简答題： 1. 第一过渡系元素氧化态分布有什么特点？为什么ⅦB族后的Fe元素不易达到族号氧化态？ 答：氧化态分布的特征是两端少且氧化态低，中间氧化态多且高，元素呈现的氧化态与化合反应的能量及配位原子的性质有关：（1）Fe 原子虽然有8个价电子，但其要失去第七、第八个价电子时需要消耗很大的能量，虽然其形成化学键可获得一些能量，但其不能满足电离能的需要；（2）Fe的高氧化态，有很强的氧化能力，配体必须能与Fe共处。综上，Fe元素不易达到族号氧化态。 2. 钛被称作“第三金属”，请写出工业从TiO2矿抽取Ti的原理（用方程式表示）。 答：TiO2 + 2C + 2Cl2 →TiCl4 + 2CO TiCl4 + 2Mg → Ti + 2MgCl2 3. 为何氮气是反磁性物质而氧气却是顺磁性物质? 答：由分子轨道法，N2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2]， 而O2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2]，N2分子中无成单电子而O2分子中两个三电子π键中各有一个成单电子，因而N2是抗磁性的，而O2是顺磁性的。 4. PF3和BF3的分子组成相似，而它们的偶极矩却明显不同，PF3（1.03D）而BF3（0.00D），为什么？ 答：这是因为P与B价电子数目不同，杂化方式也不同， 因而分子结构不同所致。PF3 中P采取sp3杂化方式，分 子构型为不对称的三角锥 形，键的极性不能抵消，因 而分子有极性；而BF3中B 采取sp2杂化方式，分子为 对称的平面正三角形，键的 极性完全抵消，因而分子无 极性。 5. PF3和BF3的分子组成 相似，而它们的偶极矩却明 显不同，PF3（1.03D）而BF3 （0.00D），为什么？ 答：这是因为P与B价电子 数目不同，杂化方式也不同， 因而分子结构不同所致。PF3 中P采取sp3杂化方式，分 子构型为不对称的三角锥 形，键的极性不能抵消，因 而分子有极性；而BF3中B 采取sp2杂化方式，分子为 对称的平面正三角形，键的 极性完全抵消，因而分子无 极性。 6. 热量和功是否为体系的 性质?是否为状态函数? 答：热和功都不是体系的状 态函数，而是过程函数。也 不是体系的性质，体系的性 质是描述体系的状态的物理 量，如T，V等。不能谈体系 在某种状态下具有多少功或 多少热量，它们只有在能量 变换时才会有具体的数值， 与途径有关，不同的途径， 数值不同。 7. 为何氮气是反磁性物质 而氧气却是顺磁性物质? 答：由分子轨道法，N2[KK(σ 2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ 2p)2]，而O2[KK(σ2s)2(σ 2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π 2p*)2]，N2分子中无成单电 子而O2分子中两个三电子 π键中各有一个成单电子， 因而N2是抗磁性的，而O2 是顺磁性的。 8. 什么叫杂化？原子轨道 为什么要杂化？ 答：杂化是指形成分子时， 由于原子的相互影响，若干 不同类型、能量相近的原子 轨道混合起来重新组合成一 组新轨道的过程.原子轨道 之所以杂化，是因为：(1) 通 过价电子激发和原子轨道的 杂化有可能可以形成更多的 共价键； (2)杂化轨道比未 杂化的轨道具有更强的方向 性，更利于轨道的重叠；(3) 杂化轨道的空间布局使得化 学键间排斥力更小，从而分 子构型更稳定。 9. PF3和BF3的分子组成相 似，而它们的偶极矩却明显 不同，PF3（1.03D）而BF3 （0.00D），为什么？ 答：这是因为P与B价电子 数目不同，杂化方式也不同， 因而分子结构不同所致。PF3 中P采取sp3杂化方式，分 子构型为不对称的三角锥 形，键的极性不能抵消，因 而分子有极性；而BF3中B 采取sp2杂化方式，分子为 对称的平面正三角形，键的 极性完全抵消，因而分子无 极性。 选择题： 1．汞中毒的症状是 （ A ）(A) 贫血 (B) 骨头畸形、压迫骨头会 引起剧痛 (C) 会诱发癌症 (D) 颤抖、呆滞、运动失调， 严重时死亡 2．在人体血液中负责输送氧 气的金属蛋白是（ D ） (A) 肌红蛋白 (B) 铁贮存 蛋白 (C) 血蓝蛋白 (D) 血红蛋白 3．稀有气体中，最难被液化 的是 （ A ）(A) He (B)Ne(C)Xe (D) Kr 4．下列物质中，强烈氧化性 与惰性电子对效应无关的是 （ C ）(A) PbO2 (B) NaBiO3 (C) K2Cr2O7 (D) TlCl3 5. A → B + C是吸热的 可逆基元反应，正反应的活 化能为E正，逆反应的活化 能为E逆（B ）(A) E正 < E逆(B) E正 > E逆 (C)E 正 = E逆 (D) 三种都可能 6．下列锕系元素是人工合成 的是 （ B ）(A)Ac (B)Am (C)Th (D) U 7．维生素B12含有的金属元 素是 （ A ）(A)Co (B) Fe (C) Ca (D) Mg 8．废弃的CN－溶液不能倒入 （ C ）(A) 含Fe3+的 废液中 (B) 含Fe2+的废液 中 (C) 含Cu2+的酸性废液 中 (D) 含Cu2+的碱性废 液中 9. 速率常数k是一个 参数（ D ）(A) 无量纲 参(B) 量纲为 mol·L-1·s-1(C) 量纲为 mol2·L-1·s-1 的参数 (D) 量纲不定的参数 10．下列各元素中，电子亲 和能最高的是 （ C ）(A) Cs (B) Li (C) Cl (D) F 11．最早被发现的稀有气体 元素是 （ A ）(A) He (B)Ne (C)Ar (D) Kr 12．下列各元素中，第一电 离能最高的是 （ D ）(A) Cs (B) Li (C) O (D) F 13. 已知某一反应 A + B →C 的E正=50kJ/mol，则该 反应的E逆为 （ D ） (A) -50KJ/mol (B) < 50KJ/mol (C) > 50KJ/mol (D) 无法确定 14．在酸性溶液中，不能稳 定存在的是 （ A ） (A) VO43－ (B) CuSO4 (C) FeCl3 (D) Cr2O72－ 16．Ln3+离子不易形成羰基 化合物是因为它们 （ B ） (A) 无d电子 (B) 是硬酸(C)无空d轨道 (D) 轨道对称性不匹配 17. H2O2的分解反应为： H2O2(aq) →H2O(l) + 1/2O2(g)，下列表示的瞬时 速度中，正确的是 （ D ） (A) dc(H2O2)/dt (B)-dc(H2O)/dt(C)-dc(O2) /(2dt) (D) dc(O2)/(2dt) 18. 反应 X + Y → Z，其 速度方程式为：υ =k[X]2[Y]1/2，若X与Y的 浓度都增加4倍，则反应速 度将增加多少倍 （ D ） (A) 4 (B) 8 (C) 16 (D) 32 22下列元素中，电子亲和能 最高的是 （ B ）(A) F (B) Cl (C) Li (D) Cs 23．在酸性溶液中，不能存 在的物种是 （A）(A)FeO42-(B)CuI
西北大学化学系2003～2004学年度第二学期 《中级无机化学》试题及答案 一 按要求回答下列各题(6×5) 1 (1) 确定化合物B 10CPH 11的构型并予以命名； (2) 利用三中心两电子键理论判断B n H n 2－阴离子多面体结构中所包含的化学键的类型和数目。 解：(1) B 10CPH 11，写作(CH)(BH)10P ，a ＝1，q ＝0，c ＝0，p ＝10，一个P 原子， n ＝a ＋p ＋(P 原子数)＝1＋10＋1＝12，b ＝(3×1＋2×10＋ 3)/2＝13＝12＋1， 属闭式结构 命名：闭式－一碳一磷癸硼烷(11)或闭式－一碳一磷代十二硼烷(11) (2) B n H n ＋2－22－，c=2，m ＝2，n ＝n ，写出拓扑方程并求解 n －2＝s ＋t m －2＝2－2＝0＝s ＋x n －m/2＋c ＝n －2/2＋2＝n ＋1＝x ＋y B －B 键的数目：3， 三中心两电子硼桥键的数目：n －2； 2 假定LiH 是一个离子化合物，使用适当的能量循环，导出H 的电子亲合焓的表达式。 解： △Lat H m θ(LiH, s) △EA H m θ(H)＝(△atm H m θ＋△I 1H m θ)Li ＋△f H m θ(H)－△f H m θ(LiH ，s)－△Lat H m θ(LiH, s) 3 应用Pauling 规则， (1) 判断H 3PO 4(pK a ＝2.12)、H 3PO 3(pK a ＝1.80)和H 3PO 2(pK a ＝2.0)的结构； (2) 粗略估计H 3PO 4、H 2PO 4－和HPO 42－的pK a 值。 解：(1) 根据pK a 值判断，应有相同非羟基氧原子。 H 3PO 4： H 3PO 3： H 3PO 2： (2) H 3PO 4：一个非羟基氧原子，pK a 值约为2；H 2PO 4－：pK a 值增加5，约为7；HPO 42 －pK a 约为12。 4 用VSEPR 理论预言下列分子或离子的结构，并写出它们所属的点群： f m θ P H HO HO P OH HO HO P H HO H
中级无机化学复习题 1．为什么第二周期与第三周期同族元素性质存在明显差异？ 2．为什么在矿物中Mg、Ca、Sr、Ba等金属离子以氧化物、氟化物、碳酸盐和硫酸盐等形式存在？Cu、Ag、Pb、Zn、Hg则以硫化物形式存在？ 3．通过计算说明钾原子最后一个电子填充在4s 轨道上。 4．比较Lewis碱强度：NH3NF3NCl3NBr3 比较Lewis酸强度：BBr3BCl3BF3 5．完成下列化学反应： CO(NH2)2＋H2SO4→ HNO3 ＋HF → H－＋NH3 → 6．由于形成水合物必须放热，试分析M c X a(s)在298K时形成四水合物至少放热多少？（假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献相等。 已知每mol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为39 J·K－1·mol－1，S mθ(H2O，l)＝69.91 J·K－1·mol－1） 7．试通过估算Xe[PtF6]的反应焓变来说明由Xe(g)和PtF6(g)可以制备Xe[PtF6]。 （已知：PtF6－的半径为310 pm，Xe+半径为180 pm；Xe(g) 的第一电离能I1＝1170 kJ mol-1，PtF6(g)的电子亲合能－771 kJ mol-1） 8．利用HSAB理论判断下列反应进行的方向，并说明理由。 HgF2 + BeI2= BeF2 + HgI2 Ag+ + HI = AgI + H+ 9．下图为自由能-温度图，回答下面问题： （1）为什么CO2线几乎与温度坐标轴平行，而CO线是一条向下的斜线？ （2）已知CO2线有△Gθ＝－393.5－3.3×10-3T，CO线有△
G θ＝－221－0.18T ，求二线交点温度。 （3） 分别写出当温度低于和高于交点温度时，用碳还原金属氧化物MO 时的反应方程式？ （4）为什么可以采用加热的方法制备Ag? 10．通过设计热力学循环计算CrCl 的生成焓，并讨论其能否稳定存在？（已知Cr +的半径估计约为100 pm, r （Cl -）＝181 pm ，Cr 的升华焓和电离能 分别为397和653 kJ mol -1，Cl 2的离解能为243.4 kJ mol -1, Cl 的电子亲合能为 368.5 kJ mol -1） 。11. 已知酸性介质中下面两个元素的元素电势图： 请回答下列问题： 1) 计算：φo (IO 3-/I -)＝? φo (IO 3-/HIO)＝? 2) 指出电势图中哪些物质能发生歧化反应； 3) 在酸性介质中H 2O 2与HIO 3能否反应； 4) 在酸性介质中I 2与H 2O 2能否反应；5) 综合3)、4)两个反应，HIO 3与H 2O 2反应最终结果是什么？用反应式说明． 12. 利用价层电子对互斥理论完成下列问题 1）判断ClF 3、IF 5分子结构，画出分子构型图，说出构型名称。 IO 3- HIO I 2 I - 1.1951.450.535O 2 H 2O 2 H 2O 1.770.68
无机化学习题参考答案 第一章 1.4．解： （1）H 2O 2 2C （2）S 2O 32- 3v C （3）N 2O (N -N -O 方式) v C ∞ （4）Hg 2Cl 2 h D ∞ （5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4- d T （8）SClF 5 4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D （10）PtCl 3(C 2H 4)- 2v C 1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ 一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃） 2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 P F F H 3CH 3 P F F H 3CH B B H 3F 3 (该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容) 3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和（6配位），失去Lewis 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水? 因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。
无机化学习题参考答案(II) 第一章 1.4．解： （1）H 2O 2 2C （2）S 2O 32- 3v C （3）N 2O (N -N -O 方式) v C ∞ （4）Hg 2Cl 2 h D ∞ （5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4- d T （8）SClF 5 4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D （10）PtCl 3(C 2H 4)- 2v C 1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ 一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。 （BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃） 2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 P F F H 3CH 3 P F F H 3CH 3 B B H 3F 3 (该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容) 3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和（6配位），失去Lewis 酸性 4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水? 因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。（只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。 第二章 2.1 解：
Question 1 1. 下列芳香醛在m-CPBA（间氯过氧苯甲酸）存在条件下氧化产物为相应的芳香酸的有
Question 2 2. 下列氧化反应中，能够选择性地将醇类化合物氧化为相应的羰基化合物而不会发生过度氧化生成羧酸的是 Pinnick氧化 Dess-Martin氧化 Swern氧化 IBX氧化 Question 3 3. 化合物1在MgBr2?Et2O条件下去保护得到的产物是
Question 4 4. 下列保护基中对酸稳定、对碱不稳定的是 Boc保护基 Cbz保护基 Fmoc保护基 MOM保护基Question 5
5. 化合物12a经过苯炔中间体机理转化为 Question 6 6.
H2, Pd/C H2, Pd(OH)2/C HI, H2O MgBr2, Et2O Question 7 7. 请问在此反应中CuCN的主要作用是什么？ 控制1,4-、1,2-加成反应产物的比例 控制手性异构体比例 亚铜离子与氧配合增强羰基正电性 氰根离子与镁配合增强格式试剂反应活性 Question 8 8. 以下各种还原剂, 可用于将酸或酰胺, 腈还原到醛的有(注: 所有试剂均可以控制温度, 浓度, 和溶剂)
Red-Al: Na[AlH2(OCH2CH2OMe)2] LiAlH(OiPr)3 NaBH4 B2H6/THF LiAlH4 NaBH3(CN) DIBAL: HAl(iBu)2 Question 9 9. 以下各种氨基保护基, 催化氢化去保护的为 –Boc –Cbz –Bn –Fmoc Question 10
无机化学研究最新进展 陈荣梁文平 (国家自然科学基金委员会化学科学部，北京 100085) 近几年我国无机化学在国家自然科学基金及其它基础项目的支持下，基础研究取得突出进展，成果累累，一批中青年专家的工作脱颖而出。有的专家在科研成果转化、产业化方面作出了突出成绩；有的专家在国际高水平的专业杂志Science, Accounts of Chemical Reserch , Angew.Chem.Int.ed., J. Am. Chem. Soc.上发表了一批有影响的科学论文。以化学著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.和J. Am. Chem. Soc.为例，据不完全统计，近10年来，大陆学者在Angew. Chem. Int. Ed. 上共发表论文44篇，其中无机化学领域的专家发表18篇，占41%。特别是近两年，大陆学者在Angew. Chem. Int. Ed. 上共发表论文30篇，无机化学领域的专家发表16篇，占53%，增长迅速；近10年大陆学者在J. Am. Chem. Soc. 上发表论文53篇，无机化学学者发表11篇，占20%；有机化学领域的专家，在Angew. Chem. Int. Ed. 上共发表论文8篇；在J. Am. Chem. Soc. 上发表论文14篇，也表现出良好的发展势头。我们相信在国家自然科学基金的资助下，化学学科能够继续取得基础研究的突破，开创新领域，开展国际领先的独创性研究工作。无机化学的在以下几个方面取得了令人瞩目的成绩： 1. 中国科技大学钱逸泰、谢毅研究小组在水热合成工作基础上,在有机体系中设计和实现了新的无机化学反应,在相对低的温度制备了一系列非氧化物纳米材料。溶剂热合成原理与水热合成类似，以有机溶剂代替水，在密封体系中实现 化学反应。他们在苯中280℃下将GaCl 3和Li 3 N反应制得纳米GaN的工作发表在 Science上，审稿人评价为“文章报道了两个激动人心的研究成果：在非常低的温度下苯热制备了结晶GaN；观察到以前只在超高压下才出现的亚稳的立方岩盐相。……”文章已被Science 等刊物引用60次。在甲苯中溶剂热共还原制成InAs，文章发表在J. Am. Chem. Soc.上；在KBH4存在下，在毒性低的单质As
中级无机化学复习题 一、选择题 1、[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]可能存在的几何异构体为（D ） A）6 B）3 C）4 D）5 2、根据酸碱质子理论，下列物质可作为碱的有（B ） A）H2SO4B)[Co(H2O)5(OH)]2+C) [Fe(H2O)6]3+D) H3O+ 3、下列物质属于软酸的是（B ） A)Fe3+B)Ag+C)NH3D)F- 4、关于酸碱理论的描述，错误的是（B ） A）阿仑尼乌斯提出酸碱电离理论 B）乌萨诺维奇提出酸碱质子理论 C）路易斯提出酸碱电子理论 D）皮尔逊提出软硬酸碱理论 5、下列物质中不属于质子溶剂的是（ D ） A）N H3B) HAc C ) SO2D)NaCl 6、下列配合物属于配位异构的是（ D ） A）[CoBr(NH3)5]SO4和[CoSO4(NH3)5]Br B)[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O C)[CoNO2(NH3)5]Cl2和[CoONO(NH3)5]Cl2 D)[Co(NH3)6][Cr(CN)6] 和[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 7、根据软硬酸碱理论，下列卤化物中热稳定性最好的是（D ） A）P H4F B)PH4Cl C) PH4Br D)PH4I 8、在埃灵罕姆（Ellingham）图中，位于上方的金属氧化物的标准生成自由能比下方的金属氧化物的标准生成自由能（ A ） A）一定大B）一定小C）相等D）有可能大，也有可能小 9、根据鲍林对含氧质子酸强度的经验规则，HClO4属于很强的酸，这是因为该酸中m值为（D ） A）0 B）1 C）2 D）3
10、下列氢酸酸性最强的是（ A ） A）H2Te B)H2Se C)H2S D) H2O 11、下列氢化物相对于质子来说，最强的碱是（ A ） A）N H2-B)PH2-C)AsH2-D)NH3 12、下列不易生成多Pπ—Pπ重键的元素是（A ） A）硅B）碳C）氧D）氮 13、在反应BF3 + NH3→ F3BNH3中，BF3为（D ） (A) Arrhenius 碱 (B) Brφnsted 酸 (C) Lewis 碱 (D) Lewis 酸 14、H2PO4?的共轭酸是（A ） (A) H3PO4 (B) HPO4 2 ? (C)H2PO3? (D) PO43? 15、Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是（C ） (A) △和P 越大越好 (B) △> P (C) (C)△< P (D) △= P 16、[Co(NH3)4(H2O)2]3+具有几何异构体的数目是（B ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 17、下列具有不同d x电子构型的离子，在八面体弱场中具有最大的晶体场稳定能的是（C ） (A) d 1 (B) d 2 (C) d 3 (D) d 4 18、由英国化学家N·Bartlett 发现的第一个稀有气体化合物是（D ） (A) XeF2 (B) XeF4 (C) XeF6 (D) XePtF6 19、下列碳酸盐中最难分解为氧化物的是（B ） (A) CaCO3 (B) BaCO3 (C) MgCO3 (D) SrCO3 20、在[Ru(NH3)4Br2]+中，Ru 的氧化数和配位数分别是（C ） (A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和4 C，p84 22. 相同浓度的下列几种酸的水溶液中，酸性最弱的是（D ） (A) HCl (B) HBr (C) HI (D) HF
无机化学习题参考答案(II) 第6章习题 6.1 CH 3Al CH 3 CH 3 CH 3Al H 3C H 3C Al Me Me Me Me Me Me Me Me Me 3c －2e 桥键 空间位阻大，形成单体 6.3 (1) Si(CH 3)4 P b (CH 3)4 热分解较难 热分解较易 因为Si －C 键较强 Pb －C 键较弱 (2) Li 4(CH 3)4 B(CH 3)3 Si(CH 3)4 Si(CH 3)3Cl Lewis 酸性 B(CH 3)3 > Li 4(CH 3)4 > Si(CH 3)3Cl >Si(CH 3)4 单体 多聚 错误较多。Li 4(CH 3)4多聚体缓和了缺电子性。 (3) N(CH 3)3和As(CH 3)3 Lewis 碱性： 对H +等硬酸，N(CH 3)3 > As(CH 3)3 ∵N 的电负性较大 对有机金属化合物等软酸，As(CH 3)3 > N(CH 3)3 ∵As 比N 软，与软酸的结合能力强。 错误较多。对于Lewis 酸碱，可根据物质的性质分为软性和硬性，因而在比较酸碱性时也需要分类进行对比。 6.5 V(CO)6 17e 不符合18e 规则
Cr(CO)6 18e Fe(CO)5 18e Ni(CO)4 18e Mn(7e)，Tc(7e)，Re(7e)，Co(9e)，Rh(9e)，Ir(9e)，价电子数均为单数，要满足18e 构型，不可能为单核羰基化合物 6.6 CO 和d 区金属成键时，金属次外层轨道上有参与成键d 电子作为价电子，可以反馈到CO 的π*轨道上，而BF 3等p 区元素则没有价电子形成反馈键，因此不能与CO 形成稳定化合物。 6.7 -6V(CO)， + 6M n (C O )， 6C r (C O ) 反馈电子多 反馈电子最少 反馈电子越多，CO 的π*越强，C －O 越弱 ∴ CO 的振动频率+-666 Mn(CO)>Cr(CO)>V(CO) 6.9 由IR 吸收峰，推测其有端羰基，边桥羰基和面桥羰基 M 1－CO M 2－CO M 3－CO 平均每个Co 周围的价电子总数为18。 化学式为：Co 3(μ1-CO)6(μ2-CO)3(μ3-CO)- CO CO CO Co Co Co CO CO CO CO CO OC OC - *6.10 错误较多。许多学生从化学环境上分析，而不是根据对称性（点群）分析。 Cis －Mo(CO)4(P(OPh)3)2为C 2v 点群，前一个图，3个吸收峰 trans －Mo(CO)4[P(OPh)3]2为D 4h 点群，对称性高，1个吸收峰 具体推导如下： 11 (4022)24A = +++= 21 (4022)04A =+--=
中级无机化学总结（1）思维方式篇 应化1309-王佳胜-2013016473 曾有哲人说过“当离开学校之后，剩下的东西就叫教育”。在学习中级无机化学课程的过程中，众多的知识点可能遗忘，但课程教授中的一些思维方式、学习方法，却给我留下了难以磨灭的印象，必将伴随学生一生，带来许多潜移默化的影响。现总结主要的两点如下： 一、科学的自我革新。 在网络上，常常流传着这样一种流言“玄学被科学所取代，那么总有一天，科学也会被什么所取代”，并试图否定科学，兜售自己的理论或商品。所有接受了中级无机化学教育，有了一定科学素养的人们，都会看透其中的问题。这句话仅仅是朴素的类比，而没有深刻认识到科学与以往所有理论的区别。 旧有的哲人理论和宗教经典，虽然或多或少能指导人认知世界、改造世界，但其中充斥了个人的猜测与妄想，内容必须受到时代个个人经验的限制，所以常常被新的更贴近规律也更加全面的理论取代。所以儒学后来变成了“六经注我，我注六经”，个人可以完全以自我的认识肆意歪曲解释儒家经典，从而抵御经典和现实的抵触。《圣经》的修订和重新诠释也是如此，上帝的形象从万物的创造者、地上的统御者，在牛顿经典力学建立、进化论深入人心后，逐渐变成了“第一
推动力”、宇宙大爆炸的初因等。它们都试图一下子建立一种完美的理论、终极的理论，解释世界上一切问题，所以最后为了解释新问题焦头烂额。 而科学不同，从它出生起，就没有虚假的完美光环，有的只是人类不断探索和自我否定的精神，描述酸碱本质的理论不断地革新就体现了这一点。科学更多的不是一个已经成熟的体系，而是一种探索的方法。 现代科学基础方法之一的“控制变量法”，在它被总结推广之前人类承受了千年愚昧的痛苦。在很长的时间里，航海人承受着“坏血病”的威胁，一旦在海上得病，只能被放血治疗和催吐，能否活下去只能看运气。直到一位医生，运用控制变量法，做了多个对比试验，才发现饮用柠檬汁可以预防治疗“坏血病”，后来科学家们更是发现了维生素C的存在。 科学区别于其他的理论，它自我更新，它要求实证。在科学界，“燃素说”、“以太说”都曾经大行其道，但在科学的内涵驱动下，经过实证我们都自主扬弃了它们，这就是我们可以大胆预言科学不会过时的理由。 科学不仅是一般知识的堆积，它更是一种探索世界的方法，一个
第七章 1 计算下列化合物的价电子数指出哪些符合FAN 规则 (1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H (4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl (5) Ni(η5C 5H 5)(NO) (6) [Pt(η2C 2H 4)Cl 3] 解(1) V(CO)6 V 56CO 12共17不符合 (2) W(CO)6 W 66CO 12共18符合 (3) Ru(CO)4H Ru 74CO 8H 2共17不符合 (4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl Ir 8CO 22PPh 34Cl 2共16符合 (5) Ni(η5C 5H 5)(NO) Ni 10 C 5H 55NO 3共18符合 (6) PtCl 3(η2C 2H 4) Pt 283Cl 6C 2H 42共16符合 2 下列原子簇化合物中哪些具有 M M 双键?为什么? (1) Fe 3(CO)12 (2) H 2Os 3(CO)10 (3) H 4Re 4(CO)12 (4) [Re 4(CO)16]2 解(1) Fe 3(CO)12 38 (Fe)12 2 (CO) 48 (5448)/23 三条键连接三个Fe 三个Fe 按三角形排布 故应该无 (2) H 2[Os 3(CO)10]2 38 (Os)10 2 (CO)246 (5446)/24 四条键连接三个Os 三个Os 按三角形排布 故应该有一条M M 键 (3) H 4 [Re 4(CO)12 ]4 47 (Re)12 2 (CO)456 (418 56)/28 八条键连接四个Re 四个Re 按四面体排布 故应该有两条M M 键 (4) [Re 4(CO)16]2 47 (Re)16 2 (CO)262 (41862)/2 5 五条键连接四个Re 四个Re 按蝶形排布 故应该无M M 键 3 [HFe 4(CO)13]和H 3Os 4(CO)12I 具有怎样的结构画图说明之 解具有蝶形的结构 4 金属羰基化合物中CO 和金属原子的配位方式有几种各是什么举例说明 解在金属羰基化合物中CO 分子通常有五种配位方式即端基边桥基半桥基面桥基和侧基配位 (a)[HFe 4(CO)13](H 未画出)和(b)H 3Os 4(CO)12I 的结构 C O M (a)(b)(c)(d)(e)CO 和金属原子的几种配位方式 (a) 端基配位 (b) 边桥基配位 (c) 半桥基配位 (d) 面桥基配位 (e) 侧基配位
《中级无机化学》教学大纲 英文名称：Intermediate Inorganic Chemistry 课程编号：310401 课程类型：学科方向课 学时：48 学分：3 适应对象：化学系高年级本科生 先修课程：要求系统学习过大学基础化学课程体系，如化学原理，元素化学，有机化学，仪器分析等，并对生物化学的基础知识有所了解。 建议教材及参考书： 1. 《中级无机化学》，项斯芬，姚光庆编著，北京大学出版社，2003 2. 《中级无机化学》，朱文祥，刘鲁美主编，北京师范大学出版社，1993 3. 《无机化学新兴领域导论》，项斯芬编著，北京大学出版社，1988 4. 《中级无机化学》电子教案及讲义稿 一、课程的性质、目的和任务 中级无机化学面对的是学完了无机化学、分析化学、有机化学和物理化学等基础课的高年级学生，是无机化学的继续与提高，是化学、化工类专业本科生必备的重要专业基础课。通过本课程的教学，使学生更加全面、更加深入地掌握无机化学原理，了解无机化学的一些新领域、新成就和新知识，提高学生运用现代理论解决实际问题的能力，为更好地学习专业课打下坚实的基础。
二、课程的教学内容及要求 绪论（2学时） 0.1 无机化学各新兴领域的发展历史，研究意义，学科特点等 0.2 课程概述，各组成部分，课程要求，考核方式 基本要求：了解无机化学的发展历史；了解无机化学发展的现状和未来发展的可能方向；了解现代无机化学发展的特点。 第1章分子对称性和群论初步（8学时） 1.1 对称操作和对称元素 1.2 对称性在化学中的应用 1.3 群的定义 1.4 化学中重要的点群 1.5 群的表示 1.6 特征标表 1.7 群论在杂化轨道理论的应用 1.8 群论在振动光谱的应用 知识点：对称操作；对称元素；群的定义；群的四个基本特征；重要的分子点群；群的表示；特征标表；群论在杂化轨道理论和振动光谱的应用
中级无机化学 项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社 第一章 1.4．解： （1）H 2O 2 2C （2）S 2O 32 3v C （3）N 2O (N N O 方式) v C ∞ （4）Hg 2Cl 2 h D ∞ （5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4 C 5v （7）BF 4 d T （8）SClF 5 4v C （9）反-Pt(NH 3)2Cl 2 2h D （10）PtCl 3(C 2H 4) 2v C 第二章 2.1 解： Ni 2+ d 8组态 Pt 2+ d 8组态 第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大） P Ni Cl P Cl Pt Cl Cl Cl P P P P trans cis 四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P 代表PPh 3） 2.2 解 （1）MA 2B 4 （2）MA 3B 3 M A B B M A A B M A A B M A A B
trans cis fac(面式) mer(经式) D4h C2v C3v C2v =0 0 0 fac mer 2.3 Co(en)2Cl2+ D2h C2光活异构体C2 Co(en)2(NH3)Cl2+ Cl 3Cl NH3 Cl H N trans cis Co(en)(NH3)2Cl2+ NH3 3Cl Cl 3 3 Cl 3 Cl NH3 Cl 3 3 trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子 D3D3 PtCl(dien)+
0049《中级无机化学》 一、单项选择题。 1. 在反应Ag ++2NH 3?[Ag(NH 3)2]+中，Ag +为：Lewis 酸 2. 下列化合物水溶液的酸强度最大的是：H 2Te 3. 下列酸中属于超酸的是：HNO 3 4. [Co(NH 3)5NO 2]Cl 2和[Co(NH 2)5(ONO)]Cl 2互为：键合异构体 5. 配合物NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]中的Cu 2+配位数为：6 6. 已知配合物[Co(NH 3)3(OH)3]的空间构型为八面体，它的几何异构体数目为：2 7. Fe 3+具有d 5电子构型，在八面体场中要使配合物为低自旋态，则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是：△＞P 8. 预测lr 4(CO)12骨架的几何构型：四面体 9. 下列配位体是π-配位体的是：C 5H 5- 10. 指出下列离子中，哪些能发生歧化反应：Mn 3+ 二、填空题。 1. 根据鲍林规则，估计HClO 2的PKa 值为（ ≥ 7 ） 2. 命名配离子[Co(NO 2)6]3-（六硝基合钴(III)配离子） 3. 在晶体场理论中，在oh 场作用下d 轨道分裂为（eg 和t2g ） 4. 原子化焓（高）的金属（如W 、Cr 、Mo ）通常比较硬，熔点比较高。 5. 网式硼烷B 4H 10、B 5H 11、B 6H 12的酸性最强的是（B 6H 12） 三、解释题。 1. 在液态SO 2体系中SOCl 2和Cs 2SO 3的反应。 SOCl 2 + Cs 2SO 3→2SO 2 + 2CsCl 2. Mo(CO)6+l -= Mo(CO)6+l -=Mol(CO)5-+CO 3. ??→?-BuLi n 255)H Fe(C Fe(C 5H 5)2??→?-BuLi n (C 5H 5)Fe(C 5H 4Li) 4. B 4H 10+NH 3→ B 4H 10+2NH 3→[BH 2(NH 3)2]++[B 3H 8]- 5. 用二氧化锰制备氯气的反应。 MnO 2+4HCl （浓）=? MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O
中级无机化学复习试 题
中级无机化学复习题 1．为什么第二周期与第三周期同族元素性质存在明显差异？ 2．为什么在矿物中Mg、Ca、Sr、Ba等金属离子以氧化物、氟化物、碳酸盐和硫酸盐等形式存在？Cu、Ag、Pb、Zn、Hg则以硫化物形式存在？ 3．通过计算说明钾原子最后一个电子填充在4s 轨道上。 4．比较Lewis碱强度：NH3 NF3 NCl3 NBr3 比较Lewis酸强度：BBr3 BCl3 BF3 5．完成下列化学反应： CO(NH2)2＋ H2SO4→ HNO3 ＋HF → H－＋ NH3 → 6．由于形成水合物必须放热，试分析M c X a(s)在298K时形成四水合物至少放热多少？（假定正、负离子在无水盐和含水盐中对摩尔熵的加和贡献相等。已知每mol晶格水对水合物的摩尔熵的独立加和贡献约为39 J·K－1·mol－1，S mθ(H2O，l)＝69.91 J·K－1·mol－1） 7．试通过估算Xe[PtF6]的反应焓变来说明由Xe(g)和PtF6(g)可以制备 Xe[PtF6]。 （已知：PtF6－的半径为310 pm，Xe+半径为180 pm； Xe(g) 的第一电离能I1＝1170 kJ mol-1，PtF6(g)的电子亲合能－771 kJ mol-1） 8．利用HSAB理论判断下列反应进行的方向，并说明理由。 HgF2 + BeI2 = BeF2 + HgI2 Ag+ + HI = AgI + H+ 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢2
仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除 谢谢 3 9． 下图为自由能-温度图，回答下面问题： （1） 为什么CO 2线几乎与温度坐标轴平行，而CO 线是一条向下的斜线？ （2） 已知CO 2线有△G θ＝ －393.5－3.3×10-3T ，CO 线有△G θ＝－221－0.18T ，求二线交点温度。 （3） 分别写出当温度低于和高于交 点温度时，用碳还原金属氧化物MO 时的反 应方程式？ （4）为什么可以采用加热的方法制备 Ag? 10．通过设计热力学循环计算CrCl 的生成焓，并讨论其能否稳定存在？ （已知Cr +的半径估计约为100 pm, r （Cl -）＝181 pm ，Cr 的升华焓和电离能分 别为397和653 kJ mol -1，Cl 2的离解能为243.4 kJ mol -1, Cl 的电子亲合能为 368.5 kJ mol -1）。 11. 已知酸性介质中下面两个元素的元素电势图： IO 3- HIO I 2 I - 1.195 1.450.535O 2 H 2O 2 H 2O 1.770.68