化学品安全技术说明书
第一部分化学品及企业标识
化学品中文名：硫酸
化学品英文名：sulfuric acid
企业名称：
生产企业地址：
邮编: 传真:
企业应急电话：
电子邮件地址：
技术说明书编码:
第二部分成分/组成信息
√纯品混合物
有害物成分浓度CAS No.
硫酸7664-93-9
第三部分危险性概述
危险性类别：第8.1类酸性腐蚀品
侵入途径：吸入、食入
健康危害：对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊，以致失明；引起呼吸道刺激，重者发生呼吸困难和
肺水肿；高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧
伤以致溃疡形成；严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤
灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡，愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可
造成灼伤，甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。
慢性影响：牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。
环境危害：对水体和土壤可造成污染。
燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。与可燃物接触易着火燃烧。
第四部分急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分消防措施
危险特性：遇水大量放热, 可发生沸溅。与易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纤维素等）接触会发生剧烈反应，甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、
硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应，发生爆炸或燃烧。有强烈的腐
蚀性和吸水性。
有害燃烧产物：无意义。
灭火方法：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结
束。避免水流冲击物品，以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。
第六部分泄漏应急处理
应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防酸碱服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。
勿使泄漏物与可燃物质（如木材、纸、油等）接触。防止泄漏物进入水
体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃
材料覆盖泄漏物，用洁净的无火花工具收集泄漏物，置于一盖子较松的塑
料容器中，待处置。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸
收大量液体。用农用石灰(CaO)、碎石灰石(CaCO3)或碳酸氢钠(NaHCO3)中
和。用耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。
第七部分操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具
（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工
作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与还原剂、碱类、碱金属接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器
损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器
可能残留有害物。稀释或制备溶液时，应把酸加入水中，避免沸腾和飞
溅。
储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。保持容器密封。应与易（可）燃物、还原剂、碱类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应
急处理设备和合适的收容材料。
第八部分接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 1
PC-STEL（mg/m3）: 2TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1TLV-STEL(mg/m3): 3
监测方法：氰化钡比色法；离子色谱法。
工程控制：密闭操作，注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：可能接触其烟雾时，佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿橡胶耐酸碱服。
手防护：戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
第九部分理化特性
外观与性状：纯品为无色透明油状液体，无臭。
pH值: 无资料熔点(℃): 3～10
沸点(℃): 315～338相对密度(水=1): 1.6～1.84
相对蒸气密度(空气=1): 3.4饱和蒸气压(kPa): 0.13(145.8℃)
临界压力(MPa): 无资料辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 无意义引燃温度(℃): 无意义
爆炸下限[％(V/V)]: 无意义爆炸上限[％(V/V)]: 无意义
溶解性：与水混溶。
主要用途：用于生产化学肥料，在化工、医药、塑料、染料、石油提炼等工业也有广泛的应用。
第十部分稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：碱类、强还原剂、易燃或可燃物、电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等。
避免接触的条件：
聚合危害：不聚合
分解产物：氧化硫。
第十一部分毒理学资料
急性毒性：属中等毒类。硫酸蒸气和烟雾吸入可刺激和烧伤上呼吸道粘膜，损伤支气管和肺脏。其腐蚀性可致组织局限性烧伤和坏死。接触皮肤，可致皮肤损
伤。
LD
50
：
大鼠经口LD
50
(mg/kg): 2140
LC
50
：
大鼠吸入LC
50
(mg/m3): 510mg/m3，2小时小鼠吸入LC
50
(mg/m3): 320mg/m3，2小时
刺激性：
家兔经眼：1380μg ，重度刺激
亚急性与慢性毒性：牛长期每天摄入含硫酸的饮水（剂量110～190mg/kg），出现疲乏，外观极度衰弱，以致转入死亡。狗长期摄入含硫酸（115mg/kg）饮
水，出现腹泻。
第十二部分生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土壤的污染。
第十三部分废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：缓慢加入碱液－石灰水中，并不断搅拌，反应停止后，用大量水冲入废水系统。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分运输信息
危险货物编号：81007
UN编号：1830
包装类别：Ⅰ类包装
包装标志：腐蚀品
包装方法：耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱。
运输注意事项：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。铁路非罐装运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危
险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要
确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还
原剂、碱类、碱金属、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备
泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按
规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
第十五部分法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002)；
危险化学品名录。
第十六部分其他信息
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填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
以硫铁矿为原料的接触法硫酸生产工艺 董子玉 1．概述 （1）硫酸的用途和产品规格 硫酸是重要的化工产品，用途十分广泛。工业硫酸是指SQ与H20以一定比例混合而成的化 合物，分为稀硫酸（H2SQ含量65%和75%）浓硫酸（H2SO含量92.5 %和98%和发烟硫酸（游离S03 含量20%）。 （2）硫酸生产的原料 生产硫酸的原料主要有硫磺、硫铁矿、硫酸盐及含硫工业废物。硫磺是理想原料（含硫99.5%），原料纯，流程简单、投资少、成本低。 硫铁矿是世界上大多数国家生产硫酸的主要原料。分有普通硫铁矿、浮选硫铁矿和含 煤硫铁矿。硫酸盐有石膏（CaSQ）芒硝（N82SQ）和明矶石［KA13（QH）6（SQ4）2］等，这些原料生产硫酸，还可生产其它产品。 含硫废物指冶金厂、石油炼制副产气及低品位燃料燃烧废气中的SQ,炼焦的焦炉气和 合成氨厂半水煤气中的HS,及金属加工的酸洗液、炼厂的废酸与废渣。 （3）硫酸生产的方法 接触法制硫酸基本反应 （1）S0 2的制取将硫铁矿焙烧，制取S02 2．二氧化硫炉气的制造
(1) 硫铁矿的预处理 块状硫铁矿和含煤硫铁矿需破碎和筛分。大矿石破碎至35-45m m以下，再细碎，使碎粒小于3-6mm送入料仓或焙烧炉。 (2) 硫铁矿的焙烧 焙烧操作条件 a .温度焙烧温度控制在850—950r0 b ．矿粒度 c .氧浓度氧浓度过高，生成的SO2在Fe2O3的催化作用下变为SO3生成的酸雾多，加重净化负荷。 焙烧设备焙烧是在焙烧炉中进行。焙烧炉有块矿炉、机械炉、沸腾炉等几种型式，我国广泛使用沸腾炉。 (3) 炉气净化 ①净化的目的和指标 工艺流程不同，净化指标有所差别，我国规定的标准(mg?m-3)如下： 水分V 100;尘V 2;砷V 5;氟V 10;酸雾：一级降雾v 35, 二级电降雾v 5。 ②净化原理及设备 根据炉气中杂质的种类和特点，可用U形管除尘、旋风降尘、水洗(或酸洗)、电除尘、
硫酸车间生产工艺说明 ①烟气洗涤及冷却设备 a、空塔、洗涤塔 闪速炉和转炉产生的烟气，经各自的废热锅炉冷却回收热能，由电收尘除去烟气中的尘后经过排烟机在公共烟道合流进入硫酸车间。 这些烟气首先由空塔上方进入，从塔的上部用喷淋液将烟气中的尘、so3、F、Cl等大部分除去，同时将烟气绝热冷却。 从空塔出来的烟气进入填料式洗涤塔以进一步完成烟气的洗涤和绝热冷却。 从烟气中吸收除去尘、so3、F 、Cl等循环液由塔流出进入圆锥形沉降槽分离，把尘分离在底部，上清液进入各受槽。 空塔循环液圆锥沉淀槽经反应槽进入空塔受槽，在反应槽中的氢氟酸与碎硅砖块反应，生成硅氟酸。 在空塔的上部为了防止因停电等非常情况下由于端循环液，空塔壁直接与进入塔内的350℃的烟气接触而使塔壁温度急剧上升而设置了液体自流的空塔用高位槽。高为槽保存在循环液断流后可想空塔内继续供液5分钟，在这5分钟内进行事故处理。 b、烟气冷却塔 从洗涤塔出来的烟气与废酸处理设备的so2脱吸塔来的气体合出一起进入烟气冷却器，用冷却水（净化水）间接冷却到生产浓硫酸所需要水分的温度。
烟气冷却器的冷凝液与烟气冷却器里的喷淋液一同进入排液溜槽，作为烟气冷却器的喷淋液，由排液泵循环。 c、电除雾器 从烟气冷却器出来的烟气进入电除雾器，烟气的酸雾和沉的绝大部分被除去，烟气与由绝缘室清扫风机送出，电接热器加热的绝缘室密封空气一起送往干燥塔。 在电除雾中除去的酸雾液和电除雾的洗涤流如中继塔，由中继泵送往空塔圆锥沉降槽。 d、系统内的液体（循环液） 空塔循环液由在排液溜槽加水调整到硫酸浓度15﹪，这时洗涤塔的循环液约为1﹪的硫酸浓度。由烟气冷却器冷器凝聚的冷凝液及调整硫酸浓度用的添加水通过排液溜槽的液面调节阀进入洗涤塔用受槽，一部分在洗涤塔的烟气绝热冷却时被烟气蒸发吸收。 在洗涤塔的剩余液，通过洗涤受槽的液位调节阀进入空塔受槽，一部分在空塔绝热冷却烟气时被烟气蒸发吸收。 在空塔的剩余液，通过排液抽出泵和空塔用受槽液位调节控制15﹪浓度的硫酸送入废酸处理系统。 沉积在圆锥沉槽低部的排出物间断地抽到圆锥沉降槽用的地坑，由地坑用泵送往废酸处理工序。 ②干燥、吸收设备 a、干燥塔 由电除雾出来的烟气与成品硫酸脱吸塔来的吹出气体一起送入
硫酸装置特点难点分析 1、工程特点、难点分析 1.1本装置利用废酸、酸性气（主要成分H2S）、雾化空气和燃料气一起焚烧后制取浓度98%的硫酸，废热锅炉产生中压蒸汽。装置的产品为硫酸，具有强腐蚀性，会对设备、管道、阀门等产生腐蚀。装置设备、管线等被腐蚀而导致泄露, 造成系统需要进行抢修, 严重影响装置的正常运转, 不仅加大人力和物力投资, 也致使不安全因素增加, 同时酸泄漏也造成环境污染。 装置系统内存在有硫化氢，生产过程中可能发生高温硫腐蚀。 装置原料中除废硫酸，还有燃料气和酸性气（主要成分H2S），存在火灾和爆炸的危险性。H2S属于高度危害介质，是强烈的神经毒物，对粘膜有强烈刺激作用。 因此对装置的设备和管道的抗腐蚀能力以及强度和密封性要求非常高。 WSA（湿法制酸工艺）目前我国只有三十多套的建造和投用经验，因此对设计、制造和施工是一个较大的挑战。 1.2本项目采用EPC承包模式，设计、采购和施工由一个单位统筹安排，使三个阶段有机融合，设计、采购与施工相互交叉，达到缩短建设周期因此对进度目标控制有利。对业主而言，合同关系简单，组织协调量小，合同关系大大简化，监理工程师主要与项目总承包单位协调。许多协调工作必须转移到总承包单位及其分包单位之间。 1.3本装置关键设备主要有原料燃烧炉、SO2转化器、WSA冷凝器等。 WSA冷凝器为降膜式冷凝器，由多组并联的玻璃管组成，玻璃管配有螺旋线和除雾器。冷凝器底部为硫酸收集槽，其内壁由PTFE（聚四氟乙烯）和耐酸瓷砖砌筑而成，以防腐蚀。设备外形尺寸为宽2m×长4.5m×高11m，设备多为散件到货，附件多，现场组装周期长。专利设备施工要求高，玻璃管箱组装和吊装易造成设备坏损。 卧式燃烧炉，壳体为碳钢，内衬耐火材料，端部为燃烧器。燃烧器的到货质量和设备内衬里质量直接影响装置安全稳定运行，必须严格控制。 SO2转化器是全装置最大最重设备，其吊装及框架的安装必须高度重视。1.4本装置酸系统管道采用PTFE衬里管道，该管道系统设计和制造要求高，
3物料、热量及设备的计算 3.1 设计计算条件 连续生产时间为335天，年产80万t/a 硫酸。 冶炼烟气的主要成分：SO 2：9.0%，O 2：8.0%，N 2：83.0%。 工序采用一转一吸，转化率99%，吸收率99.95%。 3.2 干吸工序工艺计算 进入吸收塔成为H 2SO 4的SO 3量=1026.10?99%?99.95%=1015.33kmol/h 硫酸产量=1015.33?（98/1000）=99.502（t/h ）（100%H 2SO 4）[或8?105t/a (100%H 2SO 4)] 干燥塔处理的气体量： V d = y b Q ????981000 4.22 （m 3/h ） 式中：Q ——H 2SO 4的产量（100%H 2SO 4计） b ——气体中SO 2的浓度 （%） y ——硫的利用率 （%） 由Q= 335 24800000 ?=99.502（t/h ），b=9.0%，y=99%X99.95%, 得Vd= 9995 .099.009.0981000 4.22502.99?????=255383.7（m 3/h ）
气体含水量：B=18/22.4Vd Pw Pi P Pw ?--? （kg/t 100%H 2SO 4） 式中：Pw ——在一定温度下饱和水蒸汽压（Pa ）； Pi ——干燥塔入口的操作压力（Pa ） P ——大气压力（Pa ） Vd ——处理的干燥气体量（m 3/h ） ∴66.172597.25538373 .79573 .74.2218=?-?= B （kg/t 100%H 2SO 4） 表3-1电除雾出口气体成分 项目 Kmol/h Kg/h m 3/h % SO 2 1026.10 65670.4 22984.53 9.0 O 2 912.08 29186.56 2043.70 8.0 N 2 9462.88 264960.64 211968.47 83.0 ∑ 11401.06 359817.60 255383.70 100.0 H 2O 958.87 17259.66 21478.69 ——
硫酸生产工艺流程简述 本项目采用以硫铁矿为原料的接触法硫酸生产工艺。它的主要工序包括硫铁矿的焙烧、炉气的净化、气体的干燥、二氧化硫的转化和三氧化硫的吸收。基本工艺流程图如下： 1-沸腾焙烧炉；2-空气鼓风机；3-废热锅炉；4-旋风除尘器；5-文氏管；6-泡沫塔；7-电除雾器；8-干燥塔；9-循环槽及酸泵；10-酸冷却器；11-二氧化硫鼓风机；12，13，15，16-气体换热器；14-转化器；17-中间吸收塔；18-最终吸收塔；19-循环槽及酸泵；20-酸冷却器 经过破碎和筛分的硫铁矿或经过干燥的硫铁矿，送入沸腾焙烧炉l下部的沸腾床内，与经空气鼓风机2从炉底送人的空气进行焙烧反应。生成的二氧化硫炉气从沸腾炉顶部排出，进入废热锅炉3。矿渣则从沸腾床经炉下部的排渣口排除。
炉气在废热锅炉内冷却到约3500C，用以生产3.82Mpa、450摄氏度的过热蒸汽。主要的蒸汽蒸发管束设在废热锅炉内。装设在焙烧炉沸腾床内的冷却管也作为废热锅炉热力系统的一部分，与锅炉的汽包连接，用以回收部分焙烧反应热。 从废热锅炉出来的炉气，还含有相当数量的矿尘，经旋风除尘器4初步除尘后，进入净化系统。废热锅炉、旋风除尘器除下的矿尘，与沸腾焙烧炉排出的矿渣一起送往堆渣场，等待进一步处理或出售。净化系统包括文氏管5、泡沫塔6和电除雾器7。文氏管对炉气进行除尘和降温，炉气经文氏管后，其中绝大部分矿尘被除去。泡沫塔对炉气进一步除尘、降温。在文氏管和泡沫塔中，炉气中所含的微量三氧化硫，从硫酸蒸汽形态转变成酸雾；砷、硒和其他一些金属的氧化物则成为固态粒子，从气相中分离出来；它们一部分与炉气中残存的微量矿尘一起被洗涤除去，另一部分随气体进入电除雾器，在高压静电作用下被清除干净。 通常，控制出净化系统的炉气温度在400C以下，以保证干燥-吸收系统的水平衡。 净化系统中排出的高含尘的稀酸送入污水处理系统，经CN 过滤器处理后抽回系统循环使用。 经过净化的气体，在干燥塔8中被循环淋洒的浓硫酸干燥。干燥酸的浓度一般维持在93％左右。由于在气体被浓硫酸干燥的过程中放出大量热量，所以在干燥塔硫酸循环系统中设有酸冷却器10，用冷却水把热量移走，为了减少气体夹带硫酸雾沫对
硫酸标准溶液的配制和标定 1.各浓度硫酸标准滴定溶液的配制 按表1所示，量取硫酸慢慢注入600mL烧杯内的400mL水中，混匀。冷却后转移入1L量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。贮存于密闭的玻璃容器内。 表 1 量取硫酸体积 硫酸标准滴定溶液浓度 mol/L 配制1L硫酸溶液所需硫酸体积 mL 0.05 1.5 0.1 3.0 0.2 6.0 0.515.0 1.030.0 2.标定 按表2所示，准确称量已在270-300℃干燥过4h的基准无水碳酸钠分别置于250mL锥形瓶中，各加入蒸馏水50mL使其溶解，再加2滴甲基红指示液，用硫酸溶液滴定至红色刚出现，小心煮沸溶液至红色褪去，冷却至室温。继续滴定、煮沸、冷却，直至刚出现的微红色在再加热时不褪色为止。 表2 标定所需无水碳酸钠质量 无水碳酸钠质量硫酸标准滴定溶液浓度mol/L g 0.050.11±0.001 0.10.22±0.01 0.20.44±0.01 0.5 1.10±0.01 1.0 2.20±0.01 3.计算 硫酸标准滴定溶液浓度按式(1)计算：
c(1/2H2SO4)＝m/0.05299×V 式中： c(1/2H2SO4)──硫酸标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L； m──称量无水碳酸钠质量，g； V──滴定用去硫酸溶液实际体积，mL； 0.05299──与1.00mL硫酸标准滴定溶液〔c(1/2H2SO4)＝1.000mol/L〕 相当的以克表示的无水碳酸钠的质量。 4.精密度 做五次平行测定。取平行测定的算术平均值为测定结果。 五次平行测定的极差，应小于表3规定的容许差r。 表3硫酸标准滴定溶液标定的容许差 硫酸标准滴定溶液每月重新标定一次
安全管理编号：YTO-FS-PD484 硫酸装置开停工及正常生产情况下的 危险因素通用版 In The Production, The Safety And Health Of Workers, The Production And Labor Process And The Various Measures T aken And All Activities Engaged In The Management, So That The Normal Production Activities. 标准/ 权威/ 规范/ 实用 Authoritative And Practical Standards
硫酸装置开停工及正常生产情况下 的危险因素通用版 使用提示：本安全管理文件可用于在生产中，对保障劳动者的安全健康和生产、劳动过程的正常进行而采取的各种措施和从事的一切活动实施管理，包含对生产、财物、环境的保护，最终使生产活动正常进行。文件下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用。 1．停工阶段 硫酸装置停工过程通常分为H?S吹扫、S0?吹扫、(通过改变配风比调节)及催化剂烧焦。H?S吹扫是避免催化剂失活，S0?吹扫是尽量携带系统内部硫，催化剂烧焦是使催化剂表面的积炭燃烧，保证催化剂活性和为开工做好准备。在停工过程中，即使吹扫过程进行完全也不可能彻底将系统内部的硫全部带出，这样在进行烧焦时就会造成硫燃烧的后果，硫燃烧放热量大，会造成反应器飞温，而且一旦发生飞温现象，其温度很难在短时下降，势必将造成催化剂的损坏，严重时甚至会损坏设备，从而影响正常生产。 2．开工阶段 如果硫磺装置在停工阶段中吹扫和烧焦过程进行不彻底，装置会在停工过程中发生硫凝聚或催化剂积炭阻塞气路。这种在开工阶段中就会造成流程阻塞，当酸性气进入系统时会发生燃烧炉防爆膜爆裂，造成有毒气体大量泄
发烟硫酸生产工艺及市场分析1 产品概述 发烟硫酸, 即三氧化硫的硫酸溶液, 化学式: H 2SO 4 ·xSO 3 。无色至浅棕色粘 稠发烟液体, 其密度、熔点、沸点因SO 3 含量不同而异。当它暴露于空气中时, 挥发出来的SO 3 和空气中的水蒸汽形成硫酸的细小露滴而冒烟, 因此称之为发烟硫酸。 发烟硫酸中的物质成分复杂, 除了硫酸和三氧化硫外, 还有焦硫酸 ( H 2S 2 O 7 ) 、二聚硫酸( H 4 S 2 O 8 ) 、三聚硫酸( H 6 S 3 O 12 ) 及H 4 S 3 O 15 、 H 2 S 3 O 10 、 ( H 2SO 4 ) 4～20 等各种各样的硫酸聚合物。 1.1 物化性质( 从《化工百科全书》硫酸中摘录) 第一部分: 化学品名称 化学品中文名称: 发烟硫酸 化学品英文名称: sulphuric acid fuming; Oleum 技术说明书编码: 934 CAS No.: 8014-95-7 [RTECS号] : WS5605000 [UN编号] : 1831 [危险货物编号] : 81006 [IMDG规则页码] : 8231 第二部分: 成分/组成信息 有害物成分: 发烟硫酸CAS No. 8014-95-7 第三部分: 危险性概述 危险性类别: 第8类腐蚀品第1项酸性腐蚀品( 《常见危险化学品的分类及标志》(GB13690-92)) 侵入途径: 经呼吸道吸入, 经食道食入, 或身体接触。 健康危害: 对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊, 以致失明; 引起呼吸道刺激症状, 重者发生
硫酸的性能、应用及其制备 （1）物性 硫酸分子式H2SO4；英文名Sulfuric Acid；相对分子质量98.208。 为无色透明粘稠状液体，能与水和醇相混溶，同时放出大量热。具有极强的吸水性和氧化性，能使棉布、纸张、木材等脱水碳化。密度（25℃）为1.84g／ml。 （2）应用 超净高纯级硫酸为强酸性清洗、腐蚀剂，在集成电路制作过程中应用最多，主要用于超大规模集成电路工艺技术的生产。 超净高纯级硫酸可与过氧化氢配制使用，残留在基片及相关设备上的有机污染物会对正常生产产生不良的影响，硫酸结合过氧化氢或臭氧可用于在沉积金属前去除基片表面上的有机污染物。 （3）生产工艺路线 A．精馏法 精馏是利用回流使液体混合物得到高纯度分离的蒸馏方法。工业硫酸一般是微黄色黏稠液体，内含大量金属杂质离子和二氧化硫、亚硫酸根、有机物等。工业硫酸在精馏提纯前需进行化学预处理，即在预处理槽中加入适量强氧化剂（高锰酸钾、重铬酸钾等），使硫酸中的还原性杂质氧化成硫酸和二氧化碳，再将处理后的硫酸加入石英精馏塔内进行精馏。由于金属杂质离子主要以硫酸盐的形式存在，硫酸盐的沸点很高，在精馏的过程中会和蒸馏残液一起留在釜底，可以很容易被除去。待精馏速度稳定后，收集成品在储罐内，再用微孔滤膜过滤，除去微细固体颗粒杂质，最后在超净工作台内分装成品。 硫酸制备工艺路线示意图见图2-1。
图2-1 硫酸制备工艺路线示意图 目前，中国电子级硫酸的生产一般采用精馏法，常压精馏的温度高达330 ℃，对设备材质要求较高；减压精馏的温度为175～190 ℃，压力为1.33～2.67 kPa。精馏法能耗大，成本高，有些杂质难以除去，产生的废气、酸雾对人体有害，不利于环境保护，只适合于小规模生产。 B．气体吸收法 气体吸收法是将提纯后的三氧化硫直接用超纯水或者超纯硫酸吸收，三氧化硫的提纯是产品达标的关键。首先，向发烟硫酸（硫酸的质量分数为24%～70%）中添加适量的过氧化氢溶液，使其中的二氧化硫（含量应低于10 mg/kg）氧化为三氧化硫，随后将发烟硫酸加入到降膜蒸发器中，在90～130 ℃蒸发，蒸发出来的三氧化硫气体经过除雾器，除去其中夹带的微量硫酸、亚硝酰基硫酸，通入高度纯化的惰性气体，混合后进入吸收塔用电子级超纯水或超纯硫酸直接吸收，冷却后即得到超纯硫酸产品。如果最终产品达不到所要求的颗粒含量标准，可在进入吸收塔前进行1～3 阶段过滤（滤膜孔径为0.1～1 μm）。成品的超纯硫酸由特殊设计的管道送入氟聚合物衬里的储槽中，吸收过程产生的热量由特制管束式换热器收集。 国外主要采用气体吸收法来生产电子级硫酸，该法适合大规模工业化生产，杂质去除率高，产品质量稳定，能耗低，能充分满足半导体工业的需求。目前，中国一些企业经过技术攻关，对气体吸收法进行改进，成功生产出超纯硫酸，产品质量达到了SEMIC12标准。 （4）硫酸的SEMI标准 硫酸的SEMI标准见表2-3。 表2-3 硫酸SEMI标准（纯度限定和其他要求）
精细化学品合成原理与工艺习题 六、计算题： 1、100mol 苯胺在用浓硫酸进行溶剂烘培磺化时，反应物中含89mol 对氨基苯磺酸，2mol 苯胺， 另外还有一定数量的焦油物等副产物。试求苯胺的转化率、生成对氨基苯磺酸的选择性和理论收率。 解：苯胺的转化率 %00.98%100100 2 100=?-= X ， 生成对氨基苯磺酸的选择性和理论效率：%82.90%1002 1001189=?-? = S %89%100100 1189=?? = Y 或 %89%82.90%00.98=?=?=X S Y 2、在苯的一氯化制氯苯时，为了减少二氯苯的生成量，每100mol 苯用40mol 氯气，反应产物中含38mol 氯苯， 1mol 二氯苯，还有61mol 未反应的苯，经分离后可回收60mol 苯， 损失1mol 苯，试求苯的单程转化率、总转化率、生成氯苯的选择性及生成氯苯的总收率。 解：苯的单程转化率 %00.39%100100 61 100X =?-＝ 单， 苯的总转化率 %5.97%10060 10061 100X =?--＝总 生成氯苯的选择性%44.97%10061 1001138=?-? = S ， 生成氯苯的总收率95.00%97.44%97.50=?＝总Y 或 95.00%10060 10011 38=?? ％－＝ 总Y 3、在实际生产中，300kg 对硝基甲苯（分子量为137）用20％的发烟硫酸800kg 在100～125℃进行 一磺化制2－甲基－5－硝基苯磺酸，试计算其废酸的π值和ω（H 2SO 4）／[ω（H 2SO 4）+ω（H 2O ）]。 解：对硝基甲苯的量＝300／137＝2.19kmol 800kg20％发烟硫酸含H 2SO 4＝800
本标准适用于固定污染源废气中硫酸雾的测定。本标准适用于固定污染源废气中硫酸雾的测定。对于有组织的废气，当采样量为400 l并将滤筒制成100 ml样品时，仪器的检出限为0.09±0.8 g / ml，该方法的检出限为0.02 mg / m3，对于无组织的废气，当采样量为3 m3且滤膜制备为50.0 ml样品时，仪器的检出限为0.09±0.8g / ml，该方法的检出限为0.002 mg / m3，测定极限为0.008 mg / M3.2规范性参考文件，本标准引用下列文件或条款。引用文件的有效版本无日期，适用于GB / T 16157固定源废气中颗粒物的测定和气态污染物的取样方法HJ / T 55监测空气污染物无序排放的技术指南HJ / T 373固定污染源监测的质量保证和质量控制（试行）HJ / T 374总悬浮颗粒物采样器的技术要求和测试方法HJ / T 397固定源废气监测的技术规范3术语和定义和定义适用于本标准。本标准中测定的硫酸雾为硫酸滴，采用这种方法，将玻璃纤维滤筒（或石英纤维滤筒）与装有50ml吸收液的冲击吸收瓶连接，以收集有组织的废气中的硫酸雾样品。;石英纤维过滤器用于从无组织的废气中收集硫酸雾样品。将滤筒（滤膜）样品和吸收瓶中的样品合并以固定体积，然后进行预处理操作。将制备的样品注入离子色谱仪以分离
硫酸根离子。根据保留时间和仪器响应值确定硫酸根离子的浓度。5.计算干扰物和消除物一些金属离子，例如钙和铅，会影响硫酸盐的测定。离子交换柱（H柱）可用于去除阳离子。有机物会污染色谱柱并干扰样品的测定。C18色谱柱可用于去除有机碳化合物，芳香族染料和其他有机物的干扰。6试剂和材料，除非另有规定，应用分析纯试剂，去离子水，GB / T 6682、1.814 G硫酸钾（K2SO4标准试剂，在105?110℃下放置2h）分析，溶于水，转移至1000 ml容量瓶中，用水稀释至刻度线，并摇匀6.3硫酸钾标准溶液：ρ（SO42-）= 100.0.8g / ml。吸收10.0 ml硫酸钾原液（6.2），在100 ml容量瓶中稀释至刻度线，摇匀，6.4洗脱液：稀释洗脱液原液（6.4）以得到洗脱液。浓度通常为20-30 mm / L。6.6吸收溶液：洗脱液用作吸收溶液。6.7微孔膜，孔径为0.45×0.8m。6.8孔径为0.45×0.45 7.1烟气采样器：（5?50）l / min; 7.2介质流量颗粒物取样器：（80?130）l / min。7.3离子色谱仪：由离子色谱仪，操作软件和必要的附件组成的分析系统，7.4超声波清洗机：功率范围：（100-600）W。27.5电炉或电热板。7.6冲击吸收瓶，50毫升。7.7玻璃漏斗：直径：60毫米。7.8带有塞子和磨口的锥形瓶：250 ml。7.9带螺
“300T/a硫磺制酸装置 产方案 审核人: 罗蜀峰 批准人: 伏永忠 团集 NEWHOPEGROUP? 编制: 云南新龙矿物质饲料有限公司
二00七年九月
我公司新建’300Kt/a硫磺制酸项目”建成后，经过单机调试，设备运行正常，此后，我公司制定了详尽、周密的硫酸装置开车方案，准备进入 试生产阶段。现根据《安全生产法》、《危险化学品安全管理条例》和《危 险化学品建设项目安全许可实施办法》的相关规定，我公司特制定 300Kt/a硫磺制酸项目”试生产方案。 1.建设项目施工完成情况 硫酸项目主体设施（熔硫、焚硫、转化、干吸等）、辅助设施（硫磺 库房、脱盐水站、空压站、DCS控制系统、风机房、循环水站、液硫储 罐、硫酸储罐等）、土建施工建设（厂房、道路、地坪硬化）、人员培训、 设备安装、设备调试已完全结束，各项安全隐患的排查整改工作全部完成, 安全防护用品和措施全部到位，建成一套分布全厂的消防给水系统，试车 各项准备工作已经全部就绪。 表1 硫酸项目主要生产、储存设备清单
2.生产、储存的危险化学品品种和设计能力 我公司生产、储存的危险化学品种类为98%的工业硫酸，设计生产能力为30万吨/年，储存能力是8000吨，因硫酸为中间产品全部自产自用，日常实际储存量约为3000吨左右。 3.试生产过程中可能出现的安全问题 3.1.转化和干吸工段二氧化硫（SO2）、三氧化硫（S03）泄漏及尾气中二 氧化硫、三氧化硫浓度超标排放，将可能造成人员中毒，生态环境遭到破坏的环境污染事故； 32硫酸贮存罐及管道发生泄漏会造成人员灼伤、中毒和引发火灾等安 全、环境污染事故； 3.3.硫磺库房、液硫贮罐、熔硫槽及炉前精硫槽中硫磺着火会造成人员中 毒、烫伤、烧伤和引发火灾等安全事故； 34硫酸余热锅炉缺水、安全设施失效、设备故障可能会造成锅炉爆炸, 蒸汽管道泄漏会造成人员被烫伤等安全事故； 3.5.转化器、干吸塔等可能发生人员高处坠落、物体打击等安全事故;
中华人民共和国国家标准 工业硫酸 硫酸含量的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量的计算滴定法 Sulphuric acid for industrial use— Determination of sulphuric acid content and calculation of free sulphur trioxide content of oieum—Titrimetric method 本标准参照采用国际标准ISO910—1997《工业硫酸和发烟硫酸----总酸度的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量计算----滴顶法》。 1 主题内容与适用范围 本标准规定了用滴定法测定工业硫酸中的硫酸含量和计算发烟硫酸中的游离三氧化硫含量。 本标准适用于工业用硫酸。 2引用标准 GB 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 3 方法原理 以甲基红-次甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液中和滴定以测得硫酸含量。或由测得的硫酸含量换算成游离三氧化硫含量。 4 试剂和溶液 如无特殊说明，均使用分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1 氢氧化钠（GB 629标准溶液：c(NaOH)=0.5mol/L,按GB 601制备与标定； 4.2 甲基红-次甲基蓝混合指示剂：按GB 603 配制。 5 仪器 玻璃安瓿球，如下图所示：略 6 称样和试样的制备 6.1特种硫酸和浓硫酸 用已称量的带磨口盖的喜爱小称量瓶，称取约0.7g试样（称准至0.0001g）小心移入盛有50ml水的250ml锥形瓶中，冷却至室温，备用。 6.2发烟硫酸 将安瓿球称量（称准至0.0001g），然后在微火上烤热球部，迅速将该球之毛细管插入试样中，吸入约0.7g试样，立即用火焰将毛细管顶端烧结封闭，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，重新称量。 将以称量好的安瓿球放入盛有100ml水的具磨口赛的500ml锥形瓶中，塞紧瓶塞，用力振摇以粉碎安瓿球，继续振摇直至雾状三氧化硫气体消失，打开瓶塞，用玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶塞、瓶颈及玻璃棒，备用。 7测定手续 7.1 特种硫酸和浓硫酸
年产5万吨硫酸生产设备
目录 第一章概述 (1) 1.1 绪论 (1) 1.2硫酸的性质 (1) 第二章计算设备规格 (2) 2.1 干燥塔 (2) 2.2中间吸收塔 (5) 2.3最终吸收塔 (8) 第三章填料塔设计结果 (12)
第一章概述 1.1绪论 硫酸是重要的基础化工原料之一，是化学工业中最重要的产品,广泛用于各个工业部门。在工业生产中，一般都采用二氧化硫催化氧化的方法制硫酸。根据使用催化剂的不同，硫酸的工业制法可分为硝化法和接触法。本设计以年产5万吨硫酸车间干吸工段工艺设计为例。采用两转两吸工艺，即炉气首先在干燥塔中干燥后，再进入转化工段，经一次 转化后炉气进入第一吸收塔进行SO 3的吸收，吸收后气体中含有少量SO 2 和残余的SO 3 ，进 入二次转化器后回到第二吸收塔进行吸收。本次设计涉及的主要设备有干燥塔，吸收塔，换热器，填料塔等。 1.2硫酸的性质 硫酸是（SO3）和水（H2O）化合而成。化学上一般把一个分子的三氧化硫与一个分子的水相结合的物质称为无水硫酸。无水硫酸就是指的100%的硫酸（又称纯硫酸）。纯硫酸的化学式用“H2SO4”来表示，分子量为98.08。 硫酸是基础化学工业中重要的产品之一。硫酸的性质决定了它用途的广泛性，硫酸主要用于生产化学肥料、合成纤维、涂料、洗涤剂、致冷剂、饲料添加剂和石油的精炼、有色金属的冶炼，以及钢铁、医药和化学工业。
第二章 计算设备规格 两次吸收法生产硫酸的流程图 2.1干燥塔的工艺计算 进塔气温：40℃，出塔气温45℃；进塔气体压力：-5.884kPa ，出塔气体压力：-7.06kPa 。 进塔气量：20190.91m3/h ，出塔气量：h m /11.1978999.091.20190 32=?；大气压101.3kPa 。 2.1.1塔径的计算 ()h m V /86.62 06.788.53.1013.101273245 402733600 211 .1978991.201903=+- ?++ ? ?+= 平均气体流量 现取空塔速度s m /8.0=ω，则塔径D ：m D 31.38 .0785.086 .6≈?= （取塔径3.4m ） 1 焚硫炉 2 废热锅炉 3 转化器 4 蒸汽过热器 5 蒸发器 6 锅炉给水预热器 7 换热器 8 中间吸收塔 9 最终吸收塔 10过滤器 11 空气干燥器 12鼓风机 13 泵
硫磺制酸装臵[wiki]化工[/wiki]开车方案 一、开车前准备工作 在硫酸系统进料或装臵点火（含升温）前，必须落实所有公用工程的供应正常。 1、检查冷却水系统，包括脱盐水系统，并保证能进行正常的水循环。 2、检查水处理系统，随时准备好供应经过处理的水。 3、检查装臵空气和仪表空气系统，并确保投产运行。 4、首次装臵开车时，蒸汽管线应进行蒸汽吹扫。 二、锅炉给水系统 1、除氧器清洗，水不经锅炉给水预热器，应走旁路给除氧器灌水清洗。 2、随除氧器液位上升，检查[wiki]测试[/wiki]液位报警和液位调节系统是否可靠、能运行正常。 并冲洗通常锅炉给水泵的管线，并安装开车过滤器。 3、用低压蒸汽给除氧器加热并升压、检查蒸汽调节。 4、打开省煤器的排水、旁路和放空阀。 打开一锅汽包放空阀和紧急排污阀。 关闭汽包饱和蒸汽出口隔离阀和止回阀，开启液位控制阀和连排、定排出口隔离阀。 5、开启一锅给水泵，出口线微开。 冲洗管道直至省煤器部分。当所有空气排出后，关闭放空阀，管线清洁无铁锈杂物后，关闭排污阀（[wiki]设备[/wiki]本体的）使用锅炉液位调节的人工旁路来调节流量。 6、继续进水直至常压下锅炉连排、定排排出的水干净为止。关闭排污阀，当汽包液位在正常操作线时，停止给水。 7、对锅炉水质化验并准备加药。 8、对汽包低水位缺水停车旁路进行放空，使锅炉液位自调进入自动
状态，并设定正常操作水位调节。 将连排器的液水调节设臵在自动位臵。 三、硫酸系统开车 1、准备工作 向酸系统进酸前，务必落实完成以下全部操作： 1.1、所有塔，槽，交换器和管线经过清理没有杂物。 1.2、管线在施工时已经按要求进行过水压试验。将所有盲板去掉，将水从系统中排掉。 1.3、检查所有排污阀的运行情况。将容器中的水放掉。 1.4、检查所有进酸系统的管线和阀件。 1.5、所有仪表均处于运行状态。酸浓度分析仪进口的[wiki]阀门[/wiki]应关闭。 1.6、开车时须准备好足够的98[wiki]%[/wiki]浓硫酸供应。系统全部更换酸可能达三次之多。可能还需要更多的酸，视转化器升温过程中从空气中吸收了水分情况而定。 2、安全工作 2.1、检查酸区域内所有安全冲洗设施运行正常。 2.2、用绳索将酸区隔离开。所有非直接人员不得入内。 2.3、穿上必要的劳动保护服装。 2.4、准备好软管，以便用水冲洗任何泄漏点。 2.5、准备好随时可以使用石灰或苏打灰来中和酸的外溢，并及时清洗。 3、进酸 酸装臵加热前，酸系统中应灌从成品酸罐来的酸，并开始循环。系统开始灌酸时，通过排酸系统一次灌一个设备。这样就减少了在一定时间内必须处理的可能泄漏点数量和位臵。以下是系统灌酸可靠和安全的方法。
硫酸生产技术培训（技术人员） 总体思路：温故知新 第一部分国内生产概况 2009年我国硫酸总产量为5969万吨，比增11%。其中：硫磺制酸2796万吨，占46.8%；硫铁矿制酸1385万吨，占23.2%；冶炼烟气制酸1778万吨，占29.8%；其它原料制酸产量10万吨，占硫酸总产量的0.2%，2009年鲁北集团的石膏制酸装置未开车，国内仅有少量硫化氢、废硫酸等原料制酸在生产。 2009年，广东省硫酸总产量161万吨，比降12%。除了我公司用硫磺制酸及韶冶用冶炼烟气制酸外，其它都用硫铁矿制酸。 第二部分基础知识 硫酸的生产工艺较为简单。不同的原料路线的制酸工艺中，硫磺制酸的工艺最简单，可概括为：两种产品、三条化学方程式、三个平衡、七种单元操作。 1 两种产品 （1）硫酸（性质及用途） （2）蒸汽（饱和蒸汽、过热蒸汽） 生产两种产品所用的物料（原料、中间物料及产品）在整个生产过程中都相互隔开（间接换热）。 2 三条化学方程式 （1）焚硫反应 S（l）＋O2 （g）= S O2（g）＋△H1 △H1：硫的燃烧热，硫的温度为298K时，△H1 = 9276 喷雾式焚硫炉 （2）转化反应 S O2（g）＋1/2 O2 （g）S O3（g）＋△H2 △H2：转化反应热，温度为273K时，△H2 = 96 可逆反应 ①平衡转化率 温度、压力、原始气体浓度平衡转化率两转两吸工艺 从转化过程中，把生产的S O3除去，逆反应将大大减少，有利于提高转化率。所以，需采用“两转两吸”工艺。 ②反应速率
转化活化能高转化速率很低触媒（催化剂V2O5） ③固定床转化器 （3）吸收反应 S O3（g）＋H2O（l）= H24（l）＋△H3 △H3：吸收反应热，132.4 填料塔 3 三个平衡 物料平衡（容易理解、贯穿整个生产过程） 热平衡（平衡转化率；余热利用；保温；换热面积；冷却水参数，冷却塔选型）相平衡（饱和蒸汽参数；确定进吸收塔的气体温度，避免结露；空气的干燥，S O3的吸收） 4 七种单元操作 （1）流体输送（贯穿整个生产过程，包括液硫、硫酸、水、空气及炉气、蒸气的输送） （2）传热（除了成品输送工段及脱盐水制取系统的所有工段） （3）蒸发（锅炉，将水变为蒸气） （4）吸收及解吸（空气的干燥、S O3的吸收，中间水的脱二氧化碳、脱盐水的除氧） （5）过滤（脱盐水的制取） （6）反渗透（脱盐水的制取） （7）离子交换（脱盐水的制取） 第三部分工艺流程及其特点 1 工艺流程 制酸装置工艺流程图 脱盐水流程图 除氧系统图 （1）主物料系统 制气及气系统：液硫＋空气S O 炉气2＋S O3炉气尾气 炉气，工业硫酸，硫酸（S）酸系统：水（空气中的水和补充水），S O 3 （2）液硫保温系统 硫的熔点：110～119℃ 蒸汽，冷凝水 （3）锅炉热力系统 自来水，脱盐水，饱和蒸汽，过热蒸汽
硫酸标准溶液配制与标定 配制： 称取上述规定定量的于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配好的硫酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同样做空白试验， 计算： C(1/2H2SO4)=m/[(V1-V2）*0.05299)] V1--------硫酸之用量，ml V2--------空白试验硫酸之用量，ml 0.05299-------于1.0000ml硫酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量 比较方法： 量取30.00-35.00ml上述规定浓度的氢氧化钠标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。 计算： C(1/2H2SO4)=v1*c1/v V1--------氢氧化钠标准溶液之用量，ml V----------硫酸之用量，ml C1----------氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/l 氢氧化钠标准溶液的配制与标定 配制： 称取100g氢氧化钠，溶于100ml水中，摇匀，注入聚乙烯容器，密闭放置至溶液清亮，用塑料管虹吸下述规定体积的上层清液，注入1000ml无二氧化碳的水 称取上述规定的量于105-110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，称准至0.0001g。溶于上述规定体积的无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的氢氧化钠溶液滴定至粉红色，同样作空白试验，
计算： C(NaOH)=m/[（V1-V0）*0.2042] V0------空白试验氢氧化钠溶液之用量，ml V1------氢氧化钠溶液之用量，ml 0.2042-----于1.00ml氢氧化钠标准溶液相当的以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量比较方法： 量取30.00-35.00ml上述规定浓度的盐酸标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。 计算： C(NaOH)=v1*c1/v V1--------盐酸标准溶液之用量，ml V----------氢氧化钠溶液之用量，ml C1----------盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/l 盐酸标准溶液的配制与标定 配制： 称取上述规定定量的于270-300℃灼烧至恒重的基准无水碳酸钠，称准至0.0001g。溶于50ml水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示剂，用配好的盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同样做空白试验， 计算： C(HCL)=m/[V1-V2）*0.05299)] V1--------盐酸之用量，ml V2--------空白试验盐酸之用量，ml 0.05299-------于1.0000ml盐酸标准溶液相当的以克表示的无水碳酸钠的质量 比较方法： 量取30.00-35.00ml上述规定浓度的氢氧化钠标准溶液，加50ml无二氧化碳的水及2滴酚酞指示剂（10g/l），用配好的硫酸溶液滴定，近终点时加热至80度，继续滴定至溶液呈粉红色。 计算： C(NaOH)=v1*c1/v V1--------氢氧化钠标准溶液之用量，ml V----------盐酸溶液之用量，ml C1--------氢氧化钠标准溶液之物质的量浓度，mol/l
电化学基础一 直击高考 考点整合 一：原电池
二、发展中的化学电源
3．工作原理(以锌铜原电池为例，装置如图)
（1）工作原理：铜片和锌片用导线连接，同时浸入硫酸铜溶液中，金属锌比铜活泼，锌原子容易________电子，锌片的电子通过________流向铜片，Zn被氧化生成________进入溶液，溶液中的Cu2+在铜片上获得电子被还原，生成________。 (2)电池反应。 ①负极(锌片)：Zn－2e－= Zn2＋(氧化反应) ②正极(铜片)：Cu2+＋2e－= Cu(还原反应) ③电池总反应式：Zn＋CuSO4= ZnSO4＋Cu (氧化还原反应) (3)电子与电流的流动方向 电子：________极(锌片)→导线→________极(铜片) 电流：________极(铜片)→导线→________极(锌片) 上述铜、锌原电池中，还可将Zn和CuSO4溶液的反应分别在两个烧杯中进行，中间通过盐桥连 接，这便是带盐桥的原电池其装置如下图： 盐桥中通常装有饱和的KCl或KNO3等溶液和琼脂制成的胶冻，其作用是连接内电路，形成闭合回路；平衡电荷，使原电池不断产生电流。与不带盐桥的原电池相比，带有盐桥的原电池具有产生的电流稳定，且持续时间长等优点 【例1】下列叙述中正确的是 A．构成原电池正极和负极的材料必须是两种金属。 B．由铜、锌作电极与硫酸铜溶液组成的原电池中，铜是负极。 C．马口铁（镀锡铁）镀层破损时与电解质溶液接触锡先被腐蚀。 D．铜锌原电池工作时，若有13克锌被溶解，电路中就有0.4mol电子通过。 答案：D 【例2】硝酸汞和碘化钾溶液混合后会生成红色的碘化汞沉淀，为了探究硝酸汞和碘化钾溶液之间能否发生氧化还原反应，研究人员设计了如图的实验装置，结果电流计指针发生了偏转，下列分析正确的是( )
硫酸计算题的常见题型例析 河北 张春玲 一、不同浓度的硫酸混合时的计算 例1：已知42SO H 溶液中42SO H 的质量分数越大，其溶液的密度越大，将90%和10%的两种42SO H 溶液等质量混合后，溶液中42SO H 的质量分数（ ）；等体积混合后，溶液中42SO H 的质量分数（ ） A. 大于50% B. 等于50% C. 小于50% D. 无法确定 解析：根据题中所给条件，关键点是混合前后溶质的质量不变，混合后溶液的质量等于混合前溶液的质量之和这两点建立等式关系即可解第一问。设42SO H 溶液的质量为m ，则有 ％＝50m 2%10m %90m ?+?，答案为B 项。设90% 42SO H 溶液的密度为1d ，10% 42SO H 溶液的密度为2d ，两种42SO H 溶液的体积均为V mL ，则混合后溶液的质量分数为x ，则x )V d V d (V d %10V d %902121++＝，整理得21d %)10x (d )x %90(--＝，因为42SO H 溶液的质量分数越大，其溶液的密度越大，所以，21d d >，则有%10x x %90-<-，即x>50%，答案为A 项。 点评：此类型的题目，可作为规律常识性记住，以便节省答题时间。即质量分数为%1ω和质量分数为%2ω的同种溶质的溶液，等质量混合，所得溶液的质量分数为两种溶液的质量分数之和的一半，即等于2 % %21ωω+；等体积混合，如果该溶液的浓度越大，密度越大（大部分溶液都符合这种情况），则所得溶液的质量分数比两种溶液的质量分数之和的一半大，即大于2 %%21ωω+；像氨水、酒精这样的溶液，浓度越大密度越小，则所得溶液的质量分数比两种溶液的质量分数之和的一半小，即小于2 %%21ωω+。 二、浓硫酸反应过程中变稀的隐含计算 例2：在50mL 1L mol 18-?的浓42SO H 中加入足量铜片并加热，被还原的42SO H 的物质的量（ ） A. 等于0.9mol B. 大于0.45mol ，小于0.9mol C. 等于0.45mol D. 小于0.45mol 解析：由铜与浓42SO H 反应的化学方程式O H 2SO CuSO )(SO H 2Cu 22442+↑+? +浓， 可知被还原的42SO H 为参加反应42SO H 的一半，理论上应为0.45mol ，但随着反应的不断进行，由于有水生成，浓42SO H 逐渐变稀，稀42SO H 不再与铜反应，因此被还原的42SO H 的物质的量小于0.45mol 。答案为D 项。 点评：因浓度不同，浓42SO H 与稀42SO H 的性质有很大差异，这却是解题中很容易忽略的一个因素，因此在实际反应中，一定要将这种情况考虑进去。比如说浓42SO H 与锌反应，生成的是22H SO 和的混合气体。类似的还有浓盐酸（具有还原性）和稀盐酸（不表现还原性）。