6.样品的燃烧热是通过______________得到的。
7.燃烧热测定中样品是通过______________________________的方法将其点燃的。
8.燃烧热测定中，在样品上绑一棉线目的是
__________________________________。
9.燃烧热测定中，每测完一个样品。内筒水______更换，因为
_______________________。
10.样品在氧弹中燃烧后，水温的升高是由__________、
__________、_________及___________所致。
11.燃烧热测定中，_______________为体系，_____________为环境。
12.氧弹内加入少量水的作用是____________________________和
__________________。
13.雷诺校正是为了校正体系与环境间出现的________现象所引起测量的_______出现偏差。
14.量热计中氧弹内筒、外筒壁皆镀成镜面，目的是为了
_____________________。
15.氧弹充完气后，检查其中是否充上气的方法是
______________________________。
较难题
16.测挥发性液体样品燃烧热时，可采用
__________________________________________。
17.燃烧热测定中的直接测量值主要有______、_________和
_______，其中_______对测量结果影响最大。
18.量热计中平衡电桥的作用是
__________________________________________。
19.记录外筒初始水温的目的是_________，测水当量时，外筒水温________记录，测样品燃烧
热时，外筒水温________记录。
20.燃烧热测定中，点燃丝不能与坩埚接触，目的是防止
_____________________________。
21.恒容量热法是通过测量反应前后的________，再据_________计算样品的恒容燃烧热的。第二题、选择题
容易题
1. 倘若测得内筒水升高2℃需热500J，则仪器的水当量为：
500J；500J·K；
2.标定水当量后，内筒水不更换，将使所测样品的燃烧热值：
3.某人测萘的燃烧热值偏低，检查仪器及各项测量皆无问题，那么出现偏差可能是
容易题
1.测量水当量后，内筒水不必更换，待凉后即可测样品燃烧热。一般题
2.燃烧热测定实验中，测苯甲酸和样品燃烧热时，内筒水量应严格一致。
3.某人测燃烧热按下列步骤进行检查是否有遗漏和错误步骤。将已绑好并称量过的药品装入氧弹→充氧→置于内筒→打开搅拌及冷凝水→温度稳定后点火→点火失败
较难题
4.燃烧热测定实验中，某同学称样时采用如下步骤：粗称0.8克样品，将样品压成片状，→在天平上称取其质量，→在天平上称
10cm引火丝质量，→在天平上称10cm棉丝质量→将引火丝搭在样品上，用棉线绑实，→测其燃烧值。第四题、简答题
容易题
1.常用的量热计有几种？各有什么缺点？
一般题
2.简述绝热式量热计的工作原理。
3.怎样测定液体样品的燃烧热？
较难题
4.燃烧热测量中，记录外筒水温的目的是什么？为什么要记录点火前的温度，而不是其它？
答案
一、1：绝热、环境 2：绝热、环境 3：辐射、对流 4：总、减压、总、减压 5：充气时充散样品、燃烧不完全 6：水当量标定 7：在引火丝上通入电流使其发热 8：使引火丝和样品接触紧密 9：需、取氧弹时带出少量水，使水量变化 10：样品燃烧、引火丝燃烧、棉线燃烧、生成硝酸放热 11：内筒水及氧弹、外筒水 12：使燃烧生成的硝酸溶于其中、便于氧弹清洗 13：热漏、温差 14：减少热辐射 15：拧一下氧弹盖，若拧不开则表示气已充上。 16：将样品封入一玻璃球内或置于胶囊内用铁丝引燃 17：温度、样重、水容积、温度 18：控制内、外筒温度一致或相差不超过0.3℃ 19：计算Qp 、不需、需20：引火丝在接触处融断，使点火失败 21：温差、水当量
二、 1：C 2：A 3：D
三、1：错，内筒水不更换，使水量减少，水当量不再是常数。
2：对，因实验中水当量当常数对待，水量不一致，使水当量发生变化。
3：1.氧弹内应放少量水；2.置于内筒水应检查点火电路是否导通。4：应先称引火丝及棉线质量，绑上药品后再称重
四、1：常用的量热计有绝热式和环境式两种。绝热式量热计：无热漏，水温变化的温差可直接用予计算中。环境式量热
计：有热漏，水温变化值不可直接用，要做雷诺校正。
2：在绝热式量热计中，为了使内筒热量不散失，设计了电子跟踪装置，当内筒水升温后，外筒水则随之升温，使内外筒温度差为零或不大于0.3℃，从而保证无热漏。
3：对挥发性液体可将样品封于一玻璃泡内或胶囊内，然后用引火丝将定量苯甲酸点燃，即用苯甲酸将玻璃泡烧裂点燃样品，计算燃烧热时，减去苯甲酸的燃烧热即可。对挥发性样品，可直接盛于坩埚中，用引火丝直接点燃测量。
4：为了得到内筒水温的温度绝对值代入公式Qp =QV +△nR中计算Qp ，对于样品燃烧△H=△H1 +△H2 ，△H1 为样品燃烧热△H2 =∫(Cg +Cl )dT，由于气体热容很小，而液体的量很少，所以△H2 ≈0，即
△H≈△H1 ，所以要用点火前的温度H1 ，而不是其它。
实验八乙酸乙酯皂化反应
一、填空题：
容易题
1、乙酸乙酯溶液应该在使用前现配，目的是______________。
2、乙酸乙酯皂化反应中，我们将酯加到NaOH溶液中，而不是反过来操作，目的是________________
一般题
3、二级反应的速度常数有k?t(a?b)(a?x)和k?lnb
a(b?x)xa(a?x)两种形式，条件分别为________________和
________________。 ?t
4、乙酸乙酯皂化反应，K（G0-Gt）可表示
_______________________________。
5、乙酸乙酯皂化反应中给出了________________，测定
________________，用___________与______________作图处理，求得反应速度常数。
较难题
6、乙酸乙酯皂化反应中，以Kt对(K0-Kt)/t或Gt对（G0-Gt）/t作图，初期点偏离直线的原因是________________或______________所致。
二、选择题
容易题
1、若将氢氧化钠加入乙酸乙酯中一半时作为反应起点，不考虑酯的挥发，对所测结果：
A、有正误差
B、有负误差
C、无误差
D、不可测
2、乙酸乙酯皂化反应中，若乙酸乙酯溶液提前配好，将导致反应过程中电导值：
A、增大
B、减小
C、不变
D、不确定
一般题
3、浓度条件影响最小的实验是：A、乙酸乙酯皂化 B、蔗糖水解 C、电泳测定
4.乙酸乙酯皂化反应中，当a?b时k(G0?G?)表示：A、乙酸乙酯起始浓度 B、反应过程中醋酸钠的浓度 C、反应过程
中乙酸乙酯浓度 D、反应过程中氢氧化钠的浓度
5.乙酸乙酯皂化反应，电导值随时间的增长而：A、增大 B、减小
C、不变
D、先小后大
较难题
6、乙酸乙酯皂化反应中，当乙酸乙酯浓度大于氢氧化钠浓度时，
k(G0?G?)表示：
A、乙酸乙酯起始浓度
B、氢氧化钠起始浓度
C、反应过程中乙酸乙酯浓度
D、反应过程中氢氧化钠浓度
三、判断题：
容易题
1、0.02M乙酸乙酯体系电导不等于0.01M乙酸乙酯体系电导的二倍。
一般题
2、相同温度下，活化能大的反应比速相应也大。
3．乙酸乙酯皂化反应，电导变化是依据OH-随反应进程减小而设计的。
较难题
4．乙酸乙酯皂化反应中，若反应物浓度配不准，反应级数会增加。
5.乙酸乙酯皂化反应，反应计时必须是绝对时刻，不能等反应一段时间再计时。
第四题：简答题
容易题
1. 通常以0.01mNaOH溶液电导作为G0，为什么？
2. 在乙酸乙酯皂化反应中，为什么所配NaOH和乙酸乙酯必须是稀溶液？
一般题
3. 酸性皂化反应中，测量前，要将酸和碱恒温至所需温度，为什么？若事先不恒温，对实验结果有何影响？
4. 在乙酸乙酯皂化反应中，溶液的电导值怎样变化，为什么？
5. 为什么乙酸乙酯皂化反应可用电导结果测其不同时刻的浓度变化？测定时对反应液的浓度有什么要求？为什么？
较难题
6. 酸性皂化反应中，若反应起始时间计时不准，对反应速度常数k有何影响？为什么？
7. 乙酸乙酯皂化反应中，反应起始时间必须是绝对时间吗？为什么？
8. 对乙酸乙酯皂化反应，当a=b时，有x=k(G0-Gt)，c=k(G0-Gt)。若[NaOH]?[酯]时应该怎样计算x和c值？
答案
一、1.防止其挥发 2.防止酯的挥发 3.反应物浓度不等、反应物浓度相等 4.反应过程中NaOH或乙酸乙酯的起始浓度。5.反应物起始浓度、?t和?0、?t、（?0-?t）/t、或Gt和G0 、Gt、(G0 -Gt)/t 6.温度未恒定、浓度不均匀
二：1.C 2.A 3.C 4.A 5.B 6.B
三：1.对，因乙酸乙酯是弱电解质。2.对，由阿伦尼乌斯公式可看出。3.对，反应过程中，[OH]逐渐减少，[Ac]逐渐增大，而OH的电导比 AC-的电导大。4.错，反应物浓度不影响级数。5.对，若计时延时，斜率减小，速度常数值增大。—??
四：1.因为认为乙酸乙酯完全不电离，其电导值为零，因此反应开始时只有NaOH参与导电，所以可以认为G0是反应开始时NaOH的电导
2.在稀溶液中，NaOH可完全电离，反应前后钠离子浓度不变，其电导值不变，变化的只是 OH浓度的减少和AC-浓度—
的增大，所以溶液电导的降低与AC-浓度成正比，而在浓溶液中，NaAc不能完全电离，Na反应前后浓度改变，使溶液电导的降低不再与Ac浓度成正比。
3.因为温度值将影响反应速度，所以反应液需恒温至所需温度，若事先不恒温，开始时反应速度教慢，Gt扁小，（G0-Gt）/t值扁大，k 值产生误差。
4.反应过程中，由于是稀溶液NaOH和NaAc完全电离[Na]不变，其电导值反应前后不变，随着反应进行，[OH]????
减小，而[Ac]增大，由于GOH?大于GAc?所以反应过程中溶液的电导值逐渐降低。
5.因该反应是离子反应且反应前后电导变化很大，所以可用电导法测其不同时刻的反应物浓度，测定时，溶液必须是稀溶液使NaAc完全电离，以消除Na的影响，使溶液电导只与OH及Ac的变化有关。
6.有影响，可使k值变大，因此时Gt不大，而（G0-Gt）/t变大，使Gt—（G0-Gt）/t曲线的斜率变小，k值增大。
7.必须是，否则会使（G0-Gt）/t值变大，造成Gt—（G0-Gt）/t曲线斜率变小，使k值增大。
8.当a>b时b=K(G0-G?),x=K(G0-Gt);当b>a时，a=K(G0-G?),x=K(G0-Gt).。
????
实验九、液体饱和蒸气压的测定
第一题、填空题
容易题
1．测量液体饱和蒸气压的方法主要有_____________、___________和___________三种。
2．静态法适用于________________的液体的测量。
3．静态法测液体饱和蒸气压的理论基础是___________________。一般题
4．我们采用静态法测乙醇的饱和蒸气压，即恒定___________测其______________。
5．饱和蒸气压测定前，对体系减压目的是
_______________________。
6．液体饱和蒸气压的测定是在_______________中进行的。
7．升温法测液体饱和蒸气压时，当温度恒定后，_______对体系减压，因为_________________________________。
8．降温法测液体饱和蒸气压时，当温度恒定后，_______对体系减压，因为__________________________。
9．乙醇的饱和蒸气压与温度的关系为________线性关系。
较难题
10．静态法测液体饱和蒸气压的三个关键即是____________、
____________和______________。
11．平衡管B、C球的作用是_________________________，防止________________。
12．若AB球间空气未除净，导致所测饱和蒸气压偏_______。13．若温度计所示温度值偏低，导致所测饱和蒸气压偏_______。第二题、选择题
容易题
1．等压法测液体饱和蒸气压，调压进气的条件是：（）
A必须在空气排净和恒温后可调压 B边加热边调压 C只在恒温后可调压 D等气泡冒完后才能调压
一般题
2．杜绝空气倒灌是测定液体饱和蒸气压的关键操作之一，其最有效的措施：（）
A增加真空脂用量 B增大缓冲容积 C提高系统气密性，减小调压进气量
第三题、判断题
容易题
1．用等压计（平衡管）只能测定单一组分液体的饱和蒸气压。
第四题、简答题
容易题
1．液体饱和蒸气压测定中开口U形水银压力计的读数差表示什么意义？
2．液体饱和蒸气压测定装置中缓冲瓶的作用是什么？
3．测每个温度下液体饱和蒸气压时，都要对体系抽空吗？为什么？一般题
4．平衡管AB球间空气如果排除不彻底，将对实验结果P饱及?Hv 产生什么影响？为什么？
5．液体饱和蒸气压测定时，为什么须缓慢进气？进气速度快对所测蒸气压值有何影响？
一选择题（每题只有一个正确答案，每题1.5分，共24分） 1．描述催化剂特征不正确的是( ) ?? A、催化剂不能实现热力学上不可能进行的反应； ?? B、催化剂在反应前后,其化学性质和物理性质皆不变； ?? C、催化剂不能改变平衡常数； D、催化剂只能缩短反应达到平衡的时间,而不能改变平衡状态。 2 3 4 5． 6） A 7 A、>10-7m； B、<10-9m； C、10-7m ～10-9m； D、任意大小 8．对电动电势(ζ)描述错误的是（） A、它是指胶粒的滑动面与溶液本体间的电位差； B、其值随外加电解质而变化； C、其值一般小于热力学电势； D、电动电势等于零的状态称为零电态。 9．溶胶电动现象主要决定于（） ??? A、热力学电势；????????? B、电动电势；
C、扩散层电势；??????????? D、紧密层电势。10．配分函数q的定义式为（） A、q= exp( ∑- kT i i g ε ；B、n e r v t q q q q q q? ? ? ? =； C、q= exp( kT i i g ε - ；D、exp(/) i i q Ng kT e =-。 11．对下列表面活性剂的归类，正确的是（） A、R-COONa属阳离子型； B、R-NH2HCl属两性型； C D 12 13-)，若14 15A B C中，如果需要的是中间产物 的浓度； B、增大反应速率； 、控制适当的反应温度； D、控制适当的反应时间。 16．能量零点的选择不同，对下列哪个热力学量的值会有影响（）。 A、S； B、H； C、P； D、玻尔兹曼分布 二、填空题（每空1分，共30分） 1．扩散双电层理论中，电动电势是指 ；等电点（态）的电动电势= 。 2.化学吸附与物理吸附的本质差别：前者是，后者 是。
磁化率的测定 1．本实验在测定XM做了哪些近似处理 答：（1）忽略了X反（2）X0=0（样品周围介质的体积磁化率）（3）H0=0(样品顶端磁场强度为0。近似认为样品顶端就是试管顶端) 2．为什么可以用莫尔盐来标定磁场强度 答：莫尔盐的XM仅与T有关,物质,物质稳定，组成固定，对磁场反应良好。 3.样品的填充高度和密度以及在磁场中的位置有何要求若样品的填充高度不够，对测量结果有何影响 答：样品管与磁极中心线平齐，不与磁极接触，样品要紧密均匀填实。若样品的填充高度不够，则样品最上端处磁场强度不为零。（样品的填充高度距样品管口处，样品要紧密均匀填实。将样品悬挂在天平上，样品底部处于磁场强度最大区域【H】管顶则位于场强最弱甚至为0的区域，若样品的填充高度不够，对样品处于磁场中的受力产生影响） 三组分体系等温相图 1. 实验为什么根据体系由清变浑的现象即可测定相界 答：各组分彼此互溶时，体系为均相，一旦体系恰好不相容，则分相达到相界。 2.如连接线不通过物系点，其原因可能是什么 答：（1）苯水分层不彻底（2）苯、醋酸乙酸挥发（3）酚酞变色范围为碱性，通过NaOH 滴定醋酸量偏高。 3. 实验根据什么原理求出苯-乙酸-水体系连接线 答：在苯和水含量确定的前提下，互溶曲线上的点与醋酸量一一对应。 电极的制备与原电池电动势的测定 1. 电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用如何保护及正确使用 答：（1）电位差计是按照对消法测量原理设计的一种平衡式电学测量装置，能直接给出
待测电池的电动势值，测定时电位差计按钮按下的时间应尽量短，以防止电流通过而改变电极表面的平衡状态。（2）标准电池是用来校准工作电流以标定补偿电阻上的电位降。（3）检流计用来检验电动势是否对消，在测量过程中，若发现检流计受到冲击，应迅速按下短路按钮，以保护检流计。检流计在搬动过程中，将分流器旋钮置于“短路”。（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的要求始终相一致。 2. 参比电极应具备什么条件它有什么功用 答(1)装置简单、可逆性高、制作方便、电势稳定。 (2)以标准氢电极(其电极电势规定为零)作为标准，与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极，如：甘汞电极。 3. 盐桥有什么作用选用作盐桥的物质应有什么原则 答：（1）盐桥用来减小液体接界电势。（2）作盐桥的物质正负离子的迁移数应接近；在使用温度范围内浓度要大；不能与两端电池溶液发生反应。 4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中，有时检流计向一个方向偏转，分析原因。 答：随着反应的进行，导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代，致使溶液的电导逐渐减小。电极管中有气泡；电极的正负极接反；线路接触不良；工作电源电压与电位差计对电源的要求数据不一致等。在测量金属电极的电极电势时，金属电极要加以处理，以除去氧化膜。 6. 如何使E测定准确 答：（1）电极管不能漏液。（2）准电池和待测电池极化，“标准/未知选择”旋钮在“标准”或“未知”位置的时间应尽可能的短。对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“标准/未知选择”旋钮旋到，“未知”。（3）甘汞电极不用时浸泡在饱和氯化钾溶液中。（4对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应及时测量，避免再度被氧化。
复习题 计算题 1、3mol 双原子理想气体从始态750K ，150kPa ，先恒容冷却使压力降至50kPa ，再恒温可逆压缩至100kPa ，求整个过程的Q ，W ，ΔU ，ΔH ，ΔS. 2、1mol 单原子理想气体从始态298K 、202.65kPa 经下列途径使其体积加倍，试计算每种途径的终态压力及各过程的Q 、W 、ΔU 值， (1)等温可逆。 (2)绝热可逆 3、某双原子理想气体2mol 从始态350K ，200kPa 经过如下四个不同过程达到各自的平衡态，求各过程的功W 。（1）恒温可逆膨胀到50kPa （2）恒温反抗50kPa 恒外压不可逆膨胀 （3）绝热可逆膨胀到50kPa （4）绝热反抗50kPa 恒外压不可逆膨胀 4、在一带活塞的绝热容器中有一绝热隔板，隔板两侧分别为2mol ，273.15K 的单原子理想气体A 及5mol ，373.15K 的双原子理想气体B ，两气体的压力均为100kPa ，活塞外的压力维持在100kPa 不变。今将容器内的绝热隔板撤去，使两种气体混合达到平衡态，求末态的温度T 及过程的W ，U ?，H ?. 5、计算1molO 2(g)（设为理想气体），由298K 、1p θ经下列过程压缩到3p θ时以下各热力学量的变化U H W Q S ???、、、、。已知,2() 3.5p m C O R = （1）恒温可逆压缩到3p θ （2）绝热可逆压缩到3p θ （3）绝热不可逆恒外压3p θ压缩至平衡 6、1molCH 3C 6H 5在其沸点383.15K 时蒸发为气.求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔA,ΔG,ΔS,已知该温度下CH 3C 6H 5的气化热为362kJ ·kg -1。 7、容积为0.1m 3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧的温度分别为0℃,4Ar mol 的(g)及1500C, 2 mol 的Cu(s)。现将隔板抽调，整个系统达到热平衡，求末态温度及过程的?H 。假设气体为理想气体。已知Ar(g)和Cu(s)的摩尔等压热容C p,m 分别为20.786J.mol.K -1及24.435 J.mol.K -1 8、在298.15K 的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞连通。开始时，一侧放0.2mol O 2，压力为0.2×101.325 kPa ，另一侧放0.8mol N 2，压力为0.8×101.325 kPa ，打开旋塞后，两气互相混合。计算： （1） 终了时瓶中的压力 （2） 混合过程中的Q ，W ，ΔS ，ΔU ，ΔG 。
《物理化学》试题 开卷（ ） 闭卷（√ ） 适用专业年级：2004级(环工、药物、药学、制药) 姓名 学号 专业 班级 本试题一共3道大题，共5页，满分100分。考试时间120分钟。 总 分 题 号一 二 三 四 五 阅卷人 题 分 核分人 得 分 注：1.答题前，请准确、清楚地填各项，涂改及模糊不清者、试卷作废。 2．试卷若有雷同以零分计。 （以下为试题正文） 一、选择题（每小题只有一个正确答案，请把正确答案填在答卷上。每题2分共20题） 1.第一定律说明，封闭体系的（ ） A.吸热Q 是状态函数 B.对外做功W 是状态函数 C.Q 是状态函数 D.热力学能U 是状态函数 W +2.一理想气体在恒外压下从10膨胀到，同时吸收热量125，则此过程的21.0110kPa ×3dm 316dm J H Δ应为多少？（ ） A: B: 215J +125J ? C: D: 215J ?125J + 3. 11 612625 () 2807()1367c m c m C H O s H KJ mol C H OH l H KJ mol φ φ ??Δ=??Δ=??已知； 如果用葡萄糖发酵制2mol 乙醇（）的反应为： 25C H OH 6126 2522(2C H O C H OH CO g →（水溶液）水溶液）＋() 若忽略各物质的溶解热，则在℃、101325Pa 条件下由上述反应制得1mol 时的热效应为（2525C H OH 1KJ mol ??） ： A: 73 B: 73 C: 36.5 D:-36.5 任课教师： 王显祥 系（教研室）主任签字： 黄乾明
一．恒温槽装配和性能测试 1.恒温槽主要由哪几个部分组成，各部分作用是什么？ 答：①浴槽：盛装介质②加热器：加热槽內物质③搅拌器：迅速传递热量，使槽内各部分温度均匀④温度计：观察槽内物质温度⑤感温元件：感应温度，指示加热器工作⑥温度控制器：温度降低时，指示加热器工作，温度升高时，只是加热器停止工作。 2.为什么开动恒温槽之前，要将接触温度计的标铁上端面所指的温度调节到低于所需温度处，如果高了会产生什么后果？ 答：由于这种温度控制装置属于“通”“断”类型，当加热器接通后传热质温度上升并传递给接触温度计，使它的水银柱上升。因为传质、传热都有一个速度，因此，出现温度传递的滞后。即当接触温度计的水银触及钨丝时，实际上电热器附近的水温已超过了指定温度。因此，恒温槽温度必高于指定温度。同理，降温时也会出现滞后状太。 3.对于提高恒温槽的灵敏度，可以哪些方面改进？ 答：①恒温槽的热容要大些，传热质的热容越大越好。②尽可能加快电热器与接触温度计间传热的速度，为此要使感温元件的热容尽量小，感温元件与电热器间距离要近一些，搅拌器效率要高。③做调节温度的加热器功率要小。 4.如果所需恒定的温度低于室温如何装备恒温槽？ 答：通过辅助装臵引入低温，如使用冰水混合物冰水浴，或者溶解吸热的盐类盐水浴冷却（硝铵，镁盐等） 二．络合物组成和不稳定常数的测定—等摩尔系列法(老师发的卷子，题目不知道了) 1. 答：计算溶剂体积→取溶质→溶解→转移→定容 [M+]+[A+]不变，取相同浓度[M]和[A]配成一系列C M /(C M +C A )不同的溶液。 2. 答：[M+A]不变，改变[M]，[A]当MA n 浓度最大时，n=C A /C n ,通过测定某一络 合物含量发生相应变化的物量光密度D=ad,D-C M /(C M +C A )求极大值点n. 3. 答：分别配制只有金属离子以及只有配体，且PH与络合物相同的标准溶液，测两者吸光度，在坐标系两点上作直线，求出该直线方程，取测得络合物的吸光度，再减去直线再此浓度的直线对应吸光度，则为真实络合物的吸光度。 4. 答：因为当一个反应只有按原子个数比进行时，生成MA n 的浓度最大。 三．中和焓的测定 1.本实验是用电热法标定热量计的热容C，能否改用其他方法？请设计出一个实验方案来。 答：实验前十分钟，用较小的功率搅拌蒸馏水后，再用远大于之前的功率搅拌蒸馏水，待温度升高0.8℃左右，再转为较小功率，作图得出△T,根据K=PT/△T 求出K值。
华南农业大学期末考试试卷（B 卷） 2013~2014学年第一学期 考试科目： 物理化学Ⅰ 考试类型：（闭卷）考试 考试时间： 120 分钟 学号 姓名 年级专业 一、选择题（本大题共12小题，每小题2分，共24分） ( )1.在p θ，263.15 K 下过冷水结成同温度下的冰，则该过程中： (A) ΔS=0 ΔG=0 (B) ΔS>0 ΔG<0 (C) ΔS <0 ΔG<0 (D) ΔS>0 ΔG>0 ( )2.在系统温度恒定的变化中，体系与环境之间: (A) 一定有热交换 (B) 不一定有热交换 (C) 一定没有热交换 (D) 温度恒定与热交换无关 ( )3.在下列哪种情况下，实际气体的性质与理想气体相近? (A) 高温和低压 (B) 低温和低压 (C) 高温和高压 (D) 低温和高压 ( )4.偏摩尔量的加和公式 Z =∑n B Z B 的成立条件是: (A) 不需要任何条件 (B) 等容等熵 (C) 等温等容 (D) 等温等压 ( )5.硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、 H 2SO 4·4H 2O （s ），在p θ下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种 ? (A)1种 (B)2种 (C)3种 (D)4种 ( )6.一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为 ，改变
下列条件，何者可使 增大？ (A) 增加压力使体积缩小一倍 (B) 体积不变，通入N2气使压力增大一倍 (C) 压力不变，通入N2气使体积增大一倍 (D) 体积不变，通入Cl2气使压力增大一倍 ( )7.在一定T，p下，某实际气体的V m大于理想气体的V m，则该气体的压缩因子Z: (A) 等于1 (B) 小于1 (C) 大于1 (D) 小于零 ( )8.在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG应为: (A) ΔG < 0 (B) ΔG > 0 (C) ΔG =0 (D) 不能确定 ( )9.A、B两组分的气液平衡T-x图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A=0.7。现有一组成为x A=0.5的A与B液体混合物，将其精馏可得到: (A) 纯A和恒沸混合物(B) 纯B和恒沸混合物 (C) 只得恒沸混合物(D) 得纯A和纯B ( )10.用相律和Clapeyron方程分析常压下水的相图所得出的下述结论中不正确的是: (A) 在水的凝固点曲线上，ΔH m(相变)和ΔV m的正负号相同 (B) 在每个单相区，自由度f=2 (C) 在每条曲线上，自由度f=1 (D) 在水的沸点曲线上某一点，压力随温度的变化率大于零( )11.关于热机的效率，以下结论正确的是: (A) 可逆热机的效率与工作物质的种类无关 (B) 可逆热机的效率与工作物质的种类有关 (C) 可逆热机的效率可以等于1，但不能大于1 (D) 任意热机的效率均可表示为η=1－T2/T1 ( )12.下列热力学变量中广度性质是 (A) 热力学温度T (B) 等压摩尔热容C p,m (C) 化学势μB(D) 质量m
练习题 第一章《热力学第一定律》 一、选择题 1、等压过程就是指：( ）。 A、系统得始态与终态压力相同得过程; B、系统对抗外压力恒定得过程； C、外压力时刻与系统压力相等得过程； D、外压力时刻与系统压力相等且等于常数得过程。 2、系统经某过程后，其焓变?H= Q p，则该过程就是( )。 A、理想气体任何过程; Ｂ、理想气体等压过程; C、真实气体等压过程； D、封闭系统不作非体积功得等压过程。 ３、下列说法中( )就是正确得。 A、只有等压过程才有焓得概念; B、系统得焓等于系统所含得热量; C、系统得焓等于系统在等压过程中吸收得热量; D、在等压且不作非体积功得条件下，系统吸收得热在数值上等于焓得增量. 4、公式可用于计算:（）。 A、真实气体得变温过程； B、任意系统得可逆过程； C、理想气体得绝热过程；Ｄ、等压进行得化学反应。 ５、物质得量为n得单原子理想气体等压升高温度，从Ｔ1至Ｔ2,?Ｕ等于：（）. A、nC p，m?T; B、nC V，ｍ?T; C、nR?Ｔ; D、nRｌn（T２/ T１)。 6. ?Ｕ可能不为零得过程为：（). A、隔离系统中得各类变化； B、等温等容过程; Ｃ、理想气体等温过程; D、理想气体自由膨胀过程。 7、理想气体等温自由膨胀过程为:( ）。 Ａ、Q >0；B、;C、W〈0；D、。 8、对于理想气体自由膨胀过程,下述提法正确得就是：（）。 A、系统与环境之间没有热与功得过程; Ｂ、系统得温度改变,内能变化值不为零; C、系统得压力不变; Ｄ、系统对外作功。 9、热力学能及焓同时守恒得过程为:( ). A、隔离系统中得各类变化； B、等温等压过程； C、节流过程；Ｄ、理想气体自由膨胀过程 10、凡就是在孤立体系中进行得变化,其与得值一定就是:（)。 Ａ、， ; B、， ; Ｃ、, ; Ｄ、，大于、小于或等于零不能确定. 1１、已知反应H2（g）+O2（ｇ）== H2O（g）得标准摩尔反应焓为,下列说法中不正确得就是：( ）. Ａ、就是H２Ｏ(g)得标准摩尔生成焓； B、就是H2(ｇ）得标准摩尔燃烧焓; C、就是负值； D、与反应得数值不等。 12、已知反应C（石墨）+O2(g）CO２（ｇ)得标准摩尔反应焓为，下列说法中不正确得 就是:(）。 A、就是CＯ2（g）得标准摩尔生成焓；
二OO七—二OO八学年第一学期期末考试 物理化学（一）-2 A卷试题 一.计算题。请计算下列各题。（本大题7 分） 已知在-33.6℃时，CO(g)在活性炭上的吸附符合朗缪尔直线方程。经测定知，该（p/V）～p直线的斜率为23.78 kg·m-3，截距为131 kPa·kg·m-3，试求朗缪尔方程中的常数V m及b。 二.计算题。请计算下列各题。（本大题9 分） 某一级反应测得其半衰期在65℃时为2.50 min，在80℃时为0.50 min，在什么温度下方可使该一级反应1 min时转化率达到90% 。 三.计算题。请计算下列各题。（本大题9 分） 已知25℃时，纯水的电导率κ=5.5×10-6S·m-1，纯水的体积质量(密度)为0.997 g·cm-3又H+,OH-的L分别为34.98×10-3S·m2·mol-1和19.83×10-3 S·m2·mol-1，求水在25℃的解离度及水的离子积。（已知H2O的摩尔质量为18.02 g·mol-1。） 四.计算题。请计算下列各题。（本大题8 分） 反应CuSO4+ 2FeSO4=== Cu + Fe2(SO4)3在水溶液中进行。问在25℃标准状态下能否进行？其标准平衡常数为多少？（已知E (Cu2+|Cu) = 0.3402 V，E (Fe3+, Fe2+|Pt)=0.771 V。）五.证明题。（本大题6 分） 气相反应 2A(g) Y(g) , 是二级反应 , 反应开始时无Y , 压力为p A,0，求反应系统的总压力p与时间t的关系。 六.选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。（本大题共18 小题，总计61 分） 1、本小题4分 由两种不互溶的纯液体A和B相互接触形成两液相时，下面说法中最符合实际情况的是：（） （1）界面是一个界限分明的几何平面； （2 ）界面层有几个分子层的厚度，在界面层内，A和B 两种物质的浓度沿垂直于界面方向连续递变； （3）界面层的厚度可达几个分子层，在界面层中，A和B 两种物质的浓度处处都是均匀的。 2、本小题3分 水在干净的玻璃毛细管中呈凹液面，因附加压力 D p< 0，所以表面张力s< 0 。是不是?（） 3、本小题4分 在等温等压下，同一种物质的粗颗粒的溶解度c1和微细颗粒的溶解度c2间的关系为：（）。 （1）c1 > c2； （2）c1 = c2； （3）c1 < c2； （4）不能确定。 4、本小题4分 在相同环境条件，相同溶剂中，溶解度越___________（填“大”或“小”）的溶质，越_________（填“难”或“易”）被吸附剂所吸附。 5、本小题3分
物理化学实验思考题答案（精心整理） 实验1 1.不能，因为溶液随着温度的上升溶剂会减少，溶液浓度下降，蒸气压随之改变。 2.温度越高，液体蒸发越快，蒸气压变化大，导致误差愈大。 实验3 实验5 T----X图 1蒸馏器中收集气相冷凝液的袋状部的大小对结果有何影响 答：若冷凝管下方的凹形贮槽体积过大，则会贮存过多的气相冷凝液，其贮量超过了热相平衡原理所对应的气相量，其组成不再对应平衡的气相组成，因此必然对相图的绘制产生影响。 2若蒸馏时仪器保温条件欠佳，在气相到达平衡气体收集小槽之前，沸点较高的组分会发生部分冷凝，则T—x图将怎么变化 答：若有冷凝，则气相部分中沸点较高的组分含量偏低，相对来说沸点较低的组分含量偏高了，则T不变，x的组成向左或向右移（视具体情况而定） 3在双液系的气-液平衡相图实验中，所用的蒸馏器尚有那些缺点如何改进 答：蒸馏器收集气相、液相的球大小没有设计好，应根据实验所用溶液量来设计球的规格；温度计与电热丝靠的太近，可以把装液相的球设计小一点，使温度计稍微短一点也能浸到液体中，增大与电热丝的距离；橡胶管与环境交换热量太快，可以在橡胶管外面包一圈泡沫，减少热量的散发。 4本实验的误差主要来源有哪些 答：组成测量：(1)工作曲线；(2)过热现象、分馏效应；(3)取样量。
温度测量：(1)加热速度；(2)温度计校正。 5.试推导沸点校正公式： 实验12蔗糖水解速率常数的测定 1蔗糖的转化速率常数k 与哪些因素有关 答：温度、催化剂浓度。 2在测量蔗糖转化速率常数的，选用长的旋光管好还是短的旋光管好 答：选用较长的旋光管好。根据公式〔α〕＝α×1000/Lc ，在其它条件不变情况下，L 越长，α越大，则α的相对测量误差越小。 3如何根据蔗糖、葡萄糖和果糟的比旋光度计算α0和α∞ 答：α0＝〔α蔗糖〕D t ℃L[蔗糖]0/100 α∞＝〔α葡萄糖〕D t ℃L[葡萄糖]∞/100＋〔α果糖〕D t ℃L[果糖]∞/100 式中：[α蔗糖]D t ℃，[α葡萄糖]D t ℃，[α果糖]D t ℃ 分别表示用钠黄光作光源在t ℃时蔗糖、葡萄糖和果糖的比旋光度，L(用dm 表示)为旋光管的长度，[蔗糖]0为反应液中蔗糖的初始浓度，[葡萄糖]∞和[果糖]∞表示葡萄糖和果糖在反应完成时的浓度。 设t ＝20℃ L=2 dm [蔗糖]0=10g/100mL 则： α0＝×2×10/100＝° α∞＝×2×10/100×（）＝－° 4、试分析本实验误差来源怎样减少实验误差 答：温度、光源波长须恒定、蔗糖溶液要现用现配。 1、实验中，为什么用蒸馏水来校正旋光仪的零点在蔗糖转化反应过程中，所测的旋光度αt 是否需要零 点校正为什么 答：(1)因水是溶剂且为非旋光性物质。 (2)不需，因作lg(αt-α∞)～t 图，不作零点校正，对计算反应速度常数无影响。 2、蔗糖溶液为什么可粗略配制 答：因该反应为(准)一级反应，而一级反应的速率常数、半衰期与起始浓度无关，只需测得dC/dt 即可。 实验17电导的测定及应用 1、本实验为何要测水的电导率 () ℃果糖℃葡萄糖〕α〕〔α蔗糖t D t D 0[100]L[21+=
物化上册练习题 第一章 《热力学第一定律》 一. 选择题 1. 等压过程是指：( ) 。 A. 系统的始态和终态压力相同的过程； B. 系统对抗外压力恒定的过程； C. 外压力时刻与系统压力相等的过程； D. 外压力时刻与系统压力相等且等于常数的过程。 2. 系统经某过程后，其焓变?H = Q p ，则该过程是 ( ) 。 A. 理想气体任何过程； B. 理想气体等压过程； C. 真实气体等压过程； D. 封闭系统不作非体积功的等压过程。 3. 下列说法中( )是正确的。 A. 只有等压过程才有焓的概念； B. 系统的焓等于系统所含的热量； C. 系统的焓等于系统在等压过程中吸收的热量； D. 在等压且不作非体积功的条件下，系统吸收的热在数值上等于焓的增量。 4. 2 1,m d T p T H nC T ?=?公式可用于计算：( )。 A. 真实气体的变温过程； B. 任意系统的可逆过程； C. 理想气体的绝热过程； D. 等压进行的化学反应。 5. 物质的量为n 的单原子理想气体等压升高温度，从1T 至2T ，U ?等于：( )。 A. nC p ,m ?T ； B. nC V,m ?T ； C. nR ?T ； D. nR ln(T 2 / T 1)。 6. U ?可能不为零的过程为：( )。 A. 隔离系统中的各类变化； B. 等温等容过程； C. 理想气体等温过程； D. 理想气体自由膨胀过程。 7. 理想气体等温自由膨胀过程为：( )。 A. 0Q >； B. 0U ?<； C. 0W <； D. 0H ?=。 8. 对于理想气体自由膨胀过程，下述提法正确的是： ( )。 A. 系统和环境之间没有热和功的过程； B. 系统的温度改变，内能变化值不为零； C. 系统的压力不变； D. 系统对外作功。 9. 热力学能及焓同时守恒的过程为：( )。 A. 隔离系统中的各类变化； B. 等温等压过程； C. 节流过程； D. 理想气体自由膨胀过程 10. 凡是在孤立体系中进行的变化，其U ?和H ?的值一定是：( )。 A. 0U ?>, 0H ?>； B. 0U ?=, 0H ?=； C. 0U ?<, 0H ?<； D. 0U ?=，H ?大于、小于或等于零不能确定。 11. 已知反应H 2(g) +12O 2 (g)H 2O(g)的标准摩尔反应焓为r m ()H T ?，下列说法中不正 确的是：( )。 A. r m ()H T ?是H 2O(g)的标准摩尔生成焓； B.r m ()H T ?是H 2(g)的标准摩尔燃烧焓；
物理化学第一章模拟试卷C 班级姓名分数 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分 下述说法哪一种不正确? ( B ) (A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零 (B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零 (C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低 (D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零 2. 2 分 石墨的燃烧热 ( B ) (A) 等于CO生成热(B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热(D) 等于零 3. 2 分 一个纯物质的膨胀系数α=1 V () p V T ? ?= 1 V×1 m3·K-1(T为绝对温度),则该物质的摩尔恒热 容将C p：( B ) (A) 与体积V无关(B) 与压力p无关 (C) 与温度T无关(D) 与V,p,T均有关 4. 2 分 某理想气体从同一始态(p1,V1,T1)出发,分别经恒温可逆压缩和绝热可逆压缩至同一压力p2,若环境所做功的绝对值分别为W T和W A,问W T和W A的关系如何? ( ) (A) W T>W A(B) W T 物理化学实验 实验一燃烧热的的测定 1. 说明恒容燃烧热(）和恒压燃烧热()的差别和相互联系。 区别：恒容燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统内能的变化值，恒压燃烧热在数值上等于燃烧过程中系统地焓变 联系：对于理想气体 2. 在这个实验中，那些是体系，那些是环境？实验过程中有无热损耗？这些热损耗实验结果有何影响？ 答：内筒和氧弹作为体系，而外筒作为环境。实验过程中有热损耗。有少量热量从内筒传到外筒，使得内筒水温比理论值低，而使得燃烧焓偏低。 4. 实验中，那些因素容易造成误差?如果要提高实验的准确度，应从哪几方面考虑？ 答：内外筒开始反应前的温度差造成误差，我们应提高软件质量，使软件调试出的温度如（3）所述，有利于减小误差。又如点燃火丝的燃烧带来的一定的热量，造成误差，应寻求一种让反应自发进行的方法，或寻求一种更好的点火材料。 实验二Pb-Sn体系相图的绘制 1．是否可用加热曲线来做相图？为什么？ 答：不能。加热过程中温度难以控制，不能保持准静态过程。 2．为什么要缓慢冷却合金做步冷曲线？ 答：使温度变化均匀，接近平衡态。 3．为什么坩埚中严防混入杂质？ 答：如果混入杂质，体系就变成了另一多元体系，使绘制的相图产生偏差。 实验三化学平衡常数及分配系数的测定 1. 配1、2、3各溶液进行实验的目的何在？根据实验的结果能否判断反应已达到平衡？ 答：实验1是为了计算I2在CCl4和H2O中的分配系数。实验2、3是为了计算和比较平衡常数K，当时，可判断反应已达到平衡。 2. 测定四氯化碳中I2的浓度时，应注意什么？ 答：应加入5～10ml水和少量KI溶液，还要先加入淀粉，充分振荡，滴定后要回收。实验四液体饱和蒸气压的测定--静态压 1. 本实验方法能否用于测定溶液的蒸气压，为什么？ 答：不能。因为克－克方程只适用于单组分液体，而溶液是多组分，因此不合适。 2. 温度愈高，测出的蒸气压误差愈大，为什么？ 答：首先，因为本实验是假定?Hm(平均摩尔汽化热)在一定范围内不变，但是当温度升得较高时，?Hm得真值与假设值之间存在较大偏差，所以会使得实验结果产生误差。 其次，(假定气体为理想气体)，PV=nRT。V是定值，随着T升高，n会变大，即使n 不变，p也将变大，即分子运动加快，难以平衡。 实验五蔗糖水解 1. 旋光度与哪些因素有关？实验中入如何控制？ 答：旋光度与溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的浓度有关。实验中计时必须准确，操作必 物态变化练习题 一、选择题 1．冰的熔点是0℃，那么在0℃时（ ） A.水为固态 B.水为液态 C.固态和液态共存 D.都有可能 2．在－10℃的冬天，水库中的冰的下表面温度为( )，上表面温度为( ) A.－10℃ B.0℃ C.比－10℃高，比0℃低 D.低于－10℃ 3．固态氢的熔点是－259℃，液态氢的沸点是－253℃；固态氧的熔点是－218℃，液态氧的沸点是－183℃。则－200℃的氢是( )，氧是( )。 A.固态 B.液态 C.气态 D.固液共存 4.冬天下雪后，人们会往马路上洒些盐，雪就会化了。这是因为它们混合后( ) A.降低了熔点 B.升高了熔点 C.盐能放热 D.增大路面的摩擦程度 5. 将一盆冰水混合物放到0℃的房间里，下列说法中正确的是 Ａ．因为冰的熔点是0℃，所以冰可以熔化一部分 Ｂ．因为水的凝固点是0℃，所以水可以凝固一部分 Ｃ．水不能结冰，冰也不能熔化 Ｄ．条件不足，无法确定 6. 把5000g 0℃的水和5000g 0℃的冰分别放入菜窖里，使菜窖降温，其效果是（ ） Ａ．用0℃的冰好 Ｂ．用0℃的水好 Ｃ．都一样 Ｄ．无法确定 7. 在敞开的水壶中烧水，使水沸腾后改用急火继续加热，壶中水温将（ ） A.升高 B.忽高忽低 C.降低 D.不变 8．在制药时，为从溶液中提取抗菌素，要用加热的方法使水沸腾而除去水分，但抗菌素不能在超过80℃的条件下提取，则应采用的方法是（ ） A.增加容器内的气压，使水的沸点低于80℃ B.缩短加热沸腾的时间 C.降低容器内的气压，使水的沸点低于80℃ D.用微火加热使其沸腾 9．在室内将一支温度计从室温下的酒精中取出，温度计的示数将( ) A.先增大后减小 B.先减小后增大 C.一直增大 D.一直减小 10. 液态氮在常温下会冒出大量的气泡,这个过程是( ) A.蒸发，吸热 B.沸腾，吸热 C.熔化，吸热 D.升华，吸热 11.下列物态变化中，属于升华现象的是：（ ） A.放在衣橱里的樟脑球越来越小 B.雨后泥泞的路面被风吹干 C.湿衣服在阳光下很快变干 D.用久了的灯泡壁变黑 12.下列说法正确的是：（ ） A.夏天，扇扇子时人感到凉快，是因为扇子扇出的是冷风 B.冬天，墙角处的积雪没有化成水就越来越少了，这是汽化现象。 C.把一盆0℃的冰拿到0℃的房间里，冰由于不能吸收热量，所以 不会熔化。 D.蒸发在任何温度下都可以进行，所以蒸发不需要吸收热量。 13. 下表给出了水银和酒精的熔点、沸点。如果要测量北极地区 的温度需用（ ）温度计，如果要测沸水的温度，需用（ ）温度计 A.水银 B.酒精 C.都可以 D.都不可以 14. 把温度为-8℃的冰块投入密闭隔热盛有0℃水的容器中，经过一段时间后，关于容器中冰的说法正确的是 （ ） A ．冰的质量减少了 B ．冰的质量没变化 C ．冰的质量增大了 D ．以上情况均有可能 固态水银 固态酒精 熔点 -39℃ -117℃ 沸点 357℃ 78℃ 1、在恒定温度下，向一容积为2dm3的抽空的容器中，依次充入始态为100kPa，2dm3的N2和200kPa，1dm3的Ar。若两种气体均可视为理想气体，那么容器中混合气体的压力为：（答案：B） A、250KPa B、200kPa C、150KPa D、100kPa 2、气体被液化的必要条件是（答案：B） A、气体温度低于沸点 B、气体温度不高于临界温度 C、气体压力大于临界压力 D、气体温度小于泊义耳温度 3、在0℃，101.325kPa下，若CCl4(M=154g/mol)的蒸汽可近似作为理想气体，则密度为：（答案：B） A、1.52g/l B、6.87g/l C、3.70g/l D、3.44g/l 二、热力学第一定律 2、体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：（答案：C） A、T，p，V，Q B、m，Vm，Cp，?V C、T，p，V，n D、T，p，U，W 3、x为状态函数，下列表述中不正确的是：（答案：C） A、dx 为全微分 B、当状态确定，x的值确定 C、?x = ∫dx 的积分与路经无关，只与始终态有关 D、当体系状态变化，x值一定变化 4、理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功（答案：B） A、W > 0 B、W = 0 C、W < 0 D、无法计算 5、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（答案：C） A、Q > 0，W > 0，?U > 0 B、Q = 0，W = 0，?U < 0 C、Q = 0，W = 0，?U = 0 D、Q < 0，W > 0，?U < 0 6、某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298K时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：（答案：B） A、O2 B、CO2 C、NH3 D、Ar 7、一种实际气体，μJ-T>0 则该气体经节流膨胀后（答案：D） A、温度升高 B、温度下降 C、温度不变 D、不能确定温度如何变化 8、反应C(金钢石) + ?O2(g)→CO(g) 的热效应为，问此值为（答案：D） A、CO(g) 的生成热 B、C(金钢石)的燃烧热 C、碳的燃烧热 D、全不是 1、系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。（×） 2、当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。（×） 3、封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。（×） 4、对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。（√） 5、因焓是温度、压力的函数，即H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0， d p = 0，故可得ΔH = 0 （×） 6、当系统向环境传热(Q < 0)时，系统的热力学能一定减少（×） 三、热力学第二定律 1、可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车（答案：B） A、跑的最快 B、跑的最慢 C、夏天跑的快 D、冬天跑的快 2、1mol双原子理想气体的c p是（答案：B） A、1.5R B、2.5R C、3.5R D、2R 3、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（答案：C） A、?S(体) > 0，?S(环) > 0 B、?S(体) < 0，?S(环) < 0 C、?S(体) > 0，?S(环) = 0 D、?S(体) > 0，?S(环) < 0 5、下列过程中?S为负值的是哪一个（答案：B） 试验四饱和蒸汽压的测定1） 为什么 AB 弯管中的空气要干净？怎样操作？怎样防止空气倒灌？ 答: AB 弯管空间内的压力包括两部分：一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。测定时， 必须将其中的空气排除后，才能保证 B 管液面上的压力为液体的蒸气压；将水浴温度升高 到 85° C 沸腾 3 分钟即可；检漏之后要关闭阀1，防止外界空气进入缓冲气体罐内。 （2） 本实验方法能否用于测定溶液的饱和蒸气压？为什么？ 答：溶液不是纯净物，其沸点不稳定，实验操作过程中很难判断是否已达到其沸点。 （3）为什么实验完毕以后必须使系统和真空泵与大气相通才能关闭 真空泵？ 答：如果不与大气相通，球管内的液体可能会被吸入到缓冲储气罐。 （4）如果用升温法测定乙醇的饱和蒸汽压，用该实验装置是否可行？ 若行，如何操作？ 答：升温法可行。先打开阀2，关闭阀1，使储气管内压强达-50kPa 左右，关闭阀2，温度每升高3-5° C，打开阀1，增大压强使球形管内液面相平。 （5）将所测摩尔汽化热与文献值相比较，结果如何？ 答：由于当地大气压及实验误差，结果将偏小。 （6）产生误差的原因有哪些？ 答：当地大气压、判断液面是否相平的标准、液面相平时数据的采集都会对实验结果造成影 响。 1.如果等压计的A,B 管内空气未被驱除干净，对实验结果有何影响？ 答：把等压计中的空气驱除干净是为了使AB 上方充满异丙醇，若有空气存在则所测的饱和 蒸气压不是所求压力。当观察到冷凝管壁上有液体回流时则证明空气已排净。当体系的气体部分含有空气等惰性气体时，饱和蒸气压有以下公式: 公式中pg* 为没有惰性气体存在时液体的饱和蒸气压，pg 为有惰性气体存在且总压为pe 时液体的饱和蒸气压。 2.本实验的方法能否用于测定溶液的蒸气压？为什么？ 答：分情况，测定过程中若溶液的浓度发生变化，则不能测;但是对于难溶物的饱和溶液或 者恒沸物等可以使用本方法测定。 3.U 型管 B 中封闭液体所起到的作用是什么？ 答：有以下三点作用：①起到一个液体活塞（或液封）的作用，用于分隔体系与环境;同时通过该液体活塞，可将体系中的空气排除到环境中去）②起到检测压力的作用。（当A,B 管中的液面等高时，说明体系的压力等于环境的压力，可以通过测量环境的压力来代表 体系的压力）③当 A,B 管中的液面等高时既可测定温度和压力的数据，也可保持多次测量数 1．测定液测量体饱和蒸气压的方法有哪些？我院物理化学实验室采用的是什 么方法？ 答： (1) 静态法：在某一温度下直接饱和蒸汽压。 (2)动态法：在不同外界压力下测定沸点。 练 习 题 第一章 《热力学第一定律》 一. 选择题 1。 等压过程是指：（ )。 A.系统的始态和终态压力相同的过程； B.系统对抗外压力恒定的过程; C.外压力时刻与系统压力相等的过程； D.外压力时刻与系统压力相等且等于常数的过程。 2。 系统经某过程后,其焓变H = Q p ，则该过程是 ( ） . A.理想气体任何过程； B.理想气体等压过程； C 。真实气体等压过程; D 。封闭系统不作非体积功的等压过程. 3。 下列说法中（ )是正确的。 A 。只有等压过程才有焓的概念; B 。系统的焓等于系统所含的热量； C.系统的焓等于系统在等压过程中吸收的热量; D 。在等压且不作非体积功的条件下，系统吸收的热在数值上等于焓的增量。 4。 2 1,m d T p T H nC T ?=?公式可用于计算：（ ）。 A 。真实气体的变温过程; B 。任意系统的可逆过程； C 。理想气体的绝热过程； D 。等压进行的化学反应。 5. 物质的量为n 的单原子理想气体等压升高温度，从T 1至T 2,U 等于：( )。 A 。 nC p ，m T ； B. nC V ，m T ； C 。 nR T ； D. nR ln （T 2 / T 1）。 U 可能不为零的过程为：（ ）。 A 。隔离系统中的各类变化； B 。等温等容过程； C 。理想气体等温过程； D.理想气体自由膨胀过程。 7. 理想气体等温自由膨胀过程为:（ ）。 A.Q 〉 0； B. 0U ?<； C. W 〈 0； D. 0H ?=。 8. 对于理想气体自由膨胀过程，下述提法正确的是： （ ）. A.系统和环境之间没有热和功的过程； B.系统的温度改变，内能变化值不为零； C 。系统的压力不变; D 。系统对外作功。 9。 热力学能及焓同时守恒的过程为:( )。 A 。隔离系统中的各类变化; B 。等温等压过程; C.节流过程； D.理想气体自由膨胀过程 10.凡是在孤立体系中进行的变化，其U ?和H ? 的值一定是:（ ）。 A. 0U ?>, 0H ?>; B. 0U ?=, 0H ?=； C 。 0U ?<， 0H ?<； D. 0U ?=，H ?大于、小于或等于零不能确定。 11。 已知反应H 2(g ） +12O 2 (g) == H 2O （g ）的标准摩尔反应焓为r m ()H T ?，下列说法中不正确的是：（ ）。 A 。r m ()H T ?是H 2O(g ）的标准摩尔生成焓； B.r m ()H T ?是H 2（g)的标准摩尔燃烧焓； C 。 r m ()H T ?是负值； D. r m ()H T ?与反应的r m ()U T ?数值不等。 2006-2007-1A 二OO 六—二OO七学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 （化工生工两院各专业用） 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废。一.计算题。（本大题 6 分） 将某电导池盛以0.02 mol?dm-3 KCl溶液（25℃时其电导率为0.277 S ? m-1），在25℃时测得其电阻为82.4Ω，再换用0.005 mol ? dm-3 K2SO4溶液，测得其电阻为326.0Ω。求：（1）电导池常数K(l/A)； （2）K2SO4溶液的电导率； （3）K2SO4溶液的摩尔电导率。 二.问答题。请回答下列各题。（本大题4分） 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全,通常加入大量电解质(非沉淀剂) ，或将溶胶适当加热，为什么?试从胶体化学观点加以解释。 三.计算题。请计算下列各题。（本大题10分） 其中c A,0及c B,0分别表示A及B的初始浓度；υA,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1)确定分级数α,β的值和总反应级数； (2)计算反应的活化能。 四.计算题。请计算下列各题。（本大题 6 分） CH4气相热分解反应2CH4 C2H6 +H2的反应机理及各元反应的活化能如下：CH4CH3- +H-，E1=423 kJ-mol-1； CH3- + CH4 C2H6 +H-，E2=201 kJ-mol-1； H- + CH4CH3- +H2，E3=29 kJ-mol-1； H- + CH3-CH4，E-1=0 kJ-mol-1。 已知该总反应的动力学方程式为：= 试求总反应的表观活化能。 五.计算题。请计算下列各题。（本大题8 分） 下列电池的电动势在25℃时为1.448 V：哈工大物化实验思考题及答案
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