程式 1.钠与氧气在常温下反应：4Na+O2===2Na2O 钠在氧气中燃烧：2Na+O2 点燃 ===Na 2 O2 2.钠在氯气中燃烧：2Na+Cl2 点燃 ===2NaCl 3.钠与硫粉研磨发生轻微爆炸：2Na+S 研磨 ===Na 2 S 4.钠与水反应：2Na+2H2O===2NaOH+H2↑【2Na+2H2O===2Na++2OH-+H2↑】 5.钠与稀盐酸反应：2Na+2HCl===2NaCl+H2↑【2Na+2H+===2Na++H2↑】 6.钠与CuSO4溶液反应:2Na+CuSO4+2H2O===Na2SO4+Cu(OH)2↓+H2↑ 【2Na+Cu2++2H2O===2Na++Cu(OH)2↓+H2↑】 （二）与钠的氧化物有关的反应方程式 1.Na2O2与水反应：2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑【2Na2O2+2H2O===4Na++4OH-+O2↑】 2.Na2O2与CO2反应：2Na2O2+2CO2===Na2CO3+O2 3.Na2O2与稀盐酸反应：2Na2O2+4HCl===4NaCl+2H2O+O2↑【2Na2O2+4H+===4Na++2H2O+O2↑】 4. Na2O2与SO2反应：Na2O2+SO2===Na2SO4 5.Na2O与水反应：Na2O+H2O===2NaOH 6.Na2O与CO2反应：Na2O+CO2===Na2CO3 7.Na2O与SO2反应：Na2O+SO2===Na2SO3 8.Na2O与稀盐酸反应：Na2O+2HCl===2NaCl+H2O 【Na2O+2H+===2Na++H2O 】 （三）与氢氧化钠有关的反应方程式 1.NaOH溶液与少量CO2反应：2NaOH+ CO2（少量）= Na2CO3+H2O 【2OH-+ CO2（少量）= CO32-+H2O】 2. NaOH溶液与足量CO2反应：NaOH+ CO2（足量）= NaHCO3【OH-+ CO2（足量）= HCO3-】 3. NaOH溶液中通入少量SO2：2NaOH+ SO2（少量）= Na2SO3+H2O 【2OH-+ SO2（少量）= SO32-+H2O】 4. NaOH溶液中通入足量SO2：NaOH+ SO2（足量）= NaHSO3【OH-+ SO2（足量）= HSO3-】 5. NaOH溶液与NH4Cl溶液加热反应：NaOH + NH4Cl= NaCl+H2O+NH3【OH-+NH4+= H2O+NH3↑】 6. NaOH溶液和CuSO4溶液反应：2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2↓+ Na2SO4【2OH-+Cu2+=Cu(OH)2 ↓】 7. NaOH溶液和FeCl3溶液反应：3NaOH+FeCl3=Fe(OH)3↓+ 3NaCl 【3OH-+Fe3+=Fe(OH)3 ↓】 （四）与钠盐有关的反应方程式 1. NaHCO3固体受热分解：2NaHCO3 ? ===Na 2 CO3+H2O+CO2↑ 2. Na2CO3和足量盐酸反应：Na2CO3+2 HCl===2NaCl + CO2↑+H2O 【CO32-+2H+ = CO2↑+H2O】
2015年阜宁中学学科竞赛指导中心 秋学期工作计划 在校长室的大力支持下，在全体教练员的努力下，2014年我校的学科竞赛工作又取得了可喜的成绩，以学生全面发展为本，以学科活动为载体，通过全员学生的参与，让学生体验与感悟竞赛，激发学生学习的兴趣，培养学生自主学习的意识与竞争意识，为全体学生搭建展示自我的平台，提升学生学科素养及学科能力的发展。为了推进我校有关学科竞赛工作，进一步提高竞赛组织水平和竞赛成绩，学科竞赛指导中心对2015年秋学期的学科竞赛工作制定如下计划： 一、指导思想 依据参与和提高的原则，以竞赛为载体，为学生搭建拓宽知识、激发兴趣、培养能力和发展潜能的平台，树立学生自信心，培养对科学的探究和创新能力，培养善于解决问题的实践能力，争取培养一批学科潜能生让他们在各类竞赛活动中取得优异成绩，注重名生培养，实施精品工程，为阜宁整体质量的提升奠定基础，为各高校自主招生选拔优秀人才提供参考依据 二．主要工作 1.将体育美术学科纳入管理范围，同时关注国外名校特别是TOP30选拔条件和报考途径，拓宽优生成才之路，将精品工程做大做强。 2．增强学科竞赛选修课教师的责任意识、质量意识、危机意识。学科特长生培养是我校的特色，尽力提升辅导水平，在认真总结上年度教学得失的基础上，制订好学期教学计划。 3．尽早发现苗子，早引导、早培养，与实验初中配合组织学科竞赛。 4．要着力加强学科竞赛校本选修课的教学过程管理，加强对教学质量的监控，教学效果的监控，向管理要质量，向科研要质量。创新辅导范式，进行兴趣和任务驱动下的体验式、探究式研究。各学科竞赛选修课老师要给学生推荐参考书目，布置适当的训练题，并定期组织学生交流，教师给予答疑，控制辅导的时间、训练的作业量。真正体现新课程倡导的自主、探究、合作的学习方式，使学科竞赛选修课真正成为学生提高能力的阵地。加强和细化对竞赛选修课教师在备课、教学过程、作业布置和批改、学习指导等教学环节方面的规范要求。各教练员要做到每节课都要有教案，每节课要有自编的配套练习，练习做到“四精四必”。加强集体备课，加强教练员之间的交流切磋。教练员之间要相互听课、切磋，本学期组织二次教学研讨活动。各年级组要把选修课的教学情况列入常规教学视导的一部分，检查结果及时反馈给每位教师。
高中化学竞赛(A卷) 本试卷共7 页，22 小题，满分为100 分。考试时间60 分钟。 第一部分选择题（共36分） 一、单项选择题（本题包括10个小题，每小题2分，共20分。每题只有一个 ．．．．选项符合题意。） 1．铋（Bi）在医药方面有重要应用。下列关于209 83Bi和210 83 Bi的说法正确的是 A．209 83Bi和210 83 Bi都含有83个中子B．209 83 Bi和210 83 Bi互为同位素 C．209 83Bi和210 83 Bi的核外电子数不同D．209 83 Bi和210 83 Bi分别含有126和127个质子 2．分类思想是中学化学的核心思想，分类均有一定标准。下列有关说法正确的是A．Al2O3、NaHCO3均可与强酸、强碱反应，都为两性物质 B．Na2O2、AlCl3在适当条件下均可导电，都为电解质 C．CuCl2与FeCl3均可与Fe发生置换反应，都可充当氧化剂 D．BaCO3、BaSO4、Ba(OH)2均难溶于水，所以均属于难溶电解质 3．化学与生活息息相关，下列说法正确的是 A．海轮外壳上装锌块可减缓腐蚀B．铝合金表面有致密氧化膜遇强碱不会被腐蚀C．高纯SiO2由于可导电因此用作光导纤维D．SO2、CO2和NO2都是可形成酸雨的气体4．设N A为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．0.1mol氯酸钾与足量盐酸反应生成氯气转移电子数为0.6N A B．标准状况下2.24L H2O中含有H2O分子数为0.1N A C．1L 0.1mol/L NaHSO4溶液中含有的阳离子数目为0.1N A D．实验室所制得的1.7g NH3中含有的电子数为N A 5．下列离子能大量共存，通入足量SO2后，所含离子仍能大量共存的是 A．NH4+ 、Al3+ 、SO42-、AlO2-B．Na+ 、SO32- 、Cl- 、K+ C．Na+、NH4＋、SO42-、Cl-D．K+、I-、Cl- 、NO3- 6．下列实验操作正确且能达到目的的是 A．用NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体B．用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl C．用BaCl2溶液鉴别AgNO3溶液和K2SO4溶液D．用NaOH溶液和分液漏斗萃取溴水中的溴7．化学在生产生活中有广泛应用，下列有关说法没有涉及氧化还原反应的是 A．利用空气吹出法进行海水提溴B．利用浸泡有高锰酸钾溶液的硅土保鲜水果C．使用铁罐或铝罐储存运输浓硫酸D．利用明矾进行河水的初步净化 8．下列条件下，两瓶气体所含原子数一定相等的是
高中化学竞赛知识点 有机是大头，命名结构性质都可以出题，还可以和配合物晶体结合，《有机化学》(北大出的)要求的都要掌握，再做做关于合成、性质的题，推荐丁漪出的《化学竞赛教程》(最好用解答的那本)，好好研究一下。 结构式重点和难点。有多做一些分子结构配合物结构的题，基本的知识掌握了，这两块应该没太大问题。晶体很难，即使做很多题也不一定可以掌握，但基本的份不可以丢。原子结构已经很多年没有考了，如果再考肯定考分析信息的能力，应该不会很难。滴定每年会有一道大题。而且越来越重视，如果运气好只是一道高中就会的计算，但运气不好的化就会遇到《分析化学》里的内容。化学平衡考的比较简单，但要有备无患。电化学可能会出难题，多看一下《无机化学》，会有启发。有效数字不可以不注意，大学和高中的要求不同，改卷老师都遵循大学的标准，只有规范才能不丢无谓的分。物理化学和溶液已经多年未考，但热力学的内容是决赛里的难点，看自己有没有必要学这个了。作为一个过来人，还有几个建议:如果你是分析型的。就多做一些题，做题可以让水平提高很多，如果是记忆型的，就多看看书，尤其是有机无机，虽然每年都出一些新信息，但它的模型在书上都能找到。最后祝你取得好成绩。 附化学竞赛大纲(一般不会改动) 说明: 1. 本基本要求旨在明确全国高中学生化学竞赛初赛及决赛试题的知识水平，作为试题命题的依据。本基本要求不包括国家代表队选手选拔赛的要求。 2. 现行中学化学教学大纲、普通高中化学课程标准及高考说明规定的内容均属初赛要求。高中数学、物理、生物、地理与环境科学等学科的基本内容(包括与化学相关的我国基本国情、宇宙、地球的基本知识等)也是本化学竞赛的内容。初赛基本要求对某些化学原理的定量关系、物质结构、立体化学和有机化学作适当补充，一般说来，补充的内容是中学化学内容的自然生长点。 3. 决赛基本要求在初赛基本要求的基础上作适当补充和提高。 4. 全国高中学生化学竞赛是学生在教师指导下的研究性学习，是一种课外活动。针对竞赛的课外活动的总时数是制定竞赛基本要求的重要制约因素。本基本要求估计初赛基本要求需40单元(每单元3小时)的课外活动(注:40单元是按高一、高二两年约40周，每周一单元计算的);决赛基本要求需追加30单元课外活动(其中实验至少10单元)(注:30单元是按10、11和12月共三个月约14周，每周2~3个单元计算的)。 5. 最近三年同一级别竞赛试题所涉及的符合本基本要求的知识自动成为下届竞赛的要求。 6. 本基本要求若有必要做出调整，在竞赛前4个月发出通知。新基本要求启用后，原基本要求自动失效。 初赛基本要求 1. 有效数字在化学计算和化学实验中正确使用有效数字。定量仪器(天平、量筒、移液管、滴定管、容量瓶等等)测量数据的有效数字。数字运算的约化规则和运算结果的有效数字。实验方法对有效数字的制约。 2. 气体理想气体标准状况(态)。理想气体状态方程。气体常量R。体系标准压力。分压定律。气体相对分子质量测定原理。气体溶解度(亨利定律)。 3. 溶液溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶液配制(仪器的选择)。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶