课时练习(十三)
(建议用时：40分钟)
[基础达标练]
1．下列物质中不含配位键的是()
A．NH4Cl B．Na[Al(OH)4]
C．Na3AlF6D．NaOH
D
2．在[Co(NH3)6]3＋中，与中心离子形成配位键的是()
A．N原子B．H原子
C．Co原子D．N、H两种原子同时
A[本题考查配合物的基本组成。[Co(NH3)6]3＋中，中心离子是Co3＋，配位原子是N原子。]
3．由配位键形成的离子[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心离子铂的化合价是()
A．＋8 B．＋6
C．＋4 D．＋2
D[本题考查中心离子的化合价。经简单计算可知：[Pt(NH3)6]2＋和[PtCl4]2－中，两个中心离子铂的化合价都是＋2。]
4．向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是() A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合物离子[Cu(NH3)4]2＋
C．向反应后的溶液中加入乙醇，溶液没有发生变化
D．在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋提供孤电子对，NH3提供空轨道
B[反应后所得溶液呈蓝色是因为其中生成了[Cu(NH3)4]2＋，由于形成了配离子，Cu2＋失去了原有的性质，Cu2＋浓度减小，A不正确，B正确；反应后加极性小的乙醇，会生成深蓝色晶体，C不正确；在[Cu(NH3)4]2＋中Cu2＋作中心原子提供空轨道，NH3作配位体提供孤电子对，D不正确。]
5．下列不是配位化合物的是()
A．[Co(NH3)6]3＋B．[Ag(NH3)2]NO3
C．CuSO4·5H2O D．FeCl3
D[C项实为[Cu(H2O)4]SO4·H2O；过渡金属离子(Co3＋、Ag＋、Cu2＋)提供空轨道，H2O、NH3提供孤电子对通过配位键形成配合物；FeCl3不属于配合物。] 6．Co(Ⅲ)的八面体配合物为CoCl m·n NH3，若1 mol该配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀，则m、n的值是()
A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4
C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5
B[由1 mol配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl知，1 mol配合物电离出1 mol Cl－，即配离子显＋1价、外界有一个Cl－。又因为Co显＋3价，所以[CoCl m
－
·n NH3]＋中有两个Cl－，又因为是八面体，所以n＝6－2＝4。]
1
7．下列组合中，中心离子的电荷数和配位数均相同的是()
A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4
B．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl
C．[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)2]Cl2
D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Cu(NH3)4]SO4
D[A项，K[Ag(CN)2]中中心离子是Ag＋，中心离子电荷数是1，CN－是配体，配位数是2；[Cu(NH3)4]SO4中中心离子是Cu2＋，中心离子电荷数是2，NH3是配体，配位数是4，二者中心离子的电荷数和配位数均不相同，错误；B项，[Ni(NH3)4]Cl2中中心离子是Ni2＋，中心离子电荷数是2，NH3是配体，配位数是4，[Ag(NH3)2]Cl中中心离子是Ag＋，中心离子电荷数是1，NH3是配体，配位数是2，二者中心离子的电荷数和配位数均不相同，错误；C项，[Ag(NH3)2]Cl中中心离子是Ag＋，中心离子电荷数是1，NH3是配体，配位数是2；[Cu(NH3)2]Cl2中中心离子是Cu2＋，中心离子电荷数是2，NH3是配体，配位数是2，二者中心离子电荷数不同，错误；D项，[Ni(NH3)4]Cl2中中心离子是Ni2＋，中心离子电荷数是2，NH3是配体，配位数是4；[Cu(NH3)4]SO4中中心离子是Cu2＋，中心离子电荷数是2，NH3是配体，配位数是4，二者中心离子电荷数及配位数相同，正确。] 8．下列说法中错误的是()
A．当中心原子的配位数为6时，配合单元常呈八面体空间结构
B．[Ag(NH3)2]＋中Ag＋空的5s轨道和5p轨道以sp杂化成键
C．配位数为4的配合物均为正四面体结构
D．已知[Cu(NH3)2]2＋的中心原子采用sp杂化，则它的空间构型为直线形
C[配位数为4的配合物可能呈正四面体型、四面体型或正方形。]
9．关于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的说法正确的是()
A．配体为水分子，外界为Br－
B．中心原子Cr采取sp3杂化
C．中心原子的配位数为6
D．中心原子的化合价为＋2价
C[配体为水分子和溴离子，中心原子Cr采取d2sp3杂化，中心原子的化合价为＋3价。]
10．NH3可以和许多金属离子形成配合物。
(1)在[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋的________接受了NH3分子提供的________，形成了________键。
(2)配合物[Cu(NH3)4]Cl2中含有4个配位键，若用2个N2H4代替其中的2个NH3，得到的配合物[Cu(NH3)2(N2H4)2]Cl2中含有配位键的个数为______。
(3)Zn2＋也能与NH3形成配合物离子[Zn(NH3)4]2＋。配位体NH3分子空间构型为__________；在[Zn(NH3)4]2＋中，Zn2＋位于正四面体中心，N位于正四面体的顶点，试在下图中表示[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋与N之间的化学键_______________________________。
[解析](1)NH3作为配位体，提供了孤电子对。
(2)由化学式可看出替换后的配合物中配位体有4个，仍含有4个配位键。
(3)氨气分子的空间构型是三角锥型，[Zn(NH3)4]2＋中Zn2＋与N之间的化学键应该是N原子提供孤电子对，Zn2＋提供空轨道的配位键。
[答案](1)空轨道孤电子对配位(2)4
(3)三角锥型
11．请指出下列配合物中中心原子、配位体及配位数。
(1)[Co(NH3)6]Cl2______________________________________。
(2)K2[PtCl6]__________________________________________。
(3)Na2[SiF6]__________________________________________。
(4)[CoCl(NH3)5]Cl2____________________________________。
(5)[CoCl(NO2)(NH3)4]＋______________________________。
[答案]
(1)向试管中的FeCl3溶液中滴加少量KSCN溶液，产生的现象是
__________________________________。
(2)FeCl3与KSCN反应可生成[Fe(SCN)n](3－n)＋(n为1～6的整数)式的配离子。向试管中的FeCl3溶液中滴加KSCN溶液，当溶液中Cl－与K＋的物质的量之比为3∶2时，反应的化学方程式为_____________________________。
(3)若含离子[Fe(SCN)n](3－n)＋(n为1～6的整数)的配合物中没有离子键，该配合物的化学式为________。
[解析]Cl－与K＋的物质的量之比为3∶2，FeCl3与KSCN的物质的量之比为1∶2。n＝3时，[Fe(SCN)n](3－n)＋变为Fe(SCN)3它只含共价键和配位键。
[答案](1)溶液由黄色变为红色
(2)FeCl3＋2KSCN===[Fe(SCN)2]Cl＋2KCl
(3)Fe(SCN)3
[能力提升练]
13．某物质的结构为。对该物质的
分析判断正确的是()
A．该物质是一个离子化合物
B．该物质的分子中只含有共价键、配位键两种作用力
C．该物质是一种配合物，其中Ni原子为中心原子
D．该物质中C、N、O原子存在孤对电子
C[A项，该物质中只有共价键、配位键和氢键，没有离子键，不是离子化合物，错误；B项，该物质中除了有共价键、配位键外，还有分子内氢键，错误；C项，从图中可看出，有化学键的箭头指向Ni原子，所以该物质是一种配合物，
其中Ni原子为中心原子，正确；D项，该物质中C原子的最外层电子均用来形成化学键，不存在孤电子对，错误。故选C。]
14．实验室测定铁的含量可用络合剂邻二氮菲()，它遇Fe2＋形成红色配合物，结构如下图，下面说法不正确的是()
A．邻二氮菲中C和N均采用sp2杂化
B．该红色配离子中配位数为6
C．铁与氮之间的化学键为离子键
D．邻二氮菲中所有原子共平面
C[铁与氨之间的化学键为配位键。]
15．在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚，并通入HCl至饱和，可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体，该晶体中两配位体的物质的量之比为1∶5，
则该配离子的化学式为_____________________________________。
CrCl3·6H2O(相对分子质量为266.5)有三种不同颜色的异构体：[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 。为测定蒸发CrCl3溶液析出的暗绿色晶体是哪种异构体，取2.66 5 g CrCl3·6H2O配成溶液，滴加足量AgNO3溶液，得到沉淀1.435 g。该异构体为________(填化学式)。
[解析]由TiCl3·6H2O的组成知，配位体的物质的量之比为1∶5，则只能为1个Cl－与5个H2O。又Ti为＋3价，而Cl为－1价，则该配离子为[Ti(H2O)5Cl]2＋。
0.01 mol的CrCl3·6H2O与足量AgNO3溶液反应，只能得到0.01 mol AgCl，则说明只有一个Cl－在外界，故该异构体为[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。
[答案][Ti(H2O)5Cl]2＋[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
16．请回答下列问题：
(1)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道，能与一些分子或离子形成配合物。
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是______________________________________________________
_____________________________________________________。
②[Fe(CN)6]4－的配位数是________，提供空轨道的是________，配位体是________，CN－中C原子的杂化轨道类型是________杂化，写出一种与CN－互为等电子体的分子的电子式________。
(2)一定条件下，Ni2＋与丁二酮肟生成鲜红色沉淀A。
①基态Ni原子的外围电子排布式为________。
②丁二酮肟组成元素中C、N、O的第一电离能由小到大的顺序为________。
③丁二酮肟分子中C原子轨道的杂化类型是________杂化。
(3)氨气是共价型氢化物。工业常用氨气和醋酸二氨合铜{[Cu(NH3)2]Ac}(CH3COO－简写为Ac－)的混合液来吸收一氧化碳。反应的化学方程式为[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]Ac
①氨水溶液中各元素原子的电负性从大到小排列顺序为________。
②醋酸分子中的两个碳原子，甲基(—CH3)碳和羧基(—COOH)碳的杂化方式分别是________。
③生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化学键类型有________。
a．离子键B．配位键
c．σ键D．π键
(4)气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物，分子中原子间成键关系为
，请将图中你认为是配位键的斜线上加上箭头。
(5)AlCl3·NH3和AlCl－4中均含有配位键。AlCl3·NH3中，配位体是________，提供孤电子对的原子是________，AlCl－4中Al原子采用________杂化。
[解析](1)①配位键的形成条件是中心原子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对，Fe原子提供空轨道，与之形成配合物的分子或离子应含有孤电子对。
②[Fe(CN)6]4－的中心原子为Fe2＋，Fe2＋提供空轨道，配位体为CN－，配位数为6，用N原子替换CN－中的C原子，同时减掉1个负电荷得等电子体N2，用O原子替换CN－中的N原子，同时去掉1个负电荷得等电子体CO，N2的电子式为，故知CO电子式为，CN－的电子式为，CN－中C原子形成2个σ键和1个π键，所以C原子采取sp杂化。
(2)①Ni的原子序数为28，价电子排布式为3d84s2。②N原子最外层为2s22p3稳定结构，N元素的第一电离能大于C和O元素的第一电能，O原子半径小于C 原子半径，O原子核电荷数多于C原子，故O元素第一电离能大于C元素第一电
离能。③含双键碳原子形成3个σ键，该碳原子采取sp2杂化，—CH3碳原子形成4个σ键，该C原子采取sp3杂化。
(3)①氨水中含有的元素有N、H、O，电负性顺序为O>N>H。②甲基碳含4个σ键，羧基碳有3个σ键，故碳原子分别采取sp3和sp2杂化。③CO中存在σ键和π键，Cu＋与NH3和CO中的N原子和C原子间形成配位键，NH3中N与H 原子间形成σ键，[Cu(NH3)3CO]＋与Ac－间以离子键结合。
(4)配位键的箭头指向提供空轨道的一方。氯原子最外层有7个电子，通过一个共用电子对就可以形成一个单键，另有三对孤电子对。所以氯化铝(Al2Cl6)中与两个铝原子形成共价键的氯原子中，分别有一个是配位键，氯原子提供孤电子对，铝原子提供空轨道。
(5)AlCl3·NH3中，Al3＋提供空轨道，配位体为NH3，NH3中的N原子提供孤电
子对，AlCl－4中Al的价电子对数为1
2×(3＋1＋4)＝4。孤电子对数为0，Al原子的
杂化类型为sp3杂化。
[答案](1)①具有孤电子对②6Fe2＋CN－sp
(2)①3d84s2②C＜O＜N③sp3和sp2
(3)①O＞N＞H②sp3、sp2③abcd
(4)
(5)NH3N sp3