学位论文数据集
中图分类号TQll学科分类号530.99
论文编号1001020130084密级公开
学位授予单位代码10010学位授予单位名称北京化工大学
作者姓名李昆静学号20lO000084
获学位专业名称化学工程与技术获学位专业代码0800D
中央高校基本科研业
课题来源研究方向纳米催化剂
务费项目论文题目磁性纳米钯催化还原Cr(Ⅵ)的催化性能及回收效果研究
关键词六价铬,催化还原,磁性纳米催化剂,磁性回收
论文答辩日期2012年U月日毒论文类型基础研究
学位论文评阅及答辩委员会情况
姓名职称工作单位学科专长
指导教师涂伟霞
副教授北京化工大学.纳米材料
评阅人1概教艟北蓐叙互大瞳
铅铆懒夫评阅人2刻恚犀昌懒授轼:茸化】娥铝洲楸评阅人3
评阅人4
评阅人5
答鹾勤毪注席仲崇立教授北京化工大学化学工程
答辩委员1密建国教授北京化工大学化学工程
答辩委员2曹达鹏教授北京化工大学化学工程
答辩委员3黄世萍教授北京化工大学化学工程
答辩委员4张现仁教授北京化工大学化学工程
答辩委员5刘志平副教授北京化工大学化学工程
注:一.论文类型:1.基础研究2.应用研究3.开发研究4.其它
二.中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。
三.学科分类号在中华人民共和国国家标准(Gaff13745.9)《学科分类与代码》中查询。
四.论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。’
摘要
磁性纳米钯催化还原Cr(VI)的催化性能及回收效果研究
摘要
铬在现代工业中的广泛应用造成了环境中大量的铬污染现象。由于六价铬对人体及环境危害极大,通常采用化学催化还原法将六价铬还原成几乎无毒的三价铬治理铬污染。钯胶体纳米催化剂催化还原六价铬具有很高的活性,但是纳米钯较难回收。本文将纳米钯催化剂和磁性载体相结合,合成了磁性的Fe304@ISi02一Pd和Fe304@C—Pd纳米催化剂,用TEM、EDX、FTIR、XRD、VSM、NMR、XPS、ICP等测试手段对催化剂进行了表征与分析。将催化剂用于六价铬的还原反应并进行重复性实验,用紫外可见分光光度计检测六价铬浓度变化,计算催化反应速率,评价催化剂性能及稳定性,得出以下结论:
1、磁性Fe304@:Si02-Pd纳米催化剂中活性组分Pd通过物理吸附和氨基化载体络合两种方式负载在载体上,负载量为8.58%。Pd颗粒平均粒径是7.53nln。以磁性Fe304@Si02一Pd为催化剂,研究六价铬的还原反应,反应速率受温度、pH和催化剂的量影响。最佳条件是反应温度60。C,pH4.08,催化剂的量是4.29×10~mg/mL。当催化剂过量时,该催化反应为扩散控制。催化剂在最佳反应条件下具有很高的转化频率(TOF=653.3h‘1)。由于钯颗粒的团聚和脱落等原因导致催化剂从第三次重复使用反应起,性能逐渐下降,稳定性不高。
2、一步水热法合成具有多孔结构的磁性碳载体,7,--醇溶剂还原Pd金属前体,得到磁性良好的Fe304@C.Pd纳米催化剂。Pd吸附在碳
北京化工大学硕士学位论文
1.Pdnanoparticleswereloadedon
magneticFe304@Si02supportthroughphysicaladsorptionandcomplexationwithaminogroupsinthesupport.AveragediameterofPdnanoparticleswas7.53nlTlandthePdloadingcontentwas8.58%.TheFe304@Si02-Pdcatalystwastestedincatalyticreductionofhexavalentchromium.Thereactionratewasinfluencedbytemperature,pH,amountofcatalyst.Theoptimumreactionconditionwas
60。C,pH4.08andtheamountof
catalyst4.29×10~mUmE.Diffusion.
controlledphenomenonappearedwhentheusedcatalystreachedacertainhighamount.TheFe304@Si02一Pdcatalysthadhighactivitywithhightumoverfrequency(TOF=653.3h‘1).TheaggregationandleachingofPdnanoparticlescausedthedegradationofcatalyticactivityfromthethirdrecycling.
2.Porousmagneticcarboncardersweresynthesizedvisone—stephydrothermalmethod.Pdnanoparticlesweresupportedonthemagneticcarbonbychemicalreductionwithethyleneglycolsolvent.ThePdloadingamountofmagneticFe304@C-Pdcatalystwas11.5%.Thecatalysthadhighactivitywithturnoverfrequency(TOF=594.7h。1)under45。CandpH4.08.Thecatalyticratewasincreasedwiththetemperaturerising.Thediffusion—controlledphenomenaappearedatlowertemperaturesanddisappearedathighertemperatures.TheFe304@C-Pdcatalystexhibitedhighmagnetismandstablecatalyticactivityfor8timesofrecyclingwithoutsignificantdegradationinactivity.
北京化工大学硕士学位论文
北京化工大学硕士学位论文
2.2.3催化剂的物理性能表征…………………………….:…………………………152.2.4Cr(VI)的催化还原反应…………………………………………………………162.2.5紫外.可见分光光度计对Cr(VI)还原反应的检测原理………………………172.3结果与讨论……………………………………………………………………………172.3.1磁性Fe304@Si02.Pd纳米催化剂的表征结果……………………………….172.3.2磁性Fe304@}Si02.Pd纳米催化剂的形成机理图…………………………….2l2.3.3磁性Fe304@si02.Pd纳米催化剂催化还原Cr(VI)的性能测试…………….212.3.4催化还原Cr(VI)反应的影响因素……………………………………………一222.4本章总结……………………………………………………………………………….25
第三章磁性Fe304@C-Pd纳米催化剂在Cr(VI)j丕原反应中的催化性
能研究…………………………………………………………………………………………….27
3.1引言……………………………………………………………………………………273.2实验部分………………………………………………………………………………283.2.1试剂与仪器……………………………………………………………………一283.2.2催化剂的合成………………………………………………………………….293.2.3催化剂的物理性能表征……………………………………-………………..303.2.4Cr(VI)的催化还原反应…………………………………………………………303.2.5紫外.可见分光光度计对Cr(VI)还原反应的检测原理………………………303.3结果与讨论……………………………………………………………………………313.3.1磁性Fe304@C.Pd纳米催化剂的表征结果…………………………………。313.3.2磁性Fe304@C—Pd纳米催化剂催化还原Cr(VI)的性能测试………………..363.3.3催化还原Cr(VI)反应的影响因素……………………………………………..373.4本章总结………………………………………………………………………………41
第四章磁性纳米钯回收性能研究……………………………………………………43
4.1引言………………………………………………………………………………………………………………..434.2实验部分………………………………………………………………………………444.2.1试剂与仪器…………………………………………………………………….444.2.2催化剂的合成………………………………………………………………….444.2.3磁性纳米钯催化剂在Cr(VI)的催化还原反应中回收利用效果测试………一454.3结果与讨论……………………………………………………………………………464,3.1磁性Fe304@Si02.Pd纳米催化剂的重复利用性能………………………….46