吡啶及其衍生物统称为吡啶碱，是医药、农药、
表面活性剂、橡胶助剂、饲料和食品添加剂、合成材料、香料、粘接剂和染料等生产的重要基础原料或中
间体。应用范围很广，特别涉及医药、农药和饲料原料、新型高分子材料等许多重要领域。近十多年
来，无论国内外，对吡啶及其衍生物在农药和医药研
究领域中的应用，特别对含氟、含氮杂环化合物的研
究开发都給予了高度重视。新型卤代吡啶化合物的
合成及其在新医药、农药中应用，将成为今后科学研
究和工业生产的热点.。对于农药和医药企业而言，
谁掌握和拥有各种卤代吡啶合成技术，谁就会在未
来的新药开发和生产中抢得先机
吡啶的基本特性
一般而言，含N、O 等杂原子的刚性芳香环分子
结构具有优异的热稳定性、化学稳定性；有的还具有
良好的极性和介电性能。它与苯环结构相类似，苯环
上卤素取代化合物的合成方法，基本上都可以应用
于吡啶环上卤化物的合成上。但由于吡啶环上含有
氮原子，故吡啶环上卤素取代化合物的合成和特性
与苯环上的卤素化合物相比，存在较大的差异，难度大。一般情况下，4 位的反应活性较高，弱的亲核试
剂在温和的条件下就可以取代；其次是2、6 位；最难取代是3，5 位，需要像甲氧基这样强的亲核试剂方
能取代。合成方法一般有两种，一是从煤焦油中提取，二是从氨和甲醛、乙醛合成。
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
毕业论文开题报告 化学工程与工艺 氨基吡啶的合成研究 一．选题背景及意义 氨基吡啶类化合物是一类具有杂环结构的环氨物质，在有机化工的许多领域有着广泛的虑用。例如：4-二甲基氨基吡啶作为一种高效的催化剂可以催化酰化反应、酯化反应、Darkin West反应、O烷基化反应等，国内化学制药行业已成功地将其应用于乙(丙)酰螺旋霉素、青蒿素琥珀酸酯等原料药的生产中，改善了工艺条件并取得良好的经济和社会效益。2-氯-3-氨基吡啶可作为粘度调剂，可以合成抗消化性溃疡药哌仑西平、二氨杂卓类抗艾滋病药,自细胞三烯生物合成抑制剂，也可以与苯胺重氮化反应后，再与酰胺耦台，合成得到偶氮染料。2，6-二氨基吡啶在多酚氧化酶的作用下作为多酚氧化酶反应的底物之一，作用于角蛋白纤维，有利于毛发的再生和保护：它也可咀作为偶合剂制备染发剂；或是制备分子传感器模型用于核苷酸碱的检测；它可直接用于真菌感染的治疗，也可以制备用于生产止痛药和治疗泌尿系统疾病的有效药物的重要中间体。3,4-二氨基吡啶可用于治疗Lambgrt-Eaton肌无力综合症的治疗，效果明显，副作用小；它也可以用于台成杀虫剂。2-氯-4-氨基吡啶可以合成制各卤代吡啶基酮肟类化合物作为药物和农用化学品的重要中间体,由它合成所得的1-(2-氯4-吡啶基)-3-苯基脲，是一种活性很高的细胞分裂素，具有诱导愈伤组织生长，促进芽的发育，延缓植物衰老等生物活性。 4-氨基吡啶属氮杂环类化合物，它是一种用于制备药物、染料等产品的重要化工原料，目前广泛应用于制药工业。例如，通过乙酰化、还原、成盐反应，可以制成抗生素4-乙酰胺基哌啶盐，通过烷基化、季铵化反应制成抗金球菌的抗生素：用于合成新型降压药吡那地尔，用于治疗神经方面的疾病如重症肌无力；大剂量时还可用作有效的发厥药;4-氨基吡啶能提高运动神经控制和感觉能力，降低慢性疼痛和痉挛状态脊髓疼痛；另外，在最近国际会议上曾有学者报道4-氨基吡啶作为新药可用于治疗脊髓损伤。此外,4-氨基吡啶还是制各众多药物的中间
3-氰基吡啶化学品安全技术 说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：3-氰基吡啶 化学品英文名称：3-cyanopyridine 技术说明书编码：1918CAS No.： 100-54-9 分子式： C 6H 4N 2分子量：104.11第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 第三部分：危险性概述健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。对中枢神经系统有抑制作用。兔涂皮4000mg/kg，6～36h内死亡。本品粉末可致眼角膜永久性浑浊。 燃爆危险：本品可燃，具刺激性。第四部分：急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存 有害物成分 含量 CAS No.: 3-氰基吡啶 100-54-9
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。第八部分：接触控制/个体防护中国M AC (mg/m3)：未制定标准前苏联M AC (mg/m3)：未制定标准TLVT N：未制订标准TLVW N：未制订标准工程控制：生产过程密闭，全面通风。呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡胶手套。其他防护：工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。注意个人清洁卫生。 第九部分：理化特性主要成分：纯品外观与性状：白色晶体粉末。熔点(℃)：50-52沸点(℃)：222-227相对密度(水=1)：1.08(25℃)相对蒸气密度(空气=1)：无资料饱和蒸气压(k P a )：无资料燃烧热(k J /mo l)：无资料临界温度(℃)：无资料临界压力(MP a )：无资料辛醇/水分配系数的对数值：无资料闪点(℃)：84引燃温度(℃)：无资料爆炸上限%(V /V)：无资料爆炸下限%(V /V)：无资料溶解性：易溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯。主要用途：用作除草剂, 用于生产菸酸和菸酰胺。第十部分：稳定性和反应活性禁配物：强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱。
时间分辨荧光免疫（简称TRF）分析法是用三价稀土离子作为示物，标 记蛋白质，多肽，激素，抗体，核酸探针或生物活性细胞，待反应体系发生后，用时间分辨光分析仪测定最后产物中的荧光强度，以此来判断反应体系中被测物质的浓度。 原理：TRF采用了双抗体夹心时间分辨免疫荧光分析法，其中抗原与已包被的抗体结合成抗体抗原复合物，洗涤后再加入銪标记抗体与已结合的抗原联接成抗一抗体—抗原—抗—抗体—Eu复合物。增强液将标记在抗体上的Eu3+离子解离到溶液中，在溶液中Eu3+离子和增强液形成了高荧光强度的螯合物。荧光强度和样品中的抗原浓度成正比。 电化学发光免疫测定(Electrochemiluminescence immunoassay,ECLI).ECLI 是继放 射免疫、酶免疫、荧光免疫、化学发光免疫测定以后的新一代标记免疫测定技术.电化学发光法源于电化学法和化学发光法,而ECLI 是电化学发光(ECL)和免疫测定相结合的产物,是一种在电极表面由电化学引发的特异性化学发光反应,包括了电化学和化学发光二个过程.ECL 不仅可以应用于所有的免疫测定,而且还可用于DNA／RNA探针检测。 ECL 反应底物有两种：·三氯联吡啶钌和·三丙胺 电化学发光反应原理 电化学反应过程：在工作电极上(阳极)加一定的电压能量作用下,二价的三氯联吡啶钌释放电子发生氧化反应而成为三价的三氯联吡啶钌,同时,电极表面的三丙胺也释放电子发生氧化反应而成为阳离子自由基TPA+ ,并迅速自发脱去一个质子而形成三丙胺自由基TPA·,这样,在反应体系中就存在具有强氧化性的三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 和具有强还原性的三丙胺自由基TPA·. 化学发光过程:具有强氧化性的三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 和具有强还原性的三丙胺自由基TPA·发生氧化还原反应,结果使三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 还原成激发态的二价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]2+,其能量来源于三价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]3+ 与三丙胺自由基TPA·之间的电势差,激发态[Ru(bpy)3]2+ 以荧光机制衰变并以释放出一个波长为62Onm 光子的方式释放能量,而成为基态的[Ru(bpy)3]2+. 循环过程:上述化学发光过程后,反应体系中仍存在二价的三氯联吡啶钌[Ru(bpy)3]2+ 和三丙胺(TPA),使得电极表面的电化学反应和化学发光过程可以继续进行,这样,整个反应过程可以循环进行.通过上述的循环过程,测定信号不断的放大,从而使检测灵敏度大大提高,所以ECL 测定具有高灵敏的特点. 化学发光免疫分析原理化学发光免疫分析包含两个部分, 即免疫反应系统和化 学发光分析系统。化学发光分析系统是利用化学发光物质经催化剂的催化和氧化剂的氧化, 形成一个激发态的中间体, 当这种激发态中间体回到稳定的基态时, 同时发射出光子(hM) , 利用发光信号测量仪器测量光量子产额。免疫反应系统是将发光物质(在反应剂激发下生成激发态中间体) 直接标记在抗原(化学发光免疫分析) 或抗体(免疫化学发光分析) 上, 或酶作用于发光底物。
吡啶类化合物的现状与发展 ?时间：2008-12-19 14:09:00 ?来源：中国化工信息网 吡啶(Pyridine)是苯环上含有一个氮原子取代后所形成的六元杂环化合物，通常将吡啶及其衍生物统称为吡啶碱类，主要包括吡啶、2-甲基吡啶(2-MP)、3-甲基吡啶(3-MP)、4-甲基吡啶(4-MP)和2-甲基-5-乙基吡啶(MEP)。 吡啶类化合物主要用于生产除草剂百草枯(Paraquat)和敌草快(Diquat)、烟酸(Nicotinic acid)/烟酰胺(Niacinamide)及医药和农药的中间体，应用非常广泛，深加工前景相当广阔。 1、吡啶类化合物的生产方法 在吡啶类化合物中，最早被发现的是2-甲基吡啶(2-MP)，1946年英国Anderson自煤焦油中分离得到，1951年Anderson从骨油中分离得到吡啶并作了鉴定，但煤焦油分离吡啶量有限，产量少，组分复杂，随着世界能源结构发生以油代煤的变化，这种分离提取方法已不适应大批量工业化生产，逐步淘汰，而由化学合成法取代。工业方法生产吡啶类化合物主要对催化剂进行不断改进，产率已由20世纪50年代的40-50%提高到了80%左右。此外，又出现了以酮、醇、烯烃、炔烃等为原料催化合成吡啶类化合物的方法，但工艺尚不成熟且产率较低。当今，世界上95%的吡啶类化合物仍然是以醛和氨作为原料，经催化合成而得。 1.1化学合成法 化学合成法是目前世界上应用最为广泛的工艺路线，绝大多数合成路线得到的是吡啶类混合物，很难得到单一产物。合成反应的最终产物随着反应条件、实验技术和催化剂的变化而变化。以羰基化合物和氨为原料的合成反应，通常采用固定床或流化床的多相催化法生产。此合成路线的反应原料价廉易得，仅需改变反应原料或原料比就能在同一装置中生产出各种吡啶化合物，有较好的经济效益和社会效益，此路线为国外工业生产采用，见表1。 表1 不同反应物所生成的吡啶化合物
第21卷第2期锦州师范学院学报V ol.21N o.2 2000年6月Journal of J inzhou T eachers Co llege Jun.2000 对氨基吡啶合成的研究 赵 岷 李新华 (锦州师范学院,锦州,121000) 【摘 要】 研究了由吡啶制备对氨基吡啶的方法,在两个方面取得了进展。其一是用T S—1分子筛代替醋酸或邻苯二甲酸酐作为合成N—氧化吡啶的催化剂;其二是用Pd A l2O3作为催化剂通过催化加氢制备对氨基吡啶。T S—1及Pd A l2O3作为催化剂不仅具有较强的催化活性,稳定性和重复使用性,而且极大地减少了副产物的生成,降低了对环境的污染和设备的腐蚀。 【关键词】 对氨基吡啶,T S—1,催化氧化,催化还原 中图分类号:O621.3 文献标识码:A 文章编号:1007-533X-(2000)02-41-04 对氨基吡啶是有机合成和医药合成的中间体,也是合成新型降压药吡那地尔的重要原料〔1〕。对氨基吡啶的合成路线如图l所示〔2、3〕: 图1 传统的方法采用醋酸或邻苯二甲酸酐为催化剂,使用30%双氧水氧化吡啶(I)制备N—氧化吡啶(II),再将( )直接用HNO3-H2SO4混酸硝化制备N—氧化对硝基吡啶( )。而氨基吡啶的合成一般在少量酸存在的条件下用金属还原( )制备。在该方法中,由于酸作催化剂,酸与金属作还原剂,一方面腐蚀了设备,另一方面由于大量副产物的生成使后处理复杂,污染环境,并且产率不高。 本论文对上述合成方法在两方面进行了改进:其一是用T S—1分子筛作催化剂代替醋酸或邻苯二甲酸酐合成( );其二是用Pd A l2O3为催化剂通过催化加氢制备( ),并通过实验摸索出最佳反应条件,充分发挥催化剂的催化效果。 1 实验部分 1.1 催化剂Pd A l2O3的制备 称取一定量的PdC l2,加少量1N N aC l,在加热条件下使其溶解。将此溶液倒入盛有一定量Χ-A l2O3的 收稿日期:2000-02-26 作者简介:赵岷,女,39岁,硕士,从事结构化学和多相催化的教学与科研工作。
吡啶配体及吡啶配合物的研究进展 应用化学专业覃春莺指导教师银秀菊 [摘要]近年来，吡啶配体及吡啶配合物的研究越来越受到人们的关注。吡啶配体含有多个配位点，其配位模式多种多样、复杂多变，而且不拘一格，能形成的配合物稳定配合物。最近，人们以其为配体，合成了相当数量的吡啶配合物，并研究了这些吡啶配合物的合成、结构、性能表征以及应用。本文主要按在配合物中的作用分三类对吡啶配体进行了介绍。同时，从无机和有机两个方面也对吡啶配合物进行了介绍，并分别对吡啶配体和吡啶配合物在各个领域中的应用进行了简要概述。 [关键词] 吡啶基配体；吡啶配合物；吡啶化合物；应用 Progress of pyridine ligands and pyridine compounds Student majoring in Applied Chemistry QinChunying Tutor YinXiuju [abstrast]In recent years, pyridine frame ligands and the research content pyridine compounds by more and more people's attention. Pyridine ligand contains a number of service sites, the coordination mode varied, complex and eclectic, can form stable complexes complexes..Rencently people with its for ligand, quite a number of pyridine compounds were composed, then studied the properties and application. From this paper to complexes with three points. Firstly, base on the role of compounds, three types of pyridine were introduced. Secondly, two angles of pyridine ligands intraduced. Thirdly, pyridine ligands and pyridine compounds of application were summarize. [key word]pyridine ligands; Pyridine complex inorganic; Pyridine-organic complexes; application. 前言 吡啶配体及其衍生物具有σ给电子能力及π受电子能力，能够与多种金属形成稳定的配合物，是现在配位化学中应用最为广泛的螯合配体[1]。这些配体及配合物已广泛的用于分子催化[2，3]，太阳能转换[4]，比色分析[5]，除草剂[6]，分子
2013年5月周家吉等．吡啶衍生物的合成及其胶凝性能 45 吡啶衍生物的合成及其胶凝性能 周家吉，罗序中，王科军，柳辉金 (江西省有机药物化学重点实验室，赣南师范学院，江西赣州341000) [摘要] 以琥珀酸和2，6一二氨基吡啶为原料，设计合成了2，6一二[Ⅳ一(羧乙基羰基)氨 基]吡啶(D A P)，并研究了其胶凝性能。结果表明，D A P 能在水溶液中自组装成水凝胶，其最小胶凝浓度为43m g ／m L ；当稳定凝胶在温度升至8l ℃时，凝胶坍塌形成沉淀；溶液为碱性时，D A P 不能形成水凝胶。x 射线衍射和扫描电镜检测结果显示，该水凝胶具有多晶态纤维网络结构；红外光谱表征结果表明，水凝胶通过分子间氢键作用形成。 [关键词] 吡啶衍生物水凝胶胶凝性能 超分子凝胶是由低相对分子质量的水凝胶因 子通过分子间氢键、7r 一仃堆积、疏水相互作用、 范德华力和电子转移等分子间非共价键相互作 用，自组装形成线型、纤维状或带状结构，继而形成三维网络结构的聚集体，因其具有低毒、生物相容性、生物降解性以及容易制备等优点，在药物载体、组织工程、基因传递试剂、生物传感器和响应性材料等方面都有很好的应用价值，已成为研究的热点…。M enger 等旧。51深人研究了双电荷表面活性剂类胶凝情况，得到了可以形成凝胶的几个系列化合物。Shi nkai 等M 。7o 报道了利用巴比妥酸盐的衍生物和双胆固醇化合物、冠醚和二胺通过氢键互补作用形成双组分凝胶体系的研究成果。唐黎明等旧1以2，6一二氨基吡啶为母体，将琥珀酸接于母体两头，合成了一种超分子水凝胶单体，实现了氢键结合其水凝胶的形成与结构调控，并对水凝胶的形成过程进行推测。 笔者以琥珀酸和2，6一二氨基吡啶为原料，设计合成同时含有羧基、吡啶基和酰胺基的化合物2，6一二[Ⅳ一(羧乙基羰基)氨基]吡啶(D A P)(反应原理见图l 旧1)，探讨依靠分子间多个氢键的协同作用，以期制备稳定的水凝胶，并探究其胶凝性能和潜在应用价值。 O 以 O + U ||H 2N o N H 2 图1 2,6---[N -(羧乙基羰基)氨基]吡啶合成路线 1实验部分 1．1试剂 琥珀酸酐、2，6一二氨基吡啶、氯仿、乙醇、丙酮、二甲基亚砜，均为分析纯，天津市大茂化学试剂公司。红外光谱测定时所用溶剂经过绝对无水 处理。 1．2目标产物的合成 将2．18g(0．02m 01)2，6一二氨基吡啶和 4．04 g(0．040 4 m 01)琥珀酸酐溶于装有25m L 二甲基亚砜的反应瓶中，在50℃下反应4h 后冷 却，将反应物倒人氯仿中，析出沉淀，过滤得灰褐色产物，用丙酮重结晶3次，得浅褐色粉末状产物 D A P ，产率为67．5％。1．3测定方法 1)核磁共振谱采用B r uker 公司A dvance 400 核磁共振仪，1H N M R (400M H z ，D M S O )测定结 果为：12．11(2H ，C O O H )，10．07(2H ，N H )，7．68(3H ，H )，2．66～2．64(4H ，C H 2)，2．52(4H ，C H 2)。 2)红外光谱由N i col et A V A T A R 360型光谱 仪记录，采用D T G S 检测器，分辨率为4cm ～．固体红外采用K B r 压片法，凝胶的红外光谱采用C aF ：基片，将凝胶样品置于CaF ：基片得到气凝 胶后进行测定。 3)扫描电镜测定(SE M )。取少量新制备的有机凝胶覆涂于粘有导电纸的铜片上，摊平成一层薄膜，在空气中自然干燥或冷冻干燥成干凝 收稿El 期：2013—03—04。 作者简介：周家吉，在读硕士研究生，研究方向为超分子凝胶。 可 。～ g oi 人
吡啶类化合物的应用举例 吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。以下举例几种比较常见的吡啶类化合物。 3-甲基吡啶 3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。 3 －甲基吡啶的合成方法在工业化合成法出现以前，3－甲基吡啶主要从煤焦油中获得。以煤焦油中的粗吡啶先脱渣得水吡啶，然后在填料塔内常压蒸馏，并用纯苯与水共沸蒸馏脱水，截取138℃～145℃馏分，可得纯度约95%的3 －甲基吡啶。由于焦化副产物中吡啶组分多、分离困难，产品产率不高，提取装置复杂，现已基本被合成法所替代。 以丙烯醛和氨为原料这是古老的制备3 －甲基吡啶的方法，早在1970 年John 等申请了专利，Helmut Beschke等采用由氧化铝、硝酸镁、氟化氢铵制备的催化剂，此催化剂中铝、镁、氟的原子比例是1000: 50:100，采用流化床反应器，反应过程中通入氮气作为稀释剂，对3 －甲基吡啶的催化选择性较高，收率达到48．5%，同时副产24．8%的吡啶。也有专利报道此方法合成3 －甲基吡啶收率可达66%。 乙醛与氨催化合成3-甲基吡啶时, 得到主要含3-甲基吡啶和4-甲基吡啶的混合物, 两者比例约为3：1.由于它们沸点接近, 性质相似, 用普通精馏法或其它分离方法如结晶、溶剂萃取等, 很难使二者得到经济有效的分离.采用对甲基苯磺酸为萃取剂可以明显提高萃取效率。 2 , 3一二氯吡啶： 2 , 3一二氯吡啶是重要的精细化工中间体泛应用于医药与农药研究领域"它是新型杀虫剂氯虫苯甲酞胺与H G w 86 的关键中间体. 2 , 3 , 6一三氯吡啶还原法3 是2 , 3一二氯吡啶较早的一种合成方法, 以3一氯吡啶为起始原料合成2 , 3一二氯吡啶的文献报道较多, 主要有两条路线: 以乙酞次氟酸为试剂, 3一氯吡啶生成具有N 一F 键的一对共振体, 然后脱去H F 、二氯甲烷氯化, 选择性的生成2 ,3一二氯吡啶, 收率80 % 。该法由于吡啶3 位活性不够强, 亲电取代不易进行, 原料3一氯吡啶价格较高, 不宜工业化开发。 以2一氯一3一氨基吡啶为起始原料合成2 , 3一二氯吡啶的方法其实是上面方法的一部分, 区别在于起始原料的不同"该合成法主要包括两步反应: 2-氯一3一氨基吡啶首先进行重氮化反应, 然后发生Sandmeyer 氯代反应得到2 , 3一二氯吡啶。反应试剂便宜易得, 适宜于工业化生产" 4一二甲氨基吡啶： 用吡啶催化轻基化合物与酸配的反应, 是一种温和而可靠的酞化反应, 但是, 对于空间位阻较大的醇类的反应, 则酞化难于进行, 产率较低。1967 年,Litvinenk。和Kirichenk。在间氯苯胺的苯甲酞化的动力学研究中发现, 用4一二甲氨基吡啶(简称DMAP ) 代替吡啶时, 反应速率大大增加。 D M A P 的酞化催化作用之所以胜于吡啶和三乙胺等, 这是因为D M A P 亲核性极强,并且在非极性溶剂中与亲核试剂形成浓度很高的N 一酞基一4 二甲氨基吡啶盐。同时, 此盐分
化学品安全技术说明书第一部分 化学品及企业标识 化学品中文名：3-氰基吡啶 化学品英文名：3-cyanopyridine 使用企业名称： 地址： 邮编： 传真号码： 企业应急电话： 技术说明书编码： 登记号： 国家应急电话： 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 成分浓度 CAS No. 3-氰基吡啶 99% 100-54-9第三部分危险性概述 危险性类别： 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。对中枢神经系统有抑制作用。兔涂皮4000mg/kg，6～36h内死亡。本品粉末可致眼角膜永久性浑浊。 环境危害： 燃爆危险：本品可燃，具刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。 灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，臵于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处臵。 第七部分操作处臵与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分接触控制/个体防护 职业接触限值： MAC(mg/m3)： TWA(mg/m3)： STEL(mg/m3)： 监测方法： 工程控制：生产过程密闭，全面通风。 呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防毒物渗透工作服。 手防护：戴橡胶手套。
CPT、ZPT国内技术及市场现状调查报告 一.、概述 吡啶硫酮锌（也称作：噻旺锌;双(2-硫代-1-氧化吡啶)锌;奥麦丁锌;1-氮氧化-2-巯基吡啶锌盐;ZPT等）外观为乳白色水分散体灰白色粉末状固体。具有渗透力较强、抑制细胞异常生长和抗微生物等功效，是安全高效的去屑止痒剂,并可延缓头发衰老,减少脱发,推迟白发产生的有机化工中间体,因此广泛用于医药、农药、染料、催化、船舶重工业等领域，可抑制革兰氏阳性、阴性细菌及霉菌的生长的作用使其也可以用于涂料和塑料等产品的杀菌剂。 吡啶硫酮铜（别称：奥麦丁铜; 1-氮氧化-2-巯基吡啶铜盐 CPT），外观为草绿色结晶型细粉末.是光谱、低毒、环保型真菌和细菌的抑菌剂和防雾剂，广泛用于民用涂料、胶黏剂和地毯中；还用于船舶防污漆，可以有效组织甲壳生物、海藻以及水生物附着船外壳与物体表面的附着，而不影响生态。由于CPT的低毒和稳定性，可添加进涂料中，是涂料呈现出凝胶的稳定性，延长储存时间，目前市场应用广泛，销量较大，但是由于国内目前工业化生产的企业很少，大部分依赖进口，具有极大的潜力及广泛的空间。 毒副作用：在欧盟分类中，ZPT属于剧毒（T+)。虽然ZPT能以不超过1.5%的含量加入洗发水（普通洗发水中ZPT有效成分含量大约为1%）等日用化学品，但是大剂量接触或食用可能会有致命危险。2009年有研究指出，ZPT可能导致人类角质形成细胞和黑素细胞的热休克并引起DNA损伤。
二．国内市场现状 吡啶硫酮系列衍生物对细菌、真菌和病毒有强力杀灭和抑制繁殖的效果, 能抗皮脂溢出, 常规用量下对人体无毒无害, 比如ZPT的显著去头屑效果使其广泛用于去屑止痒香波中。像宝洁著名品牌海飞丝中，该产品的添加使用已有二三十年的历史。吡啶硫酮系列衍生物生产成本不高, 国产价格一般为进口同类产品的2 /3甚至更少，以此生产附加值较高、生产企业利润空间可观。 A.国内应用领域 1.洗发香波领域，需求呈逐年上涨趋势，主要为ZPT 50% ZPT50%，是吡啶硫酮锌（Zinc Pyrithione）的超细水悬浮液，化学结构式为： ZPT50在洗发水行业已有近30年的使用历史，去屑效果确切，是世界上用量最大的去屑剂。它的去屑机理是基于对产生头皮屑的卵状糠疹癣菌的强烈抑制作用。 超细粒径的ZPT-50的出现，增加了去屑效果，解决了沉淀问题。国产浙江丽晶掌握了ZPT-50的超细技术并用于生产，成功供应联合利华、丝宝、霸王、名臣和纳爱斯等知名厂家。 外观：白色乳液 含量：48～50%
第25卷第4期2011年7月山东理工大学学报(自然科学版) Journal of Shandong University of Technology (Natural Science Edition )Vol.25No.4J ul.2011 收稿日期:2011204214 基金项目:山东省自然科学基金资助项目(ZR2009BM029) 作者简介:张周凡,女,zhanggf168@https://www.doczj.com/doc/f88671893.html, ;通讯作者:孙雪梅,女,xuemsun @https://www.doczj.com/doc/f88671893.html, 文章编号:1672-6197(2011)04-0026-04 碳纳米管/Nafio n 2联吡啶钌修饰的 ITO 固相电化学发光电极 张国凡,孙雪梅 (青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042) 摘 要:将Nafio n 膜、多壁碳纳米管和发光试剂联吡啶合钌固定在ITO 电极上,制成可以运用到毛细管电泳和微流控芯片电化学发光检测中的微型电致化学发光固定化电极.考察了电极的循环伏安特性、扫描速度对电极发光强度的影响,研究了该电极在检测三丙胺TPA 中的电化学发光行为,得到了具有良好重现性的微型碳纳米管/Nafion 复合膜修饰ITO 电极.实验得到检测TPA 的线性范围为(1.0×10-8～5.0×10-6mol .L -1),线性回归系数为0.9986,以电化学发光强度与噪声比值(S/N )为3时得到浓度检测限为2.6×10-9mol .L -1. 关键词:固相电化学发光传感器;ITO 电极;联吡啶钌;修饰电极中图分类号:O657.8 文献标识码:A A solid 2state electroch emiluminescence sensor o f carbon fib er microdisk bu nd le electrod e based on carbon nanotube/N af ion 2Ru(bpy)32+modif ication ZHAN G Guo 2fan ,SUN Xue 2mei (College of Chemistry and Molecular Engineering ,Qingdao University of Science and Technology ,Qingdao 266042,China ) Abstract :Carbon nanot ube/Nafion 2Ru (bpy )32+were immobilized on ITO elect rode for t he solid 2state electrochemiluminescence sensor which can be used in capillary elect rop horesis or microflu 2idic chip s elect rochemiluminescence detection.The cyclic voltammet ric characterization of immo 2bilized Ru (bpy )32+and t he effect of scan rate on ECL intensity in p ho sp hate buffer solution have been st udied.The ECL behavior of Ru (bpy )32+immo bilized into t he CN T/Nafion composite 2modified elect rode was very good when TPA was detected.The linear range of TPA was 1.0×10-8～5.0×10-6mol L -1.The correlation coefficient of t he met hod was 0.9986.The limit of de 2tection (S/N =3)was 2.6×10-9mol ?L -1. K ey w ords :solid 2state electrochemiluminescence sensor ;ITO elect rode ;t ris (2,2’2bipyridyl )ru 2t henium ;modified electrode 电致化学发光由于其可控性好、灵敏度高、选择性好、仪器简单和分析速度快等特点引起了人们的广泛注意,并发展成为一种重要的分析检测方法,广泛应用于免疫测定和DNA 分析、化学传感和光学 研究等领域,同时还被用于色谱和毛细管电泳检测 等领域.联吡啶钌是一种普遍采用的发光效率较高的电化学发光活性物质,近年来得到了广泛的应用.常规采用的溶液型电化学发光体系是将一定浓度的
第34 6期2018 6 月无机化 学学报 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Vol.34 No.6 1079-1085 联吡啶衍生物芳基钌配合物的合成及其与D N A 、蛋白质相互作用 葛超1王红艳1董益利 1李季1徐芸1顾秋予1 苏志1钱勇P e te r J. S a d le r 2刘红科* ，# 南京师范大学化学与材料科学学院，南京 210023)(2Department of Chemistry ,University of Warwick ,Gibbet Hill Road ,Coventry CV4 7AL ,UK)摘要：以 2 种配体 4,4"-dimeth 〇l-2$2"-bipyridi n e (L1)和 4"-methyl-(2,2"-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime (L2)$ 分别与芳基钉一聚 体[RuCl 2(!6-p-cymene )]2 合成了 2 种新型单核配合物[Ru(!6-_p-cymene)(L1)Cl]Cl (1)和[Ru(!6-_p-cymene)(L2)Cl]Cl (2)。应用元素分析、 ESI-MS 和1H NMR 对配合物的组成和结构进行表征，通过紫外光谱法和荧光光谱法研究了配合物的水解及其与CT-DNA 和血 清蛋白的结合性质，并且进行了细胞毒性研究。结果表明，在水溶液中配合物1比2在动力学上更稳定("^J'Sh-y i h ^D 'h -1 (2));配合物均通过嵌入作用与双链DNA 结合，但2有较强的结合能力(#b :7.8xl03L .moH (1)、1.86xl04L .moH (2))。配合物均能 与蛋白质发生相互作用，引起蛋白静态猝灭，但1作用较强(#A :1.04x105 L .mol-1 (1)、8.62x104L .mol-1 (2))。配合物与蛋白的较强 结合 ，可能是其 性高的 。关键词：芳基钌；联吡啶；DNA/BSA 结合作用 中图分类号：O614.82+1 文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2018)06-1079-07 DOI ： 10.11862/CJIC.2018.148Ru?-Arene Complexes Based on Bipyridyi Derivatives Ligand:Syntheses, Characterization and Interaction with DNA/BSA GE Chao 1 WANG Hong-Yan 1 DONG Yi-Li 1 LI Ji 1 XU Yun 1 GU Qiu-Yu 1 SU Zhi 1 QIAN Yong!1 Peter J. Sadler 2 LIU Hong-Ke*'1 (School of Chemistry and Materials Science, Nanjing Normal University, Nanjing 21002), China)(^Department of Chemistry, University of Warwick, Gibbet Hill Road, Coventry CV4 1AL, UK)Abstract ： Two novel ruthenium-arene complexes of general formula [Ru(!6-p-cymene)(L)Cl]Cl, where L=4,4"- dimethyl-2,2"-bipyridine (1)，4"-methyl-(2,2"-bipyridine)-4-carbaldehyde oxime (2)，were synthesized. They were characterized by elemental analysis, mass spectrometry and 1H NMR spectroscopy. The hydrolytic property and binding activity of complexes with CT-DNA and serum proteins were detected by UV spectroscopy and fluorescence spectroscopy; the cytotoxic assay was also conducted. The results indicated that 1 is more dynamically stable in the aqueous solution than 2. Complexes 1 and 2 bind to DNA double helix structure via intercalation with the binding constants of 7.8x103 L(nol -1 (1) and 1.86x104 Lcnol -1 (2)， respectively. These complexes also exhibit strong interaction with protein and cause quiescent quenching of proteins with the binding constants of 1.04x105 L(nol -1 (1) and 8.62x104 Lcnol -1 (2)，respectively. Strong binding ability between complexes and protein may be the reason of low cytotoxicity. Keywords ： ruthenium-arene; bipyridine; DNA/BSA binding 收稿日期：2017-11-06。收修改稿日期：2018-04-23。 国家自然科学基金重点国际合作项目(No.21420102002)，自然科学基金(No.21601088,21771109,21778033)，江苏省333工程人才专项基金， 江苏省六大人才高峰和江苏省自然科学资金(No.BE2013716，BK20171472)资助。 *通I 联系人。E -m a il :liuhongke@https://www.doczj.com/doc/f88671893.html, ，07250@https://www.doczj.com/doc/f88671893.html,
吡啶钌配合物光谱性质理论计算 2016-07-03 12:58来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 理论计算钌配合物的轨道电 子云分布 1991年, Gratzel等报道了染料敏化太阳能电池(DSSC)在AM1.5模拟日光照射下具有7.1%~7.9%的光电转换效率. 由于DSSC具有制备工艺简单、成本低廉及理论转换效率较高等优点, 已成为硅基太阳能电池的有力竞争者. DSSC主要由导电玻璃基片、纳米级多孔薄膜、染料光敏剂、电解质及对电极组成. 其中, 光敏染料是DSSC 的光捕获天线, 起着收集太阳光能量的作用. 光敏染料吸收太阳光并将激发态的电子转移到电子受体(TiO2导带), 同时产生的染料氧化态又能很快地从电解质中得 到电子而被还原至基态. 因此, 光敏染料的性能直接影响DSSC的光电转换效率, 是DSSC能够高效工作的重要因素之一. 为了获得理想的染料敏化剂, 人们已经开 展了大量的研究. 近20年来, 在已合成的数以千计的染料分子中, 联吡啶钌基配合物是最早被应用到DSSC领域, 并且是迄今为止效率最高、性能最好的一类光敏染料, 其具有良好的可见光谱响应特性、突出的氧化还原可逆性和非常高的化学稳定性.包括 N3染料、N719染料和N749染料及其衍生物, 其中最高的转换效率接近12%. N749 染料由于引入了三联吡啶配体, 使其吸收谱带扩展到近红外区920 nm处. 但是 N749有3个硫氰酸盐配体(NCS), 一方面, 硫氰酸盐配体会影响染料分子稳定性, 因为硫氰酸盐配体和金属Ru之间形成的配位键很弱, 导致光敏染料发生显著的分 子分解行为. 另一方面, 含硫氰酸盐配体的光敏染料分解后产生的含氮产物会造成环境污染. 因此, 近年来, 人们尝试利用多齿配体代替硫氰酸盐配体, 合成了系列环金属联吡啶钌配合物, 但是这些染料在长波区 (λ= 800nm)的光吸收性质不理想. 最近, Li等合成了一系列Ru-N-杂环卡宾配合物染料,研究表明N-杂环卡宾-吡啶配体是一类特殊的给体基团,它具有独特的电子性质. 哈尔滨理工大学化学与环境工程学院张桂玲等人以N749染料为母体, 保留三联吡啶配体 ( tcterpy)作为辅助配体, 利用两齿的N-杂环卡宾-吡啶配体(NHC-py)替代2个硫氰酸(NCS)配体设计了一系列同时含有三齿配体和两齿配体的 染料分子1~4. 利用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)方法对染料 分子1~ 4及母体分子N749的几何结构、电子结构和光谱性质进行了系统的理论研究. 研究结果表明, 该系列分子具有良好的光吸收性能, 最低能吸收波长可达到 800 nm, 吸收跃迁为MLCT/LLCT混合跃迁.