第四章 缩合反应 1 解释下列名词和术语
羟甲基化反应；安息香缩合；Blanc 反应；Witting 试剂；Micheal 反应
2 在Mannich 反应中加入H+的目的？Mannich 反应在有机合成中的应用。
3 Micheal 加成反应中间的用量及其强弱对产物有何影响？
4 何为Witting 试剂？他的结构与其稳定性、活性、及选择性之间的关系如何？
5 完成下列反应 （1）
O
CHO
+
CH 3CHO
+
（2）
CH 3NO 2
+
HCHO +
HNEt 2
H +
（3）
C
C
Ph
Ph
O
O +(OEt)2P
O
CH 2Ph
NaH
（4）
COCH 3
+
HCHO
+
NH
HCl
（5）
CH 3
O
+
H 2C CH
C
O
Ph
EtONa
（6）
O
O
+
Ph 3P=CHCH 3
（7）
CH 2COOC 2H 5
+
COOC 2H 5COOC 2H 5
（8）
PhCHO +CNCH 2COOC 2H 5
NaOH
（9）
COCH3
+HCOOCH3
CH3ONa
（10）
S
+CH3CN+HCl
6 写出下列反应的主要反应条件
（1）
O O O O
CH2N(CH3)2CH2CH2NO2
CH2
（2）
CHO CH=CHCOCH3CH +CH3COCH3CH2COCH3 CHNO2
（3）
CH3COCH3
H3C
H3C
H
C C CH3
OEt
H3C
3
C
O
（4）
H3CO COCH3
H3CO
C=CH-OH
H3CO
CH
CH3
CH3
CHO
2 矩阵 矩阵是学好线性代数这门课程的基础，而对于初学者来讲，对于矩阵的理解是尤为的重要；许多学生在最初的学习过程中感觉矩阵很难，这也是因为对矩阵所表示的内涵模糊的缘故。其实当我们把矩阵与我们的实际生产经济活动相联系的时候，我们才会发现，原来用矩阵来表示这些“繁琐”的事物来是多么的奇妙！于是当我们对矩阵产生无比的兴奋时，那么一切问题都会变得那么的简单! 知识要点解析 2.1.1 矩阵的概念 1．矩阵的定义 由m×n 个数),,2,1;,,2,1(n j m i a ij ==组成的m 行n 列的矩形数表 ?? ?? ? ? ? ??=mn m m n n a a a a a a a a a A 2 1 22221 11211 称为m×n 矩阵，记为n m ij a A ?=)( 2．特殊矩阵 （1）方阵：行数与列数相等的矩阵； } （2）上（下）三角阵：主对角线以下（上）的元素全为零的方阵称为上（下） 三角阵； （3）对角阵：主对角线以外的元素全为零的方阵； （4）数量矩阵：主对角线上元素相同的对角阵； （5）单位矩阵：主对角线上元素全是1的对角阵，记为E ； （6）零矩阵：元素全为零的矩阵。 3．矩阵的相等 设mn ij mn ij b B a A )(; )(== 若 ),,2,1;,,2,1(n j m i b a ij ij ===，则称A 与B 相等，记为A=B 。
2.1.2 矩阵的运算 1．加法 ~ （1）定义：设mn ij mn ij b B A A )(,)(==，则mn ij ij b a B A C )(+=+= （2）运算规律 ① A+B=B+A ； ②（A+B ）+C =A +（B+C ） ③ A+O=A ④ A +（-A ）=0， –A 是A 的负矩阵 2．数与矩阵的乘法 （1）定义：设,)(mn ij a A =k 为常数，则mn ij ka kA )(= （2）运算规律 ① K (A+B ) =KA+KB , ② (K+L )A =KA+LA , ③ (KL ) A = K (LA ) 3．矩阵的乘法 （1）定义：设.)(,)(np ij mn ij b B a A ==则 ,)(mp ij C C AB ==其中∑== n k kj ik ij b a C 1 . （2）运算规律 ①)()(BC A C AB =；②AC AB C B A +=+)( ③CA BA A C B +=+)( （3）方阵的幂 ①定义：A n ij a )(=，则K k A A A = ②运算规律：n m n m A A A +=?；mn n m A A =)( （4）矩阵乘法与幂运算与数的运算不同之处。 ①BA AB ≠ ②;00,0===B A AB 或不能推出 ③k k k B A AB ?≠)( 4．矩阵的转置 ~ （1）定义：设矩阵A =mn ij a )(，将A 的行与列的元素位置交换，称为矩阵A 的转置，记为nm a A ji T )(=， （2）运算规律 ①;)(A A T T = ②T T T B A B A +=+)(；
实验三 安息香缩合(辅酶合成) 【实验目的】 学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 【实验原理】 苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。 CHO 2 CH O 本法用维生素B 1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。 CHO 2 C CH O OH VB 1 60-75℃ 【仪器与药品】 仪器：100 mL 锥形瓶，空气冷凝管，抽滤瓶，布氏漏斗，水浴锅250 mL 烧杯1个，滤纸，表面皿，刮刀，试管，250 mL 三角瓶1个，10 mL 、5 mL 、100mL 量筒，玻璃棒，红外灯。 药品：PhCHO （新蒸），维生素B 1，10％NaOH ，95％乙醇，80％乙醇，活性炭。 【实验装置图】 【物理常数】
【实验步骤】 合成： ① 在50 mL 圆底烧瓶中加入1.0gVB 1(盐酸硫胺素盐噻胺)，2ml 蒸馏水，8ml95%乙醇，用塞子塞上瓶口，放在冰盐浴中冷却。 ② 用一支试管取2ml10%NaOH 溶液，也放在冰盐浴中冷却10min 。 ③ 用小量筒取5ml 新蒸苯甲醛，将冷透的 NaOH 溶液滴加入冰浴中的园底烧瓶中，并立即将苯甲醛加入，充分摇匀（pH:9-10）。然后按装置图装配，加入沸石。 ④ 温水浴中加热反应，水浴温度控制在60－75℃之间（不能使反应物剧烈沸腾），约80－90min 。（反应混合物呈桔黄或桔红色均相溶液） 后处理： 撤去水浴，待反应物冷至室温，析出浅黄色结晶，再放入冰浴中冷却使之结晶完全。（若出现油层，重新加热使其变成均相，再慢慢冷却结晶。 用布氏漏斗抽滤收集粗产物，用25ml 冷水分两次洗涤。称重，用80％乙醇进行重结晶，如产物呈黄色，可用少量活性炭脱色。产品（白色晶体）空气中晾干后，称重。 【实验结果】：得到白色针状晶体2 g 理论产量：5ml ×1.046/106 /2×212 = 4.98 g 产率：2 / 4.98×100 % = 40.0% 【注意事项】 1、VB 1在酸性条件下稳定，但易吸水，在水溶液中易被空气氧化失效。遇光和Fe 、Cu 、Mn 等金属离子可加速氧化。在NaOH 溶液中嘧唑环易开环失效。因此NaOH 溶液在反应前必须用冰水充分冷却，否则，VB 1在碱性条件下会分解，这是本实验成败的关键。 N S CH 3 CH 2CH 2OH N N H 3C NH 2CH 2 NaOH C C N C CH 3 CH 2CH 2OH N N H 3C NH 2 CH 2 O H 2．反应过程中,溶液在开始时不必沸腾,反应后期可是当升高温度至缓慢沸腾（80－90℃）。 3．加入试剂量应准确。 4．若需脱色活性炭加入0.15 g 左右。
一、氧化还原基本概念 1、四组重要概念间的关系 (1)氧化还原反应：凡是反应过程中有元素化合价变化(或电子转移)的化学变化叫氧化还原反应。 氧化还原反应的特征：元素化合价的升降；氧化还原反应的实质：电子转移。 (2)氧化反应和还原反应：在氧化还原反应中，反应物所含元素化合价升高(或者说物质失去)电子的反应成为氧化反应；反应物所含元素化合价降低(或者说是物质得到电子)的反应称为还原反应。 (3)氧化剂、还原剂是指反应物。所含元素化合价降低的物质叫做氧化剂，所含元素化合 价升高的物质叫做还原剂。 (4)氧化产物、还原产物是指生成物。所含元素化合价升高被氧化，所得产物叫做氧化产 物，所含元素化合价降低被还原，所得产物叫做还原产物。 关系： 口诀： 化合价升．高，失．电子，被氧．化，还．原剂，氧．化反应；（升失氧还氧） 化合价降．低，得．电子，被还．原，氧．化剂，还．原反应；（降得还氧还） 2、氧化还原反应与四种基本反应类型 注意：有单质参加的化合反应和有单质生成的分解反应均为氧化还原反应。 二、氧化还原反应的有关计算 1．氧化还原中的电子转移表示法 (1)双线侨法：在反应物和生成物之间表示电子转移结果，该法侧重于表示同一元素的原 子或离子间的电子转移情况，如
注意： ○1线桥从方程式的左侧指向右侧； ○2箭头不表示得失，只表示变化，所以一定要标明“得”或“失”。 (2)单线桥法：在反应物中的还原剂与氧化剂之间箭头指向氧化剂，具体讲是箭头从失电 子的元素出发指向得电子的元素。如 三、氧化还原反应的类型 1．还原剂+氧化剂氧化产物+还原产物 此类反应的特点是还原剂和氧化剂分别为不同的物质，参加反应的氧化剂或还原剂全部被还原或氧化，有关元素的化合价全部发生变化。例如： 2．部分氧化还原反应 此类反应的特点是还原剂或氧化剂只有部分被氧化或还原，有关元素的化合价只有部分发生变化，除氧化还原反应外，还伴随非氧化还原反应。例如 3．自身氧化还原反应 自身氧化还原反应可以发生在同一物质的不同元素之间，即同一种物质中的一种元素被氧化，另一种元素被还原，该物质既是氧化剂又是还原剂；也可以发生在同一物质的同种元素之间，即同一物质中的同一种元素既被氧化又被还原。例如：
下列化合物中与HCN加成反应最快的是 所选答案： B. CF3CH2CHO 问题2 可采用酸性高锰酸钾鉴别醛与酮 所选答案：错 问题3 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应 所选答案： D. (CH 3)3CCHO 问题4 缩醛较稳定，对氧化剂和还原剂不敏感，这是因为缩醛的结构与醚相似，性质也与醚相似 所选答案：对 问题5 在有机合成中，常用作保护醛基的反应是 所选答案： B. 醇醛缩合反应 问题6 醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度小于酮 所选答案：错 问题7 醛比酮容易发生亲核加成反应，这是因为酮有两个烷基，使羰基的碳上的电子云密度较醛的高 所选答案：错 问题8 能与Fehling 试剂作用的化合物是 所选答案： C. 苯甲醛 问题9 烯醇式结构一般不稳定，但在有些情况下受分子中其他官能团的影响，羰基化合物的烯醇 式结构可以是主要结构，而酮式结构只占少数
所选答案： 对 问题 10 不能起Cannizzaro 反应的是 所选答案： A. 苯乙醛 问题 11 只有不含α-H 的醛在浓碱性条件下才能发生Cannizzaro 反应 所选答案： 对 问题 12 能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H 所选答案： 对 问题 13 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的是 所选答案： C. 问题 14 能起碘仿反应的化合物是 所选答案： C. 乙醇 问题 15 可用于区别芳香醛和脂肪醛的试剂是 所选答案： C. 斐林试剂 问题 16 羰基化合物与亲核试剂发生加成反应，但是和氨的衍生物发生加成反应后容易继续发生消除反应，生成有碳氮双键的化合物 所选答案： 对 问题 17 下列化合物不能与 NaHSO3 饱和溶液反应的是
氧化还原反应综述 学习目标： 1、掌握氧化还原反应与元素化合物知识的联系。 2、建立氧化还原反应知识、规律、观点、方法、能力、题型、态度综合一体化。 3、用科学的方法落实有关氧化还原反应的基础知识，掌握高考中有关氧化还原反应题型的解题思路。 学习内容： 一、知识与方法 （一）氧化还原反应与元素化合物知识的联系 1、氧化还原反应的本质：凡有_____________________的反应是氧化还原反应，表现在___________反应前后有变化。 2、联系：回顾下列物质的性质，其中在反应中能发生氧化还原反应的大约占多
元素化合物只是中占有重要地位。 （二）氧化还原反应的有关概念 ne —失ne —，化合价升高，被氧化 总结规律：1、氧化性、还原性强弱比较 （1）依据元素周期表。（2）依据金属性、非金属性强弱（在溶液中反应）。 （3）依据反应原理：氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性。 还原剂的还原性大于还原产物的还原性。 （4）依据反应条件及反应剧烈程度。（5）依据氧化还原反应程度。 （6）依据电化学原理。（7） 依据反应浓度大小 2、氧化还原反应规律： （1）反应先后规律（2）得失相等规律（3）归中规律（只靠近、不交叉） （4）邻位转化规律（5）跳位转化规律。 （四）氧化还原反应中电子转移的表示方法。 1、单线桥法：箭头由________指向_________，标出电子转移的总数。 2、双线桥法：一个箭头由氧化剂指向_______产物，电子总数前写________（填“得”或“失” ）；另一个箭头由________指向___________，电子总数前写
缩合反应 [编辑本段] 概述 缩合反应 condensation (reaction) 两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子，同时失去水或其他比较简单的无机或有机小分子的反应。其中的小分子物质通常是水、氯化氢、甲醇或乙酸等。缩合反应可以是分子间的，也可以是分子内的。 在多官能团化合物的分子内部发生的类似反应则称为分子内缩合反应。 缩合反应可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。 多数缩合反应是在缩合剂的催化作用下进行的，常用的缩合剂是碱、醇钠、无机酸等。 缩合作用是非常重要的一类有机反应，在有机合成中应用很广，是由较小分子合成较大分子有机化合物的重要方法。 有时两个有机化合物分子互相作用成一个较大的分子而并不放出简单分子，也称缩合。 [编辑本段] 缩合反应器 用于进行缩合反应的反应器。 为了较精确的控制反应温度，一般采用设有中间冷却器的塔式反应器或是套管式反应器[1]。反应热随冷却水排出。 有时也可用普通的反应釜。 [编辑本段] 常见的缩合反应类型 ①羟醛缩合反应 为醛、酮或羧酸衍生物等羰基化合物在羰基旁形成新的碳-碳键，从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的催化作用下进行。一个羰基化合物在
反应中生成烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子，从而生成新的碳-碳键。最简单的例子是乙醛的羟醛缩合反应： ②克莱森缩合反应 含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下，发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物，称为克莱森缩合反应，反应可在不同的酯之间进行，称为交叉酯缩合；也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应，这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如，乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯： ③苯偶姻缩合反应 芳香族醛在氰化钾作用下发生两分子缩合，生成苯偶姻类化合物： ④偶姻缩合反应 羧酸酯与钠发生双分子还原，生成偶姻类化合物。如以适当的链状二元羧酸酯为原料，通过这个反应，使发生分子内偶姻缩合，能制得中环化合物： ⑤曼尼希反应 醛或酮与甲醛和二级胺或一级胺在弱酸性条件下发生氨甲基化反应。应用这个反应可在很温和的条件下合成一些复杂的、原仅天然存在的有机含氮化合物。例如，用等摩尔的丁二醛、3-戊酮二酸和甲胺的稀溶液，在35℃、pH＝5的条件下缩合，生成托品酮： ⑥维蒂希反应 醛或酮与维蒂希试剂发生缩合，是合成烯烃的重要方法。 ⑦乌尔曼缩合反应 卤代芳烃在铜粉(或氯化亚铜、氧化铜、硫酸铜、醋酸铜等)存在下与芳胺反应，生成高一级芳胺。当卤代芳烃有吸电子基团和芳胺有给电子基团，则有利于反应进行。除芳胺外，其他的亲核试剂如酚、硫酚等也能参与本反应。可利用本法由芳胺制备高一级的芳胺。
线性代数 第一章 行列式 典型例题 一、利用行列式性质计算行列式 二、按行（列）展开公式求代数余子式 已知行列式412343 344 615671 12 2 D = =-，试求4142A A +与4344A A +. 三、利用多项式分解因式计算行列式 1．计算221 1231223131 5 1319x D x -= -. 2．设()x b c d b x c d f x b c x d b c d x = ，则方程()0f x =有根_______.x = 四、抽象行列式的计算或证明 1.设四阶矩阵234234[2,3,4,],[,2,3,4]A B αγγγβγγγ==，其中234,,,,αβγγγ均为四维列向量，且已知行列式||2,||3A B ==-,试计算行列式||.A B + 2.设A 为三阶方阵，*A 为A 的伴随矩阵，且1 ||2 A = ，试计算行列式1*(3)22.A A O O A -??-??? ?
3.设A 是n 阶(2)n ≥非零实矩阵，元素ij a 与其代数余子式ij A 相等，求行列式||.A 4.设矩阵210120001A ?? ??=?? ????,矩阵B 满足**2ABA BA E =+,则||_____.B = 5.设123,,ααα均为3维列向量，记矩阵 123123123123(,,),(,24,39)A B αααααααααααα==+++++ 如果||1A =，那么||_____.B = 五、n 阶行列式的计算 六、利用特征值计算行列式 1.若四阶矩阵A 与B 相似，矩阵A 的特征值为 1111 ,,,2345 ，则行列式1||________.B E --= 2.设A 为四阶矩阵，且满足|2|0E A +=,又已知A 的三个特征值分别为1,1,2-，试计算行列式*|23|.A E + 第二章 矩阵 典型例题 一、求逆矩阵 1.设,,A B A B +都是可逆矩阵，求：111().A B ---+
安息香的合成及表征 实验目的 技能。 2使对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作。 实验原理： 芳香醛在NaCN （或KCN ）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟乙酮）的反应称为安息香缩合。因为NaCN （或KCN ）为剧毒药品，使用不方便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。 反应式如下： 1巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等有机化 学单元操作及 VB 1 O CH C OH 安息香 2 CHO 苯甲醛 维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下： S N N N NH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2OH + Cl HCl 绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。维生素B1在生化过程中可对形成偶姻（如α-羟基酮）反应发挥辅酶作用。 从化学角度看，VB 1分子最主要的部分是噻唑环，其C 2上的质子由于受氮和硫原子的影响，有明显的酸性，在碱作用下，质子容易解离下去，产生碳负离子反应中心，形成苯偶姻. 反应机理如下： 第一步：碱作用下
N S +H 3C R / R H VB 1 2N S +H 3C R / R -内鎓盐 - 第二步：亲核加成——烯醇加合物 / / N S H 3C R / 第三步：亲核加成——辅酶加合物 H N S +H 3C R / R C-H O / C OH C OH -H 2O 第四步：辅酶复原 H 2O - OH -OH -H 2VB 1 H + N S +H 3C R / R N S H 3C R / -O N S +H 3C R / R CH C +OH H O CH C OH 安息香
高中化学学习材料 金戈铁骑整理制作 2016届腾八中《氧化还原反应》高考题型回顾 1.（2005年题11）已知KH和H2O反应生成H2和KOH，反应中1molKH（）A．失去1mol电子B．得到1mol电子C．失去2mol电子D．没有电子得失2．（04年北京卷—12）从矿物学资料查得，一定条件下自然界存在如下反应：14CuSO4+5FeS2+12H2O====7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4.下列说法正确的是A．Cu2S既是氧化产物又是还原产物B．5molFeS2发生反应，有10mol电子转移C．产物中的SO42－离子有一部分是氧化产物D．FeS2只作还原剂 3.（05广东）从海水中可以提取溴，主要反应为：2Br—+Cl2=2Cl—+Br2，下列说法正确的是（） A.溴离子具有氧化性 B.氯气是还原剂 C.该反应属于复分解反应 D.氯气的氧化性比溴单质强 4.ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。制备方法为：2KClO3+H2C2O4+H2SO42ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O。下列说法正确的是（） A．KClO3在反应中失去电子B．ClO2是氧化产物 C．1molKClO3参加反应有2mol电子转移D．H2C2O4在反应中被氧化NaH是一种离子化合物，它跟水反应的方程式为：NaH+H2O=NaOH+H2↑，它也能跟液氨、乙醇等发生类似的反应产生氢气。下列有关NaH的叙述错误的是（）A．跟水反应时，水作氧化剂B．NaH中Na+半径比H-半径大 C．当有1molH2生成时，有2mol电子转移D．跟液氨反应时，有NaNH2生成5.下列说法正确的是()。 A．Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2，Zn＋Cu2＋===Zn2＋＋Cu均为单质被还原的置换反应(2014·山东，7C) B．2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑，Cl2＋H2O===HCl＋HClO，均为水作还原剂的氧化还原反应(2014·山东，7D) C．Na2SO3与H2O2的反应为氧化还原反应(2013·天津，6B) D．Cl2和SO2均能使品红溶液褪色，说明二者均有氧化性(2012·山东，12A) 6. (2006年北京卷—8)已知：①向KMnO4晶体滴加浓盐酸,产生黄绿色气体；②向FeCl2溶液中通入少量实验①产生的气体，溶液变黄色；③取实验②生成的溶液滴在淀粉KI试纸上,试纸变蓝色。下列判断正确的是（） A.上述实验证明氧化性：MnO-4＞Cl2＞Fe3+＞I2 B.上述实验中，共有两个氧化还原反应 C.实验①生成的气体不能使湿润的淀粉KI试纸变蓝 D.实验②证明Fe2+既有氧化性又有还原性 7.（2007年题11）在氧化还原反应中，水作为氧化剂的是（） A．C+ H2O CO + H2B．3NO2+H2O＝2HNO3+NO C．2Na2O2+2H2O＝4NaOH+O2↑ D．2F2+2H2O＝4HF+O2 8.（2008年题12）(NH4)2SO4在高温下分解，产物是SO2、H2O、N2和NH3。在该反应的化学方程式中，化学计量数由小到大的产物分子依次是（）A．SO2、H2O、N2、NH3 B．N2、SO2、H2O、NH3 C．N2、SO2、NH3、H2O D．H2O、NH3、SO2、N2 9.（2009年题13）含有a mol FeBr2的溶液中，通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过 程中，溶液内发生反应的离子方程式，其中不正确 ．．．的是（） A．x＝0.4a，2Fe2++Cl2＝2Fe3++2Cl- B．x＝0.6a，2Br－+ Cl2＝Br2+2Cl－ C．x=a，2Fe2＋+2Br－+2Cl2＝Br2+2Fe3＋+4Cl－ D．x=1.5a，2Fe2＋+4Br－+3Cl2＝2Br2+2Fe3＋+6Cl－ 10.(2006年江苏卷—7)．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+，Co2O3、Cl2、 FeCl3、I2氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能 ．．．发生的是（）A．3Cl2 + 6FeI2= 2FeCl3 + 4 FeI3B．Cl2 + FeI2= FeCl2 + I2 C．Co2O3 + 6 HCl = 2CoCl2 + Cl2↑+ 3H2O D．2Fe3+ + 2I—= 2Fe2+ + I2 11.（08上海卷）已知在热的碱性溶液中，NaClO发生如下反应：3NaClO错误！未 找到引用源。2NaCl＋NaClO3。在相同条件下NaClO2也能发生类似的反应，其最终产物是( ) A．NaCl、NaClO B．NaCl、NaClO3C．NaClO、NaClO3D．NaClO3、NaClO4 12、（92年全国）在NO2被水吸收的反应中，发生还原反应和发生氧化反应的物质，其质量之比是（） A、3∶1 B、1∶3 C、1∶2 D、2∶1 13、（08海南卷）锌与很稀的硝酸反应生成硝酸锌、硝酸铵和水。当生成1 mol硝酸 锌时，被还原的硝酸的物质的量为（） A．2mol B．1 mol C．0.5mol D．0.25mol 14、（99全国化学）一定条件下硝酸铵受热分解的化学方程式（未配平）为： 3 4 NO NH＝ 3 HNO+N2+O H 2 ，在反应中被氧化与被还原的氮原子数之比为（）A．5：3 B．5：4C．1：1 D．3：5 15、（2000年全国）硫代硫酸钠可作为脱硫剂，已知25.0mL 0.100mol / L Na2S2O3 溶液恰好把224mL (标准状况) Cl2完全转化为Cl－离子，则S2O32－将转化为（） A、S2－ B、S C、SO32－ D、SO42－
第八章：醛酮 学习指导 1、醛酮构造和命名 2、酮的化学性质：羰基的加成反应（加氰化氢，加亚硫酸氢钠，加醇，加Grignard试剂， 与氨衍生物的缩合）及亲核加成反应历程， —氢原子的反应（羟醛缩合及反应历程，卤代反应，卤仿反应） 氧化和还原反应（银镜反应，Fehling试剂反应，还原反应，Cannizzaro反应） 一.命名下列各物种或写出结构式 1、写出的系统名称。 2、用Fischer投影式表示(S)-3-甲基-4-庚酮。 3、写出的系统名称。 4、写出的系统名称。 5、写出的名称。 二.完成下列各反应式 1、 2、 3、 4、
5、 6、 三.理化性质比较题 1、比较下列化合物与ROH加成反应活性的大小： (A) CH3CHO (B) CH3COCH3(C) C2H5COC2H5(D) ClCH2CHO 2、比较下列化合物与HCN加成速率的快慢： (A) CH2O (B) CH3CHO (C) (CH3)2CO (D)Cl3CCHO 3、可发生碘仿反应的化合物有： (A) CH3COCH2CH3(B) (C2H5)2CO 4、将下列化合物按烯醇式含量的多少排列成序： (A) CH3COCH3(B) CH3COCH2COCH3(C) CH3COCH2CH2COCH3 5、比较下列化合物羰基上亲核加成的活性大小： (A) CH3CHO (C) CH3COCH2CH3(D) CCl3CHO 6、将下列化合物按亲核加成反应活性排列成序： (C) CH3CHO 7、比较下列化合物与NaHSO3加成速率的快慢： 四.基本概念题
1、下列相对分子质量均为72的化合物中，沸点最高的是： 1. CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 4．CH 3CH ＝CHCH 2OH 2、指出下列化合物哪些能发生碘仿反应，哪些可发生银镜反应，哪些可发生自身羟醛缩合反应。 3、下列化合物中哪些分子内能形成氢键 ? 4、下列化合物中，可进行Cannizzaro 反应的有： 1.乙醛 2.苯甲醛 3.丙醛 4.丙烯醛 五. 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物的水溶液： (A) 甲醛 (B) 乙醛 (C) 丙醛 (D) 丙酮 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-戊醇 (B)2-戊醇 (C)3-戊醇 (D)2-甲基-2-丁醇 六. 有机合成题 1、用C 4以下的烃为原料(无机试剂任选)合成： 2、以乙酰乙酸乙酯为原料(其它试剂任选)合成： 3、用苯和C 3以下的有机物为原料(无机试剂任选)合成： 七、分离 1、用化学方法分离3-戊醇、3-戊酮和戊醛的混合物。 2、用化学方法分离2, 4-二甲基-3-戊酮、庚醛和2-己醇的混合物。 3、用化学方法除去环己酮中的少量苯酚。 八、推导结构题
2 矩阵 矩阵是学好线性代数这门课程的基础，而对于初学者来讲，对于矩阵的理解是尤为的重要；许多学生在最初的学习过程中感觉矩阵很难，这也是因为对矩阵所表示的内涵模糊的缘故。其实当我们把矩阵与我们的实际生产经济活动相联系的时候，我们才会发现，原来用矩阵来表示这些“繁琐”的事物来是多么的奇妙！于是当我们对矩阵产生无比的兴奋时，那么一切问题都会变得那么的简单! 2.1 知识要点解析 2.1.1 矩阵的概念 1．矩阵的定义 由m×n 个数),,2,1;,,2,1(n j m i a ij 组成的m 行n 列的矩形数表 mn m m n n a a a a a a a a a A 21 22221 11211 称为m×n 矩阵，记为n m ij a A )( 2．特殊矩阵 （1）方阵：行数与列数相等的矩阵； （2）上（下）三角阵：主对角线以下（上）的元素全为零的方阵称为上（下） 三角阵； （3）对角阵：主对角线以外的元素全为零的方阵； （4）数量矩阵：主对角线上元素相同的对角阵； （5）单位矩阵：主对角线上元素全是1的对角阵，记为E ； （6）零矩阵：元素全为零的矩阵。 3．矩阵的相等 设mn ij mn ij b B a A )(; )( 若 ),,2,1;,,2,1(n j m i b a ij ij ，则称A 与B 相等，记为A=B 。 2.1.2 矩阵的运算
1．加法 （1）定义：设mn ij mn ij b B A A )(,)( ，则mn ij ij b a B A C )( （2）运算规律 ① A+B=B+A ； ②（A+B ）+C =A +（B+C ） ③ A+O=A ④ A +（-A ）=0， –A 是A 的负矩阵 2．数与矩阵的乘法 （1）定义：设,)(mn ij a A k 为常数，则mn ij ka kA )( （2）运算规律 ① K (A+B ) =KA+KB , ② (K+L )A =KA+LA , ③ (KL ) A = K (LA ) 3．矩阵的乘法 （1）定义：设.)(,)(np ij mn ij b B a A 则 ,)(mp ij C C AB 其中 n k kj ik ij b a C 1 （2）运算规律 ①)()(BC A C AB ；②AC AB C B A )( ③CA BA A C B )( （3）方阵的幂 ①定义：A n ij a )( ，则K k A A A ②运算规律：n m n m A A A ；mn n m A A )( （4）矩阵乘法与幂运算与数的运算不同之处。 ①BA AB ②;00,0 B A AB 或不能推出 ③k k k B A AB )( 4．矩阵的转置 （1）定义：设矩阵A =mn ij a )(，将A 的行与列的元素位置交换，称为矩阵A 的转置，记为nm a A ji T )( ， （2）运算规律 ①;)(A A T T ②T T T B A B A )(； ③;)(T T KA kA ④T T T A B AB )(。
氧化还原复习提纲及例题一、概念 解题关键：此类题需要大家注意概念及说法中的细节问题。 例1、判断下列说法正误 1、氧化还原的实质是电子的得失。 2、氧化还原的实质是化合价的变化。 3、得电子越多的物质其氧化性越强。 4、失得电子越多的物质其还原性越强。 5、氧化还原反应中肯定有一种元素被氧化，另一种元素被还原。 6、氧化还原反应中，非金属单质不一定是氧化剂。 7、阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性。 8、氧化还原反应的实质是有氧元素的得失。 9、物质所含元素化合价升高的反应是还原反应。10、某元素在化学反应中由化合态变为游离态，则该元素一定被氧化。 11、在氧化还原反应中不一定所有元素化合价都发生变化。 12、失电子难的原子获得电子的能力就强。 13、氧化剂在同一反应中既可以是反应物,也可以是生成物。 14、在化学反应中某元素由化合态变为游离态，该元素一定被还原了。 二、与氧化还原有关的生活知识 1、食物的腐败 2、金属的腐蚀 3、食品中抗氧化剂（维生素C、铁粉包）（注意：抗氧化剂表现的是还原性） 三、氧化还原反应的判断 解题关键：我们一味的去注意属于氧化还原反应的化学方程式，而很有可能忽略题中会修改题干让大家选择属于非氧化还原反应的方程式。 例1、下列反应属于氧化还原反应的是（） 例2、下列反应中，属于氧化还原反应的是 A．Na2CO3+2HCl==2NaCl+ H2O+ CO2↑B．SO3 + H2O==H2SO4 C．4HCl(浓)+MnO2==MnCl2+Cl2↑+2H2O D．CaCO 3CaO+CO2↑ 例3、下列反应不属于氧化还原反应的是 A、工业利用电解饱和食盐水的产物制盐酸 B、加热使碳酸氢钠分解 C、实验室制取氯气 D、铝片投入过量的NaOH溶液中
第八章聚合物的化学反应 重点、难点指导 一、重要术语和概念 概率效应、功能高分子、离子交换树脂、高分子试剂、接枝、嵌段、扩链、遥爪聚合物、老化、降解、解聚、燃烧性能、氧化指数 二、难点 概率效应、邻近基团效应 1、聚合物化学反应的特点及影晌因素 聚合物化学反应系指以聚合物为反应的化学反应。聚合物化学反应可分为三类：聚合度不变的反应(如侧基反应)；聚合度增加的反应(如接枝、扩链、嵌段和交联等)；聚合度减小的反应(如降解、解聚、分解和文化等)。 (1)特点：反应复杂，产物多样．不均匀。 (2)影响因素 ①聚合韧聚集态的影响：处于结晶态的聚合物几乎不能参加化学反应，因为结晶区聚合物分子链间作用力强，链段堆砌十分致密，化学试剂不易扩散进去，难于产生化学反应。 ②邻近基团位阻的影响：聚合物分子镊上参加化学反应的基团邻近体积较大的基团时由于位阻效应而使低分子反应物难于接近反应部位，而无法继续进行反应。 ③邻近基团的静电效应：当聚合物化学反应涉及酸碱催化过程，或者有离子态反应物参与反应，或者有离子态基团生成时，在化学反应进行到后朗，未反应基团的进一步反应往往会受到邻近带电荷基因的静电作用而改变速率。 ④构型的影响：具有不同立构异构体的聚合物参加的化学反应中，反应速率不相同。 ⑤基团的隔离作用或“孤立化”：在聚合物化学反应中．如果参加反应的聚合物官能团必须是两个或两个以上．当反应进行到后期，当一个官能团的周围已经没有能够与之协同反应的第二个官能团，则这个官能团就好做“隔离”或“孤立”起来而无法继续进行反应。 ⑥相容性的影响。 总之，影响聚合物化学反应的因素多种多样。研究聚合物肋化学反应需综合考虑。 2、聚合废不变的反应—聚合物侧基反应 聚合物侧基反应是大分子链上除端基以外的原子或原子团所进行的化学反应。侧基反应是对聚合物进行化学改性的重要手段，同时也是制备那些无法由单体直接聚合得到或者对应单体无法稳定存在的聚合物的唯一方法。 3、聚合度增大的化学反应—接枝、扩链、交联 (1)接枝：即在聚合物主链上引入一定数量与主链结构相同或不同文链的过程。包括以下 三类：①活性侧基引发的自由基型或离子型聚合 ②短转移反应引发的接枝聚合 ③活性侧基聚合物与活性端基聚合物的缩合 (2) 扩链：使聚合物主镕增长过程叫扩镀，扩链是合成线段共聚物的主要方法。扩链包括以下四类： ①活性端基聚合物间的缩合 活性端基聚合物指大分子两端带有相同的、可以参加缩合反应的活没官能团的聚合物．获得活性端基聚合物方法如下： 控制一种单体过量的线型平衡缩聚反应。 利用双基终止自由基聚合物大分子两端引发剂残基的化学转化。
安息香缩合(辅酶合成) 化学081班 于建华 0804200234 刘松洋 0804200233 【实验目的】 学习安息香辅酶合成的制备原理和方法。进一步掌握回流、冷却、抽滤等基本操作。 【实验原理】苯甲醛在NaCN 作用下，于乙醇中加热回流，两分子苯甲醛之间发生缩合反应，生成二苯乙醇酮（Benzoin 安息香）。 CHO 2 CH O 本法用维生素B1（Thiamine ）盐酸盐代替氰化物辅酶催化安息香缩合反应。优点：无毒，反应条件温和，产率较高。 CHO 2 C CH O OH VB 1 60-75℃ 【反应机理】 VB 1的催化机理 1、维生素B1分子中含有一个噻唑环与嘧啶环，碱夺去噻唑环上的氢原子，产生的碳负离子和邻位带正电荷的氮原子形成稳定的两性离子——内鎓盐或称ylid 即碳负离子。 2、噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基加成亲核生成，形成烯醇（胺）式加合物，环上的带正电荷的氮原子起了调节电荷的作用。 N H H 3C NH 2H 3C CH 2CH 2OH B -HB N N H H 3C NH 2H 3C CH 2CH 2OH + O C C OH N S R C OH
3、烯醇（胺）式加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合物。 4、辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。 PhCHO + CN Ph C H O Ph C OH PhCHO Ph C OH CH O Ph Ph C O CH OH Ph Ph C O CH OH Ph +CN 因为NaCN 剧毒，本实验用VB 1作催化剂，代替NaCN ，其催化机理为： S H 3C R 1 R C C O H OH N S H 3C R 1 R C C O H OH N S H 3C R 1 R C C OH H OH N S H 3C R 1 R C C OH H OH H 3C R C C OH H O -H +H VB1 C O C H OH
氧化还原反应综合练习 一、选择题 1、在KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O反应中，当生成时，氧化剂和还原剂的物质的量之比为( ) ：1 ：6 ：3 ：5 2、一定条件下硝酸铵受热分解的化学方程式为：5NH4NO3＝2HNO3＋4N2＋9H2O，在反应中被氧化与被还原的氮原子数之比为 ( ) A．5∶3 B．5∶4 C．1∶1D．3∶5 3、在6KOH+3Cl2==5KCl+KClO3+3H2O反应中，氧化剂和还原剂的质量之比是( ) A．1∶5 B．5∶1 C．1∶1 D．2∶1 4、在SO2 +2H2S=2H2O+3S 中氧化产物和还原产物物质的量之比为( ) A．2:3 :1 :2 :2 5、在3NO2＋H2O＝2HNO3＋NO中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为( ) A．2∶1 B．1∶2 C．3∶1 D．1∶3 6、制取漂白液的化学方程式是：Cl2+2NaOH==NaCl+NaClO+H2O，该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为( ) A．1∶1 B．1∶2 C．2∶1 D．3∶2 7、在4Zn+10HNO3=4Zn（NO3）2+NH4NO3+3H2O的反应中被还原的硝酸与未被还原的硝酸分子个数比为( )∶9 ∶1 ∶2 ∶4 8、发射“神舟六号”载人飞船的火箭所用燃料为偏二甲肼，偏二甲肼的分子式为C2H8N2，燃烧时所用的氧化剂是N2O4， 燃烧产物只有N2、CO2和H2O，在该反应中被氧化的氮原子和被还原的氮原子物质的量之比为( ) A．1∶2 B．2∶1 C．3∶4 D．4∶3 9、在水中加入等物质的量的Ag+、Pb2+、Na+、SO42—、NO3—、Cl—，该溶液放在用惰性材料做电极的电解槽中，通电片 刻后，则氧化产物与还原产物的质量之比为 ( ) A．∶108 B．16∶207 C．8∶1 D．108∶ 10、若M2O7x－+3S2－+14H+=2M3++3S↓+7H2O，则M2O7x－中的M的化合价为 ( ) A．+2 B．+3 C．+4 D．+6
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学习必备 欢迎下载 氧化还原反应典型例题 1．下列反应中，加入氧化剂才能实现的是( ) A ．CO 32－→CO 2 B ．Cl 2→HCl C ．HCl→Cl 2 D ．KMnO 4→MnO 2 2. R 、X 、Y 和Z 是四种元素，它们常见的化合价均为＋2价，且X 2＋与单质R 不反应；X 2＋＋Z===X ＋Z 2＋；Y ＋Z 2＋===Y 2＋＋Z 。这四种离子被还原成0价时，表现的氧化性强弱符合( ) A ．R 2＋>X 2＋>Z 2＋>Y 2＋ B ．X 2＋>R 2＋>Y 2＋>Z 2＋ C ．Y 2＋>Z 2＋>R 2＋>X 2＋ D ．Z 2＋>X 2＋>R 2＋>Y 2＋ 3.对于反应CaH 2＋2H 2O===Ca(OH)2＋2H 2↑，有下列判断，其中正确的是(提示：CaH 2－1 )①H 2只是氧化产物；②H 2只是还原产物；③H 2O 是氧化剂；④CaH 2中的氢元素被还原；⑤此反应中的氧化产物与还原产物的分子个数之比为1∶1( ) A ．①④⑤ B ．②③ C ．① D ．③⑤ 4．实验室制Cl 2反应为4HCl(浓)＋MnO 2=====△MnCl 2＋Cl 2↑＋2H 2O 下列说法不正确的是 ( ) A ．还原剂是HCl ，氧化剂是MnO 2 B ．每生成1 mol Cl 2，转移电子的物质的量为2 mol C ．每消耗1 mol MnO 2，起还原剂作用的HCl 消耗4 mol D ．转移电子的物质的量为1 mol 时，生成标准状况下Cl 2的体积为11.2 L 5．某温度下，将Cl 2通入NaOH 溶液中，反应得到NaCl 、NaClO 、NaClO 3的混合液，经测定ClO －与ClO 3－的浓度之比为1∶3, 则Cl 2与NaOH 溶液反应时被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为( ) A ．21∶5 B ．11∶3 C ．3∶1 D ．4∶1 6.已知反应：3Cu ＋8HNO 3(稀)===3Cu(NO 3)2＋2NO↑＋4H 2O (1)参加反应的HNO 3和作为氧化剂的HNO 3的个数比为________。 (2)若有64 g Cu 被氧化，则被还原的HNO 3的质量是多少？
第四章 缩合反应练习题 一、举例说明或解释以下人名反应。 1. Mannich 反应 2. Strecker 反应 3. Michael 反应 4. Knoevenagel 反应 5. Perkin 反应 6. Stobbe 反应 7. Wttig 反应 8. Darzens 反应 9. Diels-Alder 反应 10. Aldol 缩合 二、请选出下列反应的主产物。 ClCH 2COOC 2H 5 1.( ) ( ) A. B.C. D.ClCHCOOC 2H 5 ClCH 2COO CH 2COOC 2H 5 ClCHCOO CHCOOC 2H 5CHCH 2OOC 2H 5CHCH 2OOC 2H 5O CHCOOC 2H 5 OH CHO 浓NaOD/D 2+ 2.( )( ) A. B. C. D. CH 2OD +COONa CH 2OH + COONa CH 2OD +COOH CH 2ONa +COONa (CH 3)2C CH OH 3.( ) A. B.C. D. (CH 3)2C CH CH 2CH 2C 3CHCHO (CH 3)2C CH CH 2CH C 3CHCHO (CH 3)2C CH CH 2CH 2C 3 CHCOOH (CH 3)2C CH CH CH C 3 CHCHO +O O 加热 O 4. ( )
A. B. C. D. O O O O O O O O O O O O O EtOH O CHONa +( ) 5. A. B. C. D. HCOOEt HCHO HOOCCOOH CO 2 CH 3 322CH 3CH 2COOK,加热 6. ( ) A. B.C. D.CHO H 3C CH 2 CH 3COOH H 3C CH C CH 3 COOH H 3C CH CH 3 COOH H 3C O OH O + CH 2(COOC 2H 5)2 C 2H 5ONa 7. ( ) A. B. C. D. C(COOC 2H 5)2 O CH(COOC 2H 5)2 O CH(COOC 2H 5)2O COCH 2COOC 2H 5 8.CH 3CH 2COOH Br 2C 2H 5OH Zn,甲苯OH CHCOOC 2H 5CH 3 ( )( ) ( ) H 3O