废催化剂中钯的回收
Ξ张方宇
(物资再生利用研究所,中国徐州,221006)李庸华 (化工冶金研究院,中国北京,101149)
Recovery Pa llad iu m from W a sted Ca ta lyst
Zhang Fangyu (R esource R ecycling Institute ,Xuzhou ,221006,Ch ina )
L iY onghua (Institute of Chem icalM etallurgy ,Beijing 101149,Ch ina )
Abstraet A new p rocess to recover palladium from w asted catalyst by u sing H 2SO 4disso lv 2ing carrier —HC l leach ing w ith an ox idan t —i on exchanging w as described .O ver 99197%p u rity of p alladium can be ob tained by reducti on refin ing and the recovery can be up to 97%.
Subject words Palladium ,R ecovery ,Catalyst
摘 要 用硫酸溶解载体—盐酸+氧化剂浸出—离子交换提取31-1A 催化剂(含Pd 01031%)中的钯,可获得纯度99197%Pd 产品,实收率>97%。
主题词 钯,回收,催化剂
分类号 T G 111131
1 前 言
石油化工生产中的含钯催化剂,如乙烯加氢催化剂,含Pd 仅有01031%,因用常规工艺处理金属收率太低,成本高,一般厂家不考虑回收。作者介绍硫酸溶解载体、盐酸浸出,树脂交换提取钯的方法,并讨论影响回收率的各种因素。
2 工艺路线
废催化剂为圆柱体(Ф3×5mm ),Χ-A l 2O 3载体,表面附着有黑色的有机碳,100℃恒温烘干4h 失重818%。它含钯01031%,有机碳3%,少量Fe 、Si 、Ca 、M g 等。由于钯含量较低,如用盐酸直接浸出,则工业生产中钯难被完全浸出,同时浸出液中微量钯也难以完全回收。作者制定了先富集后浸出再用离子交换法提取钯的工艺路线,原则流程如下:废催化剂→载体溶解→盐酸浸Pd →树脂吸附→解吸→还原→海绵钯产品。
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2贵 金 属 P reci ous M etals 1997,18(4)Ξ
图① 温度对载体溶解影响 (11H 2SO 445%, 21H 2SO 435%) Influence of tem peratu re on the disso lu ti on of the suppo rt 3 实验结果
311 载体溶解:取30g 催化剂,放入500m l 锥
形烧杯中,加一定浓度的硫酸,恒温水浴中加热,3h
后取出过滤,烘干称重,考察载体溶解效果。
①硫酸浓度的影响:在相同条件下,载体溶解
率随酸度的增加而增加,同时溶解液中含钯量亦随
着酸度的增加而上升,一般酸度控制在40%左右。
②温度的影响:载体溶解率随着温度的升高而
直线上升,结果见图①。另外,载体溶解的时间、固
液比对溶解也有一定的影响。
312 钯的浸出:不溶渣烧碳后用盐酸浸出。取
10g 烧渣放入250m l 锥形烧杯中,加入所需体积的
盐酸和012g 氯酸钠(配成20%溶液滴加),恒温水
浴中加热至预定温度,反应结束后取出过滤,分析
滤液中含Pd 量并计算Pd 的浸出率。考察了酸度、
温度和时间对浸出率的影响。
在上述实验条件下,钯的浸出率随时间延长而
增加,浸出完全需215h 。313 钯的提纯:氯化浸出液中一般每升含Pd 几十毫克,通常用金属置换后再用氨络合提纯钯,作者选用R 410树脂吸附钯。R 410是国内研制合成的一种新型大孔交联哌啶树脂,在氯化介质中,钯以Pd 2
C l -24形态存在并被树脂吸附,而Fe 、A l 、Cu 、Zn 、Pd 、N i 、Co 、Ca 、M g 等大多数贱金属离子几乎不被吸附。
①Pd 的吸附:取一定量的氯化浸出液,在选定的工艺参数下进行交换。监测流出液中钯的浓度,直至与原始液浓度相同为止。在室温下,015～2m o l L 盐酸介质中对不同浓度的氯化液进行静态吸附与淋洗。结果表明,R 410树脂对Pd 有良好的吸附性,在Pd -A l 体系酸性介质中,能有效地吸附Pd 。实验条件下的吸附穿透点约50个床体积(V V C ),穿透容量为30m g g 干树脂。饱和点为160个床体积,饱和容量为65m g g 干树脂。
②Pd 的解吸:用选定的淋洗液和淋洗条件进行解吸,监测流出的淋洗液中Pd 的浓度并计算淋洗率,直至解吸完全。由实验得知用10～20%的盐酸在30～50℃接触30～90m in ,可定量地从R 410树脂上解吸Pd ,5个床体积可以解吸95%的Pd ,约10个床体积解吸趋于完全。淋洗液用水合肼还原,烘干后即获产品钯。
4 结 语
采用载体溶解—盐酸浸出—离子交换工艺处理A l 2O 3为载体的低含量钯催化剂,技术可靠。Pd 的收率>97%,产品纯度99197%。
R 410树脂具有选择性强、吸附能力大,易再生可反复使用等优点。R 410吸附率>99%,解吸率>9919%。本工艺对A l 2O 3和Si O 2载体的含Pd 催化剂均适用。
03贵 金 属
参考文献
1 A braban w arsha vsshy ,seperati on and purificati on M ethods ,1983,12(2),119
2 T alanta ,J .Chem .A ,1984,23(11),937
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4 日本专利,JP 87059056,1987
5 物资再生利用研究所等,从废催化剂回收铂的工艺研究(成果鉴定材料),1993
3本刊诠释3
《贵金属》(P reci ou sM etals )乃是中国有色金属工业总公司主办,由昆明贵金属研究所编辑出版的学术季刊。创刊于1980年8月,国内外公开发行。学风严谨,视野开阔,充分报道中国贵金属科学技术研究的强度和成果与工业发展水平以及国际研究现状。包容金银和铂族金属的矿物学,选矿与冶炼,提取提纯与二次资源回收,精密合金及其应用,功能材料,急冷金属,超细粉末,焊料饰品齿科电镀医药,催化剂配合物电子浆料薄膜材料精细化工,材料特性的分析方法和检验测试等应用理论研究与评论。是贵金属专业的科学记录与技术积累和储备。风格特色凸显,欢迎赐稿和订阅。请径直与云南昆明85号信箱贵金属编辑部联系。
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分离富集理论及技术 课程论文 钒的分离回收方法研究 姓名李祝 专业化学工程与技术 学号2111306021 任课教师余倩教授 完成时间2014年5月8日
摘要 伴随着工业的发展,重金属污染的问题越来越严重,同时对重金属处理技术的要求也越来越高，根据工业废水中重金属的性质，采取科学合理的方法分离重金属，提升工业废水处理水平，是水环境污染防治领域的主要课题。本文从多方面来探讨废水中分离回收钒。 关键字 工业废水；钒；微生物处理；分离回收；研究 Abstract: With the development of industry,heavy mental pollution is getting worse,at the meantime the requirement of solving technology is becoming more and more important.Recording to the quality of heavy mental ,we can take different measures to divide them into different part.So,we should improve the level of technology.And this is the main topic of the water pollution field.In this paper,we discussed various aspects of vanadium separation and recovery of waste water. Key words: Industrial waste water;V;Microbial treatment;Separation and recovery;Research
金属钯的独特性能 元素钯在元素周期表中属于第10族 ⅧB铂族金属，原子序数46，稳定同位素有102，104，105，106，108，110。密度（20℃）12.02g/cm,熔点1555℃，沸点2964℃，氧化态有+2、+3、+4价。银白色带有光泽金属，具有延展性，可压延成薄片，耐腐蚀，能溶于氧化性的酸，例如浓硝酸和发烟硫酸，以及熔融的碱中。钯吸收和透过氢气的能力极强，常温下能吸收350~850相当于本身体积的氢气。240℃时1mm厚，1cm大的钯片每秒钟可透过42.3mm的氢气。由于金属钯这些特殊的性能，因此非常适用于制造加氢和脱氢反应用催化剂。 钯催化剂的种类和应用 钯催化剂的种类很多，简单地可分为有载体的钯催化剂和无载体催化剂，在实际应用中，基本上都是有载体的钯催化剂，这些载体主要有各种氧化铝、沸石、碳载体等，在化工过程中主要应用在各种加氢还原过程。既有全加氢，也有选择加氢，既有气相过程、也有液相过程。这些典型的过程有：醇、醛、酸、酯、酸酐、芳烃、杂环化物中不饱和键的加氢饱和，加氢还原反应。例如乙烯、丙烯、丁烷丁烯馏分中炔烃、二烯烃的选择加氢脱除。采用含千分之几钯含量的氧化铝载体催化剂。反应条件一般在50~150℃，压力0.5~3MPa，气相或液相进行。又如醋酸或醋酸乙酯加氢生产乙醇，顺丁烯二酸酐加氢生产丁二酸，进一步加氢生产丁二醇。糠醛加氢脱羰基生产呋喃，进一步加氢生产四氢呋喃。一般采用含钯量在百分之几的钯含量的碳载体催化剂，成功地实现了大规模工业化生产。反应条件最为苛刻的是对苯二甲酸中微量对羧基苯甲醛的脱除。对二甲苯氧化生产对苯二甲酸中含有0.1~0.5%的对羧基苯甲醛，后者的存在，影响聚酯的质量，必需去除至25ppm以下，采用含钯6%的钯—碳催化剂，在10MPa及200~300℃高温，对对苯二甲酸水溶液条件下进行加氢反应，实现了对苯二甲酸的精制。 钯催化剂制造、活化和再生及回收 钯催化剂一般都是通过浸渍的方法将活性组分钯及各种助催化剂活性组分载在载体上。 浸渍法是制造载体催化剂最有效和简单常用方法，一般的制造程序是将活性组分的一种可溶性盐，按比例配制成浸渍液，将选择好的一定量载体放入浸渍液中，待吸附饱和后，将负载的载体进行干燥、焙烧、活化等步骤制成催化剂。这种方法虽然简单，但整个制作过程，包括载体种类和性能、不同活性组分品种和负载量，以及浸渍方式、干燥、焙烧、活化条件，方式，次序等都会影响成品催化剂的性能。研究者只有在催化剂理论，实践经验的指导下，
工业废弃催化剂回收利用研究进展综述 环境科学与工程游俊杰3140204004 摘要：废催化剂是一些药厂、炼油厂、化工厂等工厂固体废弃物的重要来源之一，其回收利用不仅有重要的环保意义，还可使有限的资源得到可持续性的发展并有一定的经济效益。本文介绍国内外对工业废弃催化剂的回收利用现状，以及较成熟的回收处理方法和回收处理的一般步骤。 关键字：固体废弃物；废弃；催化剂；回收利用 Abstract Dead catalyst is that some drug companies, oil refineries, chemical plants and other factories one of the important sources of solid waste, its recycling not only has significance to environmental protection, still can make limited resources get sustainable development and has certain economic benefits.In this paper, the recycling of industrial waste catalyst at home and abroad the status quo, as well as the more mature recycling methods and general steps of recycling. Key words: Solid waste; Abandoned; Dead catalyst; Recycling 1.引言 催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。据统计，当今90%的化学工业中均包含有催化过程，催化剂在化工生产中占有相当重要的地位。按质量计，全世界每年消耗的工业催化剂约为8×105t(不包括烷基化用的硫酸与氢氟酸催化剂)，其中炼油催化剂约占52%，化工催化剂约占42%，环保催化剂(汽车催化转化器)约占6%。2001 年全球工业催化剂的销售额预计约为1.07×1010$(不包括许多大型企业自产用的催化剂)。随着科技和社会的进步，工业催化剂的使用量还将进一步增加，如随着汽车工业的发展和对汽车尾气排放法规的不断加严，用于汽车尾气净化的环保催化剂预计将增长13%[1]。 工业使用的催化剂随着运转时间的延长，催化剂的活性会逐渐降低或者完全失去活性，
钯提炼钯回收如何回收钯——D0113 2.铂钯精矿冶炼综合回收新工艺研究之我见 3.银冶炼过程中铜的控制及钯的回收 4.从金银冶炼系统中回收铂、钯 5.失活催化剂中提取钯的研究 6.用Aliquat 336提取裂解钯及从离子性液相中直接回收钯的电化学研究 7.铜镍电解阳极泥中金、铂、钯的提取试验研究 8.废催化剂选择法浸渣中提取钯新工艺 9.浅析铂钯精矿的提取技术 10.液膜法提取高纯钯 11.从铂钯精矿中提取金铂钯的研究--铂钯精矿的预处理 12.从工艺废炭中提取金铂钯 13.N503为载体的乳状液膜提取钯（Ⅱ）的研究 14.从废炭-钯催化剂中提取钯 15.从钯－氢氧化钠废催化剂中提取金属钯的研究 16.从废钯-炭催化剂中提取氯化钯 17.从废旧电子元件中提取钯工艺的研究 18.用丁基黄原酸钠提取钯 19.从金电解废液中提取铂钯 20.从金电解废液提取钯的方法 21.从废独石电容中提取钯和银的工艺 22.用氰化法从Coronation山矿石中提取铂，钯和金 23.乳状液膜提取钯的研究 24.乳头液膜提取钯 25.废催化剂中钯的分离与提纯 26.从铂钯物料中分离和提纯铂钯 27.粗钯的精炼提纯 28.离子交换法提纯钯的优化工艺条件 29.钯在氢同位素分离和纯化工艺中的应用 30.氢气纯化用钯钇合金箔材研究 31.聚变燃料纯化用有支撑钯银合金选择渗氢膜的研制 32.常温柱浸法从废催化剂中回收钯 33.国内钯、铂的二次资源回收现状分析与对策 34.用细菌回收钯 35.从废钯催化剂中回收钯的绿色工艺研究 36.废旧手机中金钯银的回收 37.凝聚与吸附组合法回收银、钯工艺研究 38.废旧手机中金钯银的回收 39.钯／活性炭催化剂中贵金属钯的回收 40.用巯基胺型螯合树脂回收电镀废液中的金和钯 41.钯—炭回收过滤装置的研制 42.从催化氧化法葡萄糖酸钠废催化剂中回收氯化钯的研究 43.从氧化铝载体废催化剂中回收钯的富集方法的改进
第30卷第9期辽 宁 化 工V ol.30,N o.9 2001年9月Liaoning Chemical Industry September,2001 废钯催化剂的回收技术 郑淑君 (中国化工新材料总公司黎明化工研究院,河南洛阳471001) 摘 要: 介绍了Pd-Cu,Pd-C,Pd-Al2O3废钯催化剂的回收概况。 关 键 词: 钯;回收;废钯催化剂 中图分类号: O643.36 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2001)09041002 1 前 言 钯是一种稀有金属,它广泛应用于现代工业 的各个领域中,也是重要的战略物资。目前,我国 钯的生产数量还很缺乏,远远不能满足需要,大部分仍靠进口,因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯,对于解决钯资源短缺具有重要意义。 2 含钯催化剂的种类及用途 含钯催化剂的种类很多,大多用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铝载铂—钯,或铂 、铑钯为催化剂,乙烯氧化制乙醛用Pd-Cu催化剂。硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂,松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。国内生产钯催化剂主要有洛阳黎明化工研究院生产双氧水用钯/Al2O3催化剂和用于气体净化的钯催化剂。大连第一有机化工厂,生产型号为辽Q1060284的含钯≥59%的加氢用氯化钯催化剂。大连化学物理研究所生产钯/炭催化剂。上海石油化工总厂生产钯/炭催化剂和氯化钯催化剂。中科院兰州化物所生产铂—钯贵金属系列DH型脱氢催化剂、CH消氢催化剂和DO型高效脱氧剂等[1]。 3 各种含钯催化剂的回收技术 3.1 Pd-Cu催化剂的回收 乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂,其回收流程见图1。废钯、铜催化剂用HCl溶解后,利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,与铜分离[2]。 图1 废Pd-Cu催化剂回收流程图 3.2 Pd/C催化剂的回收 Pd/C催化剂被广泛用于化学和医药工业中。下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C催化剂钯的回收,采用王水法回收Pd或PdCl2,所得结果令人满意,其回收流程见图2[3]。 3.3 Pd/Al2O3催化剂的回收 3.3.1 焙烧浸出法 先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水和硫酸浸出回收钯的工艺流程见图3和图4[4]。 收稿日期: 2001203205
钯炭催化剂 英文名称：Palladium-carbon catalyst 中文名称：钯炭催化剂 钯——化学符号Pd ，是银白色金属，较软，有良好的延展性和可塑性，能锻造，压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积显著胀大，变脆乃至破裂成碎片。 钯炭催化剂是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂，用于精制处理对苯二甲酸原料，生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先 后在不同工艺的PTA（精对苯二甲酸）装量，如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化和天津石化等炼化企业，成功进行了工业应用。其 主要技术指标： 项目SAC-05 外观椰壳片状 钯含量% 粒度（4-8目）% ≥95 压碎强度N ≥40 比表面积m2/g 1000-1300 堆密度g/ml 磨耗% ≤1 反应收率% ≥99 钯碳的作用 钯碳是一种催化剂，是把金属钯粉负载到活性碳上制成的，主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投 料比小、可反复套用、易于回收等特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。钯碳的提纯 钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理是，在300—500℃下，把待纯化的氢通入钯膜的一侧时，氢被吸附在钯膜壁上，由于钯的4d电子层缺少两个电子，它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应是可逆的)，在钯的作用下，氢被电离为质子其半径为×1015m，而钯的晶格常数为×10-10m(20℃时)，故可通过钯膜，在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子，从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面，未被离解的气体是不能透过的，故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能，但纯钯的机械性能差，高温时易氧化，再结晶温度低，易使钯管变形和脆化，故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB族和Ⅷ族元素，制成钯合金，可改善钯的机械性能。
从废炭-钯催化剂中提取钯 Ξ 杨春吉 迟克彬(大庆石化公司研究院,中国大庆 163714) 韩 燕(黑龙江石油化工厂,中国大庆 163713)Extraction of P alladium from W aste C -Pd C atalysts Yang Chuji ,Chi K ebin (Research Institute of Daqing Petrochemical C omplex ,Daqing 163714,China ) H an Yan (Heilongjiang Petrochemical C omplex ,Daqing 163713,China ) Abstract :According to the com positions of waste palladium catalysts of the acetaldehyde plant of Daqing Petrochemical C orp ,a method extracting chlorinated palladium from waste palladium catalysts was described.The method includes following reactions such as diss olving the waste catalysts by aqua regia ,chemical com plexing by NH 3?H 2O ,acid -washing ,drying and calcinating.The recovery process is sim ple and low cost.The total recovery rate and the purity of palladium is above 90%and 99%,respectively. K eyw ords :Catalyst ;Recovery ;Palladium 摘 要:本文根据大庆石化总厂乙醛装置排出的废C -Pd 催化剂的组成,阐述了经焚烧、王水溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧等从废催化剂提取金属钯的工艺流程及生产方法。该回收工艺简单,成本低,Pd 的总回收率>90%,纯度>99%。 关键词:催化剂;回收;钯中图分类号:TF11113 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2001)04-0028-03 大庆石化总厂化工二厂乙醛生产装置,为了维持催化剂的活性,每年都有大量的废催化剂排出,在排出的废催化剂中含014%～016%的Pd 。钯因资源稀少而价格昂贵,若废催化剂中的钯不能回收再利用,将直接影响到乙醛生产工艺过程的经济性。 作者在查阅了大量资料和一定实验工作的基础上,提出了适于处理乙醛生产装置废C -Pd 催化剂的回收方法。Pd 总回收率>90%,纯度>99%。 1 回收工艺流程 本回收工艺主要包括下列流程:焚烧、溶解、氨水络合、酸化、烘干、煅烧提取海绵钯[1],工艺流程图如下所示。 2001年12月第22卷第4期 贵金属Precious Metals Dec.2001V ol.22,N o.4Ξ收稿日期:2000—08—24
论文题目：催化剂的制备及回收课程名称：石油化工 专业名称：应用化学 学号：1109341009 姓名： 成绩： 2014年3月29日
催化剂的制备及回收 摘要：在工业领域，催化剂是一种重要的化学制品，不但能够促进化学反应的发生，还能控制化学反应的速率，在工业领域有着重要的应用。对于有些化学反应来讲，如果没有催化剂的介入，将无法正常实现。然而，在参与反应后很多催化剂很难回收利用或已经中毒。 关键词：催化剂；回收技术；贵金属；催化剂中毒 Preparation Of Catalysts And Recycling Abstract：In industry, the catalyst is an important chemical products, not only to promote the chemical reaction, but also to control the chemical reaction rate, in the industrial field has important applications. For some chemical reactions in terms of, if not the catalyst intervention will not work properly achieved. However, after involved in the reaction a lot of catalyst is difficult to recycle or have been poisoned. Keywords: Catalyst; recycling technology; precious metals; catalyst poisoning 引言 催化剂最早由瑞典化学家贝采里乌斯发现。100多年前，贝采里乌斯偶然发现，白金粉末可以加快酒精和空气中的氧气发生化学反应，生成了醋酸。后来，人们把这一作用叫做触媒作用或催化作用，希腊语的意思是“解去束缚”。后来，经过科学家们的不断研究和总结，将催化剂普遍定义[1]为--催化剂是一种能够改变一个化学反应的速度，却不能改变化学反应热力学平衡位置，本身在化学反应中不被明显的消耗的化学物质。 1 催化剂的主要分类 催化剂种类繁多，按状态可分为液体催化剂和固体催化剂；按反应体系的相态分为均相催化剂和多相催化剂， 1.1 均相催化剂 催化剂和反应物同处于一相，没有相界存在而进行的反应，称为均相催化作
SCR催化剂再生与回收 一：硫酸处理再生比单纯的水洗再生更有效，酸洗再生后K2O得以完全清除，同时在催化剂表面引入了硫酸根离子，使其再生后的脱销活性在350℃-500℃内，稀硫酸的浓度最佳为0.5mol/L,催化剂的脱销活性能够达到中毒前的92%。这主要是因为硫酸根离子在催化剂表面的出现，增加了酸性位的数量，提高了酸性位的强度。钒的溶解量随再生溶液的PH值变化，PH值越低，被溶解的钒越多。钨的浸出量相对于其在催化剂中的担载量并不明显。研究采用0.5mol/L的稀硫酸对KCl中毒的催化剂进行再生，当反应温度超过300℃后，再生后的催化剂表现出比新鲜催化剂更高的脱销活性。这可能是由于表面硫酸物种的促进作用，钾被稀硫酸洗去，以及V-OH基团得到恢复。酸液再生对Ca中毒的SCR 催化剂恢复效果也较好。 二：①还原浸出-氧化沉钒法。该法将废钒催化剂加水加热煮沸，并加入二氧化硫或亚硫酸钠还原，使五氧化二钒还原成四价钒呈硫酸钒酰形态进入溶液，然后加入氧化剂氯酸钾氧化沉钒。 ②酸性浸出-氧化沉钒法。用盐酸或硫酸溶液升温浸出，同时加入氧化剂氯酸钾氧化四价钒为五价钒，五氧化二钒的浸出率可达95%-98%,再用碱溶液调节PH值，煮沸溶液得到五氧化二钒沉淀。 ③碱性浸出-沉钒法。由于五氧化二钒为两性氧化物，可采用酸液浸取液，采用碱液加以浸取回收。用NaOH或者碳酸钠溶液在90℃下浸出，溶液过滤后调整PH值1.6-1.8，煮沸得到五氧化二钒沉淀。碱浸法五氧化二钒的回收率与酸法相当，但碱法回收五氧化二钒的纯度不如酸法。 ④高温活化法。将废钒催化剂直接进行高温活化，焙烧时不加任何添加剂，
然后用碳酸氢钠浸出，同时加入少量氯酸钾氧化溶液，通过过滤、浓缩浸出液，再加入氯化铵使钒以偏钒酸铵形式沉淀，干燥、煅烧得到五氧化二钒产品。三：再生技术联用 在实际的操作中，由于催化剂的中毒因素很多，所以再生方法也不限于一种，往往由多种方法组合，最常用的工艺：去灰→水洗→超声波化学清洗→活性物质负载→干燥。这里的化学清洗可以根据催化剂的中毒情况，添加不同的化学清洗剂，对于碱金属或碱土金属中毒可以用酸液，对于S中毒可以用碱液清洗。而活性物质负载，不仅可以补充丢失的活性组分，还能激活一些处于惰性的活性价态。四：活性盐溶液活化再生 为了恢复或修补催化剂的活性组分和微孔结构，将预先处理好的催化剂放入活性盐溶液中进行活化，达到恢复和提高催化剂脱硝活性的目的。水洗、酸洗后，采用偏钒酸铵/偏钨酸铵溶液（V/W质量比=1:5）对催化剂进行活化清洗，有效地恢复了失活催化剂的脱硝活性。采用0.1mol/L的稀硫酸对用于以锯末为燃料的生物质电厂的SCR催化剂进行酸洗，在360℃下催化剂活性仅上升至51%。向0.1mol/L稀硫酸加入0.025mol/L仲钨酸铵，催化剂的再生程度提高至69%，这可能是因为大量W的出现增加了催化剂上酸性位的数量，稳定了Bronsted 酸性。常州肯创环境公司发明一种SCR催化剂清洗再生液，包括渗透促进剂、表面活性剂以及活性组分补充液，经过清洗和活化后，催化剂的活性可恢复至90%-105%，使用寿命可达新鲜催化剂的95%以上。
2017年10月 贵 金 属 Oct. 2017 第38卷第S1期 Precious Metals V ol.38, No.S1 收稿日期：2017-08-10 第一作者：张卜升，男，硕士，工程师，研究方向：废旧金属循环利用及高纯材料制备。E-mail ：410302479@https://www.doczj.com/doc/f31530977.html, 从钯废料中回收钯的实验研究 张卜升，吴永谦，陈昆昆，赵盘巢，操齐高 (西北有色金属研究院，西安 710016) 摘 要：我国铂族金属储量低，钯的二次资源回收利用意义显著。以多种不含银的钯合金废料为原 料，针对钯合金废料中钯含量不同这一特点，选取不同的工艺对其中的钯进行了回收。考察了液固 比、反应时间对钯浸出率的影响，并对钯和杂质分离及还原步骤下的试剂消耗量进行了考察，所得 还原产物经X 荧光分析，钯纯度大于99.3%，按原料中钯含量计，其回收率超过96%。 关键词：有色金属冶金；钯；回收；含量 中图分类号：TF836 文献标识码：A 文章编号：1004-0676(2017)S1-0157-06 Research on Recovery of Palladium from Palladium Scrap ZHANG Bosheng, WU Yongqian, CHEN Kunkun, ZHAO Panchao, CAO Qigao (Northwest Institute for Nonferrous Metal Research, Xi’an 710016, China) Abstract: It’s significant to recovery of palladium from palladium scrap for that the reserves abundance of platinum group metal in our country is less. Different kinds of alloy scrap were used as the raw material, proper and efficient technologies to recovery of palladium had been carried out, which were choose based on the content of palladium alloy scrap. The effect of liquid-solid ratio and reaction time to leaching efficiency were researched, reagent consumption in separation and restore process were researched, the purity of palladium was 99.3% through the analysis of XRF, the yield of palladium was over 96%. Key words: non-ferrous metallurgy; palladium; recovery; content 钯属于铂族元素，因具有良好的塑性、稳定性及催化活性，广泛应用于航空航天、核能、电子及催化剂等领域[1-2]。如钯有较高的催化活性，在催化剂领域主要作为主催化剂；钯与金、银、铜、钌、铱等形成合金，可提高其强度、硬度及电阻率，用于精密电阻的制造，如Pd-Au 合金用于制造人造纤 维拉模、Pd-Ag 合金可用来制造光学仪器耐蚀零件、Pd-Ir 合金用作电接触点；钯有较好的吸气性，纯钯 的机械性能又差、易氢脆，因此一般将钯与其它元素形成合金又可以作为钯管[3-5]。钯的工业应用范围 广，已成为现代化国民建设所需的重要材料[6-7]。 目前全球已探明的铂族金属储量中，99%集中在南非、美国、加拿大等国家[8-9]。我国铂族金属储量低，资源严重匮乏，主要依赖国外进口。含钯废 料中成为重要的二次资源，相关回收技术已实现产业化应用[10-11]。 本文以多种不含银的钯合金废料为原料，针对钯合金废料原料组成，选用合适的工艺，对其中的钯进行回收，考察液固比、反应时间对钯浸出率的 影响，对试剂消耗进行了考察。所采用工艺流程短、钯回收率高、应用性强。 1 实验 1.1 实验原料、试剂及仪器 以含钯合金废料为原料，合金牌号主要有Pd 37NiCrSiB 、Pd 93.3Y 、PdRu 5、Pd 92.5YRu 、PdCu 40 等。实验原料按钯含量分为2类：高含量(钯质量分万方数据
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滤芯式过滤器 卫生级过滤器筒体全部采用优质304或316L不锈钢材料制造，每台过滤器都是经过严格的选材及精心制造而成，保证完全无裂缝的流线型设计，具有良好的表面和最大的耐腐蚀能力，以达到防止细菌污染的质量标准，严格满足GMP标准要求。并且有完善的质量跟踪服务。卫生级过滤器套筒独特的结构，使每一个套筒的内外表面均没有死角、可完全拆洗，操作方便。 特点 https://www.doczj.com/doc/f31530977.html,烧结金属过滤器袋式过滤器 ☉ 内表面：镜面抛光及电解抛光处理。 ☉ 外表面：哑光处理、镜面抛光或电解抛光处理。 ☉ 密封圈：食品级硅橡胶密封圈，品质保证。 ☉ 锁紧方式：卡箍、卫生级套管或螺栓快速装拆。 ☉ 检测方式：每台过滤器均经过高达设计压力的1.5倍的静水压力测试。 技术参数 ☉ 最高使用压力：10.5kgf/cm² ☉ 最高使用温度：130℃ ☉ 筒体结构材质：304或316 滤芯式过滤器，属于较精细的过滤，可以去除水中的悬浮物(泥砂/铁锈等)、胶体(主要是粒径较小的物质)、部分有机物(可以去除部分色/味,以改善水的外观和口感)等。 滤芯式过滤器采用超滤滤芯构成，可以达到极好的过滤效果，但是经过这样过滤后，水中的离子含量基本不受影响，所以水的硬度指标不受影响，水中的细菌、病毒及有害的重金属等，其含量也基本不受太大的影响。一般情况下，在多数高含盐量地区(北方地区或近海地区)， 不建议将仅经过精滤处理后的水做为直接饮用水使用。 常见的家用滤芯式过滤器，主要由一只塑料滤壳、顶盖及滤芯组成。接口一般有4分(1/2")或6分(3/4")两种，根据所装滤芯的长度，可以分为10"或20"等规格。建议根据自己的安装条件来选择，在可能的情况下，选择大一些的更好些，可以提供更大的容量。其安装也较为简单，直接接好进出水管即可。滤芯有一定的使用寿命，需要根据实际情况及时更换(原滤芯一般可以进行少数几次的简单冲洗，其后应予以抛弃)。 滤芯式过滤器适用于饮料用水、生活用水、超纯水设备保安系统以及油田注水，化学药液，电镀液等电子、石油、化工、医药、食品行业的液体过滤。（南京雄凯过滤设备有限公司）https://www.doczj.com/doc/f31530977.html,
废催化剂中钯的回收 Ξ张方宇 (物资再生利用研究所,中国徐州,221006)李庸华 (化工冶金研究院,中国北京,101149) Recovery Pa llad iu m from W a sted Ca ta lyst Zhang Fangyu (R esource R ecycling Institute ,Xuzhou ,221006,Ch ina ) L iY onghua (Institute of Chem icalM etallurgy ,Beijing 101149,Ch ina ) Abstraet A new p rocess to recover palladium from w asted catalyst by u sing H 2SO 4disso lv 2ing carrier —HC l leach ing w ith an ox idan t —i on exchanging w as described .O ver 99197%p u rity of p alladium can be ob tained by reducti on refin ing and the recovery can be up to 97%. Subject words Palladium ,R ecovery ,Catalyst 摘 要 用硫酸溶解载体—盐酸+氧化剂浸出—离子交换提取31-1A 催化剂(含Pd 01031%)中的钯,可获得纯度99197%Pd 产品,实收率>97%。 主题词 钯,回收,催化剂 分类号 T G 111131 1 前 言 石油化工生产中的含钯催化剂,如乙烯加氢催化剂,含Pd 仅有01031%,因用常规工艺处理金属收率太低,成本高,一般厂家不考虑回收。作者介绍硫酸溶解载体、盐酸浸出,树脂交换提取钯的方法,并讨论影响回收率的各种因素。 2 工艺路线 废催化剂为圆柱体(Ф3×5mm ),Χ-A l 2O 3载体,表面附着有黑色的有机碳,100℃恒温烘干4h 失重818%。它含钯01031%,有机碳3%,少量Fe 、Si 、Ca 、M g 等。由于钯含量较低,如用盐酸直接浸出,则工业生产中钯难被完全浸出,同时浸出液中微量钯也难以完全回收。作者制定了先富集后浸出再用离子交换法提取钯的工艺路线,原则流程如下:废催化剂→载体溶解→盐酸浸Pd →树脂吸附→解吸→还原→海绵钯产品。 9 2贵 金 属 P reci ous M etals 1997,18(4)Ξ
废Pd/C 催化剂中钯的回收 贺红军,周雪莹,邹旭华,安立敦 (烟台大学化学生物理工学院,山东烟台264005) [摘 要] 研究了从废Pd/C 催化剂中得到高回收率粗钯的方法,研究了从粗钯回收高纯度钯的3种方法,提出了1种 工艺简单、效果好、成本低、易操作的从废Pd/C 催化剂中回收钯的方法。试验表明,本方法适用于实际生产应用。 [关键词] 废Pd/C 催化剂;钯回收;锌粉;还原 [中图分类号] T Q138.2 [文献标识码] B [文章编号] 1001-1560(2003)06-0049-02 R ecovery of P alladium from Spent Pd/C C atalyst HE H ong 2jun ,ZH OU Xue 2ying ,ZOU Xu 2hua ,An Li 2dun (Science and Engineering C ollege of Chemistry and Biology ,Y antai University ,Y antai 264005,China )Abstract :The process of recovering crude palladium in a high recovery ratio from spent Pd/C catalyst was studied.Three methods to refining precious metal Pd of high purity from crude Pd were com pared ,then a new process of reclaiming pure Pd from spent Pd/C catalyst was presented with s ome advantages such as technological sim plicity ,easier practical operation ,low cost ,high total recovery ratio and high purity ,etc.The results showed that precious metal Pd could be recovered with satis fying recovery ratio and purity according to the process that included burning and ashing of spent Pd/C catalyst ,crude Pd reduced by formic acid ,diss olving and reducing by Zn powder ,treating by dilute hydrochloric acid and washing. K ey w ords :spent Pd/C catalyst ;palladium recovery ;Zn powder ;reducing [收稿日期] 2003-02-10 0 前 言 Pd/C 催化剂因其独特的化学性质,在汽车尾气催化剂、宽屏 幕彩电、移动电话、电脑等领域被广泛应用,并且用量较大。而钯又是贵金属,价格昂贵,因此钯的回收有其重要意义。以往钯的回收多采用酸浸取 [1] ,然后用锌粉置换,得到粗钯,王水溶解后加 入氨水配合,再用水合肼还原得到纯钯粉[2] 。或者经焚烧灰化 后,湿法还原溶解,离子交换树脂除杂 [3,4] ,再浓缩结晶得到氯化 钯成品的方法。该工艺流程长,试剂用量大,回收率较低。不管采用何种方法,从废Pd/C 催化剂中回收钯的关键是溶解废Pd/C 催化剂中的钯和提纯回收钯。本文研究出一种工艺简单、效果好、成本低、易操作的从废Pd/C 催化剂中溶解和提纯回收钯的方法。 1 试 验 1.1 分析仪器及试剂 全反射X 射线荧光仪,P 240等离子原子发射光谱仪,AA 2670型原子吸收分光光度仪,某厂的废Pd/C 催化剂。所有试剂为分 析纯,离子交换树脂柱为强酸树脂。 1.2 试验方法 (1)废Pd/C 催化剂中钯的溶解 焚烧灰化法:称取一定量 的废Pd/C 催化剂,在马弗炉600～700℃条件下,适当通入空气,燃烧3h 变成土红色。采用湿法还原得到粗钯,在70℃水浴下,用王水溶解,过滤备用,并取样分析钯的浓度。酸加氧化剂浸取法:采用文献[2]报道的方法,把一定量的废Pd/C 催化剂,用 2m ol/L 的盐酸加氯酸钠浸取多次,固液质量比为1:3,取样分析 钯的浓度。 (2)回收钯的提纯 方法1:把得到的钯溶液通过离子交换 树脂柱除杂,加入适量盐酸,在水浴中加热浓缩结晶,再结晶,除去HCl 气体,烘干,得到红棕色氯化亚钯[1]。方法2:按文献[3,4]的方法,向钯溶液中加入纯氨水络合,盐酸酸化,再用纯氨水溶解,用水合肼还原得到纯钯粉。方法3:把得到的钯溶液浓缩,然后用锌粉还原,过滤,取样分析钯的含量。用盐酸洗涤处理得到纯钯粉。 (3)钯的浓度分析 把制得的钯或氯化钯分别溶解、取样, 采用原子吸收光谱法,废Pd/C 催化剂中的含钯量用等离子原子发射光谱仪测定,计算钯的回收率。 第36卷 第6期 2003年6月 材 料 保 护 MATERI A LS PROTECTI ON V ol.36 N o.6 Jun.2003 49