a electron-pair acceptor site 电子对-接受体位置 Ac acetyl(e.g.AcOH=acetic acid) 乙酰基（如AcOH乙酸） Acac acetylacetonate 乙酰丙酮酸酯 Addn addition 加入 AIBN α,α’-azobisisobutyroniytile α,α’-偶氮双异丁腈 Am amyl=pentyl 戊基 anh anhydrous 无水的 aq aqueous 水性的/含水的 Ar aryl,heteroaryl 芳基，杂芳基 az dist azeotropic distilation 共沸精馏 9-BBN 9-borobicyclo[3.3.1]nonane 9-硼双环[3.3.1]壬烷 BINAP (R)-(+)-2,2’-bis(diphenylphosphino) (R)-(+)2,2’-二(二苯基膦)-1,1’-二萘 -1,1’-binaphthyl Boc t-butoxycarbonyl 叔丁基羰基 Bu butyl 丁基 t-Bu t-butyl 叔丁基 t-BuOOH tert-butyl hudroperoxide 叔丁基过氧醇 n-BuOTS n-butyl tosylate 对甲苯磺酸正丁酯 Bz benzoyl 苯甲酰基 Bzl benzyl 苄基 Bz2O2 dibenzoyl peroxide 过氧化苯甲酰 CAN cerium ammonirm nitrate 硝酸铈铵 Cat catalyst 催化剂 Cb Cbz benzoxycarbonyl 苄氧羰基 CC column chromatography 柱色谱（法） CDI N,N’-carbonyldiimidazole N,N’-碳酰(羰基)二咪唑 Cet cetyl=hexadecyl 十六烷基 Ch cyclohexyl 环己烷基 CHPCA cyclohexaneperoxycarboxylic acid 环己基过氧酸 conc concentrated 浓的 Cp cyclopentyl,cyclopentadienyl 环戊基，环戊二烯基 CTEAB cetyltriethylammonium bromide 溴代十六烷基三乙基铵 CTEAB cetyltrimethylammonium buomide 溴代十六烷基三甲基铵 d extrorotatory 右旋的 electron-pair donor site 电子队-供体位置 reflux,hea 回流/加热 DABCO 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane 1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷 DBN 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene 1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烯-5 DBPO dibenzoyl peroxide 过氧化二苯甲酰 DBU 1,5-dizzabicyclo[5.4.0]undecen-5-ene 1,5-二氮杂二环[5.4.0]十一烯-5 o-DCB ortho dichlorobenzene 邻二氯苯 DCC dicyclohexyl carbodiimide 二环己基碳二亚胺 DCE 1,2-dichloroethane 1,2-二氯乙烷
综 述 ,2007,21(6):360～363SIL ICON E MA TERIAL 乙烯基硅烷偶联剂合成方法的研究进展 徐少华,邓锋杰3,李卫凡,温远庆,李凤仪 (南昌大学化学系,南昌330031) 摘要:介绍了合成乙烯基硅烷偶联剂的方法:直接合成法、有机金属合成法、热缩合法、硅氢加成法、氯代乙基硅烷脱氯化氢法等,并简明地分析了各种方法的优缺点。 关键词:乙烯基硅烷,偶联剂中图分类号:TQ264.1+2 文献标识码:B 文章编号:10094369(2007)0620360204 收稿日期:20070628。 作者简介:徐少华(1977— ),男,硕士生,主要从事有机硅化学和有机合成的研究。3 联系人,E 2mail :fengjiedeng @ncu 1edu 1cn 。 硅烷偶联剂是应用领域较多、使用量较大的偶联剂。在它的分子中,同时存在能与无机材料和有机材料结合的两种不同化学性质的基团。通常,有机材料和无机材料很难结合,硅烷偶联剂的特殊结构使它成为有机材料和无机材料结合的媒介。乙烯基硅烷偶联剂的通式为(C H 2C H )R a Si X 3-a (式中,R 为甲基烷基等;a 为0、1;X 为卤素、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基等),是用途较广的硅烷偶联剂品种之一,可用作玻璃纤维、无机填料的表面处理剂,密封剂、粘接剂、涂料的增黏剂,聚烯烃的交联剂等[1]。随着其用量的扩大,了解并研究它们的合成方法以降低生产成本就显得尤为重要。 1 直接法 直接法是指在较高温度和催化剂存在下直接 反应,生成烃基卤硅烷的方法[2]。此法由美国化学家Rochow 于1941年发现。用此法制备乙烯基硅烷偶联剂时,通常是在加热及铜催化剂存在下,将含有乙烯基的卤代烷与硅粉直接反应(如式1)。 CH 2 CHCl +Si Cu △ (CH 2 CH 2)SiCl 3+(CH 2 CH 2)2SiCl 2 (1) 原苏联有机硅化学家M 1F 1Shoes -Takoskii 等人尝试了各种合成乙烯基氯硅烷的方法,发表了大量的研究报告和专利。对直接法合成乙烯基氯硅烷作出了巨大的贡献。他们发现,用Cu 的 合金(铜镍硅合金、铜硅合金等)为催化剂,在N 2保护下,硅与氯乙烯直接反应合成乙烯基氯硅烷的产率仅有1013%～14%。G.S Popeleva 发现,在氧化铜存在下,氯乙烯和硅块在460℃下接触10～35s ,乙烯基氯硅烷的收率为45%～60%[3]。使用硅镍合金或硅锡合金作催化剂时,虽然可以提高反应活性及产物的收率,但产物收率还是比较低,总收率难以超过50%[4]。 直接法虽然可以用于合成乙烯基硅烷偶联剂;但是由于乙烯基卤化物中的卤原子与双键直接相连,反应活性较差,且副产物多,导致目标产物收率较低。再者反应能耗又大。因此,此法在实际生产中未能获得广泛应用。 2 有机金属合成法 有机金属合成法是以有机金属化合物为媒介,使有机基与硅化合物中的硅原子连接,生成有机硅化合物的方法[5]。它主要包括:格氏试剂法、有机锂法以及钠缩合法等。211 格氏试剂法 格氏试剂法一般是在有机溶剂存在下,将含乙烯基的格氏试剂与含Si —X 键或Si —OR 键的硅烷进行反应,使乙烯基与硅原子相连而得到乙烯基硅烷偶联剂的方法。常用的溶剂有:二甲苯、石油醚、乙醇、四氢呋喃、氯苯以及烷氧基
Product name: SILQUEST? A-LINK(TM) 35 SILANE 1. PRODUCT AND COMPANY IDENTIFICATION Product name:SILQUEST? A-LINK(TM) 35 SILANE Chemical name:Gamma-Isocyanatopropyltrimethoxysilane Supplier:GE Silicones 3500 South State Route 2 Friendly, WV 26146, USA Contact numbers:CHEMTREC (24 hours): 800-424-9300 GE Silicones Emergency Response (24 hours): 800-809-9998 GE Silicones Emergency Response (24 hours): 304-926-8418 For Product Safety Inquiries: 304-652-8446 For MSDS only: 304-652-8155 Customer Service: 800-523-5862 2. COMPOSITION / INFORMATION ON INGREDIENTS C OMPONENT CAS#C ONCENTRATION Isocyanatopropyltrimethoxysilane15396-00-6> 95.0 % Aminoalkylsilane ester derivative Trade secret< 5.0 % Methanol67-56-1< 0.5 % Note(s):Additional methanol may be formed by reaction with moisture. See Section 15 for chemicals appearing on Federal or State Right-To-Know lists. 3. HAZARDS IDENTIFICATION EMERGENCY OVERVIEW DANGER! HARMFUL OR FATAL IF SWALLOWED. CAUSES EYE AND SKIN BURNS. CORROSIVE IF SWALLOWED. HARMFUL IF INHALED. HARMFUL IF ABSORBED THROUGH SKIN. MAY CAUSE EYE DAMAGE AND BLINDNESS IF SWALLOWED. ASPIRATION MAY CAUSE LUNG DAMAGE. MAY CAUSE ALLERGIC RESPIRATORY OR SKIN REACTION. MAY CAUSE DIZZINESS AND DROWSINESS. MAY CAUSE HEART MUSCLE DAMAGE. MAY CAUSE LIVER AND KIDNEY DAMAGE.
[A] AA 乙酰丙酮、乙醛、丙烯酸 AB 乙炔炭黑 ABFA 偶氮二甲酰胺 ABS 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABVN 偶氮二异庚腈 Ac 丙酮 AC 醛胺缩合物 ACM 丙烯酸酯橡胶 ACOH 醋酸 ADA 已二酸 AEP N-氨乙基哌嗪 AGE 烯丙基缩水甘油醚 AH 芳烃 AIBN 偶氮二异丁腈 AM 丙烯酰胺 AN 丙烯腈 An 苯胺 ANSI 美国国家标准研究所 AO 抗氧剂或防老剂 APAO 非晶性α-烯烃 APHA 美国公共卫生事业协会 APR 芳烃石油树脂 APS 氨基丙基三乙氧基硅烷、过硫酸铵A-PVA 无规聚乙烯醇 AR 丙烯酸酯橡胶、分析纯 AS 澳大利亚标准 ASC 胶黏剂与密封剂委员会 ASTM 美国材料试验学会 ATBN 端氨基液体丁腈橡胶 ATH 氢氧化铝（三水合氧化铝） ATO 三氧化二锑 ATPU 端氨基聚氨酯 AU 聚酯型聚氨酯弹性体 AV 酸值、表观黏度 BA 丙烯酸丁酯、二烯丙基双酚A BAA 正丁醛苯胺缩合物 BBP 邻苯二甲酸丁?苄酯 BD 1，4-丁二醇、丁二烯双环氧BDDE 1，4-丁二醇缩水甘油醚 BDMA 苄基二甲胺 BEE 苯偶姻乙醚 Bé 波美度 BF3MFA 三氟化硼单乙胺
BGE 丁基缩水甘油醚（501稀释剂） BHT 2，6-二叔丁基对甲酚（264） BIIR 溴化丁基橡胶 Bis A 双酚A Bis F 双酚F Bis S 双酚S γ-BL γ-丁内酯 BMA 甲基丙烯酸丁酯 BMI 双马来酰来胺 BN 安息香 BOA 已二酸苄基辛基酯 BOP 苯二甲酸苄基辛基酯 BP 聚丁二烯橡胶、二苯酮 B．P．英国专利 BPA 双酚A BPF 双酚F BPFER 双酚F环氧树脂 BPO 过氧化苯甲酰 BPO/DMA 过氧化苯甲酰/二甲基苯胺 BPPD 过氧化二碳酸双（2-苯基乙氧基）胺BPS 双酚S BQ 对苯醌 BQN 对苯醌二肟 BR 顺丁橡胶 BS 英国标准 BT 聚1-丁烯 BTA 苯并三氮唑 BTDA 苯酮四羧酸二酐 [C] CA 醋酸纤维素 CAB 醋酸丁酸纤维素 CAC 醋酸溶纤剂（乙二醇乙醚醋酸酯） CAP 氯化无规聚丙烯、醋酸丙酸纤维素 CAR 碳纤维 Cat 催化剂 CB 槽法炭黑 CBA 化学发泡剂 CC 化学成分、导电炭黑 CEVA 氯化EVA CF 甲酚-甲醛树脂、导电炉黑 CHONE 环已酮 CHP 异丙苯过氧化氢 CHR 氯化（醇）橡胶 CHX 环已烷 CIP 氯化等规聚丙烯
异丁烯三乙氧基硅烷使用说明书 一、使用方法： 1.浸渍材料应原罐密封，贮存于阴凉干燥处，并设立符合职业卫生和安全部 门要求的警告牌。 2.涂装方法应根据施工条件和被涂结构的情况进行选择，宜采用高压无气喷 涂，当条件不允许时，可采用涂刷或滚涂。 3. 浸渍硅烷前应对混凝土进行下列表面处理： （1）用水泥浆修补蜂窝、露石等明显缺陷，用钢铲刀清除表面碎屑及不牢固的附着物； （2）清除不利于硅烷浸渍的灰尘、油污等有害物与污染物； （3）喷涂、涂刷、滚涂硅烷的混凝土表面应为面干状态。在水位变动区，应在海水落到最低潮位，混凝土表面看不到水时，喷涂硅烷，以尽量延长喷涂前的自然干燥期。下雨或有强风或强烈阳光直射时不得喷涂硅烷。 4.浸渍硅烷施工应符合下列规定： （1）喷涂、涂刷、滚涂硅烷的龄期应不少于28天，或混凝土修补后应不少于14天； （2）混凝土表面温度应在5~45℃之间； （3）施工现场附近应无明火，操作人员应使用必要的安全保护措施； （4）浸渍硅烷工作，应在硅烷制造厂家的技术要求下，由经验丰富的操作人员实施； （5）应注意避免硅烷和氯丁橡胶、沥青质密封材料等其他可能腐蚀的材料接触； 5.浸渍硅烷工作应连续喷涂实施，使被涂表面饱和溢流。在立面上，应自下向上地喷涂或涂刷、滚涂，使被涂立面至少有5秒保持“看上去是湿的”的状态；而在顶面或底面上，都至少有5秒保持“看上去是湿的镜面”状态。每遍喷涂或涂刷、滚涂300ml/m2，涂两遍。两遍之间的间隔时间至少为6小时。 二、注意事项 1．硅烷属易燃物品，固化时会产生乙醇。应时刻遵守安全预防措施。切勿靠近火花或明火处存储或使用。切勿在附近区域吸烟。
CAS Number:78-08-0 基本信息 中文名: 乙烯基三乙氧基硅烷 英文名: Triethoxyvinylsilane 别名: Ethenyltriethyloxy-silane; VTEO 分子结构: ? ? 1 ? 2 分子式: C8H18O3Si 分子量: 190.31 CAS登录号: 78-08-0 EINECS登录号: 201-081-7 InChI: 1S/C8H18O3Si/c1-5-9-12(8-4,10-6-2)11-7-3/h8H,4-7H2,1-3H3 物理化学性质 沸点: 160-161oC 水溶性: 分解 折射率: 1.397-1.399 闪点: 34oC 密度: 0.903 性质描述: 无色透明液体。相对密度(d425)：0.904-0.908,折光率(nD25)：1.390-1.400,沸点160.5℃/760mmHg。质量标准：外观无色透明液体含量≥98密度0.90~0.904（25°Cg/cm3）折光率1.395~1.400（nD25）沸点161°C 安全信息 安全说明: S26：万一接触眼睛，立即使用大量清水冲洗并送医诊治。 S36：穿戴合适的防护服装。
危险品标志: Xi：刺激性物质 危险类别码: R10：易燃。 R36/37：对眼睛和呼吸道有刺激作用。危险品运输编号: UN1993 msds报告: 乙烯三乙氧基硅烷msds报告 其他信息 产品应用: 用作硅酮的中间体。 生产方法及其他: 乙烯基三乙氧硅烷(78-08-0)的制备方法如下： 1、乙烯基三氯硅烷的合成：将三氯硅烷加热后通入乙炔，最好在过氧化物、叔胺或铂盐之类的催化剂存在的情况下，在液相或气相中进行加成反应而制得。 2、乙烯基三乙氧基硅烷的合成： ①乙烯基三氯硅烷与乙醇一起加热进行反应而制得。 ②在乙醇存在的条件下，将乙烯基三氯硅烷与原甲酸三乙酯一起共热而制得。但每除去一摩尔的氯化物，要消耗一摩尔的原甲酸三乙酯。 只需轻轻，
物质的理化常数 国标编号 61866 CAS号 2031-67-6 中文名称甲基三乙氧基硅烷 英文名称 Methyltriethoxysilane；Triethoxy methylsilane 别名三乙氧基甲基硅烷 分子式 C7H18O3Si；CH3Si(OCH2CH3)3 外观与性状无色、透明、有甜味的液体 分子量 178.30 蒸汽压 1.46kPa 闪点：23℃ 沸点143℃ 溶解性不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚等 密度相对密度(水=1)0.89；相对密度(空气=1)6.14 稳定性稳定 危险标记 14(有毒品) 主要用途用于有机硅化合物制造，如制取有机硅玻璃树脂及其它树脂 对环境的影响 一、健康危害 侵入途径：吸入、食入。 健康危害：本品对皮肤有刺激作用，其蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：本品属微毒类型。 急性毒性：LD5015700mg/kg(大鼠经口) 危险特性：遇高热、明火易燃。与氧化剂能发生强烈反应。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硅。 应急处理处置方法 一、泄漏处置 疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后惧要运至废物处理场所。也可以用为燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿防静电工作服。 手防护：戴防化学品手套。 其它：工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
美国Momentive迈图产品硅烷偶联剂源自美国联合碳化（Union Carbide）公司。美国联合碳化公司经美国奥斯佳（OSi）、威科（Witco）、康普顿（Crompton）重组。在2003年8月正式被美国通用电气（GE）收购，在亚太区列入GE东芝有机硅部门。迈图高新材料集团，由美国阿波罗投资公司于2006年12月完成对GE高新材料集团的收购后正式创立。 SILQUEST?系列硅烷偶联剂 乙烯基硅烷 A-171、A-151、A-172NT、A-2171、RC-1 氨基硅烷 A-1100、A-1102、A-1106、A-1110、A-1120、A-1128、A-1130、A-1170/Y-9627、A-1387、A-1637、A-2120、A-2639、Y-9669、A-Link 15 硫基/巯基 A-189、A-1891（橡胶和弹性体）、A-Link 599、A-1289（轮胎）、NXT（轮胎） 脲基硅烷 A-1160、A-1524 环氧 A-186、A-187、A-1871、WetLink 78、CoatOSil 1770 异氰酸酯硅烷 A-Link 25、A-Link 35 甲基丙烯酸酯 A-174、CoatOSil 1757 硅烷酯 A-137、A-138、A-162、A-1230、A-1630A、A-Link 597、HDTMS --------------------------------------------------------------------------------------- Silquest? A-171? 硅烷偶联剂Silane coupling agent A-171 化学名称：乙烯基三甲氧基硅烷Vinyltrimethoxysilane
乙烯基三乙氧基硅烷 一、化学名乙烯基三乙氧基硅烷 =CHSi(OC2H5)3 二、分子式CH 2 三、CAS编号78-08-0 四、物化性质及指标 本品为无色透明液体，可溶于多种有机溶剂，不溶于PH=7的水, 但可溶于PH=3.0-3.5的水 CAS NO.78-08-0 分子量：190.31 沸点：160-161 密度(ρ20)g/cm3：0.9030±0.0050 折光率(n25D)： 1.3960±0.0050 五、用途： 1.本品适用于各种复杂形状，所有密度的聚乙烯和共聚物， 适用于较大的加工工艺宽容度、填充的复合材料等，具有较 高的使用温度，优异的抗压力裂解性、记忆性、耐磨性和抗 冲击性。 2. 兼有偶联剂和交联剂的作用，适用的聚合物类型有聚乙 烯、聚丙烯、不饱和聚酯等，还可用于提高玻璃纤维、无机 填料和对乙烯基反应的树脂之间的亲合力。常用于硅烷交联 聚乙烯电缆和管材
乙烯基三乙氧基硅烷 目录 编辑本段概述 中文名称乙烯基三乙氧硅烷CAS NO. 78-08-0中文别名三乙氧基乙烯基硅烷; 乙烯基三乙氧基硅烷; 硅烷偶联剂YDH-151英文名称 Triethoxyvinylsilane英文别名 VTEO; Vinyltriethoxysilane; Trietoxyvinylsilane; DYNASYLAN VTEO; Ethenyltriethyloxy-silane; Silane Coupling Agent A-151EINECS 201-081-7分子式 C8H18O3SI分子量 190.31分子式：CH2=CH-Si(OC2H5)3 性质：无色透明液体，吸入有毒，沸点为62.5～63℃（2.666kPa）相对密度0.9027。折射率1.3960。 易水解，放出乙醇，生成乙烯基硅三醇的缩合物。与有机金属化合物反应，分子内Si—OC2H5键中的乙氧基可被相应的有机基取代。在有机过氧化物作用下，Si—CH=CH2键可进行游离基聚合反应。在铂催化剂作用下，Si—CH=CH2键可与含Si—H键的化合物发生加成反应。可由乙烯基三氯硅烷与无水乙醇反应来制取，也可由四乙氧基硅烷与乙烯基溴化镁反应来制取。用来合成有机硅中间体及高分子化合物，也可用作硅烷偶联剂，应用于交联聚乙烯。 编辑本段安全术语 S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S36Wear suitable protective clothing. 穿戴适当的防护服。 编辑本段风险术语 R10Flammable. 易燃。 R36/37Irritating to eyes and respiratory system.
ND-103 一、化学名称：防水剂3# 聚甲基三乙氧基硅烷 三、CAS NO ：2031-67-6 四、主要技术指标： 外观：无色透明或微黄色液体 粘度：25℃mm2/s1.0-3.0 乙醇：≤10.0% 密度：25℃g/mL0.9450-0.9750 pH ： 5.0-6.0 五、性能及用途： 化学名称为聚甲基三乙氧基硅烷，是有机硅防水剂系列产品之一，属溶剂型，为中性防水剂。本产品具有良好的耐候、耐老化、耐污染、耐化学药品和憎水、透气性。可用作建筑涂料。进一步水解可制得甲基透明树脂涂料，还可以与107胶拼混为嵌段胶。同时，该产二、分子式：
品还可以用于石膏装饰材料的防火处理。防水剂易水解特别是在酸性或碱性作用下形成硅氧烷薄膜，防止水份渗入、透气、防风化，保温隔热效果好，防止建筑物，木材龟裂等特点。 ND-103特别适合于保温材料的防水处理，高档建筑、文物保护及永久性建筑的防水、防污和防风化保护。 用ND-103代替正硅酸乙酯得到的橡胶，抗张强度、伸长率都比正硅酸乙酸交链的硅橡皮性能好，本品与甲基室温硫化硅橡胶作为压敏胶的隔离剂效果良好，并可进一步水解而制成很好的消泡剂和脱膜剂。 六、包装及贮运： 本产品用50/200/250L塑料桶包装。贮存于阴凉、干燥、通风良好的库房，远离火种、热源，仓温不宜超过30℃。包装要求密封，不可于空气接触，应与酸、碱类分开存放，不宜久存。贮存间内的照明、能风等设备应采用防爆型，开关设在仓外。罐贮时要有防火防爆技术措施。充装要控制流速，注意防止静电积聚。操作现场不得吸烟、饮水、进食。搬运时要轻装轻卸，防止包装容器损坏。按危险品运输。
异丁烯三乙氧基硅烷浸渍液 一.产品介绍 异丁烯三乙氧基硅烷浸渍液产品介绍：高性能硅烷膏体防护剂的外观如同雪花膏一般，有效成分为正/异辛基三乙氧基硅烷，施工时只需将产品喷涂于干净的混凝土表面，产品能够缓慢液化并且渗透到混凝土内部几毫米深处。在混凝土碱性催化作用下，能生成稳定的网状有机硅树脂防护层，从而有效阻档水分和水分所携带的有害物质渗入混凝土内部，有效抑制钢筋锈蚀和混凝土腐蚀的发生，能显著提高混凝土结构的耐久性和使用寿命。 异丁烯三乙氧基硅烷浸渍液性能作用：★优越的防水性能，能使混凝土结构的吸水率下降90%以上；★真正具有“呼吸型”防水涂层材料,这是其他密封性高分子涂层所不具备的；★渗透能力强，能渗透到混凝土表面下3-4mm深度，能有效处理小于0.2mm的裂缝，不会因结构表面磨损而失去整体防水能力；★施工方便，产品外观如雪花膏一般，可灵活采用喷涂、刷涂、滚涂等多种方法施工一遍即可，特别适合用于垂直立面和天花板面施工，流失损失少；★不改变建筑物原有外观；★耐久性好，防护寿命达15年以上；★与环氧涂层钢筋、钢筋阻锈剂和阴极保护三种防腐蚀附加措施相比，硅烷膏体防护在经济上更加合理，性价 比高。 高性能硅烷膏体防护剂应用领域：既可以用于新建混凝土结构防护，也可用于旧混凝土建筑的加固维修，如海港码头高性能混凝土构件保护，跨海大桥海工混凝土保护，高架桥梁混凝土结构保护，公路桥梁混凝土结构保护，铁路桥梁高性能混凝土结构保护，隧道混凝土结构保护，机场跑道混凝土结构保护，清水混凝土结构保护，热电、核电厂混凝土结构保护等等。特别适用于在氯化物环境和冻融环境中混凝土结构保护，如受海水腐蚀和冻融破坏的海洋大桥和港口码头，受除冰盐侵蚀的高速公路和城市高架道路、立交桥、汽车库，高档商业建筑、污水处理厂的污水沉淀处理池等混凝土结构，能显著提高结构的耐久性和使用寿 命。 异丁烯三乙氧基硅烷浸渍液包装与贮存：★包装：塑料桶装，50kg/桶；可根据客户要求定制包装规格；★贮存：宜在室内阴凉、干燥、通风处保存，可在 零度以下环境中存放。
第35卷第4期2007年4月化 学 工 程 C HE M I CA L E NG I NEER I NG (CH I NA )V o.l 35N o .4 A pr .2007 作者简介:孙九立(1979—),男,硕士生,主要从事有机硅类精细化学品的开发和研究工作,E -m ail :sjlopen @163.co m ;张秋禹,通讯联系 人,电话:(029)88495304,E -m ail :qyzhang @nwpu https://www.doczj.com/doc/eb18283457.html, 。 乙烯基三异丙烯氧基硅烷的合成研究 孙九立,张秋禹,罗绍兵,任 华,陈晓伟 (西北工业大学理学院应用化学系,陕西西安 710072) 摘要:为了获得脱丙酮型RTV 硅橡胶的优良交联剂,实验合成了乙烯基三异丙烯氧基硅烷。以氯化亚铜为催化剂,三乙胺为缚酸剂,丙酮与乙烯基三氯硅烷为原料反应制取乙烯基三异丙烯氧基硅烷。并对其结构进行分析表征。同时研究了反应时间、加料速度和温度、不同溶剂、反应物料配比等因素对反应收率的影响。结果表明以上几个因素对产物收率都有显著影响,实验确定了反应工艺路线,产物乙烯基三异丙烯氧基硅烷的平均收率可达45.7%。关键词:脱丙酮型室温硅橡胶;交联剂;乙烯基三异丙烯氧基硅烷;合成 中图分类号:O 627.41 文献标识码:A 文章编号:1005-9954(2007)04-0068-04 St udy on t he synthesis of vi n yltriisopropenyl oxysil ane S UN Jiu -li ,ZHANG Q iu -yu ,LUO Shao -bing ,REN hua ,C HEN X iao -w ei (Depa rt m ent ofApplied Che m istr y ,N ort h w estern Poly t e chn ica lUniversity , X i ′an 710072,Shaanx i Pr ov i n ce ,China ) Abst ract :I n o r der to obta i n t h e excellent c r osslinke r o f deace tonized RTV silicone r ubber ,viny ltriiso -pr openy loxysilane w as synthe sized by experi m en.t V i n y ltriisopropeny loxysilane w as prepar ed w ith cuprous chloride as ca tal y ze r , triethy la m i n e as abso r b acid agent , acetone and v iny ltrichlorosilane as r a w m a t e ria ls . The viny ltriisopr openy l o xysilane w as ana l y zed and characterized .A lso the infl u ences of r eacti o n ti m e , feeding te mperature and ve l o city ,m anifo l d so l v en t and vo l u m e fraction o f reaction m aterials on t h e yie l d o f viny ltriisopr openy l o xysilane w ere inve sti g a ted .The results sho w that t h ese factors affect t h e y i e ld .Unde r the opti m um r eacti o n conditions ,the y ie l d o f viny ltriisopr openy loxysilane can reach 45.7%. K ey w ords :deace t o nized RTV silicone rubbe r ;cr oss -linking agent ;v i n y ltriisopropeny loxy silane ;syn t h esis 室温硫化硅橡胶(RTV )是20世纪60年代问世的一种新型的有机硅弹性体,这种橡胶的最显著特点是在室温下无须加热即可就地固化,使用极其方便。因此,一问世就迅速成为整个有机硅产品的一个重要组成部分。在室温硫化硅橡胶体系中,中性固化、使用范围广泛的脱醇型室温硫化硅橡胶的耐热性能较差,一般使用温度在150℃左右。脱酮型、脱酸型室温硫化硅橡胶的耐热性优于脱醇型室温硫化硅橡胶,但因脱酸型具有腐蚀性及刺鼻气味使其使用受到限制。脱丙酮型室温硫化硅橡胶的交联体系的水解活性最高,交联反应容易进行完全,耐热性能好,并且硫化速度快、可不使用有毒的有机锡催化剂、中性固化、使用范围广泛[1] 。 脱丙酮型硅橡胶使用异丙烯氧基硅烷作交联剂,通常还需要加入硫化促进剂,而这2种助剂的价 格都很昂贵,故脱丙酮型RTV -1硅橡胶生产成本高,应用领域尚受到一定的限制。目前这类胶种的生产情况在国内尚鲜见相关报道。 一般认为,脱丙酮型硅橡胶生产的关键是交联剂(异丙烯氧基硅烷)的制备。异丙烯氧基硅烷的通式如下所示: R n S i (OC M e CH 2)4-n 式中,R 为氢基、烷基、芳基、链烯基等;n 为0—3。它们多由相应的硅官能有机硅烷转化而制备得到。 在异丙烯氧基类硅烷中,乙烯基三异丙烯氧基硅烷(viny ltriisopr openy l o xy silane )是制备脱丙酮型RTV 硅橡胶的优良交联剂。乙烯基三异丙烯氧基 硅烷作为交联剂性能优异,制成室温硫化硅橡胶品质出众。除了主要用作室温硫化硅橡胶交联剂外,
第36卷第5期非金属矿Vol.36 No.5 2013年9月 Non-Metallic Mines September,2013 乙烯基三乙氧基硅烷改性凹凸棒土多孔亲油材料的制备 及吸附性能 梁卫东 刘 野 张国栋 王 睿 朱照琪 刘小育 （兰州理工大学石油化工学院，甘肃兰州 730050） 摘 要 在氮气保护下高温碳化以聚丙烯酸(PAA) 为模板的凹凸棒土(A TP) 水凝胶，制得凹凸棒土多孔吸附材料(PA)。经乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151) 有机改性，提高了该多孔吸附材料的亲油性。应用扫描电镜、红外光谱分析、BET比表面积测试等多种方法对吸附材料进行分析表征，研究了YDH-151对凹凸棒土的改性效果、凹凸棒土多孔材料的介孔结构、选择吸附性能和可回收再利用性能。结果表明，由YDH-151改性的凹凸棒土多孔吸附材料(OPA) 具有良好的多孔性、亲油性、选择吸附性、可再生性。 关键词 乙烯基三乙氧基硅烷凹凸棒土吸附亲油性多孔材料 中图分类号：TB332;TQ424.2 文献标识码：A文章编号：1000-8098(2013)05-0057-03 Preparation and Lipophilic Adsorption of Porous Attapulgite Modi? ed by Vinyltriethoxysilicon Liang Weidong Liu Ye Zhang Guodong Wang Rui Zhu Zhaoqi Liu Xiaoyu (School of Petrochemical Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou, Gansu 730050) Abstract Polyacrylic acid (PAA) templet in attapulgite (ATP) /PAA hydrogel was carbonized under nitrogen atmosphere at high temperature for preparing a new porous, lipophilic absorbent material, and the porous ATP (PA) was modi? ed by vinyltriethoxysilicon (YDH-151). The SEM, FT-IR and BET and other methods were used to characterize the organic modi? ed ATP composite (OPA). The modi? cation effect of OPA and the macroporous structure, selective adsorption, recyclable properties of the spongy adsorbent material were researched thoroughly. The results showed that the adsorbent material OPA, with functional spongy structure, lipophilic, and recyclability, possesses excellent and selective adsorption for organic contaminants. Key words vinyltriethoxysilicon attapulgite adsorption lipophilic spongy material 有机物排放及有机物泄露引起的水污染日益受到关注，超疏水涂层泡沫[1]、超疏水纳米线[2]和疏水涂层网[3]通过水油分离处理有机污水。凹凸棒土是天然、廉价易得的多孔型层状富镁硅酸盐黏土，独特的纤维状晶体形态和层链状晶体结构使其具有较大的比表面积，因而具有较强的吸附性能和脱色能力[4]，已在印染污水和重金属废水的处理中广泛应用。凹凸棒土表面含大量极性羟基且带负电，使其作为无机矿物具有亲水疏油的性质，对油脂、芳香烃、极性有机分子等有机物质吸附量受到限制[5-6]，难以达到水油分离。通过有机试剂与凹凸棒土之间键合或其他作用实现对凹凸棒土的有机改性[7-8]，可改善凹凸棒土的亲油性，但其粉末状形态对吸附污染物后的回收及再利用产生了很大的局限性。 近年来，纳米颗粒与水凝胶聚合物交联的三维网络结构作为吸附剂倍受关注[9]，水凝胶独特的网络结构使其对无机离子具有更高的吸附效率[10]，具有强吸水性，抑制了吸附材料的亲油性。本实验制备聚丙烯酸/凹凸棒土(PAA/A TP)水凝胶复合材料，氩气保护下高温碳化得到凹凸棒土多孔材料，保留了PAA 模板的多孔物理结构，并除去了水凝胶的亲水性。经乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151) 有机改性[11]，可提高凹凸棒土多孔材料的亲油性，实现水油分离和凹凸棒土的回收再利用，在有机化合物和石油泄漏等引起的水污染治理领域具有潜在应用前景。 1 实验部分 1.1 原料、试剂及仪器设备凹凸棒土原矿，安徽明光凹凸棒黏土厂，其多元素分析结果(%)为：Mg，1.91；Al，7.23；Si，4 2.84；S，0.65；Cl，1.19；K，5.32；Ca，8.08；Ti， 3.07；Fe，26.53。乙烯基三乙氧基硅烷(YDH-151)，上海海曲化工有限公司；丙烯酸，天津市凯信化工工业有限公司。甲醇、乙醇、丙酮、己烷、正辛烷、正戊烷、十二烷、苯、甲苯、氯苯、氯仿、四氯化碳、四氢呋喃、二甲基亚砜、N, N-二甲基甲酰胺、六偏磷酸钠、N, N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵，均为市售分析纯。X射线粉末衍射仪，日本理学，铜靶，测试角度范围5。~80。，步长0.02。；PE-1型FT-IR红外光谱仪，美国珀金埃尔默公司，KBr压片，波长范围4000~400 cm-1；JSM- 收稿日期：2013-08-15 基金项目：国家自然科学基金(51262019)。 - 57 -
甲基三甲氧基硅烷改性工业硅溶胶的工艺 及机理
甲基三甲氧基硅烷改性工业硅溶胶的工艺及其机理 【摘要】以有机硅氧烷和工业硅溶胶为主要原料，采用ｓｏｌ－ｇｅｌ方法获得了水性有机硅溶胶。通过硅氧烷的选择、膜层性能检测以及ｐＨ值、水浴温度、改性时间等改性工艺的研究，获得ＭＴＭＳ改性硅溶胶的最佳工艺：ＭＭＴＭＳ／ＭＳｉＯ２为２∶１～４∶１；ｐＨ值３．５～５．５；水浴温度５０～７０℃；改性时间４０～１２０ｍｉｎ。经ＦＴＩＲ分析和改性机理的探讨，表明ＭＴＭＳ水解生成的硅醇基团与硅溶胶粒子表面的羟基发生缩聚交联，屏蔽了硅溶胶内部的Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ键，对硅溶胶粒子进行了包覆改性。 １引言 工业硅溶胶作为一种水性、无机粘结剂，广泛应用于涂料中提高膜层的理化性能。但是，由于其在成膜过程中体积收缩大、干燥快，容易造成涂膜龟裂、流平性差等缺陷［１］,在涂料中的用量较少，不能够作为主要的成膜物质，使其无机粘结剂的性能优势受到限制。应用中，硅溶胶常常与有机粘结剂复合使用或经过改性处理，如与丙烯酸酯、氟树脂等乳液混合，使两者的性能相互补充，研发有机－无机复合涂料［１－２］。但是这种改性硅溶胶［３－６］中存在大量的有机组分，涂料在使用和成膜过程中存在高ＶＯＣ（ＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ），不环保；而且这种涂料涂层遇火易燃，一旦发生火灾， 会释放有毒的气体和浓烟。因此，结合我国涂料工业经济（Ｅｃｏｎｏｍｙ）、能源（Ｅｎｅｒｇｙ）、生态（Ｅｃｏｌｏｇｙ）和效率（Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）的４Ｅ要求，制备水性、低ＶＯＣ、无机不燃的涂料用于金属表
面的装饰和防护［７］，具有较强的应用需求。有机硅氧烷兼有无机和有机两种官能团，成膜时以Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ为主链，是一种有机－无机杂化高分子材料，用于涂层材料具有耐热、耐候等优良的理化性能［８］。一些文献［９－１０］采用有机硅氧烷改性硅溶胶制备薄膜涂层，而硅溶胶是由硅酸乙酯的水解缩聚制备，且在改性过程中引入过多的有机组分；直接采用有机硅氧烷对工业硅溶胶进行改性，并制备水性涂料应用于金属表面的装饰和防护，文献报道较少［１１－１２］。因此，本文以有机硅氧烷和工业硅溶胶为主要原料，在酸催化、水浴的条件下改性硅溶胶粒子，以获得一种水性无机涂料所需的主要成膜物质。本文着重于对硅溶胶改性工艺及改性机理的研究，而通过论文中最佳工艺制备有机硅溶胶及涂层的相关性能测试与表征参见文献［１１］。 ２实验 ２．１试剂 甲基三甲氧基硅烷（ＭＴＭＳ）：ＷＭＴＭＳ＞９８％， 沸点：１０１～１０２℃，工业品，杭州硅宝化工有限公司；其它硅氧烷试剂也购买于该公司。ＬＳ－３０低钠型硅溶胶，含３０ｗｔ％ＳｉＯ２，浙江宇达化工有限公司。其它试剂均为分析纯, ２．２测试 ｐＨ值测试：使用ＰＨＢ便携式酸度计（杭州雷磁分析仪器厂） 。电导率测试：采用ＤＤＢ－１１Ａ便携式电导率仪（上海三信仪表厂），直接将电极插入水解溶液中，读出相应电导率值。ＦＴＩＲ测试：将改性硅溶胶放置烘箱中，１２０℃４ｈ，
3-氨丙基三乙氧基硅烷KH-550 KH-550硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷，是一种通用的氨基偶联剂，广泛运用于促进无机和有机高分子材料的粘接。 本产品分子的含硅部分能够提供对基材的强力键接。主要的胺官能团能与一系列热固性树脂、热塑性塑料和合成橡胶材料发生作用。 外观无色透明液体 颜色Pt-Co，≤25 密度（ρ 20℃，g/cm3）0.944~0.950 折光率（n） 1.4180~1.4210 纯度%，≥97.0 溶解性 :硅烷偶联剂KH-550可立即完全溶于水、醇、芳香族和脂肪碳氢化合物，但丙酮不宜作稀释剂。 由KH-550硅烷偶联剂产生的氨基硅烷广泛运用于以下范围。 1涂料、粘接剂和密封剂 该氨基硅烷是一种优异的粘接促进剂，应用于丙烯酸涂料、粘接剂和密封剂。对于硫化物、聚氨酯、RTV、环氧、腈类、酚醛树脂、粘接剂和密封剂，氨基硅烷可改善颜料的分散性并提高与玻璃、铝和钢铁的粘接力。 2玻璃纤维的增强 在玻璃纤维增强的热固性与热塑性塑料中使用，氨基硅烷KH-550可大幅度提高在干湿态下的弯曲强度、拉伸强度和层间剪切强度，并显著提高湿态电气性能。在干湿态情况下使用这种硅烷时，玻璃纤维增强的热塑性塑料、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯在浸水以前和以后的抗弯曲强度和抗拉强度均上升。 3玻璃纤维和矿物面绝缘材料 将其加入酚醛树脂粘接剂中可提高防潮性及压缩后的回弹性。 4矿物填料和树脂体系 此产品能大幅度提高无机填料填充的酚醛树脂、聚酯树脂、环氧、聚胺、聚碳酸酯等热塑性和热固性树脂的物理力学性能和电气性能，并改善填料在聚合物中的润湿性和分散性。 5铸造应用 此产品能提高酚醛粘合剂和铸造型砂的粘接力。 6砂轮制造 此产品有助于提高耐磨自硬砂和酚醛粘合剂的粘接性及耐水性
1.钛酸酯偶联剂 钛酸酯偶联剂的分子可以划分为六个功能区，它们在偶联机制中分别发挥各自的作用。六个功能区如下图所示： 功能区①（RO)m -起无机物与钛偶联。 钛酸酯偶联剂通过它的烷氧基直接和填料或颜料表面所吸附的微量羧基或羟基进行化学作用而偶联。 由于功能区①基团的差异开发了不同类型偶联剂，每种类型对填料表面的含水量有选择性，各类型特点： 1、单烷氧基型； 单烷氧基钛酸酯在无机粉末和基体树脂的界面上产生化学结合，它所具有的极其独特的性能是在无机粉末的表面形成单分子膜，而在界面上不存在多分子膜。 因为依然具有钛酸酯的化学结构，所以在过剩的偶联剂存在下，使表面能变化，粘度大幅度降低，在基体树脂相由于偶联剂的三官能基和酯基转移反应，可使钛酸酯分子偶联，这就便于钛酸酯分子的变型和填充聚合物体系的选用。 该类偶联剂（除焦磷酸型外）特别适合于不含游离水，只含化学键合水或物理键合水的干燥填充剂体系，如碳酸钙、水合氧化铝等。 2、单烷氧基焦磷酸酯型： 该类钛酸酯适合于含湿量较高的填充剂体系，如陶土、滑石粉等，在这些体系中，除单烷氧基与填充剂表面的羟基反应形成偶联外，焦磷酸酯基还可以分解形成磷酸酯基，结合一部份水。 i-单烷氧脂肪酸酯型
ii-单烷氧磷酸酯型 iii-单烷氧焦磷酸酯型 3、配位型： 可以避免四价钛酸酯在某些体系中的副反应。如在聚酯中的酯交换反应，在环氧树脂中与羟基的反应，在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯的反应等。该类偶联剂在许多填充剂体系中都适用，有良好的偶联效果，其偶联机理和单烷氧基型类似。 4、螫合型： 该类偶联剂适用于高湿填充剂和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、灯黑等，在高湿体系中，一般的单烷氧基型钛酸酯由于水解稳定性较差，偶联效果不高，而该型具有极好的水解稳定性，在此状态下，显示良好的偶联效果。 氧乙酸螯合型 乙二醇螯合型 功能区② -（--O……）--具有酯基转移和交联功能。 该区可与带羧基的聚合物发生酯交换反应，或与环氧树脂中的羧基进行酯化反应，使填充剂、钛酸酯和聚合物三者交联。 酯交换反应性受以下几个因素支配： 1、钛酸酯分子与无机物偶联部份的化学结构；