2011年度本科生毕业论文（设计）
原子荧光法测定三七中的砷和汞
院－系：理学院化学系
专业：化学
年级： 2007 级
学生姓名：朱首林
学号： 200702050235
导师及职称：潘青山（助教）
2011年5月
2011 Annual Graduation Thesis of the College Undergraduate
Atomic Fluorescence Spectrometric Determination of Arsenic and Mercury
in Notoginseng
Department: College of Science Major: Chemistry Grade: 2011
Student’s Name: Zhu Shoulin Student No.: 200702050235 Tutor: assistant Pan Qingshan
May, 2011
毕业论文（设计）原创性声明
本人所呈交的毕业论文（设计）是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除文中已经注明引用的内容外，本论文（设计）不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本论文（设计）的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明并表示谢意。
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毕业论文授权使用说明
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作者签名：指导教师签名：
日期：日期：
朱首林毕业论文（设计）答辩委员会(答辩小组)成员名单
摘要
本文用原子荧光光谱法测定三七中砷和汞的含量。研究了载流的盐酸浓度、硼氢化钾浓度及仪器工作条件等对测定影响的因素，建立了原子荧光光谱法测定三七中砷、汞的最佳工作条件。同时，用HNO3-H2O2体系高压消解三七试样，在确定的最佳工作条件下测定了三七中砷、汞的含量。实验结果表明，砷标准溶液浓度在0～10ug/L范围内，用5%盐酸载流液和2%浓度的硼氢化钾在290V负高压条件下测定所得荧光强度线性关系最好，回归方程为：A= 108.922C + 11.099 r=0.9999，测得三七样品中砷的平均含量为0.4288mg/kg，低于国家食品限量（以总砷计）≤0.7mg/kg[1]，方法的检出限为0.00571ug/L, RSD为0.39%，回收率试验所得结果为：90.2%～103.5%，平均回收率为96.3%；汞标准溶液浓度在0～2ug/L范围内，用5%盐酸载流液和2%浓度的硼氢化钾在270V负高压条件下测定所得荧光强度线性关系最好，回归方程为：A=1882.257C +108.357 r=0.9988，测得三七样品中汞的平均含量为0.0208mg/kg，稍高于国家食品限量（以总汞计）≤0.02mg/kg[2]，方法的检出限为0.000522ug/L，RSD为0.08%，回收率试验所得结果为82.8%～104.8%，平均回收率为90.7%。
关键词：原子荧光光谱法；三七；砷；汞
ABSTRACT
In this paper, useing atomic fluorescence spectrometric determination of content arsenic and mercury in notoginseng. Study of the current-carrying hydrochloric acid concentration, borohydride potassium concentration and working conditions of the instrument on the determination is affected, established atomic fluorescence spectrometric determination notoginseng of the arsenic and mercury in best working conditions. Meanwhile, HNO3 - H2O2 system with high resolution notoginseng specimens, In determining the best working conditions of the determination the content of arsenic and mercury in notoginseng. Experimental results show that the arsenic standard solution concentration in 0 ~ 10ug/L range, with 5% HCL
current-carrying fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride negative pressure condition 290V determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 108.922 C + 11.099 r = 0.9999,In the sample measured average of arsenic notoginseng content of 0.4288 mg/kg,lower than the national food limited (in total arsenic plan) more than 0.7 mg/kg[1] method to detect limit 0.00571ug/L,RSD was 0.39%, the recovery test results for: 90.2% ~ 103.5%, and the average recovery was 96.3%; Mercury standard solution concentration in 0 ~ 2ug/L range, with 5% HCL current-carrying fluid and 2% concentration of potassium in the borohydride 270V negative pressure condition determined from fluorescence intensity of linear relationship between the best, regression equation for: A = 1882.257C + 108.357 r = 0.9988. In the sample measured the average notoginseng for mercury content of 0.0208 mg/kg, lower than the national food limited (in total hg plan) more than 0.02 mg/kg[2] methods of detect limit for 0.000522ug/L, RSD was 0.08%, the recovery test results for 82.8% ~ 104.8%, and the average recovery was 90.7%.
Key word:Atomic Fluorescence Spectrometric; Notoginseng; Arsenic; Mercury
目录
1 前言 (1)
1.1 氢化物发生-原子荧光光谱法概述 (1)
1.2 国内外原子荧光光谱法测定三七中重金属研究进展 (1)
1.3 三七中重金属砷、汞元素对人体的危害 (3)
1.3.1 砷元素对人体的危害 (3)
1.3.2 汞元素对人体的危害 (3)
1.4 氢化物发生-原子荧光光谱法测定重金属的意义 (4)
2 实验部分 (5)
2.1 实验材料 (5)
2.1.1 试剂 (5)
2.1.2 主要仪器 (5)
2.2 实验原理 (5)
2.3 试剂配制 (6)
2.3.1 砷、汞载流溶液 (6)
2.3.2 砷、汞还原剂 (6)
2.3.3 氢氧化钠溶液 (6)
2.3.4 砷标准储备液 (6)
2.3.5 砷标准使用液 (6)
2.3.6 汞标准使用液 (6)
2.4 试样消解 (6)
2.5 仪器工作条件选择 (7)
2.6 标准曲线的绘制 (7)
2.6.1 砷标准曲线绘制 (7)
2.6.2 汞标准曲线绘制 (8)
2.7 最佳实验条件选择 (9)
2.8 样品测定 (10)
3 结果分析 (11)
3.1 砷、汞测定条件优化选择结果及分析 (11)
3.2 三七样品测定结果分析 (14)
3.3 三七样品中砷、汞含量回收率实验 (14)
3.4 方法最低检出限 (15)
3.5精密度实验 (15)
4 结论与展望 (17)
4.1 本文主要研究成果 (17)
4.2 展望 (17)
参考文献 (19)
致谢 (21)
1 前言
1.1 氢化物发生-原子荧光光谱法概述
原子荧光光谱法（AFS）是1964年以后发展起来的一种痕量分析技术。其基本原理是原子蒸汽吸收具有特征波长的光源辐射后被激发跃迁到高能态，而后激发态原子在去激发过程中跃迁至某一较低能态（常常是基态）而发射出特征波长的原子荧光，通过测量原子荧光强度继而获得待测元素的含量特点。1974年，研究人员将氢化物发生技术与无色散原子荧光光谱检测系统完美地结合起来，实现了氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）。由于在HG-AFS方法中，元素可形成气态氢化物，易于与基体分离，降低了基体干扰，同时由于改进了气体进样方式，极大地提高了进样效率，因而被广泛应用于地质、环境、冶金等研究领域中微量元素的测定，目前可以检测出砷、汞、铅、硒、锑、镉、锡、锌、铋、锗、碲等11种金属元素[3]。
采用原子荧光光谱法对中药中痕量元素进行测定，分析过程一般为：首先要对药品进行消化处理，使待测元素完全转变为无机离子状态，再与还原剂（硼氢化钾或硼氢化钠）反应生成氢化物和氢气，气态氢化物、氢气和载气混合进入原子化器，使待测元素原子化；在特种空心阴极灯照射下，待测元素发射出特征波长的荧光，强度与其含量成正比，最后通过与标准系列比较定量。
1.2 国内外原子荧光光谱法测定三七中重金属研究进展
三七又名田七，明代著名的药学家李时珍称其为“金不换”。三七是中药材中的一颗明珠，清朝药学著作《本草纲目拾遗》中记载：“人参补气第一，三七补血第一，味同而功亦等，故称人参三七，为中药中之最珍贵者。”扬名中外的中成药“云南白药”和“片仔黄”，即以三七为主要原料制成。三七属五加科多年生草本植物，因其播种后三至七年挖采而且每株长三个叶柄，每个叶柄生七个叶片，故名三七。其茎、叶、花均可入药。
海南大学材料与化工学院的胡广林，王博慧，梁振益，杨雪蕊等。用氢化物发生-原子荧光光谱法测定了产于海南省的5种中药材，即槟榔、益智、砂仁、巴戟天及沉香中汞含量及砷含量。对试样的预处理和消解方法以及仪器的工作条件作了详述，还对各种对测定有影响的因素,包括试样消解所用的酸的种类及其浓度，硼氢化钾的加入浓度，五价砷的预还原和共存金属离子的干扰等也作了研究并予
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1 前言
以优化选择。方法的检出限分别为1.5ng·g - 1（砷）和7.0ng·g - 1（汞）。在对5 种药材的实样进行分析的基础上作了回收率试验，所得结果为90 %～93 %（汞）和90 %～91 %（砷）[4]。
杨玲春，郑慧芳，殷红，李云飞，戚晓燕等人对三七中总砷及无机砷按GB/T 5009．11-2003进行了大量的测试。三七试样经湿消解，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾使其还原生成砷化氢，和氩气一起进入石英原子化器中分解为原子态砷，测其荧光强度得总砷。未经消解的三七试样在6mol/L盐酸和水浴条件下，无机砷以氢化物形式被提取，实现无机砷和有机砷的分离，在2mol/L 盐酸条件下测定，所的结果为总砷测定的相对标准偏差小于7 %，无机砷测定的相对标准偏差小于4%，三七中无机砷的含量为总砷的86.0％以上。而且无机砷的百分比随总砷含量的增加而更接近于l00％。因此在三七中砷主要以无机砷的形态存在，直接影响三七的质量[5]。
福建省南平市环境监测站的黄琼探讨了采用水浴消解法消解化妆品，以氢化物发生-原子荧光光度法侧定化妆品中砷含的方法。该方法从仪器的最佳工作条件、样品的消解方法、试验的酸介质浓度、硼氢化钾浓度、共存离子及样品放置时间的影响等方面，优化了最佳实验条件，实验表明此方法消解完全，操作简单方便快捷、消耗试剂量少，具有较好的精密度和较高的回收率[6]。
上述的文献中都是用氢化物发生-原子荧光光谱法测定中草药和化妆品中汞含量及砷含量，有的对试样的预处理和消解方法以及仪器的工作条件作了详述，还对各种对测定有影响的因素，包括试样消解所用的酸的种类及其浓度，硼氢化钾的加入浓度，五价砷的预还原和共存金属离子的干扰等也作了研究并予以优化选择；有的是把三七试样经湿消解，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾使其还原生成砷化氢，和氩气一起进入石英原子化器中分解为原子态砷，测其荧光强度得总砷；有的从仪器的最佳工作条件、样品的消解方法、试验的酸介质浓度、硼氢化钾浓度、共存离子及样品放置时间的影响等方面，优化了最佳实验条件，实验表明此方法消解完全，操作简单方便快捷、消耗试剂量少，具有较好的精密度和较高的回收率。本文中我依据前人研究的经验，分别多次研究测定时载流液盐酸浓度、还原剂硼氢化钾浓度及仪器负高压的影响，得出最佳测定条件，并在此条件下测定了三七中汞含量及砷含量，并得到了满意的结果。
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1.3 三七中重金属砷、汞元素对人体的危害
1.3.1 砷元素对人体的危害
砷广泛分布于自然界中，主要以三价氧化物形式存在，砷化合物在体内有蓄积作用，能引起急性或慢性中毒。常见的三氧化二砷（As2O3）毒性极大，人口服5mg-50mg即可中毒，致命剂量为70mg-180mg。慢性砷中毒会导致食欲下降、胃肠障碍、末梢神经炎、结膜炎、角膜硬化及皮肤黑变病，而且可能与皮肤癌发生有关系。实验表明三价砷和五价砷均有致畸作用，砷可以通过任何哺乳动物胎盘导致胎儿畸形。
生物体内存在砷大部分是有机砷，各种形态的砷对人体毒性有很大的差异性，一般认为有机砷在体内需经转化为无机砷而起毒性作用。砷化合物吸收到体内后，可与细胞蛋白酶的巯基（-SH）结合，抑制酶的活性，从而影响组织的新陈代谢，引起细胞死亡，也可使神经细胞新陈代谢障碍，造成神经系统病变。
砷对消化道有直接腐蚀作用，接触部位可产生急性炎症、出血、甚至坏死。砷被吸收后，一方面直接麻痹运动中枢；一方面直接作用于毛细血管，使腹腔脏器的微细管发生麻痹、扩张和充血，以致血压下降。吸收后的砷部分留在肝脏，引起肝细胞退行性变和肝糖原消失，砷进入肠内可导致腹泻。在其他脏器往往引起缺血，特别是心脏及脑细胞缺血，可引起虚脱、意识消失及痉挛等[7]。
1.3.2 汞元素对人体的危害
汞，俗称水银，单质呈银白色，是唯一在常温下呈液态的金属。自然界中汞常以辰砂矿（HgS）的形式存在，也有少量的HgS自然氧化成单质汞矿。汞单质和化合物有毒，其中汞蒸气、+2价汞盐及有机汞化合物剧毒。人类生产活动中排放的无机汞在环境微生物作用下能转化为以甲基汞为主的有机汞类，毒性显著增强。1mg甲基汞即可使人体神经系统造成不可逆转的严重损害。乙基汞的人致死剂量仅为数微克，是已知毒性最强的物质之一，+1价汞盐毒性相对较低，常见的汞中毒症状有头晕、失眠、乏力、面部震颤，肝肾损害、胚胎毒性等，有机汞中毒则以知觉障碍、运动失调、视听障碍、语言障碍等神经症状为主，同时伴随着致畸作用。汞元素性质稳定，环境自净效果微弱，污染广泛而持久，生物富集效应明显，有机汞能随食物链浓缩100000倍以上，给人及生物健康地来了严重的危害，历史上曾经引发水俣病等严重的公害病，汞的污染已引起持久的关注和重视，汞的检测和监控有深刻的现实意义[8]。
3
1 前言
1.4 氢化物发生-原子荧光光谱法测定重金属的意义
建立了氢化物发生-原子荧光光谱法测定三七粉中微量重金属砷、汞含量的测定方法，从理论上客观、到位的分析出生三七中微量重金属砷、汞含量，在研究优化选定的最佳实验条件下，砷、汞的检出限很低，连续多次测定相对标准偏差也很低，对实际中药三七样品进行测定得到了满意的结果。
汞、砷是毒性很强的元素，只要人体摄入少量也会危害生命。分析环境中汞、砷元素对中药材污染的情况，可以减少人们在使用中药材时的盲目性, 增强人们的环境保护意识。通过本实验分析得出三七中微量重金属砷、汞含量，与国家食品重金属限量指标比较，看其是否达到国家标准，分析环境中汞、砷元素对中药材污染的情况，对三七质量和生产工艺进行质量控制及评价。
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2 实验部分
2.1 实验材料
2.1.1 试剂 试剂名称 级别（规格）
生厂商 氢氧化钠 AR 天津市化学试剂三厂 浓硝酸 AR 天津市化学试剂五厂 浓盐酸 GR 天津市化学试剂三厂 30%过氧化氢
AR 天津市化学试剂三厂 硫脲 AR 广东达濠助剂厂 硼氢化钾 AR 天津市光复精细化工研
究所
砷的标准储备液 100mg/L 购于国家标准物质研究
中心 汞的标准储备液
1mg/L 三七粉 50g/包
购于文山三七市场
2.1.2 主要仪器 仪器名称 规格 生厂商
高压消解罐
100mL 容量
北京东方德教育科技有
限公司
双道原子荧光光度计 AFS-3100
北京科创海光仪器有限
公司
双层铁皮电炉 A 型
上海申航五金电器厂丹
阳分厂
电热鼓风干燥箱
HG24型
上海一恒科学仪器有限
公司
烧杯 50mL 、200mL 、1000mL 祁阳恒泰福利玻璃制品
公司
容量瓶 25mL 、100mL 、1000mL
移液管
1mL
2.2 实验原理
三七试样经HNO 3-H 2O 2体系高压消解后，在酸性介子中，试样被硼氢化钾
2 实验部分
（KBH4）或硼氢化钠（NaBH4）还原成原子态的砷和汞，由载气（氩气）带入原子化器中，分别在特制砷、汞空心阴极灯照射下，基态砷、汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度分别与砷、汞含量成正比，与标准系列比较定量。
2.3 试剂配制
2.3.1 砷、汞载流溶液
（5%HCL）先向一个1000mL洁净的容量瓶中加入500mL左右的去离子水，再向容量瓶加入50mL浓HCL，最后加入去离子水定容至刻度，此溶液含
5%HCL。
2.3.2 砷、汞还原剂
（KBH42%(w/v)在0.5%NaOH溶液中）称取5gNaOH溶于去离子水，溶解后加入20g KBH4，再加去离子水定容至1000mL，现用现配。
2.3.3 氢氧化钠溶液
（100g/L）准确称取10g氢氧化钠于烧杯中加入100mL去离子水溶解。(供配制砷标准溶液用，少量即够)
2.3.4 砷标准储备液
（含砷100mg/L）精确称取于100℃干燥2h以上的三氧化二砷0.1320g，加100g/L氢氧化钠10mL溶解，用适量水转入1000mL容量瓶中，加（1+9）盐酸25mL，用去离子水定容至刻度。此溶液冰箱中保存。
2.3.5 砷标准使用液
（含砷1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去离子水加入5mL浓盐酸吸取1mL浓度为100mg/L的汞标准储备液于容量瓶，用去离子水稀释至刻度，此溶液浓度为1mg/L。此溶液应当日配制使用。
2.3.6 汞标准使用液
（含汞0.1mg/L）在100mL容量瓶中加50mL左右去离子水加入5mL浓盐酸吸取10mL浓度为1mg/L的汞标准储备液于容量瓶，用去离子水稀释至刻度，此溶液浓度为0.1mg/L。此溶液冰箱中保存。
注意：配制溶液使用的所有玻璃器具都要用硝酸溶液浸泡24h以上。
2.4 试样消解
用电子天平精确称取0.5g左右三七粉，置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5mL 6
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浓硝酸，混匀后放置过夜，再加7mL 过氧化氢，盖上内盖放入不锈钢外套中，旋紧密封。让后将消解罐放入电热鼓风干燥箱中加热，升温至120℃后保持恒温3h,至消解完全，自然冷却至室温。将消解液倒入50mL 烧杯中，并用少量水冲洗聚四氟乙烯内罐，洗液并入烧杯中于电炉上加热至溶液体积蒸发到1-2mL ，并有大量白烟冒出时，取下用洗瓶沿烧杯内壁冲水4-5mL ，冷却加入0.25g 硫脲（测定砷用，测汞不加），转移至25mL 容量瓶中，用5%HCL 稀释至刻度[9] [10]。依此做五份平行样品，同时做试剂空白，备测。
2.5 仪器工作条件选择
实验过程中仪器的最佳工作条件见表2-1。
表2-1 仪器最佳工作条件
光源 砷空心阴极灯
汞空心阴极灯
负高压(200-500V) 280 270 总电流(0-150mA) 60 30 辅阴极电流(0-150mA) 30 0 载气流量(300-1000ml/min)
400 400 屏蔽气流量(500-1200ml/min) 900 900 原子化器高度（mm ）
8
8
2.6 标准曲线的绘制
2.6.1 砷标准曲线绘制
在7个100mL 容量瓶中分别称取1g 硫脲，加入20mL 左右去离子水，分别加入5mL 浓盐酸，再分别加入0mL 、0.1mL 、0.2mL 、0.4mL 、0.6mL 、0.8mL 、1mL 浓度为1mg/L 的砷的标准使用液，最后，分别用去离子水定容至刻度，标准系列溶液中砷含量分别是0ug/L 、1ug/L 、2ug/L 、4ug/L 、6ug/L 、8ug/L 、10ug/L ，酸度为5%HCL ，硫脲为1%。以5% HCL 为载流、2% KBH 4为还原在表2-1的最佳仪器条件下测定砷的标准曲线回归方程为 y= 108.922C + 11.099 r=0.9999。结果见表2-2，标准曲线如图2-1。
表2-2 砷的标准系列测定结果
浓度（ug/L ） 1 2 4 6 8 10
荧光强度
120.031 236.309 439.709 662.496 878.484 1106.156
2 实验部分
8
荧
光
强
度
砷标准浓度（ug/L）
图2-1 砷标准曲线
2.6.2 汞标准曲线绘制
在6个100mL容量瓶中分别加入20mL左右去离子水，分别加入5mL浓
盐酸，再分别加入0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2mL、浓度为0.1mg/L 的汞标准使用液，最后，分别用去离子水定容至刻度，标准系列溶液中砷含量分别是0ug/L、0.4ug/L、0.8ug/L、1.2ug/L、1.6ug/L、2.0ug/L，酸度为5%HCL。以5% HCL为载流、2% KBH4为还原在表2-1的最佳仪器条件下测定砷标准曲线回归方程为y=1882.257C +108.357 r=0.9988。结果见表2-3，标准曲线如图2-2。
表2-3 汞的标准系列测定结果
浓度（ug/L）0.4 0.8 1.2 1.6 2.0
荧光强度845.246 1584.421 2403.899 3199.579 3802.181
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荧光强度
汞标准浓度（ug/L）
图2-2 汞标准曲线
2.7 最佳实验条件选择
由于采用原子荧光法测定砷、汞，不同的实验条件，对荧光强度的影响也不同。在HCL 载流介质中，As 、Hg 的荧光强度随着酸度的增加而增大，浓度大于5%后荧光强度比较稳定[11]，KBH4浓度在2.0%～3.0%之间[12]，As 和Hg 的荧光强度基本稳定，负高压和灯电流是影响测定灵敏度的主要因素，荧光强度随负高压或灯电流的增大的增加，但负高压或灯电流过大，会缩短等的寿命，同时仪器噪声增大，对测定不利，灯电流的选择应该同时满足灵敏度与稳定性的要求。因此，测定砷时，仪器负高压一般选用270V ～290V ，砷灯电流选为60mA ；测定汞时，仪器负高压选用260V ～280V ，汞灯电流选为30mA 。测定时分别用4%～6%的盐酸载流、1%～3%的硼氢化钾还原，测定砷时，仪器负高压一般选用270V ～290V ，测定汞时，仪器负高压选用260V ～280V 。
因此，分别设计以4%HCL 、5%HCL 、6%HCL 盐酸载流，1% KBH 4、2% KBH 4、
3% KBH 4还原剂和270V 、280V 、290V 仪器负高压时，按2.6.1的步骤在表2-1的最佳仪器条件下, 通过多次测定砷的标准曲线的方法寻找出测定砷的最佳实验条件；又设计以4%HCL 、5%HCL 、6%HCL 盐酸载流，1% KBH 4、2% KBH 4、3% KBH 4还原剂和260V 、270V 、280V 的仪器负高压时，按2.6.2中的步骤在表2-1的条件下多次测定汞的标准曲线，寻找出测定汞的最佳实验条件。
2 实验部分
2.8 样品测定
在优化选择得出的测定砷和汞的最佳实验条件，其他同表2-1的仪器条件下别测定出最佳砷、汞标准曲线后，再分别测定消解处理后的三七样品，并计算出三七样品砷、汞的含量。最后分别做三七样品中回收率、精密度实验和检出限的测定。
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3 结果分析
3.1 砷、汞测定条件优化选择结果及分析
以4%HCL、5%HCL、6%HCL盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4还原剂和270V、280V、290V仪器负高压时，按2.6.1的步骤在表2-1的最佳仪器条件下，通过多次测定砷的标准曲线，结果见表3-1。
以4%HCL、5%HCL、6%HCL盐酸载流，1% KBH4、2% KBH4、3% KBH4还原剂和260V、270V、280V的仪器负高压时，按2.6.2中的步骤在表2-1的条件下多次测定汞的标准曲线，结果见表3-2。
11
3 结果分析
12表3-1不同载流盐酸、还原剂KBH4及仪器高压对砷标准曲线的影响
序号盐酸载流液的
浓度（%）还原剂KBH4
的浓度（%）
仪器负高压
（V）
标准曲线相关
系数r
1 4 1 270 0.9987 280 0.9990 290 0.9992
2 4 2 270 0.9994 280 0.9996 290 0.9994
3 4 3 270 0.9987 280 0.9990 290 0.9986
4 5 1 270 0.9986 280 0.9986 290 0.9984
5 5 2 270 0.999
6 280 0.9999 290 0.9993
6 5 3 270 0.9984 280 0.9991 290 0.9987
7 6 1 270 0.9984 280 0.9988 290 0.9986
8 6 2 270 0.9981 280 0.9986 290 0.9985
9 6 3 270 0.9982 280 0.9984 290 0.9983
分析仪器名词：可跟踪链接拓展知识 ?定性分析?定量分析?常量分析?微量分析?痕量分析 ?分析仪器?电化学[式]分析仪器?光学[式]分析仪器?热学[式]分析仪器?质谱仪器 ?波谱仪器?能谱和射线分析仪器?物性分析仪器?pH值?电导 ?电导率?电池常数?当量电导?标准电极电位?电极电位 ?极谱图?电化学分析法?电容量分析法?电导分析法?电量分析法?电位法?伏安法?极谱法?滴定?电泳法 ?电重量分析法?电导[式]分析器?电量[式]分析器?电位[式]分析器?溶解氧分析器重金属： 重金属有许多种不同的定义，常见的一种定义是密度大于5 g/cm3 的金属，大多数金属 都是重金属。主要是指对生物有明显毒性的重金属元素，如汞、镉、铅、铬、锌、铜、钴、 镍、锡、钡等。有时也会将一些有明显毒性的轻金属元素及非金属元素列入：如砷、铍、锂 与铝。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、 镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。 重金属污染主要是指：由于采矿、冶炼、制造产品、排放废水废气、处置固 体废物、利用污水进行灌溉和使用重金属制品的过程中，重金属或者其化合物给 自然环境或者人体带来的损害。 对什么是重金属，目前尚没有严格的统一定义，从环境污染方面所说的重金属，实际上 主要是指汞、镉、铅、铬、砷等金属或类金属，也指具有一定毒性的一般重金属，如铜、锌、 镍、钴、锡等。 我们从自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累积性，对生物体作用的加 和性等几个方面对重金属的危害稍作论述。 （一）自然性： 长期生活在自然环境中的人类，对于自然物质有较强的适应能力。有人分析了人体中60多 种常见元素的分布规律，发现其中绝大多数元素在人体血液中的百分含量与它们在地壳中的 百分含量极为相似。但是，人类对人工合成的化学物质，其耐受力则要小得多。所以区别污 染物的自然或人工属性，有助于估计它们对人类的危害程度。铅、镉、汞、砷等重金属，是 由于工业活动的发展，引起在人类周围环境中的富集，通过大气、水、食品等进入人体，在 人体某些器官内积累，造成慢性中毒，危害人体健康。 （二）毒性： 决定污染物毒性强弱的主要因素是其物质性质、含量和存在形态。例如铬有二价、三价和六 价三种形式，其中六价铬的毒性很强，而三价铬是人体新陈代谢的重要元素之一。在天然水 体中一般重金属产生毒性的范围大约在1～10mg/L之间，而汞，镉等产生毒性的范围在 0.01～0.001mg/L之间。 （三）时空分布性： 污染物进入环境后，随着水和空气的流动，被稀释扩散，可能造成点源到面源更大范围的污 染，而且在不同空间的位置上，污染物的浓度和强度分布随着时间的变化而不同。 （四）活性和持久性： 活性和持久性表明污染物在环境中的稳定程度。活性高的污染物质，在环境中或在处理过程
作者简介:冯亮(1980-),男,正攻读药剂学专业的博士学位。3通讯作者(C orrespondent author ),jxh1013@https://www.doczj.com/doc/e59130827.html, 三七总皂苷中各组分含量测定方法的改进 冯 亮,蒋学华3,叶利民 (四川大学华西药学院,四川成都610041) 摘要:目的 用薄层扫描法(T LSC )和高效液相色谱法(HP LC )测定三七总皂苷中人参皂苷Rb 1(Rb 1)、人参皂苷Rg 1(Rg 1)和三 七皂苷R 1(R 1)3种主要成分的含量,并对两种方法进行比较,为修订质量标准中含量测定方法及含量限度提供依据。方法 T LSC 法用正丁醇-乙酸乙酯-水(4∶1∶5)上层溶液为展开剂,27%硫酸无水乙醇溶液为显色剂,测定波长λs =535nm ,λR =460nm ;HP LC 法用C 18色谱柱,以乙腈-水线性梯度洗脱,0min (25∶75)～15min (45∶55);流速1.5ml ?min -1;测定波长200nm 。结 果 T LSC 法测得三七总皂苷原料中Rb 1、Rg 1、R 1的含量分别为31.07%、23.30%、9.35%;HP LC 法测得三七总皂苷原料中Rb 1、 Rg 1、R 1含量分别为30.46%、22.65%、5.83%。结论 HP LC 法能将多种皂苷很好地分离并检测,简便快速,减少了误差。其准 确度和测定结果的稳定性均优于T LSC 法。 关键词:薄层扫描法;高效液相色谱法;三七总皂苷;人参皂苷Rb 1;人参皂苷Rg 1;三七皂苷R 1中图分类号:R927 文献标识码:A 文章编号:1006-0103(2006)02-0187-03 Improvement of determination method of the main components in Panax notoginseng saponions FE NGLiang ,J I ANG Xue -hua 3,YE Li -ming (West China School o f Pharmacy ,Sichuan Univer sity ,Chengdu 610041,China ) Abstract :OBJECTIVE T LSC and HP LC were adopted to determine the contents of ginsenoside Rb 1,ginsenoside Rg 1and sanchinoside R 1in Panax notoginseng saponions.And results of the tw o methods were compared ,which could provide the basis of revising the determination method in quality standard.METH ODS T LSC has been established with the upper layer of the mixture of butanol -ethyl acetate -H 2O (4∶1∶5)as developing s olvent ,and 27%sulphuric acid ethanol s olution as coloring reagent ,λs =535nm ,λR =460nm.HP LC was adopted with C 18column ,acetonitrile -H 2O (25∶75at 0min and 45∶55at 15min ,linear gradient elution )was used as m obile phase and detective wave 2length was set at 200nm.The flow rate was 1.5ml ?min -1.RESU LTS The content of ginsenoside Rb 1,ginsenoside Rg 1and sanchinoside R 1in Panax notoginseng saponions determined by T LSC was 31.07%,23.30%and 9.35%;and that determined by HP LC was 30.46%,22.65%and 5.83%,respectively.CONC L USION HP LC could separate and determine various components in Panax notoginseng saponions and determine them.Its accuracy and stability are better than T LSC. K ey w ords :T LSC ;HP LC ;Panax notoginseng saponions ;G insenoside Rb 1;G insenoside Rg 1;Sanchinoside R 1C LC number :R927 Document code :A Article I D :1006-0103(2006)02-0187-03 三七是五加科人参属植物Panax notoginseng (Burk.) F.H.Chen 的干燥根;含有皂苷、多糖、氨基酸等多种化学成分。其中三七总皂苷(Panax noto 2 ginseng saponions )为其主要的有效成分,具有活血化 淤的功效。三七总皂苷含有人参皂苷Rb 1、Rb 2、Rc 、Rd 、Re 、R f 、Rg 1、Rg 2、Rh 1和三七皂苷R 1、R 2、R 3、R 4、R 6等20余种皂苷成分,均属达玛烷型(Dammarane type )四环三萜皂苷。其中人参皂苷Rb 1(Rb 1)、人参 皂苷Rg 1(Rg 1)是三七总皂苷中含量最高的两个成分,而三七皂苷R 1(R 1)则是三七总皂苷的特征化合物[1]。对于三七总皂苷原料及其口服制剂,文献[2]规定采用比色法测定总皂苷含量。而比色法在操作过程中存在操作烦琐、影响因素多及重复性差等问题[3],尤其是不能分别测定三七总皂苷中各主要成 分的含量。为此,特建立了薄层扫描法(T LSC )测定 三七总皂苷原料中Rb 1、Rg 1和R 1的含量[4];同时建立了HP LC 含量测定法,并与T LSC 法进行比较,为重新修订质量标准中含量测定方法及含量限度提供依据。 1 实验部分 1.1 仪器与试药 LC -9A 高效液相色谱仪,SPD -6AV 紫外检测 器(日本岛津);CS -930薄层扫描仪;Dikma Diam on 2sil C 18色谱柱(200mm ×4.6mm ,5μ m ,美国Dikma 公司);硅胶G 板(大连化物所)。Rb 1、Rg 1和R 1对照 品(中国药品生物制品检定所);三七总皂苷(云南特 安钠制备厂);乙腈(色谱纯,美国Dikma 公司);水(超纯水);其余试剂均为分析纯。1.2 T LSC 法1.2.1 含量测定 取三七总皂苷样品约50mg ,精 华西药学杂志 W C J ?P S 2006,21(2):187～189
水样中各种重金属的测定方法 1铜、锌、铅、镉的测定火焰原子吸收法（水和废水监测分析方法第四版增补版pp.325-326） 本法适用于测定地下水、地表水、和废水中的铅锌铜镉。 仪器：原子吸收分光光度计 试剂:硝酸，优级纯；高氯酸，优级纯；去离子水； 金属标准储备液：准确称取经稀酸清洗并干燥后的0.5000g光谱重金属，用50ml（1+1）硝酸溶解，必要时加热直至溶解完全。用水稀释至500.0ml，此溶液每毫升含1.00mg金属。 混合标准容液：用0.2%硝酸稀释金属标准储备液配制而成，使配成的混合标准溶液每毫升含镉、铜、铅和锌分别为10.0、50.0、100.0、和10.0μg。 步骤 （1）样品预处理 取100ml水样放入200ml烧杯中，加入硝酸5ml，在电热板上加热消解（不要沸腾）。蒸至10ml左右，加入5ml硝酸和高氯酸2ml，再次蒸至1ml左右。取下冷却，加水溶解残渣，用水定容至100ml。 取0.2%硝酸100ml，按上述相同的程序操作，以此为空白值。（2）样品测定 据表1所列参数选择分析线和调节火焰。仪器用0.2％硝酸调零。吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也从仪器中直接读出试样中的
金属浓度。 表1 元素分析线波长（nm）火焰类型本法测定范围（mg/L）镉228.8 乙炔-空气，氧化型0.05~1 铜324.7 乙炔-空气，氧化型0.05~5 铅283.3 乙炔-空气，氧化型0.2~10 锌213.8 乙炔-空气，氧化型0.05~1 （3）标准曲线 吸取混合标准溶液0, 0.50，1.00, 3.00，5.00和10.00ml，分别放入六个100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列各重金属的浓度见表2。接着按样品测定的步骤测量吸光度，用经空白校正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制标准曲线。 表2 混合标准使用溶液体积 （ml） 0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 标准系列各重金属浓度（mg/L）镉0 0.05 0.10 0.30 0.50 1.00 铜0 0.25 0.50 1.50 2.50 5.00 铅0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 锌0 0.05 0.10 0.30 0.50 1.00 注：定容体积100ml 计算 被测金属（mg/L）= v m 式中：m—从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（μg）；
XXXXXXX有限公司原料质量标准及检验操作规程 1 品名： 1.1 中文名：三七 1.2 汉语拼音：Sanqi 2 代码： 3 取样文件编号： 4 检验方法文件编号： 5 依据：《中国药典》（2020年版一部）。 6 质量标准：
7 检验操作规程： 7.1 试药与试剂：水、正丁醇、甲醇、人参皂苷Rb1对照品、人参皂苷Re 对照品、人参皂苷Rg1对照品、三七皂苷R1对照品、三氯甲烷、乙酸乙酯、硫酸、乙腈。 7.2 仪器与用具：显微镜、离心沉淀器、三用紫外分析仪、恒温鼓风干燥箱、马福炉、高效液相色谱仪、水浴锅、硅胶G薄层板。 7.3 性状：取本品适量，自然光下目测色泽，嗅闻气味。 7.4 鉴别： 7.4.1 取本品制片置10×10显微镜下做显微观察。 7.4.2取本品粉末0.5g，加水5滴，搅匀，再加以水饱和的正丁醇5ml，密塞，振摇10分钟，放置2小时，离心，取上清液，加3倍量以正丁醇饱和的水，摇匀，放置使分层（必要时离心），取正丁醇层，蒸干，残渣加甲醇1ml 使溶解，作为供试品溶液。另取人参皂苷Rb1对照品、人参皂苷Re对照品、人参皂苷Rg1对照品及三七皂苷R1对照品，加甲醇制成每1ml各含0.5mg的混合溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（附录7）试验，吸取上述两种溶
液各1μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷-乙酸乙酯-甲醇-水（15 ：40 ：22 ：10）10℃以下放置的下层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，喷以硫酸溶液（1→10），在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色斑点；置紫外光灯（365nm）下检视，显相同的荧光斑点。 7.5 检查： 7.5.1 水分：不得过14.0%（附录15第二法）测定。 7.5.2 总灰分：不得过6.0%（附录17）测定。 7.5.3 酸不溶性灰分：不得过3.0%（附录17）测定。 7.5.4二氧化硫残留量：照二氧化硫残留量测定法（附录58）测定，不得过150mg/kg。 7.6 浸出物：照醇溶性浸出物测定法（附录19）项下的热浸法测定，用甲醇做溶剂，不得少于16.0%。 7.7 含量测定：照高效液相色谱法（附录8）测定。 色谱条件与系统适用性试验：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈为流动相A，以水为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；检测波长为203nm。理论板数按三七皂苷R1峰计算应不低于4000。 时间（分钟）流动相A（%）流动相B（%）0～12 19 81 12～60 19→36 81→64 对照品溶液的制备：精密称取人参皂苷Rg1对照品、人参皂苷Rb1对照品及三七皂苷R1对照品适量，加甲醇制成每1ml含人参皂苷Rg10.4mg、人参
水质中重金属危害及其检测方法 水质中重金属危害及其检测方法 【摘要】本文概述了水中重金属的危害和测定重金属的常规方法 【关键词】水质；重金属；检测方法 水是人类的生命之源，在没有人为污染的情况，水中的重金属的含量取决于水与土壤、岩石的相互作用，其值一般很低，不会对人体健康造成危害。但随着工业的发展，工矿业废水、生活污水等未经适当处理即向外排放，污染了土壤，废弃物堆放场受流水作用以及富含重金属的大气沉降物输入，都使水中重金属含量急剧升高，导致水受到重金属污染。重金属通过直接饮水、食用被污水灌溉过的蔬菜、粮食等途径，很容易进入人体内，威胁人体健康。 一、重金属的危害 重金属是指密度4.0以上约60种元素或者是密度在5.0以上的45种元素，其中砷、硒是非金属，但是由于它的毒性及其某些性质与重金属非常相似，所以将砷、硒也列入重金属污染物范围内，在环境污染方面所说的重金属更注重它的毒性对生态的危害，主要是指生物毒性显著的汞、镉、铅、铬以及类金属砷，还包括同样具有毒性的重金属锌、铜、钴、镍、锡、钒等污染物。 随着现代工农业的发展，重金属污染问题日趋严重。重金属污染，不同与其它类型污染，具有隐蔽性、长期性和不可逆转性等特点。重金属既可以直接进入大气、水体和土壤，造成各类环境要素的直接污染；也可以在大气、水体和土壤中相互迁移，造成各类环境要素的间接污染。由于重金属不能被微生物降解，在环境中只能发生各种形态之间的相互转化，所以，重金属污染的消除往往更为困难，对生物引起的影响和危害也是人们更为关注的问题。 二、重金属的测定 我国《生活饮用水卫生标准》和《污水综合排放标准》分别对生活饮用水中重金属元素的含量和污水中重金属元素的最高容许排放
中国医药指南 2010 年 2 月第 8 卷第 6 期Guide of China Medicine, February 2010, V ol.8, No.621 论 著 和预后的辅助指标。 综上所述，采用免疫组织化学SP法检测p53、VEGF、PCNA在膀胱移行细胞癌组织中的表达，对于判断膀胱移行细胞癌恶性程度和预后有较好的临床应用价值。 参考文献 [1] Lane DP. P53 guanlian of the genoma [J].Nature,1992,358(6381): 15-16. [2] 阎洪涛,龚百生,廖勇,等.膀胱移行细胞癌组织中P53和血管内皮 生长因子表达的关系及临床意义[J].中华泌尿外科杂志,2006, 27(3):178-180.[3] Ferrara N,Henzel WJ. Pituitary follicular cells secrete a novel heparin-binding. Growth factor. Speci? c for vascular endothelial cells [J]. Biochem Biophys Res Commun,1989,161(2):851-858. [4] 郭雪涛,崔明玉.P53、P16、TGF-α、EGFR、VEGF在膀胱移行 细胞癌组织中的表达及意义[J].现代泌尿外科杂志,2007,14(4): 225-228. [5] Miyachi K,Frilzler MJ,Tan EM,et al. Autoantibody to a nuclear antigen in proliferating cells [J].J Immunol,1978,121(6):2228-2234. [6] 卢童,杨为民,章群. 膀胱移行细胞癌组织中P16、P53和PCNA的 表达及其意义[J].临床泌尿外科杂志,2008,23(1):58-60. 复方丹参片是2005年版《中国药典》一部收载的品种，由丹参、三七和冰片三昧药组成，有活血化瘀、理气止痛之功效，用于心血管疾病可显著扩张冠状动脉，增加血流量，减少心肌耗氧量，改变血液流变性。同时也能改善糖尿病患者心、脑血管及神经系统并发症的症状及体征。三七是复方丹参片的重要药物组成，国内文献报道[1-3]。对不同厂家生产的本品的含量比较只是针对丹参中主要成分丹参酮ⅡA和丹酚酸B。三七总皂苷含量变化幅度较大，致使药品质量和疗效存在很大的差异。三七中的主要有效成分是人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、三七皂苷R1，已有文献报道采用HPLC法测定以上成分的含量来控制制剂的质量[4,5]。本文采用HPLC法，同时对复方丹参片中的三七总皂苷3种主要有效成分进行了含量测定，可用于控制复方丹参片的质量，保证其临床用药有效性提供参考。 1 资料与方法 1.1 资料 仪器与试剂：Agilentl100高效液相色谱仪（美国惠普公司）； Agilentl100系列可变波长检测器；Diamonsil C18柱（5μm，250mm×4.6mm，迪马公司）；BP211D电子分析天平（北京塞多利斯天平有限公1 广东省肇庆市第一人民医院药剂科（526021） 2 广东省肇庆医学专科学校（526021） HPLC测定复方丹参片中三七总皂苷的含量 曾荣华1邓雪媚1卢慧娴1莫肇江1刘燕2 【摘要】目的建立复方丹参片中三七有效成分的含量测定方法。方法采用HPLC法测定本品中三七中人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、三七皂苷R1的含量。结果人参皂苷Rg1、人参皂苷Rb1、三七皂苷R1线性范围分别依次为0.850~8.524、0.922~9.013、0.377~3.317μg；平均回收率分别为101.1%、101.2%、103.2%，RSD分别为1.5%、1.6%、1.8%。结论本方法简便可靠，结果稳定，可用于丹心舒胶囊中三七的有效成分的含量测定。 【关键词】复方丹参片；人参皂苷Rg1；人参皂苷Rb1；三七皂苷R1；含量测定 中图分类号：R927.2 文献标识码：B 文章编号：1671-8194（2010）06-0021-03 Determiation the Contents of Panax Notoginseng Saponins in Compound Danshen Tablets by HPLC ZENG Rong-hua1,DENG Xue-mei1,LU Hui-xian1,MO Zhao-jiang1, LIU Yan2 (1 Department of Pharmacy, The First People' s Hospital of Zhaoqing, Zhaoqing 526021,China; 2 Zhaoqing Medical College, Zhaoqing 526021, China) [Abstract]Objective To analyze the active compounds of Panax notoginseng and Salviae miltiorrhizae in Compound Danshen Tablets. Methods HPLC was used to analyze the contents of ginsenoside Rg1, ginsenoside Rb1 and notoginsenoside R1 in Compound Danshen Tablets. Results The linear ranges of ginsenoside Rg1, ginsenoside Rb1, and notoginsenoside R1 were 0.850~8.524, 0.922~9.013, 0.377~3.317μg. With average recoveries of 101.1%(RSD=1.5%), 101.2% (RSD =1.6%), 103.2% (RSD=1.8%). Conclusion The method is simple, reliable and stable, which could be used for the quality control of Compound Danshen Tablets. [Key words]Compound Danshen Tablets; Ginsenoside Rg1; Ginsenoside Rb1; Notoginsenoside R1; Determination 司）；KQ100型超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。 人参皂苷Rg1（批号：110703-200637）、人参皂苷Rb1（批号： 110704-200634）、三七皂苷R1（批号：110745-200619），对照品均供 含量测定用，由中国药品生物制品检定所提供。实验中乙腈为色谱纯， 水为纯净水，甲醇为分析纯；复方丹参片（广州白云山中药厂）。 1.2 方法 1.2.1 色谱条件 色谱柱：Diamonsil C18柱（5μm，250mm×4.6mm）；以乙腈为 流动相A，0.05%磷酸水溶液为流动相B，进行二元梯度洗脱，洗脱程 序[6]：0→12min流动相A 22%，12→20min流动相A 22%→28%，20→ 60min流动相A 28%→43%；流动相B 81%→64%；流速：1.0mL/min； 柱温：30 ℃；检测波长：203nm，进样量为10μL。 1.2.2 供试品溶液的制备 取复方丹参片20片(除去包衣)，研碎，精密称取约0.8g，加乙醚DOI:10.15912/https://www.doczj.com/doc/e59130827.html,ki.gocm.2010.06.024
一、实验目的与要求 1、掌握水的前处理和消解技术。 2、了解水中重金属的测定方法，掌握原子吸收分光光度计的测定技术。 3、了解利用AAS测定水的硬度和测定废水中SO42+。 4、了解水中重金属的种类、危害及有关知识，掌握水中重金属污染分析与评价的方法。 5、掌握水样的处理方法技术，并小结以前的处理方法。通过测定水中Cr、Pb 的含量分析所取水样的污染程度 二、实验方案 1、原理 （1）火焰原子吸收光度法是根据某元素的基态原子对该元素的特征谱线产生选择性吸收来进行测定的分析方法。将试样溶液喷入空气乙炔火焰中，被测的元素化合物在火焰中离解形成原子蒸汽，由锐线光源（元素灯）发射的某元素的特征普线光辐射通过原子蒸汽层的时候，该元素的基态原子对特征普线产生选择性吸收。在一定的条件下，特征普线与被测元素的浓度成正比。通过测定基态原子对选定吸收线的吸光度，确定试样中元素的浓度。 原子吸收法具有很高的灵敏度。每种元素都具有自己为数不多的特征吸收普线，不同元素的测定采用相应的元素灯，因此普线干扰在原子吸收光度法中是少见的。影响原子吸收光度法准确度的主要是基体的化学干扰。由于试样和标准溶液的基体不一样，试样中存在的某种基体常常影响被测元素的原子化效率，如在火焰中形成难离解的化合物，这时就会发生干扰作用。一般说来Cu，Zn，Pb，Cd的基体干扰不是很严重。 （2）干扰及消除。共存元素的干扰受火焰状态和观测高度的影响很大，在实验的时候应该特别注意。因为铬的化合物在火焰中易生成难以熔融和原子化的氧化物，因此一般在试液中加入适量的助熔剂和干扰元素的抑制剂，如NH4Cl（K2S2O7，NH4F，NH4ClO2）。加入NH4Cl可以增加火焰中的氯离子，使铬生成易于挥发和原子化的氯化物，而且NH4Cl还可以抑制Fe，Co，Ni，V，Al，Pb，Mg的干扰。（3）适用范围。本方法可以适用于地表水和废水中总铬的测定，用空气-乙炔火焰的最佳定量分析范围是0.1-5mg/L。最低检测限是0.03mg/L。
三七质量标准 摘要:五加科多年生植物三七Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen，是云南白药的第一味主要成分，三七的人工栽培历史可在640年以上，2003年11月在文山通过GAP认证。随着三七的生产、开发及市场需求量日益增加，假冒、参假和质量低下的三七在市场也随之大量出现。为了三七资源可持续发展，医疗保健及临床用药安全，本规程按我国《中国药典》（2005年版）第一部作了规范化研究，并制定本规程。本规程适用于我国三七的主要生产区、交易市场及研究开发所。 关键词：三七质量标准三七皂苷人参皂苷 三七Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen是五加科植物。药用部位根及根茎，具有散瘀止血，消肿定痛。用于咯血，吐血，衄血，便血，崩漏，外伤出血，胸腹剌痛，跌扑肿痛功效。随着三七的开发，三七的市场需求量日益增加。三七不仅供中医临床配方使用，也是云南白药、活血止痛胶囊、舒筋活血丸、三七活血丸等多种中成药的原料，特别是久负盛名的云南白药中的系列产品，已成为中成药出口创汇的骨干产品。近代研究发现，三七对治疗心绞痛、冠心病、高血脂症、高血压病有较好的疗效。现以三七为原料的中成药制剂已达百种以上，《中国药典》2005年版一部和部颁标准（1-19册）及新药转正（1-12册）收载的中成药中有214个使用了三七原料，约占国家标准收载中成药的4.92%。随着三七的生产、开发及市场需求量日益增加，假冒、参假和质量低下的三七在市场也随之大量出现。为了确保了临床用药的安全性、有效性，促进三七药材、饮片质量的提高，同时提高含三七制剂中成药质量和研究水平，促进药材和中成药的出口；促进优质中药材生产和规范管理；促进现代中药制药工业的发展；确保三七的质量稳定，本规程按我国《中国药典》（2005年版）第一部作了规范化研究，并制定本规程。本规程适用于我国三七的主要生产区、交易市场及研究开发所。 1、范围 本标准规定了三七的质量判定标准 本标准适用于三七的质量检验 2、标准依据 《中华人民共和国药典》（2005年版）一部 《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》
华南师范大学实验报告 学生姓名学号 专业）年级、班级 课程名称仪器分析实验实验项目蔬菜中重金属（Pb、Cd）含量的测定实验类型□验证□设计□综合实验时间 2011年月日 √ 实验指导老师实验评分 实验题目：蔬菜中重金属（Pb、Cd）含量的测定 引言： 蔬菜中含有丰富的维生素、矿质元素和膳食纤维等多种营养成分，是人们日常生活中必不可少的食物，但随着工业化进程，工业“三废”的排放、农药、化肥的不合理使用等，严重污染了水、土、气，致使菜区生态环境日益恶化，造成蔬菜品质下降，污染物积累，并通过食物链的传递放大作用，从而对整个生态环境以及人类健康带来极大危害。因此对蔬菜中的重金属铅、镉研究具有极大的现实意义。 经查阅文献，发现目前有关铅、镉的测定方法主要有以下几种： 一、光化学法 1、光度法：如国家标准中第三标准法双硫腙比色法测食品中铅含量。它主要是利用PH=8.5~9.0 时，硫离子与双硫腙生成红色配合物，溶于三氯甲烷，加入柠檬酸铵，氰化钾与盐 酸羟铵等，防止铁、铜、锌等杂质离子的干扰，与标准系列比较定量。国际中测镉 的第三法则是用在碱性溶液中镉离子与6-溴苯并噻唑偶氮萘酚形成红色络合物，溶 于三氯甲烷，氰化钾等剧毒物质。因此应用有一定局限性。 2、原子荧光光谱法：准确配制铅镉系列的标准溶液，在实验工作条件下，测定这两个元素的荧光 强度，得到线性回归方程，再将待测样品的荧光强度代入方程即可得到样品 中铅镉浓度。该法快速、简便、准确且灵敏度高。 3、石墨炉原子吸收光谱法：分别准确量取一定量的铅镉储备液，配置一系列标准溶液后按所选工 作仪器条件用原子吸收分光光度计测出各溶液吸光度并制作A-C标准曲线，得出其一元线 性回归方程。再测出一定量试样溶液吸光度，代入回归方程中即可得到铅镉含量。 4、火焰原子吸收法(标准加入法)：分别移取适量样品于容量瓶中，分别加入一系列不同体积相同 浓度的铅镉标准溶液，用盐酸定容。使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 283.30nm,228.85nm处分别测量铅镉的吸光度，以标准系列浓度为横坐标，以扣除空白溶 液的吸光度值为纵坐标作图，根据所绘制的直线外延与横轴的交点求出铅镉元素浓度。 5、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）法：精密吸取铅镉标准储备溶液，用稀硝酸稀释配成含铅
《环境化学实验》报告 实验考核标准及得分
题目：水中重金属的污染评价 一、实验目的与要求 1、了解水中重金属的消解与测定方法。 2、掌握原子吸收分光光度计分析技术。 3、了解水体的重金属污染状况，制定相应的污染控制对策 二、实验方案 1、实验原理： 环境污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬、砷等金属或类金属，也指具有一定毒性的一般重金属，如铜、锌、镍、钴、锡等。常用火焰原子吸收光度法测定试样中元素的浓度来测重金属浓度。原子吸收光度法是根据物质产生的原子蒸气对特定波长的光的吸收作用来进行定量分析的。元素的气态基态原子外层的电子可以吸收与其发射波长相同的特征谱线。当光源发射的某一特征波长的光通过原子蒸气时，原子中的外层电子将选择性地吸收该元素所能发射的特征波长的谱线，这时，透过原子蒸气的入射光将减弱，其减弱的程度与蒸气中该元素的浓度成正比，吸光度符合吸收定律： A=lg（I0 / I）=KcL 根据这一关系可以用工作曲线法或标准加入法来测定未知溶液中某元素的含量。 原子吸收光度法具有较高的灵敏度。每种元素都有自己为数不多的特征吸收谱线，不同元素的测定采用相应的元素灯，因此，谱线干扰在原子吸收光度法中是少见的。影响原子吸收光度法准确度的主要是基体的化学干扰。由于试样和标准溶液整体的不一致，试样中存在的某些基体常常影响被测元素的原子化效率，如在火焰中形成难于离解的化合物或使离解生成的原子很快重新形成在该火焰温度下不再离解的化合物，这时就发生干扰作用。一般来说，铜、铅、锌、镉的基体干扰不太严重。 2、实验仪器： 3个250mL烧杯、AAS、电热板、100mL比色管 3、试剂 （1）浓硝酸：优级纯 （2）3mol/L盐酸：优级纯 （3）双氧水 （4）10%氯化铵溶液 4、实验步骤 (1)各取3组废水水样50mL放入烧杯中，加入浓硝酸5mL，在电热板上加热消解 (2)蒸至剩余40mL左右，加入5mL浓硝酸和2mL双氧水，继续于电热板上加热消解 (3)蒸至剩余30mL左右，加入2mL10%的氯化铵和10mL 3mol/L的HCl，取下来冷却，待冷却后，装入比色管中，定容到100mL，若溶液比较混浊，则先过滤再测。 (4)用AAS测定并记录数据结果 三、实验结果与数据处理
三七总皂昔工艺方法 【摘要】目的研究氧化铝柱层析精制三七总皂昔工艺。方法采用HPLCfe测定三七总皂昔的含量，考察洗脱剂的浓度、洗脱剂的用量和吸附剂用量对工艺的影响。结果确 定最佳精制工艺为：洗脱剂的浓度为55%乙醇，洗脱剂的用量为10倍吸附剂的用量，吸附剂用量为5倍三七总皂昔的用量。结论通过氧化铝柱层析精制后，三七总皂昔的收率大于70%含量大于80%说明此精制工艺是可行的。 【关键词】三七总皂昔氧化铝高效液相法 三七为五加科植物三七的干燥根及根茎[1],三七总皂昔是中药三七的有效部位，主要含有三七皂昔R1,人参皂昔Rg1和人参皂昔Rb1等达玛烷型三站皂昔类化合物[2] c 现代药理研究证明：三七总皂昔具有多方面的生物活性，主要表现在扩张冠状动脉、增加冠脉血流量、改善心肌代谢、抗自由基、
抗凝、钙拮抗等方面［3］。 目前三七总皂昔的富集与纯化一般采 用大孔吸附树脂来完成［4］,纯化后二七总 皂昔的含量达到60%U 上。为了提高药物的 安全性和有效性，提高其成药原料药的纯度 本实验拟米用氧化铝柱层析对三七总皂昔 的纯化物进行精制［5］,并对工艺进行了考 察，为进一步的制剂学研究打下基础。 1仪器与试药 仪器与设备 RE52-99旋转蒸器；DK-S22型电热恒温 水浴锅；JA-1003型电子分析天平；电热鼓 风干燥箱；美国Tsp 高效液相色谱仪； TspP-2000 泵、 TspUV-1000UV-VIS 检测 TspPC100咱谱工作站； 材料与试剂 三七总皂昔提取物； 三七皂昔R1、人参皂昔 对照品；乙月青为色谱纯，水 为二次蒸偕水。 2方法与结果 色谱条件 色谱柱：ODSC1魁；流动相：A 为乙月青， 犯? 希; 色谱柱：ODSC1三七总皂昔对照品： Rg1、人参皂昔Rb1
水体中重金属污染实例 1 引言 20世纪70年代以来快速发展的环境磁学，由于其测量简便、快速、经济和无破坏性的特点，被广泛应用于地球科学和环境科学领域.近年来，国内外许多学者利用环境磁学手段对湖泊、河 口和海洋沉积物、城市和交通道路土壤、大气悬浮物及降尘、植物等进行了表征，并探讨了其在 指示重金属、有机化合物污染方面的应用.不少研究发现，在受工业、交通排放显著影响的城市 土壤、大气悬浮颗粒物和降尘中，重金属污染与磁性特征具有显著相关关系，其机制在于工业活动、燃料燃烧、汽车尾气等排放的颗粒污染物中，往往含有亚铁磁性矿物(如Fe3O4)，因而利用 磁学方法可以诊断上述物质中的重金属污染情况. 河流沉积物因受水体和大气污染的输入，往往存在重金属污染现象.在河流开放的环境中， 探讨环境磁学对重金属污染的指示，国内近年来已有相关报道，多集中在干旱半干旱区域，而季 风气候控制下的我国南方地区研究较少.这些研究也揭示出河流沉积物磁性参数与重金属污染关 系的复杂性，二者之间并非简单的线性关系.因此，在不同的研究区域，在利用磁学方法进行重 金属污染诊断前，需要对磁性特征的变化因素，及其与重金属污染关联的机制加以分析.我国南 方江浙地区由于工业发达，河流沉积物已遭受不同程度的重金属污染.本研究以浙江省金华市义 乌江城区段边滩沉积物为对象，拟通过系统环境磁学、地球化学、粒度和有机碳分析，旨在探讨 环境磁学方法诊断河流沉积物重金属污染的可行性. 2 材料与方法 2.1 研究区域概况 义乌江位于浙江省中部金华市(119°13′～120°47′E，28°31′～29°41′N)境内，上游 称为东阳江，发源于金华市磐安县龙鸟尖，入义乌接纳南江后，称义乌江，流域面积3407 km2，上游属山区性河流，流至义乌后坡降逐渐平缓.流域地处金衢盆地，属于亚热带季风性湿润气候，年平均气温17°C，年均降水量超过1400 mm，降水季节性差异明显.流域流经的东阳市、义乌市 均为浙中经济重镇和交通中心，经济活动频繁，人口密度大.商品贸易、磁性电子、建筑建材等 产业等是义乌江流域重要经济支柱，经济发展的同时也造成了河流严重的污染. 2.2 样品采集与实验方法 研究样品取自义乌江金华城区建筑艺术公园附近，距离下游拦江橡皮坝5 km左右，洪季和 橡皮坝蓄水期间，采样点为水淹没，物理扰动干扰较小.在枯季(2010年12月)使用PVC管获得 30 cm柱样YW.在实验室用按2 cm间隔逐层取样，得到15个样品.去除样品中植物根系、砂石等 异物杂质后，40 ℃低温下烘干，以备分析.
XXXXXXXXX有限公司成品质量标准及检验操作规程 1 品名： 1.1 中文名：三七 1.2 汉语拼音：Sanqi 2 代码： 3 取样文件编号： 4 检验方法文件编号： 5 依据：《中国药典》（2020年版一部）。 6 质量标准：
7 检验操作规程： 7.1 试药与试剂：水、正丁醇、甲醇、人参皂苷Rb1对照品、人参皂苷Re 对照品、人参皂苷Rg1对照品、三七皂苷R1对照品、三氯甲烷、乙酸乙酯、硫酸、乙腈、氢氧化钠滴定液、甲基红乙醇溶液指示剂。 7.2 仪器与用具：显微镜、离心机、三用紫外分析仪、马弗炉、高效液相色谱仪、水浴锅、硅胶G薄层板、中药二氧化硫测定仪、原子吸收可见分光光度计。 7.3性状：取本品适量，自然光下目测色泽，嗅闻气味。 7.4 鉴别： 7.4.1 取本品制片置10×10显微镜下做显微观察。 7.4.2取本品粉末0.5g，加水5滴，搅匀，再加以水饱和的正丁醇5ml，密塞，振摇10分钟，放置2小时，离心，取上清液，加3倍量以正丁醇饱和的水，摇匀，放置使分层（必要时离心），取正丁醇层，蒸干，残渣加甲醇1ml 使溶解，作为供试品溶液。另取人参皂苷Rb1对照品、人参皂苷Re对照品、人参皂苷Rg1对照品及三七皂苷R1对照品，加甲醇制成每1ml各含0.5mg的混合溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（附录7）试验，吸取上述两种溶
液各1μl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以三氯甲烷-乙酸乙酯-甲醇-水（15：40：22：10）10℃以下放置的下层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，喷以硫酸溶液（1→10），在105℃加热至斑点显色清晰。供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同颜色斑点；置紫外光灯（365nm）下检视，显相同的荧光斑点。 7.5 检查： 7.5.1 水分：不得过13.0%（附录15第二法）测定。 7.5.2 总灰分：不得过6.0%（附录17）测定。 7.5.3 酸不溶性灰分：不得过3.0%（附录17）测定。 7.5.4二氧化硫残留量：照二氧化硫残留量测定法（附录58）测定，不得过150mg/kg。 7.5.5重金属及有害元素照铅、镉、砷、汞、铜测定法（通则2321原子吸收分光光度法或电感耦合等离子体质谱法）测定，铅不得过5mg/kg；镉不得过1 mg/kg；砷不得过2 mg/kg；汞不得过0.2 mg/kg；铜不得过20 mg/kg。 7.6 浸出物：照醇溶性浸出物测定法（附录19）项下的热浸法测定，用甲醇做溶剂，不得少于16.0%。 7.7 含量测定：照高效液相色谱法（附录8）测定。 色谱条件与系统适用性试验：以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈为流动相A，以水为流动相B，按下表中的规定进行梯度洗脱；检测波长为203nm。理论板数按三七皂苷R1峰计算应不低于4000。 时间（分钟）流动相A（%）流动相B（%）0～12 19 81
小麦叶片中细胞器中重金属含量测定 一实验目的 1了解生物毒性的一般方法。 2掌握匀浆器、原子吸收仪的使用。 3掌握生物样品的处理方法。 二实验原理 湿法消化：使用具有强氧化性酸混合液（如HNO3、HCl、HClO4等），式样共同加热消化，使细胞器中的金属元素锌、铜、镉以离子态溶解在消解液中。 差速离心法：细胞内不同细胞器的比重和大小都不相同，在均匀密度介质中不同离心力下沉降的细胞器组成不同或在梯度介质中离心后分布于不同密度层，根据这一原理，差速离心法或密度梯度离心法就可将细胞内各种组分分离出来。分离流程： 破碎组织（匀浆或研磨）－差速离心或密度梯度离心分离细胞器－结果检验分析 原子吸收分光光度计一般由四大部分组成，即光源（单色锐线辐射源）、试样原子化器、单色仪和数据处理系统（包括光电转换器及相应的检测装置）。 原子化器主要有两大类，即火焰原子化器和电热原子化器。火焰有多种火焰，目前普遍应用的是空气—乙炔火焰。电热原子化器普遍应用的是石墨炉原子化器，因而原子吸收分光光度计，就有火焰原子吸收分光光度计和带石墨炉的原子吸收分光光度计。前者原子化的温度在2100℃～2400℃之间，后者在2900℃～3000℃之间。 火焰原子吸收分光光度计，利用空气—乙炔测定的元素可达30多种，若使用氧化亚氮—乙炔火焰，测定的元素可达70多种。但氧化亚氮—乙炔火焰安全性较差，应用不普遍。空气—乙炔火焰原子吸收分光光度法，一般可检测到PPm 级（10-6），精密度1%左右。国产的火焰原子吸收分光光度计，都可配备各种 型号的氢化物发生器（属电加热原子化器），利用氢化物发生器，可测定砷（As）、锑（Sb）、锗（Ge）、碲（Te）等元素。一般灵敏度在ng/ml级（10－9），相对标准偏差2%左右。汞(Hg)可用冷原子吸收法测定。 石墨炉原子吸收分光光度计，可以测定近50种元素。石墨炉法，进样量少，灵敏度高，有的元素也可以分析到pg/mL级。 三实验内容 1 实验液的预处理。 2 小麦叶片中细胞器中的重金属含量。 四实验仪器设备和材料清单 1 仪器设备：25ml匀浆器，电热板，原子吸收仪，石墨炉原子吸收分光光度计，电子分析天平，离心机；25ml、50ml比色管，离心管，50ml烧杯，50ml、500ml容量瓶，玻璃珠若干，剪刀，镊子。1ml、2ml、5ml、10ml、25ml移液