2007年第15卷合成化学
Vol .15,2007 第6期,789～791Chinese Journal of Synthetic Che m istry No .6,789～791
?制药技术?
2,42二甲氧基苯甲酰氯的合成
3
刘 琳,裴 瑄,王碧波,万有志
(北京化工大学理学院,北京 100029)
摘要:2,42二羟基苯甲酸与硫酸二甲酯经甲基化反应得到2,42二甲氧基苯甲酸(3);3与S OCl 2发生氯化反应合成了2,42二甲氧基苯甲酰氯(4)。较佳的氯化反应条件为:325mmol,苯70mL ,A l Cl 3250mg,回流反应
1.5h,重结晶溶剂为石油醚(90℃～120℃),总产率达74.1%。2～4的结构经1
H NMR 和FT 2I R 表征。
关 键 词:甲氧基苯甲酸;甲氧基苯甲酰氯;甲基化反应;氯化反应;合成;正交实验中图分类号:O625.52
文献标识码:A
文章编号:100521511(2007)0620789203
Synthesis of 2,42D i m ethoxybenezoyl Chlor i de
L I U L in, PE I Xuan, WANG B i 2bo, WAN You 2zhi
(School of Science,Beijing University of Che m ical Technol ogy,Beijing 100029,China )
Abstract:2,42D i m ethoxybenez oyl chl oride was synthesized by methylati on of 2,42dihydr oxybenz oic acid with di m ethyl sulfate and then with S OCl 2by chl orinati on .The op ti m al reacti on conditi ons of chl orinati on in the t otal yield of 74.1%were as f oll ows:2,42di m ethoxybenez oic acid was 25mmol;benzene (70mL )was used as the s olvent and A l Cl 3(250mg )as a catalyst at reflux f or 1.5h;re 2crystallizati on s olvent was pertr oleum ether (90℃～120℃).The structures were characterized by
1
H NMR and FT 2I R.
Keywords:di m ethoxybenez oic acid;di m ethoxybenez oyl chl oride;methylati on;chl orinati on;synthe 2sis;orthogonal experi m ents
2,42二甲氧基苯甲酰氯(4)是重要的有机合成中间体,广泛用于抗菌增效药、抗焦虑药、冠状血管扩张剂等的合成,也可用作定香剂及食品添加剂中的防腐剂。
有文献对3,52二氯苯甲酰氯[1]
,对甲氧基苯甲酰氯[2]及3,4,52三甲氧基苯甲酰氯[3]
等类似物的合成进行过报道,且均作为反应的中间体,直接用于下步反应,对其提纯及分离等并没有做过多研究。本文以2,42二羟基苯甲酸(1)为原料,
先与硫酸二甲酯发生甲基化反应得到2,42二甲
氧基苯甲酸(3);3再与氯化剂S OCl 2发生氯化反应得到4。甲基化反应和氯化反应的产率分别为81.3%,91.2%。通过正交实验确定了氯化反应的最佳反应条件,即325mmol,溶剂苯70mL,催化剂A l Cl 3250mg,回流反应1.5h,重结晶溶剂为石油醚(90℃～120℃),总产率可达74.1%。该方法为类似化合物的合成,分离和纯化提供了依据。
3收稿日期:2007205208
作者简介:刘琳(1980-),女,汉族,河北人,在读硕士,主要从事有机硅化合物的研究。E 2mail:merry_free_lynn@yahoo https://www.doczj.com/doc/d612990291.html, 通讯联系人:万有志,教授,硕士生导师,E 2mail:yzhwan@mail .buct .edu .cn
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
XT23A型显微熔点仪(控温型);B ruker AV 2600型(600MHz)和AV280型(80MHz)核磁共振仪;N icolet AVAT AR370型傅立叶变换红外光谱仪(K B r压片)。
1,化学纯,中国医药公司北京采购供应站;硫酸二甲酯、氢氧化钠和无水A l Cl
3
,化学纯,北京化学试剂公司;乙醇、硫酸、二氯亚砜、二甲苯、苯、石油醚(90℃～120℃),环己烷、正己烷、N,N2二甲基甲酰胺(DMF),分析纯,北京化学试剂公司。1.2 合成
(1)3的合成[2]
在四口瓶中加入119.25g(125mmol)和硫酸二甲酯35.80mL(375mmol),搅拌下于30℃～35℃滴加30%Na OH溶液65.0mL,滴毕,继续搅拌反应50m in,升温至40℃～45℃反应50m in 后再回流反应2.5h。加入40%Na OH溶液35.0 mL,回流反应5.0h。反应液冷却后用稀硫酸酸化至pH1,于0℃静置8.0h。抽滤,滤饼用冰水洗涤,20%乙醇重结晶得318.5g,产率81.3%, m.p.106℃～108℃;1H N MRδ:10.35(s,1H, CO2H),6.43(s,1H,32H),6.6(s,1H,52H), 7.87(s,1H,62H),3.58(s,6H,OCH3);I Rν: 3134(O-H),3035(C-H in A r),2930(C-H in CH3),1667(C=O),1613,1574,1510,1478 (C=C),1289,1210(C-O-C),1164,1099 (C-H in A r),824,765(C-H in A r)c m-1。
(2)4的合成[4]
在反应瓶中加入34.55g(25mmol)和苯70.0 mL,搅拌下回流反应10m in后蒸出甲苯35mL。
加入A l Cl
3250mg和S OCl23.0mL(40mmol),回
流反应1.5h(T LC检测,GF
254
硅胶板,展开剂为二
氯甲烷)。减压蒸出苯及未反应的S OCl
2
,残余物
用石油醚重结晶得白色针状固体44.5g,产率
91.2%,m.p.57℃～59℃;1H N MRδ:8.13(d,
1H,62H),6.65(d,1H,52H),6.53(s,1H,32
H),4.04(s,3H,OCH3),3.90(s,3H,OCH3);
I Rν:3022(C-H in A r),2950,2849(C-H in
CH3),1728(C=O),1607,1502,1411(C=
C),1271,1208(C-O-C),1161,1038(C-H
in A r),795,783,692(C-H in A r)c m-1。
2 结果与讨论
2.1 3的合成
在3的合成中,首先生成2,42二甲氧基苯甲
酸甲酯(2),由于苯环上2,4位上两个甲氧基的
立体效应和供电效应都不利于亲核试剂进攻羰基
碳,所以需要提高碱的浓度、反应温度及延长反应
时间。因此要在第一步反应结束之后,补加更大
浓度的碱,继续搅拌回流5h,酸化之后完成第二
步反应[2]。而其中两个甲氧基在较高温度下,强
酸性介质(如H I或高浓度的HB r和HCl)中可断
裂,在碱性条件下不反应[5]。
2.2 合成4的最佳反应条件选择
用L
9
(33)正交表对合成4的反应条件[A:反
应温度/℃;B:催化剂(250mg);C:溶剂(70
mL)]进行了考察,实验结果见表1。由表1可
见,因素B对4的产率影响最大,最佳反应条件
为A
3
B2C1,即催化剂A l Cl3250mg,溶剂苯70mL,
回流反应,其余反应条件同1.2(2)。以此做5次
平行实验(表2),结果表明,在最佳反应条件下,
产率较稳定,重现性良好。
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7
— 合成化学 Vol.15,2007
表1 L
9
(33)正交实验结果3
Table1 The results of L9(33)orht ogonality experi m ental
序号A/℃B/250mg C/70mL产率/% 1A1(50±2.5)B1(DMF)C1(苯)84.2 2A2(60±2.5)B1C2(二甲苯)85.6 3A3(回流)B1C3(-)86.3 4A1B2(A l Cl3)C287.5
5A2B2C388.8 6A3B2C191.2 7A1B3(-)C378.6 8A2B3C180.5 9A3B3C281.4 M183.485.485.3
M285.089.284.8
M386.380.284.6
R2.99.00.7
3325mmol,A:反应温度/℃;B:催化剂/mg;C:溶剂/70mL 表2 优化条件下的平行实验结果3
Table2 Result of parallel experi m ent
under the op ti m al reacti on conditi ons
次数12345平均产率/%91.191.291.091.289.990.8
3325mmol,A l Cl
3
250mg,苯70mL,回流反应,其余反应条件同1.2(2)
由于酰氯是一类很重要的有机反应中间体,且活性很高不易分离,所以很多文献中只是将其作为反应中间产物,应用于下步反应,而并没有对其提纯进行讨论。本文考察了不同溶剂[石油醚(90℃～120℃)[6],正己烷,二氯甲烷,环己烷]作重结晶溶剂时对4产率的影响。结果表明,用石油醚为溶剂重结晶时,总产率最高(74.1%)。
参考文献
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(上接第788页)
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第6期 刘琳等:2,42二甲氧基苯甲酰氯的合成
浙江大为药业有限公司中试试验方案 方案编写人： 时间： 目录 1 试验项目小组成员与职责 2 试验目的 3 产品试制项目内容简介 4 产品试制项目工艺技术方案 5 试验项目安全风险评估和事故应急预案 6 产品试制场所选址 7 试验项目环境、安全性论证 8 产品试制方案变更 9 产品试制项目相关文件编制计划 10 中试车间生产装置的设计与设备安装 11 产品试制项目进度安排 一、试验项目小组成员与职责 1 组长：王具明 2 副组长：、汪部长、慕龙治、朱立荣、柴志善顾正辉 3 组员：操作工人10名
NO 2 COOCH 3 CH 3OOC CH 3 CH 3 N CH O NO 2 + 2CH 3COCH 2COOCH 3+NH 3二、 试验目的 1 本次试验通过对小试产品的放大研究，获得产品有关工艺、设备相关技术参数及中间产品质量可控的检验标准，为今后公司申报药品批文及商业化大生产以及药政部门的现场核查做好基础技术工作。 2 本次试验通过对小试产品的放大研究，为保证今后该品种的商业化大生产在安全、环境保护方面能够符合国家法律法规和国家相关标准规范，为今后该品种商业化大生产装置能通过国家相关部门的安全、环保评价。 三、产品试制项目内容简介 本次中试品种为硝苯地平、苯酰甲硝唑，硝苯地平是第一代钙拮抗剂，为抗高血压、防治心绞痛药物，是20世纪80年代中期世界畅销的药物之一。该药的特点是：起效快，峰／谷比值高，导致了神经体液活化，经多年临床使用，该药的疗效得到了肯定。硝苯地平在价格上也占据了强有力的优势。尤其近几年来，市场上硝苯地平缓释片、控释片销售量呈逐年上升趋势，原料药硝苯地平供需量也在上升。苯酰甲硝唑是治疗抗滴虫和抗感染的药物，其国内市场生产厂家不多，通过调研发现，南非等第三世界国家需求较大，有一定市场价值。 四、产品试制项目工艺技术方案 1 硝苯地平工艺技术方案 1.1 化学反应过程及生产流程图 1.1.1 化学反应过程 邻硝基苯甲醛 乙酰乙酸甲酯 氨水 硝苯地平 151.1 116.1 17.03 346.34 1.1.2 .工艺流程图
第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用 赵美法① 李丛宝② 刘文武③ 徐 华④ (青岛胶南化工厂 青岛266400) 摘 要 叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析 方法。并对其深加工产品及其应用进行了概述。 关键词 苯甲酰氯 合成 应用 1 前 言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 物理性质 苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。 表1 苯甲酰氯的饱和蒸汽压 t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。 3 苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。 ⑴ 水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。 COCl+H2O COOH+HCl 2COCl+H2O COOOC+2HCl ⑵ 还原反应:苯甲酰氯加入钯催化剂加氢还原生成苯甲醛: COCl+H2CHO+HCl ⑶ 胺化反应:苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应,苯甲酰基可将氢置换掉(Schotten-Baumam n反应) COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O ⑷ 酯化反应:苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应,苯酰基置换氢而成酯。 COCl+ROH+Na OH COO R+NaCl+H2O ⑸ 缩合反应:苯甲酰氯加入三氯化铝与等 ①男,29岁,工程师;②男,34岁,工程师;③男,44岁,工程师;④男,27岁,技术员。
山东省实验中学2020届高三第二次模拟考试 理科综合化学试题 H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cu-64 Ge-73 I-127 7.我国古代科技在造纸、纺织、陶瓷、冶铸等方面都有引以为豪的发明创造。下列说法正确的是 A.制造陶瓷、玻璃、水泥的原料都相同 B.以树皮、稻草等植物原料所造纸张的主要成分属于糖类物质 C.不同金属可以采用不同的冶炼方法是因为金属在地壳中的含量不同 D.古代染坊常用某种“碱剂”精炼丝绸，可使丝绸颜色洁白、质感柔软，该“碱剂”的主要成分是一种盐，它可能是明矾 8.设N A为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A.用惰性电极电解CuSO4溶液一段时间后，若加入29.4gCu(OH)2能使溶液复原，则电解过程中转移电子的数目为1.2N A B.常温常压下，0.5mol O3与11.2L O2所含的分子数均为0.5N A C.标准状况下，11.2L乙烯和环丙烷(C3H6)的混合气体中，共用电子对数目为3N A D.25℃时，1L pH=10的 NaHCO3溶液中含有H2CO3的数目为10-4N A 9.普罗加比对癫痫、痉挛和运动失调均有良好的治疗效果，其结构如图所示，有关普罗加比的说法正确的是 A.普罗加比在空气中不易变质 B.一定条件下，1mol普罗加比最多与2molH2发生加成反应 C.该分子在核磁共振氢谱中有12个峰 D.普罗加比可与NaOH溶液、Na2CO3溶液反应，也可以和盐酸反应 10.常温下，二氯化二硫(S2Cl2)为橙黄色液体，遇水易水解，工业上用于橡胶的硫化。某学习小组用氯气和硫单质合成S2Cl2的实验装置如图所示.下列说法正确的是
对苯二甲酰氯简称TPC 或TCL ，别名对苯二酰二氯，是一种重要的精细化工产品，分子式 C 8H 4Cl 2O 2，外观为白色固体，相对分子质量：203.02， 蒸汽压：0.01kPa/38℃，闪点：180℃，熔点：79~81℃，沸点：266℃，易溶于苯、甲苯、氯仿等有机溶剂，遇水分解，主要用作聚对苯二甲酰对苯二胺（简称对位芳香族聚酰胺纤维1414或PPTA ）和芳砜纶的聚合单体，此外在渗透膜材料、高分子材料和农药合成中也 有一定的应用。 1对苯二甲酰氯的生产方法 目前，对苯二甲酰氯的生产主要以对苯二甲酸为原料，根据所用氯化剂的不同，可分为氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化磷法和光气法等。 1.1氯化亚砜法 该方法是以对苯二甲酸为原料，在少量催化剂 N ，N-二甲基甲酰胺（DMF ）或者吡啶的作用下与氯 化亚砜（SOCl 2）进行反应，再经过蒸馏得到对苯二甲 酰氯。当使用DMF 作催化剂时，DMF 与氯化亚砜形成Vilsmeier 试剂，进而于对苯二甲酸反应得到对苯二甲酰氯。氯化亚砜法是目前应用最为广泛的对苯二甲酰氯合成方法，因为其技术成熟，国内大部分企业采用该方法进行生产。 华中师范大学化学学院杨曼丽等[1]以对苯二甲酸为反应底物，氯化亚砜为氯化剂，在相转移催化剂 苄基三乙基氯化铵作用下制得到对苯二甲酰氯。与传统方法相比，该方法具有反应时间短，收率高，纯度高，产品以分离等优点，与吡啶作催化剂相比，大大缩短了反应时间。 南化集团研究院黄伟等[2]发明了一种由对苯二甲酸、氯化亚砜合成对苯二甲酰氯的新方法。该方法以对苯二甲酸、氯化亚砜为原料，在季胺盐相转移催化剂存在下，在70~90℃加热回流反应4~12h ，再蒸馏除去多余的氯化亚砜，减压蒸馏，收集115~120℃（399Pa ）馏分，即得纯品对苯二甲酰氯，反应生成的尾气HCl 采用水吸收，尾气SO 2采用碱吸收。本发明方法与常规方法相比，具有制备工艺简单，收率高，节省能耗，有利于环境保护等特点。 南昌大学环境科学与工程学院盛庆全等[3]合成制备了既有聚醚链段又有季铵盐的新型聚合物固载相转移催化剂，并以之用于对苯二甲酸合成对苯二甲酰氯。考察了催化剂、氯化亚砜、甲苯等的用量对反应收率的影响，得到了适宜的合成工艺条件为：n （TPA ）∶n （SOCl 2）∶n （PhCH 3）∶n （PTC ）=1∶3∶3∶0.06，反应温度85℃，反应时间6h 。在该条件下，对苯二甲酰氯收率>89.6%，HPLC 法测定纯度>99.6%，该聚合物固载相转移催化剂可重复使用6次以上。 1.2五氯化磷法 将对苯二甲酸和五氯化磷混合后加热熔融，与回流条件下反应至酸全部溶解为止，然后经过减压 对苯二甲酰氯的生产和应用前景 金栋 （北京燕山石油化工公司研究院，102500） 摘 要：介绍了对苯二甲酸重要下游产品———对苯二甲酰氯的生产方法及其进展，国内生产现状及发 展前景，提出了今后的发展建议。关键词：对苯二甲酰氯，芳纶1414，生产，市场前景，，，，，，，，，，，，，，，，， ，，，， ，，，，，，，，，，，，，，，，， ，，，， 2011年乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会论文摘选
含氮化合物 12.1 写出分子式为C4H11N 的胺的各种异构体，命名，并指出各属于哪级胺。 NH 2 butan-1-amine NH 2 2-methylpropan-1-amine NH 2 2-methylpropan-2-amine NH 2 * butan-2-amine H N * N -methylpropan-1-amine N H diethylamine N N ,N -dimethylethanamine 12.2 命名下列化合物或写出结构式 a. CH 3CH 2NO 2 b. NO H 3C c.NHC 2H 5 d. H 3C N 2+ Br － e. Br NHCOCH 3 f. CH 3CH 2CH 2CN g. NHNH 2 O 2N h. H 2NCH 2(CH 2)4CH 2NH 2 i. NH O O j. (CH 3CH 2)2N--NO k. C 6H 5CH 2 N CH 3CH 3 C 12H 25 + Br － l.胆碱 m. 多巴胺 n. 乙酰胆碱 o. 肾上腺素 p. 异丁胺 q. 胍 r. CH 3CH 2N(CH 3)2 答案： a. 硝基乙烷 b. p —亚硝基甲苯 c. N －乙基苯胺 d. 对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯 e. 邻溴乙酰苯胺 f. 丁腈 g. 对硝基苯肼 h. 1,6－己二胺 i. 丁二酰亚胺 j. Ｎ－亚硝基二乙胺 k. 溴化十二烷基苄基二甲铵
[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH－m.HO HO CH2CH2NH2n. l.[(CH3)3N+CH2CH2OCOCH3]OH－ o.HO HO CH(OH)CH2NHCH3p.(CH 3 )2CHCH2NH2r.N,N--二甲基乙胺 q.H 2 N-C-NH2 NH 12.3 下列哪个化合物存在对映异构体？ a.CH 3NHCH2CH2Cl b.(C H3)2N +(C H 2 C H2C l)2C l－ c.N CH 3 d.CH2CHCH3 NH2 答案： a, d存在。但a 的对映异构体在通常条件下很容易相互转化。 12.4 下列体系中可能存在的氢键： a. 二甲胺的水溶液 b. 纯的二甲胺 答案： O H H O H H N H3C H3C H N H3C H3C H H3H3 H3H3Ⅰ Ⅱ Ⅲ a中有ⅢⅡⅠⅠ 三种氢键 b.中只有一种氢键 H H 12.5 如何解释下列事实？ a.苄胺（C6H5CH2NH2）的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。 b.下列化合物的pK a为 O2N NH2NH 2 H3C NH2 pK b=13.0pK b=9.37pK b=8.70 答案： a. 因为在苄胺中，Ｎ未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基 胺基本相似。 O2N NH2--NH2 H3C NH2--NH 2 中，硝基具有强的吸电子效应。中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比,其碱性更弱。 b. 中，甲基具有一定的给电子效应，中N上 而 所以与苯胺相比,其碱性略强. 使电子云密度增加， 12.6 以反应式表示如何用（+）－酒石酸拆分仲丁胺？ 答案：
首先搭建回流反映系统，把10000mL三口烧瓶左右两边的两个口用打有孔的橡胶塞塞住，注意孔不要太大，太大容易漏气。这两个口，其中一个口的橡皮塞孔里插上温度计，温度计为200度温度计。另一个口的橡皮塞孔里插上玻璃搅拌棒。在三口烧杯中间的那个口上插上球型冷凝管,冷凝管可以用铁架台固定好，以免反应过程重量增加而歪倒。球型冷凝管两头侧边的两个小弯头口分别接上橡胶皮管，注意：下面的那个皮管是进水口，接上水龙头或者水泵或者直接套在其他的水管上向冷凝管里面打入冷水，此时打入的水温度越低越好。上面的那个皮管是出水口，冷凝过的温水就会从这个口流出，出水口皮管放在下水道口就可以了。进水口，出水口千万不要搞错，否则没有冷却效果。一切准备就绪就可以开始做了。 由基础原料邻氯苯甲酸制取，只需要一步氯化即可，带上防酸口罩（可用湿口罩代替）和耐酸手套，和其他一些防护工具，以邻氯苯甲酸为基准，用电子秤称取邻氯苯甲酸200克，称取苯基甲胺砜320克，然后先将200克邻氯苯甲酸投入带有搅拌设备，温度计，球型冷凝管的10000ml三口烧瓶内（三口烧瓶的大小自己根据情况来定），在一边搅拌一边加热的条件下，在苯基甲胺砜半个小时内加入320克苯基甲胺砜，加热的时候温度由室温慢慢升高，直到苯基甲胺砜全部加完，然后继续升高温度，使混合体系溶液加热到沸腾。
为了方便只要反应一开始加热，冷凝管进水口就开始进水就可以了。一直到混合体系溶液加热到沸腾的时候，液体气化后升入到冷凝管，沸腾气体在冷凝管遇冷后回流到烧瓶中，重新受热再气化，再在冷凝管遇冷后回流到烧瓶中，这样循环往复的气化-液化。在这个条件下回流加热反应四百分钟。为了能将蒸气完全冷凝下来回流到烧瓶，就需要提供较大的冷凝管内外温差，所以这个时候冷却液温度越低冷凝效果越好，零度以下的更好。冷凝管的长度也是越长冷凝效果越好，一般球型冷凝管有4～9个球泡，其中以五球和六球冷凝管最为常用。除此之外，冷凝液体水的速度越快冷凝效果越好。整个反应过程应该保持一个好的，通畅的回流，并确保没有太多的蒸气冒出冷凝管！混合物加热煮，回流四十分钟以后，让反应体系温度慢慢降温，冷却至20℃。此时再把回流冷凝管系统拆除。然后把混合溶液慢慢转移到圆底蒸馏烧瓶中，放进加热套，然后慢慢加热到氯化亚砜的沸点，蒸去反应体系中没有反应完的苯基甲胺砜。此时的蒸馏和上面的回流反应系统原理基本相同。只要在圆底蒸馏烧瓶上安装上蒸馏头，在蒸馏头上方插一根温度计用来测温度。蒸馏头另一口接球型冷凝管，冷凝管另一开口与导引管相连再与接收烧瓶连接，注意各个接口一定要密封，不要漏气，当加热到沸腾的时候，混合体系蒸汽本身轻而且越来越多当然会往上走，当进入冷凝管后，气体遇冷液化，流到收集容器当中。
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用，主要可以发生水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应。酰氯是最活泼的酰基化试剂，极限结构的共振杂化体。 这种共振效应稳定了整个分子，也加强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交盖，酰氯受这种共振的影响可能是最小的，因为这种共振需要碳原子的2p轨道与氯原子的3p轨道交盖，这两种轨道的大小不同，它们之间的交盖不大，对Cl 来说，结构(Ⅱ)的贡献不大，酰氯由于共振影响而受到的稳定作用是最小的，因此，酰氯是最活泼的酰基化试剂。在一些羧酸不能进行或进行非常缓慢的反应中将羧酸制成酰氯使反应活性和产率大大提高。 目前，制备酰氯的方法最常用的SOCl2，三氯化磷，五氯化磷，三光气等，本文对几种方法进行论述。 1二氯亚砜法 1.1二氯亚砜在酰氯制备中的应用 脂肪酸(包括不饱和脂肪酸)芳香酸，有机磺酸和取代酸(如氨基酸和卤代酸等)在催化剂存在下均能与氯化亚砜生成酰氯，催化剂通常使用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。反应过程中氯化亚砜一般先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。 (1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率96%。 (CH3)3CCOOH→(SOCl2己内酰胺)→(CH3)3COCl (2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。 这两种产品主要用于有机合成，是目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯二甲酸二异辛酯的合成原料。 (3)邻氯苯甲酸和氯化亚砜反应生成邻氯苯甲酰氯。 该产品主要用于有机合成以及医药，染料中间体的合成。 (4)用丁(庚、辛、癸)酸和氯化亚砜反应制得丁(庚、辛、癸)酰氯，用十六碳酸和氯化亚砜反应制得十六碳酰氯，这4种产品常用于医药中间体的合成。 CH3(CH2)n COOH→(SOCl2)→CH3(CH2)n COCl n=4-20 (5)硬脂酸和氯化亚砜反应制得的硬脂酸酰氯可用于合成护肤品，双硬脂酸曲酸脂和制备造纸工业的中性施胶剂——烷基烯酮二聚体(AKD)。 (6)有机磺酸在催化剂存在下与氯化亚砜反应一般生成磺酰氯也可由有机磺酸钠直接与氯化亚砜反应生成磺酰氯。 1.2氯化亚砜在制备酰氯中的优、缺点 利用氯化亚砜制备酰氯反应条件温和，在室温或稍加热即可反应。产物除酰氯外其他均为气体，往往不需提纯即可应用，纯度好，产率高。如果所生成酰氯的沸点与氯化亚砜的沸点相近，与氯化亚砜不宜分离；另外此方法氯化亚砜用量大，生产成本高，且设备腐蚀严重。 2三氯化磷法 (1)丙酸与三氯化磷反应生成丙酰氯，反应式如 下： CH3CH2COOH→(PCl3)→CH3CH2COCl 丙酰氨主要用于合成抗癫痫药甲妥因、利胆醇、抗肾上腺素药甲氧胺盐酸盐，在有机合成中用作丙酰化试剂。 (2)月桂酸与三氯化磷反应生成月桂酰氯，反应如下： 3C11H23COOH+PCl3→3C11H23COCl+H3PO3 本品用于合成过氧化十二酰，月桂酰基多缩氨基酸钠。 (3)油酸与三氯化磷反应制得油酰氯，反应如下： CH3(CH2)7(CH2)7COOH PCl3CH3(CH2)7(CH2)7COCl >C=<→>C=C< H H NaOH H H 本品主要用于有机合成中间体，用它可以制得净洗剂LS(C25H40NnaO5S)，204洗涤剂等。 用三氯化磷制备酰氯时，适用于制备低沸点酰氯，因反应中生成的亚磷酸不易挥发，可方便蒸出酰氯。
间苯二甲酰氯的生产现状与生产分析预测 3.1 间苯二甲酰氯生产现状分析 3.1.1 我国间苯二甲酰氯生产发展 我国间苯二甲酸生产与应用起步较晚，20世纪90年代，国内仅有一些企业和研究单位在研究生产，其中，江西南昌农药厂就被选定为国家863火炬计划项目的实施单位，对间苯二甲酰氯产品进行了研发和生产，并取得较好的成果。其氯化亚砜法合成间苯二甲酰氯被…… 近几年，我国一些企业相继投产或扩产了间苯二甲酰氯生产装置。 …… 目前（2011年11月17日），我国间苯二甲酰氯生产企业有--余家，总产能超过---吨/年，2010年产量估计在---吨，开工率约---%。主要生产企业有：…… 2006～2010年我国间苯二甲酰氯生产能力、产量、开工率情况见下表和图：表3.1 2006～2010年我国间苯二甲酰氯生产能力、产量、开工率统计表图3.1 2006～2010年我国间苯二甲酰氯产能、产量走势图 3.1.2 我国间苯二甲酰氯生产现状 目前（2011年11月17日），我国间苯二甲酰氯生产能力超过---吨/年，生产企业有---余家。生产企业主要集中在山东、…… 表3.2 我国间苯二甲酰氯主要生产企业及产能统计表 鉴于目前国内间苯二甲酰氯的技术标准，…… 3.2 我国间苯二甲酰氯生产预测 间苯二甲酰氯是合成聚酰胺、聚酯、聚芳酯等特种高分子的重要单体，是有机合成原料，用途十分广泛。作为特种合成纤维——芳纶纤维必需的两大主要原
料之一，间苯二甲酰氯的需求量正随着芳纶纤维的快速增长而增加。 目前（2011年11月17日），我国间苯二甲酰氯产能达到--吨/年以上，未来几年我国建设或拟建间苯二甲酰氯项目…… 2010～2015年我国间苯二甲酰氯预计生产能力和产量预测见下表和图： 表3.3 2010～2015年我国间苯二甲酰氯预计产能、产量情况表 图3.2 2010～2015年我国间苯二甲酰氯预计产能、产量、需求量走势图3.3 我国间苯二甲酰氯生产企业概况 烟台裕祥精细化工有限公司 烟台裕祥精细化工有限公司成立于2005年10月，是由烟台创业高科技有限公司、烟台弘方纺织有限公司及香港李皓榛先生共同投资成立的合资企业，主要为烟台氨纶公司的芳纶纤维生产配套原料。该公司占地面积74.8亩，建筑面积23725平方米，主要生产酰氯、二胺等芳纶生产用原料。 目前该公司月产间苯二甲酰氯已超过200吨，成为亚洲地区最大的酰氯主要生产及供应地之一。 淄博达隆制药科技有限公司 淄博达隆制药科技有限公司位于淄博市淄川区，公司成立于2003年，是致力于精细化工产品研究开发和生产的科技型企业，主要从事酰氯系列产品和药物中间体的创新研制、生产和销售。该公司在充分利用现有酰氯系列产品开发和生产中所掌握的关键核心技术的基础上，为使产品的生产达到国际最先进水平，目前公司的产品有：间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、对甲基苯甲酰氯、间甲基苯甲酰氯、避蚊胺等。 详细内容参见六鉴网(https://www.doczj.com/doc/d612990291.html,)发布《间苯二甲酰氯技术与市场调研报告》。
有机化学习题册习题 解答 Revised on November 25, 2020
习题解答 第1章绪论 1．价键理论和分子轨道理论都是关于分子如何构成的理论。价键理论主要关注于σ键和π键的形成，通过研究受成键情况影响的轨道形状描述分子的形状。分子轨道理论研究电子在整个分子中的运动状况，用成键轨道、非键轨道和反键轨道来描述分子的形成。 2．u=78/12+1=6, C6H6 3．均裂，发生游离基型反应，异裂，发生离子型反应。 第2章烷烃 1．（1）3-甲基戊烷（2）3-甲基-3-乙基己烷 2． 3．（1）CH 3 C CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 2,2- 二甲基丁烷 （2） CH 2 CH 3 C 2 H 5 C CH CH 3 CH 3 C H 3 2, 3- 二甲基3-乙基戊烷 （3） CH CHCH 3 CH 3 CH 2 CH CH 3 CH 3 (CH 3 ) 3 C 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 4．（1） CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 （2）CH2CH2 C H 3 CH 3 CH 2 （3） CH 2 CHCH 3 3 C H 3 （4） CH 3 C CH 3 CH 3 CH 3 5． (1)
第3章烯烃与红外光谱 1．答： （1） 1-己烯（2） 2-己烯（3）己烯 （4） 2-甲基-1-戊烯（5） 3-甲基-1-戊烯（6） 4-甲基-1-戊烯（7） 2-甲基-2-戊烯（8） 3-甲基-2-戊烯（9） 4-甲基-2-戊烯 CH3CHC=CH2 CH3 CH3CH3CCH=CH2 3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH3CH2C=CH2 CH2CH3 (10) 2,3-二甲基-1-丁烯（11）3,3-二甲基-1-丁烯 (12) 2,3-二甲基-2-丁烯 (13) 2-乙基-1-丁烯 其中（2）、（3）、（8）、（9）有顺反异构。 2．答：（1）（2） (3) (4) (5) (6) (7) 3．答：无顺反异构 4．答： 5．答： 1）Cl I 2）500 Cl ClOH ℃ 3）OH 4） or 5） Br 第4章炔烃与共轭双烯 1．答： （1）2，2，5－三甲基－3－己炔 （2）1，3－己二烯－5－炔
苯甲酰氯的合成方法 摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。 关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸 Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best. Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid 1 前言 苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。 2 苯甲酰氯的物理性质 苯甲酰氯是一种无色透明液体。有强烈的刺激气味。熔点- 1. 0 ℃,沸点197. 2 ℃,相对密度 1. 2120 (20 ℃)。苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。 3苯甲酰氯的化学性质 苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。苯甲酰氯可以发生水解作用、还原反应、胺化反应、酯化反应、缩合反应、氯化反应等化学反应。 4苯甲酰氯的实验室合成法 目前常用的合成苯甲酰氯的方法主要有以下几种：
羟亚胺的 S e m i p i n a c o l重排反应与改进探究
一：羟亚胺下游产品合成方法的简介：当前由干燥结晶的物理方法提取转向用化学法合成。前几年，国内羟亚胺下游注射液非法流失问题一度非常突出。究其原因，就是犯罪分子将羟亚胺下游注射液经过干燥结晶的简单方法提取羟亚胺下游，随着此类案件的增多，国家有关部门加大了羟亚胺下游注射液的管理力度，犯罪分子非法获取羟亚胺下游注射液变得困难后，继而转向用化学法合成羟亚胺下游。近两年，采用化学法制造羟亚胺下游犯罪活动频繁发生，需要引起高度重视。 目前，生产邻氯苯基环戊酮的基本方法有十多种，原料易获得的制造方法相对麻烦一些。比如以邻氯苯甲酸，邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷，环戊醇，环戊烷，环戊酮等等都可以作为主要原料，但其中最简单的，也是目前比较常见的有两种方法的主要原料就是邻氯苯甲酰氯，溴代环戊烷格式试剂法。技术含量并不高，原料很容易找到，化学合成只需要在实验室就能完成，方便易行、易分散、易隐蔽，成本低
廉而售价较高。利润丰厚。“具有初中化学水平的人，如果拥有制做配方，在家就能够生产成品。”对于文化程度不高的高中文化，初中文化，小学文化人员来说，这些技术也是容易学会的。生产出来的产品成色也挺好好，量也大。但现在盐酸羟亚胺，邻酮管控严格，不容易买到。因此就要得我们自己生产了。从生产角度来讲，氯胺酮技术相对简单，从盐酸羟亚胺到氯胺酮只需要重排既可以，反应加结晶一天就可以出来。从邻酮做也不算太难。氯胺酮的整个技术路线：包括需要的设备，原料、配料比、反应时间、反应温度、操作要点细节、注意事项等，内容具体详细通俗易懂。 两种常用的制作方法：制造邻氯苯基环戊酮的第一种方法是：现代工厂都以邻氯苯甲酰氯作为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、环己烷与二氯乙烷作为溶剂、戊烷和苯作为基团转换剂，与环戊烯发生加成反应，然后经蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。后面就可以再溴化胺化、中
2013年有机化学B复习题 一、单项选择题 1. 下列环烷烃中加氢开环最容易的是: ( ) (A) 环丙烷 (B) 环丁烷 (C) 环戊烷 (D) 环己烷 2．下列化合物酸性次序由强至弱排列正确的是（） ①Cl2CHCOOH ②CH3COOH ③ClCH2COOH ④ClCH2CH2COOH (A) ②＞①＞③＞④(B)②＞④＞③＞①(C) ①＞④＞③＞②(D) ①＞③＞④ ＞② ROOR 3. (CH3)2C=CH2 + HCl 产物主要是: ( ) (A) (CH3)2CHCH2Cl (B) (CH3)2CClCH3 (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) CH3CHClCH2CH3 4．(CH3)2CHCH2CH3最易被溴代的H原子为: ( ) (A) 伯氢原子 (B) 仲氢原子 (C) 叔氢原子(D) 没有差别 5．下列基团按“次序规则”排列，它们的优先次序是（） ①–CH2CH(CH3)2②-CH2CH2CH2CH3③-C(CH3)3 ④-CH(CH3)CH2CH3 (A)②>①>③>④(B) ④>①>③>②(C) ③>④>①>② (D) ③>①>④>② 6．光照下，烷烃卤代反应是通过哪种中间体进行的：( ) (A)碳正离子(B) 自由基(C) 碳负离子(D) 协同反应，无中间体 7.下列化合物是内消旋体的是（）
8 下列化合物中哪个有顺反异构体? ( ) (A) CHCl =CHCl (B) CH 2=CCl 2(C) 1-戊烯 (D) 2-甲基-2-丁烯 9．下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序是（） ① ② ③ ④ (A)②>①>③>④(B) ①>④>③>②(C) ③>④>①>② (D) ③>①>④>② 10.实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键,其反应历程是:( ) (A)亲电加成反应 (B)自由基加成(C)协同反应 (D)亲电取代反应 11．下列化合物进行硝化反应的速率按由大到小的顺序排列正确的是 ①苯 ②硝基苯 ③甲苯 ④ 氯苯 （A ）①②③④(B)①③④②(C)②①③④(D)③①④② 12．威廉森合成法可用于合成：（ ） A 混合醚 B 卤代烃C 伯胺D 高级脂肪酸 13. 某烯烃经臭氧化和还原水解后只得CH 3COCH 3,该烯烃为: ( ) (A) (CH 3)2C =CHCH 3 (B) CH 3CH =CH 2 (C) (CH 3)2C =C(CH 3)2 (D) (CH 3)2C =CH 2 14. 分子式为C 7H 14的化合物G 与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸,并有一种无色气体逸出, G 的结构式是: ( ) (A)(CH 3)2CHCH 2CH 2CH =CH 2(B) (CH 3)3CCH =CHCH 3 (C) (CH 3)2CHCH =C(CH 3)2(D) CH 3CH 2CH =CHCH(CH 3)2 15. 丙炔与H 2O 在硫酸汞催化作用下生成的主要产物是: ( ) (A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2 OH (C) CH 3 CHCHO A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2OH (C) CH 3CHCHO (D) A) CH 3CH 2CHO (B) CH 3COCH 3(C) CH 3CHCH 2OH (C) CH 3CHCHO
【请教】氯化亚砜的酰氯化问题 - 有机交流 - 小木虫论坛 - 学术科研.txt什么叫乐观派？这个。。。。。。就象茶壶一样，屁股被烧得红红的，还有心情吹口哨。生活其实很简单，过了今天就是明天。一生看一个女人是不科学的，容易看出病来。【请教】氯化亚砜的酰氯化问题 我在做对硝基苯甲酸的进行氯化, 由于对硝基苯甲酸是固体, 而且产物对硝基苯甲酰氯也是固体反应时间特别长 主要有两个问题： 1. 不知道如何选择溶剂, 如果有合适的溶剂应该在很短时间内完成的,而且如果选用氯化亚砜作溶剂比较浪费反应时间达到40小时,不知道大伙有没有好的方法？ 2. 氯化亚砜在做氯化的时候可不可以回收呀？ 用二氯乙烷，60度反应，固体近全溶后再反应半小时，一般四小时即可。旋蒸出去一半左右溶剂（SOCl2基本已干净），后进行下步反应。 请问是不是做过这个物质呀？我们也是固体溶解就可以停止反应了, 不知道可以不？ 这个反应不是用二氯亚砜回流，DMF催化么！ 没有用他催化 我是用二氯亚砜80°回流反应一天，然后再减压蒸馏出二氯亚砜的。 二氯亚砜我都没有回收。二氯亚砜应该要蒸得很干吧，否则会影响下一步反应的呀。 80度的时候反应一天可能固体还没有完全溶解吧？我用的是甲苯回流过夜 ,用氯仿回流2小时就可以了 对硝基苯甲酰氯的合成 我想用对硝基苯甲酸和氯化亚砜合成，但是反应有氯化亚砜必须除干净，大家有什么方法吗？硝基苯甲酸不能用二氯亚砜酰氯化的，根本都上不去（一点不反应），不信你试一试。切记硝基对苯系物的邻对位的影响很大，不是一般的大。用五氯化磷才能做成酰氯，分子比为1:1.2，五氯化磷过量，生成物中有三氯氧磷。先把两种固体加入，加热融化后开搅拌，当然也能先开搅拌，反应完后蒸出三氯氧磷即可，最后蒸出对硝基本甲酰氯 不知道你有没有试过加热？我做过一个间硝基的，直接用氯化亚砜作为溶剂，室温把羧酸加入其中是不反应的，升温至60℃左右反应开始，产生气泡。大约2h后气泡不再产生，反应停止。此时蒸除多余的氯化亚砜即可。 可用对硝基苯甲酸和草酰氯常温下反应，草酰氯沸点很低，也很好除去 用对硝基苯甲酸和氯化亚砜很好合成的啊文献也有我也做过 mixture of 4-nitrobenzoic acid 8 (150.0 g, 0.9 mol) and thionyl chloride (210 ml) was stirred under reflux for 5 h. The mixture was then condensed under reduced pressure, and a yellow solid (166.8 g) was obtained with a yield of 99.8%. The product was sufficiently pure to proceed to the next step. 本人参考资料，用二氯亚砜作为氯化剂，DMF一滴作为催化剂。回流反应一段时间后进行减压蒸馏处理，遇到以下问题:减压过程中，一直没有固体析出。请问这种情况正常吗？正常的
第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：苯甲酰氯 化学品英文名：ben zoyl chloride;be nzene carb onyl chloride 企业名称： 企业地址： 邮编：传真： 联系电话： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途： 苯甲酰氯用作有机合成、染料和医药原料，制造引发剂过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、农药除草剂等。在农药方面，是新型的诱导型杀虫剂是异恶唑硫磷（Isoxathion，Karphos）中间体。苯甲酰氯是重要的苯甲酰化和苄基化试剂。大部分苯甲酰氯用来生产过氧化苯甲酰，其次用于生产二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等的重要化工原料，过氧化苯甲酰用于塑料单体的聚合引发剂，聚脂、环氧、丙烯酸树脂生产的催化剂、玻璃纤维材料的自凝剂，硅氟橡胶的交联剂，油脂精制、面粉漂白、纤维脱色等。另外苯甲酸与苯甲酰氯反应还可以生产苯甲酸酐，苯甲酸酐的主要用途是作酰基化剂，也可作为漂白剂和助焊剂中的一个组分，还可用于制备过氧化苯甲酰。 苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。苯甲酰氯也被用于摄影和人工鞣酸的生产之中，也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。 第二部分危险性概述 紧急情况概述：引起严重的皮肤灼伤和眼睛损伤；引起严重眼睛损伤；对水生生物毒性非常大；吞咽有害；皮肤接触有害；吸入有害；可燃液体；可能引起皮肤过敏性反 应.遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇水或水蒸气 反应放热并产生有毒的腐蚀性气体。很多金属尤其潮湿空气存在下具有腐蚀性 GHS危险性类别：根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准（参阅第十五部
间苯二甲酰氯市场价格及市场价格分析预测 6.1 间苯二甲酰氯市场价格 表6.1 近几年我国市场间苯二甲酰氯价格表 6.2 间苯二甲酰氯市场价格分析与预测 间苯二甲酰氯可作为聚酰胺、聚酯、聚芳酯、聚芳酰胺、液晶高分子、芳纶等的单体，同时可作为高聚物的改性剂，农药、医药工业的中间体。国内生产供应商很多，近几年价格在3万/吨左右波动。 2007 年，我国市场间苯二甲酰氯因上游原料供应紧张而出现价格大幅上涨，2008年开始下降，但降价幅度不大。 近几年国内间苯二甲酰氯呈下降趋势。 2008年我国市场含量99.5％左右的间苯二甲酰氯价格在33000元/吨，含量99.8％以上的价格在36000～38000元/吨左右。 2009年受全球金融危机的影响，我国市场间苯二甲酰氯全年平均价格同比下降21.25%。2010年间苯二甲酰氯价格同比略有下降。 2010年下半年，我国间苯二甲酰氯市场价格开始上涨，2011年上半年涨幅较大。 目前（2011年11月中旬），我国市场99.5％左右的间苯二甲酰氯价格在30000～35000元/吨，含量99.8％以上的价格在36000～40000元/吨左右。 图6.1 2007～2011年11月我国市场间苯二甲酰氯价格走势图
单位：元/吨 40000 38000 36000 34000 32000 30000 28000 26000 24000 22000 20000 20072008200920102011.1-11 我国间苯二甲酰氯生产企业不多，但经销商或自称有产品的多，有部分企业报价很高或很低，但不可信。 虽然目前国内间苯二甲酰氯产能大产量低，但价格比较稳定。 由于间苯二甲酰氯的生产原料间苯二甲酸基本靠进口，因此未来国际市场间苯二甲酸产量供给与价格波动会对国内间苯二甲酰氯的价格产生直接影响，但总体会保持一个平稳的态势。预计…… 详细内容参见六鉴网(https://www.doczj.com/doc/d612990291.html,)发布《间苯二甲酰氯技术与市场调研报告》。
邻氯苯基环戊酮的性质： 邻氯苯基环戊酮（o-Chlorophenyl cyclopentyl ketone），是氯胺酮的中间体，属于中国一类管制易制毒化学品。分子式：C12H13ClO分子质量：208.69性状：淡黄色液体。沸点：96-97℃(0.3mmHg)Hp值：中性 邻氯苯基环戊酮的用途： 邻氯苯基环戊酮是制造毒品氯胺酮的前体原料，其主要用途是制造羟亚胺后进一步加工提炼成氯胺酮。氯胺酮是苯环己哌啶（PCP）的衍生物，俗称“K粉”、“K仔”或“K他命”，长期滥用氯胺酮会产生幻觉，并引起脑部永久伤害。氯胺酮最直接前体是羟亚胺，羟亚胺只需加热即可合成氯胺酮，是毒贩加工氯胺酮的首选原料。由于羟亚胺加工工艺简单、原料获取容易、无需专业设备，非法制造盐酸羟亚胺快速发展蔓延。非法加工氯胺酮和羟亚胺的原料均为邻氯苯基环戊酮。 邻氯苯基环戊酮的合成路线介绍： 从基础化工原料做起一般有两条工艺路线。一条是以邻氯苯甲酰氯为主要原料，以无水三氯化铝作为催化剂、苯和1,2-二氯乙烷作为溶剂、与环戊烯发生加成反应，经一系列后处理，然后经减压蒸馏提纯而得到邻氯苯基环戊酮。再溴化、胺化、水解、成盐，再与苯甲酸乙酯扩环重排分子，后得到氯胺酮。还有一条路
线是邻氯苯腈为主要原料，通过溴代环戊烷，镁粉，乙醚或者四氢呋喃，合成格氏试剂环戊烷基溴化镁，然后加入邻氯苯晴，经减压蒸馏提纯得到邻氯苯基环戊酮，后面就与前面一样做了。因此邻氯苯基环戊酮也就成了合成盐酸氯胺酮的重要中间体，也是各步反应的关键一步，以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法，收率低，质量时好时坏，不稳定，操作麻烦。以邻氯苯腈为主要原料的方法，格氏试剂合成,特别怕水，对无水环境要求苛刻。要在无水和无氧的环境下，用惰性气体（氮气，氩气）做保护进行反应，溶剂要求十分严格,而且对温度要求比较高，温度控制不好，活性很强，不容易停留在酮这一步，会进一步反应成醇或醛，实际操作比第一种方法困难。两者相较对比一下，还是前者容易简单一些，因此我们实验室主要试验了以邻氯苯甲酰氯为主要原料的方法。而以邻氯苯甲酰氯为主要原料合成邻氯苯基环戊酮这个工艺技术，也经历了第一代，第二代，第三代的改进。最早在上世纪20年代，工艺中用的是苯，后来技术工艺改进后，采用环己烷，这个大多资料是用环己烷作还原剂的，把脱去氯化氢之后的双键还原成单键。环己烷还原性非常强，不但能还原羰基还能还原硝基，酯基，卤素等等。而现在最新工艺都改成氢气还原了，傅克化加成反应后，氢气还原反应，收率可以达到85%，反应结束后的后处理就大同小异了。前期的加成很简单，主要是后期的脱氯化氢和还原双键。因为很多人对化学方面的知识懂得不是太多，再加上高压加氢操作不当，就会出现爆炸等重大事故，因此