高中有机化学复习专题之有机物鉴别与分离提纯（精读与练习）
一、有机物的鉴别
1.有机物物理性质：
①常温下呈气态：碳原子数在四以内的烃、甲醛、一氯甲烷
②易溶于水：低碳的醇、醛、酸
③微溶于水：苯酚、苯甲酸、C2H5－O－C2H5、CH3COOC2H5
④与水分层比水轻；烃、酯（如：苯、甲苯、C2H5－O－C2H5、CH3COOC2H5）
⑤与水分层比水重：卤代烃（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等）、硝基苯、液态苯酚
⑥有芳香气味：苯、甲苯、 CH3COOC2H5、CH3CH2OH
2. 常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：
2. 卤代烃中卤素的检验
取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，
确定是何种卤素。
3.银镜反应的实验
(1) 银氨溶液[Ag(NH3)2OH]的配制：向一定量2% 的AgNO3溶液中逐滴加入2% 的稀氨水至刚刚产生
的沉淀恰好完全溶解消失。
(2) 反应条件：碱性、水浴加热
若在酸性条件下，则有Ag(NH3)2+ ++ 3H+══ Ag+ + 2NH4+ + H2O而被破坏。
(3) 实验现象：①反应液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出
4.与新制氢氧化铜的反应
(1) 斐林试剂的配制：向一定量10%的NaOH溶液中，滴几滴2%的CuSO4溶液，得到蓝色絮状悬浊液。
(2) 反应条件：碱过量、加热煮沸
(3) 实验现象：
若有机物只有官能团醛基，则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，加热煮沸后有(砖)红色沉淀生成；
5. 二糖或多糖水解产物的检验
若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后
再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。
6. 如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH2＝CH2、SO2、CO2、H2O？
气体依次通过无水CuSO4→品红溶液→饱和Fe2(SO4)3溶液→品红溶液→澄清石灰水→溴水/溴的CCl4溶液/酸性KMnO4溶液
（检验水）（检验SO2）（除去SO2）（确认SO2已除尽）（检验CO2）（检验CH2＝CH2）
7. 如何检验溶解在苯中的苯酚？（仅参考）
取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或
过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。
★若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反应；若向样品
中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。
★若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚
溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。
8. 烯醛中碳碳双键的检验（仅供参考）
(1) 若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。
(2) 若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中
加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。
★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：?CHO + Br2 + H2O →?COOH + 2HBr而使溴水褪色。
二、混合物的分离或提纯（除杂）
有机物的鉴别与分离提纯
【针对练习】
一、选择题
1．可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是( ) C
A．氯化铁溶液、溴水B．碳酸钠溶液、溴水
C．酸性高锰酸钾溶液、溴水D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液
2．能够检验苯酚存在的特征反应是（ b ）
①苯酚跟氢氧化钠反应②苯酚跟溴水反应③苯酚跟三氯化铁溶液反应④苯酚跟硝酸的反应
A.①④
B.②③
C.③④
D.②④
3．若要检验酒精中是否含有少量的水，可选用的试剂是（d ）
A.金属钠
B.生石灰
C.熟石灰
D.无水硫酸铜
4．用分液漏斗可以分离的一组混合物是（）C
A.溴乙烷和乙醇
B.丙醇和乙二醇
C.溴苯和水
D.甘油和水
5．欲从溶有苯酚的乙醇中回收苯酚，有下列操作①蒸馏②过滤③静置分液④加入足量的金属钠⑤通入过量的CO2气体⑥加入足量的NaOH溶液⑦加入足量的FeCl3溶液⑧加入浓H2SO4与NaBr晶体共热。下列步骤中最合理的是（ b ）
A.④⑤③
B.⑥①⑤③
C.⑥①⑤②
D.⑧②⑤③
6．下列各组物质用酸性高锰酸钾溶液和溴水都能区别的是（c ）
A.苯和甲苯
B.1-己烯和二甲苯
C.苯和1-己烯
D.已烷和苯
7．实验室里鉴别庚烷、1-庚烯和甲苯，所采用的试剂可以是下列中的（c ）
A.溴水和石蕊溶液
B.氢氧化钠溶液和溴水
C.溴水和高锰酸钾溶液
D.高锰酸钾溶液和硫酸
8．下列各组物质仅用蒸馏水不能鉴别出的是（c ）D
A.苯、酒精、硝基苯
B.食盐、烧碱、硝酸铵
C.蔗糖、硫酸铜粉末、碳酸钙粉末
D.氧化铜、二氧化锰、活性炭
10．下列各组有机物中，只需加入溴水就能一一鉴别的是（a ）
A.己烯、苯、四氯化碳
B.苯、己炔、己烯
C.己烷、苯、环己烷
D.甲苯、己烷、己烯
11．下列物质：①乙烷②苯③聚乙烯④聚氯乙烯⑤2-丁炔⑥环己烷⑦邻二甲苯⑧3-甲基-1-戊烯，其中能使KMnO4酸性溶液褪色，也能与溴水发生化学反应而褪色的是（C ）
A.③④⑤⑦
B.③⑤⑦⑧
C.⑤⑧
D.④⑤⑦
12．根据下列物质的名称，就能确认是纯净物的是（ c ）
A.二甲苯
B.三溴乙烷
C.二氯甲烷
D.己烯
拓展：写出上述物质的同分异构体的结构简式。
13．下列物质的混合物，可用分液漏斗进行分离的是（）A
①硝基苯和水②四氯化碳和苯③苯和环己烷④苯和水
A.①④
B.②③
C.①②
D.③④
14．实验室用溴和苯反应制取溴苯，得到粗溴苯后，要用如下操作精制：①蒸馏②水洗③用干燥剂干燥④用10%的NaOH溶液洗。正确的操作顺序是（）C
A.①②③④
B.④②③①
C.②④③①
D.④①②③
15．要检验某溴乙烷中的溴元素，正确的方法是（）C
A.加入氯水振荡，观察水层是否有棕红色出现
B.滴加AgNO3溶液，再加稀HNO3呈酸性，观察有无浅黄色沉淀生成
C.加入NaOH溶液共热，然后加稀HNO3呈酸性，再滴入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
D.加入NaOH溶液共热，冷却后加入AgNO3溶液，观察有无浅黄色沉淀生成
?光2COCl2+2HCl，16．氯仿（CHCl3）可作全身麻醉剂，但在光照下易被氧化生成光气（COCl2）：2CHCl3+O2?→
为防止事故的发生，使用前先检验是否变质，你认为检验用的最佳试剂是（）C
A.烧碱溶液
B.溴水
C.AgNO3溶液
D.KI淀粉试剂
17．为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作，顺序合理的是（）C
①加AgNO3溶液②加NaOH溶液③加热④加蒸馏水⑤加硝酸至溶液显酸性
A.②①③⑤
B.②④⑤③
C.②③⑤①
D.②①⑤③
18．某学生做乙醛还原的实验，取1 mol·L-1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L-1的氢氧化钠溶液4 mL，在一个试管内混合加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，但无红色沉淀，实验失败的原因是（）A A.氢氧化钠量不够 B.硫酸铜量不够
C.乙醛溶液太少
D.加热时间不够
19．仅用一种试剂便可以将苯、苯酚、四氯化碳、乙醛等4种无色液体进行鉴别，这种试剂是（）C A.银氨溶液 B.新制的氢氧化铜 C.溴水 D.氢氧化钠溶液
20．区别乙醛、苯、溴最好选用的是（）A
A.水
B.烧碱溶液
C.AgNO3溶液
D.新制Cu（OH）2
21．现有3组混合液：①乙酸乙酯和乙酸钠溶液，②乙醇和丁醇，③溴化钠和单质溴的水溶液，分离以上各混合液的正确方法依次是（）C
A.分液、萃取、蒸馏
B.萃取、蒸馏、分液
C.分液、蒸馏、萃取
D.蒸馏、萃取、分液
22．某甲酸溶液中可能存在着甲醛，下列操作能证明的是（）C
23．A.加入新制的Cu（OH）2加热，有砖红色沉淀产生，证明一定存在甲醛
B.能发生银镜反应，证明含甲醛
C.试液与足量NaOH溶液混合，其蒸馏产物可发生银镜反应，则有甲醛
D.先将试液充分进行酯化反应，收集生成物进行银镜反应，有银镜产生，则含甲醛
23．除去乙烷中少量乙烯的最好方法是（）B
A.催化加氢
B.通入足量溴水中
C.点燃
D.通入足量KMnO4酸性溶液中
二、填空题
1．某醛的结构简式为（CH3）2C=CHCH2CH2CHO。
（1）检验分子中醛基的方法是___________反应，化学方程式为____ _______。（2）检验分子中碳碳双键的方法是___ ______，化学反应方程式为______ __________ ______。
（3）实验操作中，哪一个官能团应先检验？___________。
3．鉴别苯、苯酚溶液、硝酸银溶液、四氯化碳、碘化钾溶液时，只能用一种试剂，该试剂是。加入该试剂振荡、静置片刻，各试剂中的现象分别是苯中；苯酚中；硝酸银溶液中；四氯化碳中；碘化钾溶液中。
三、实验设计评价
某学生设计了如下3个实验方案，用以检验淀粉的水解程度：
（1）甲方案：淀粉液水解液???→?溶液NaOH 中和液??→?碘水
溶液变蓝
结论：淀粉尚未水解。 （2）乙方案：淀粉液水解液无银镜现象
结论：淀粉尚未水解 （3）丙方案：淀粉液
水解液???→?溶液
NaOH 中和液?→???????→?
?→?
无现象碘水生成银镜银氨溶液
结论：淀粉水解完全。
上述3个方案操作是否正确？说明理由。上述3个方案结论是否正确？说明理由。