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汽油中为何限制烯烃、芳烃、苯、硫、氧的含量

汽油中为何限制烯烃、芳烃、苯、硫、氧的含量
汽油中为何限制烯烃、芳烃、苯、硫、氧的含量

汽油中为何限制烯烃、芳烃、苯、硫、氧的含量

汽油中加入含氧化合物可减少尾气中CO的排放,但含氧化合物体积热值比汽油低,大量加入将影响汽车发动机的性能。因此,一般均规定汽油中氧含量不大于2.7%(m/m)。

烯烃是一种具有较高辛烷值的汽油调和组分。但它是比较活泼的烃类,挥发到大气后因发生光化学反应而加速臭氧的形成,使环境受到严重污染。另一方面,由于烯烃对热的不稳定性,它易使发动机和发动机进气系统形成胶质和积炭。由于我国炼油加工手段与国外不同,催化裂化汽油是主要调和组分,因此我国车用汽油中烯烃含量较高。近期内不可能将我国汽油中烯烃降至欧美水平。随着今后重整、烷基化和异构化等高辛烷值调和组分的增加及降低催化裂化汽油烯烃含量的催化剂的工业应用,我国汽油中的烯烃含量会进一步下降。目前好像控制不大于35%(v/v),且烯烃+芳烃总含量不大于60%(v/v)。

苯是催化重整汽油中具有较高辛烷值的组分,但是它也是公认的致癌物。它在汽油中由于蒸发和燃烧后排放到大气中对人类健康带来直接影响。因此,世界各国均将降低苯含量作为对环境有利的措施。如果要达到欧洲III号排放限值,必须把苯含量控制在1%(v/v)以下。

芳烃是一种具有较高辛烷值和热值的汽油调和组分。但是它燃烧后会导致致癌物苯的形成,并增大CO2的排放。

硫含量是汽油中与腐蚀和环保有关的重要项目。所有硫化物在燃烧后生成的二氧化硫和三氧化硫排放至大气中污染环境,并且在与生成水相遇后会产生具有腐蚀性的酸性物质,腐蚀发动机及曲轴箱部件。

硫会导致催化转化器的催化剂对有毒排放物转化效率降低,并可导致高温尾气氧传感器灵敏度下降而使排放增加。

硫含量还影响现代汽油发动机汽车现场排放诊断的准确性,导致车辆行驶后期因诊断错误而引起排放增加。总之,硫含量是现代汽车对汽油的重要指标。世界各国汽油标准中硫含量均呈下降趋势。

苯乙烯市场调研报告

苯乙烯调研 苯乙烯(SM)是重要的基本有机化工原料。随着世界跨国石油公司投资战略的东移和国内市场需求的强劲,极大的推动了国内苯乙烯行业的健康发展,使我国成为世界上苯乙烯需求增长速度最快的国家之一,我国的苯乙烯发展进入了一个新的发展时期。苯乙烯(SM)主要用于生产聚苯乙烯、ABS树脂、SAN离子交换树脂、丁苯橡胶、不饱和聚酯树脂等。其中苯乙烯类热塑弹性体(SBC)是目前世界上需求量最大发展最快的产品。苯乙烯热塑弹性体具有强度高、柔软、永久、变形小的特点,并具有橡胶弹性,适用于作为热熔加工的胶粘剂和密封材料。在液封材料、电线、电缆、汽车、医疗器械部件、家用电器等领域广泛应用。 物化性质: 苯乙烯(Phenylethylene;Styrene)是芳烃的一种,分子量为104.14,分子式C6H5CH=CH2 。存在于苏合香脂(一种天然香料)中。无色、有特殊香气的液体。凝固点-30.6℃,沸点145℃。相对密度0.9059。闪点31.11℃。自燃点490℃。折射率(nd20)1.5467。相对密度0.9060(20/4℃),爆炸极限1.1%~6.1%。不溶于水,能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。化学性质活泼,极易自聚,受热、阳光照射,接触空气或过氧化物时可加速聚合,聚合时释放热量,并能引起爆炸。苯乙烯在室温

下即能缓慢聚合,要加阻聚剂(如邻苯二酚)才能贮存。苯乙烯自聚生成聚苯乙烯树脂,它还能与其他的不饱和化合物共聚,生成合成橡胶和树脂等多种产物。例如,丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的的共聚物;ABS树脂是丙烯腈(A)、丁二烯(B)和苯乙烯(S)的共聚物;离子交换树脂的原料是苯乙烯和少量1,4-二(乙烯基)苯的共聚物。苯乙烯还可以发生烯烃所特有的加成反应。在工业上,苯乙烯可由乙苯催化去氢制得。 苯乙烯的产品用途: 苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯、合成丁苯橡胶、工程塑料(ABS,AS等),苯乙烯还可用于离子交换树脂、医药等。 苯乙烯用于制造聚苯乙烯(PS)、发泡苯乙烯(EPS)、丙烯腈-苯乙烯二元共聚物(SAN)用于生产不饱和树脂(UPR)、合成树脂及防护涂料等。 苯乙烯也可用于生产丁苯橡胶(SBR)、丁苯胶乳(SBL)、热塑性丁苯橡胶(SBS)等产品。用于生产聚乙烯、丁苯橡胶工程塑料(如ABS、AAS等)、离子交换树脂、医药等的原料。 市场情况: 苯乙烯是重要的聚合物合成橡胶、合成树脂的单体,近年来无论是单体及聚合物我国需要量都很大,国内装置能力和产量严重不足,因此苯乙烯及下游产品进口量都比较大;从表观需要来看,苯乙烯国内产量仅能满足约1/4~1/3,从当量消费来看仅能满足1/5左右;受下游产品需求旺盛的拉动,我国正处于苯乙烯

裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢本征动力学研究

第!"卷第#期 "$$#年 北京化工大学学报 %&’()*+&,-./%/)0’)/1.(2/34&,56.7/5*+3.56)&+&04 189:!" ,)8:#"$$# 裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢本征动力学研究 张成中;李建伟"! (;<中国石油锦州石油化工公司,辽宁锦州;";$$; ;"<北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室,北京;$$$"= )摘 要:采用微型等温积分反应器,在"<>!><$7?@、>=#!A B $C 、氢与裂解汽油摩尔比"<$!!<$E 和$<$E 的条件下,对国产58F 78/*9"&!催化剂上环戊烯和苯乙烯催化加氢的本征反应特性进行了实验研究。以58G H 9I J 优化法和7I K L 8M 迭代法对动力学实验数据进行非线性参数估值,建立了能良好吻合实验数据的、裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢的幂函数型本征动力学模型。关键词:催化加氢;动力学;裂解汽油;环戊烯;苯乙烯中图分类号:3N $!"<>; 收稿日期:"$$>F ;"F $" 第一作者:男,;=D $年生,高级工程师!通讯联系人 .F G @O 9:9O P Q "G @O 9:R S T U :I V S :T M 引言 烃类高温热裂解制乙烯过程副产的裂解汽油,不仅组成复杂,而且含有较多的单烯烃、5#!5B 双烯烃和一定量的硫化物,所有这些物质均导致汽油性质的不稳定和对环境的污染(导致1&5L 和2&! 排放量的增加)[;F A ]。因此,无论是作为提取芳烃的 原料还是作为汽油产品销售,都需要对裂解汽油进行精制处理。 目前,工业上普遍采用两段催化加氢的方式对 裂解汽油进行深度精制 [D F B ]。其中,第一段加氢过程采用镍基或钯基催化剂和在比较缓和的条件下进行,主要目的是将双烯烃加氢转化为单烯烃,并伴随少量单烯烃加氢饱和的反应;第二段则采用58F 78系催化剂和在相对苛刻的条件下,使有机硫化物催化加氢转化为易于脱除的无机硫,同时使单烯烃加氢饱和转化为饱和烃。本文研究将针对二段加氢反应器中的烯烃加氢饱和的本征动力学特性进行。 与国外技术相比,国内开发的二段加氢催化剂无论在活性、选择性和应用方面均具有较强的实力,但对加氢反应过程的研究,特别是对二段单烯烃加氢饱和动力学的研究还相当薄弱。尽管二段加氢反 应器的主要目的加氢脱硫,但工业反应器存在!$!B $W 绝热温升的事实则表明, 单烯烃加氢饱和的反应是不容忽视的,其反应热引起的温度变化必将对加氢脱硫过程和加氢反应器的性能产生深远的影 响[B ]。然而遗憾的是,在可见的文献报道中,很少 有对二段加氢反应过程的单烯烃加氢饱和行为进行相对系统的研究,这对于加氢脱硫过程的进一步开发显然是不利的。本文将基于国产58F 78/*9"&!裂解汽油加氢催化剂,展开二段加氢反应器中的主要单烯烃———环戊烯和苯乙烯催化加氢反应特性的实验研究,并建立适宜于工业应用的动力学模型,为裂解汽油加氢脱硫反应技术的进一步开发、反应器优化设计和操作最优化奠定重要的工程应用基础。 ;实验部分 !"!实验装置 本征动力学实验采用内径##G G 的微型等温积分反应器,床层温度由X +>!?型控温仪自动控制,恒温时,床层温度波动在Y $<#W 以内。实验流程参见文献[B ]。预先配置好的、含一定反应物浓度的裂解汽油经2Z -F "型柱塞计量泵加压和计量后进入汽化炉汽化,然后与来自钢瓶、并调至一定压力的氢气混合后进入反应器,即催化剂作用发生烯烃加氢饱和反应。反应产物经冷凝和气F 液分离后,不凝性气体(6")进入气体计量系统,液相产物则定期放入收集器中,供分析和检测用。反应前后裂解汽油中的环戊烯和苯乙烯组成均由2?F !>"$型气相色谱仪,/[检测器测定,内标法定量。色谱柱为" """"""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""""&1F 万方数据

2021年国内外汽油标准对比

我国汽油标准与国外汽油标准的对 比 欧阳光明(2021.03.07) 目前国际上较为先进的汽油质量标准分为美、欧、日、《世界燃油规范》四大标准体系。其中,欧盟汽油标准和《世界燃油规范》最具影响力,被许多国家引用。 1.欧盟汽油标准 EN 228汽油质量标准是欧洲统一实施的汽油标准。EN 228标准主要由两部分组成,第一部分限定了密度、辛烷值以及硫含量、苯含量等指标的最大值。第二部分根据气候和季节将汽油的挥发性划分成不同的等级,分别执行。由于欧洲国家较多,具体情况差别较大,因此欧洲一些先进国家在满足欧洲统一法规的大前提下,又制定了符合自己国情的实施标准。 为了进一步降低汽车污染物的排放, EN 228-2002汽油质量标准(与欧Ⅲ排放法规相对应),将汽油硫含量降到150μg/g、芳烃含量降到42%、要求苯含量不大于1.0%,铅含量不大于5 mg/L,并对各种氧化物的含量加以限制。2005年,欧洲将开始执行欧Ⅳ排放标准,将清洁汽油中的硫含量降为50μg/g,芳烃、苯、烯烃含量分别降为35%、1.0% 和18%。2007年10月1日起推行无硫汽油(欧Ⅴ排放标准),使硫含量低于10μg/g,并出台了EN 228-2008汽油质量标准,于2009年1月1日开始强制执行,该标准为最新的欧盟汽油标准。欧盟汽油规格主要指标的变化见表1。 表1 欧盟汽油规格主要指标的变化

《世界燃油规范》是美国汽车制造商协会(AAMA)、欧洲汽车制造商协会(ACEA)、日本汽车制造商协会(JAMA)根据所属的30个汽车公司的研究成果联合发表的,主要是汽车制造商和发动机制造商针对环保要求,对汽车燃料提出的基本要求。世界燃油规范要求清洁汽油降低硫含量,减少尾气中SO x的排放,抑制尾气转化器中催化剂中毒;降低烯烃含量,避免发动机进油系统和喷嘴堵塞,减少发动机进气阀和燃烧室中生成沉积物,减少汽车尾气中1,3-丁二烯的排放,避免汽油辛烷值分布不均;降低苯和芳烃含量,减少致癌物;降低蒸汽压和T90,减少挥发性有机化合物(VOC)、毒物(TOX)的排放;提高辛烷值,提高汽车动力性能,减少污染物的排放。 2006年9月,世界燃油规范进行了第四次修订,将无铅汽油标准划分为四类: 1类:汽车市场对排放污染控制没有或极少要求,主要考虑汽车或发动机本身的技术状况。 2类:市场上有严格的排放控制和其它要求。 3类:市场上有超前的排放控制要求和其它要求。 4类:市场上有更超前的排放控制要求,满足最新汽车复杂的NOX排放后处理控制技术,实现超低排放。 《世界燃油规范》不允许汽油中加入含有锰、铅等金属的添加剂,可加入无灰的汽油清净剂,并根据不同的类别对硫、烯烃、芳烃和苯的含量分别加以限制,其中硫含量的下降幅度最大。《世界燃油规范》不仅对汽油的组分有限制指标外,还对汽油的性能评定方面提出了严格的要求。《世界燃油规范》指标见表2。

我国苯乙烯生产现状及市场分析

市场纵横 我国苯乙烯生产现状及市场分析 据最新预测,2005年我国苯乙烯总需求量将达到约438万吨,2010年将达到约560万吨;而届时国内生产能力分别只有 200万吨和450万吨。因此专家建议,今后我国除了应加强新型催化剂的研究开发外,还应尽快采用先进技术对现有装置进行技术改造,以提高装置生产规模和工艺技术水平,使单套装置生产规模达到20万吨/年以上;同时可引进先进的苯乙烯/环氧丙烷联产法生产技术,新建几套规模在30万吨/年以上的大型装置,从根本上解决国内供不足需的矛盾。 据统计,2003年我国苯乙烯总生产能力为105万吨;随着 2004年茂名石化及齐鲁石化装置扩能以及今年6月上海赛科50万吨/年苯乙烯装置正式投产,目前我国苯乙烯总生产能力已达 169万吨/年。其中,有8套为引进装置,生产能力合计为116.9万吨/年。此外,1995年我国苯乙烯产量只有25.58万吨,2000年增加到76.38万吨,2004年达到 98.57万吨,1999-2004年产量年均增长率约为5.7%。 由于我国苯乙烯生产能力和产量不能满足国内需求,每年都需大量进口。1995年我国苯乙烯进口量只有30.58万吨,2000年达到115.75万吨,而2004年猛增到288.90万吨,约占国内总消费量的74.7%。在进口的同时,我国也有少量出口,2003年出口量为0.61万吨,2004年为0.86万吨。 近年来我国苯乙烯表观消费量不断增加。1995年表观消费量只有54.83万吨,2000年达到 191.42万吨卜1995-2000年消费量的年均增长率为28.4%;2004年为386.61万吨,1999-2004年表观消费量年均增长率约为 16.9%。 我国苯乙烯主要用于生产聚苯乙烯、ABS树脂、SAN树脂、不饱和聚酯树脂、丁 苯橡胶、丁苯胶乳以及苯乙烯系热塑性弹性 体等。2004年消费结构为:55.6%用于生产 聚苯乙烯,11.6%用于生产 ABS/SAN树 脂,3.5%用于生产了苯橡胶/了苯胶乳,7. 3%用于生产不饱和聚酯树脂,2.6%用于生 产苯乙烯系热塑性弹性体,19.4%用于生产 农药、医药和离子交换树脂等其他产品。 聚苯乙烯是苯乙烯最重要的衍生物,产品包括通用型聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯以 及发泡聚苯乙烯等。2004年我国聚苯乙烯产 量约为215万吨,消费苯乙烯约215万吨。随 着我国电子电器行业以及日用品和包装工业 等的蓬勃发展,将大大促进我国聚苯乙烯树 脂的消费。预计2005年我国聚苯乙烯对苯乙 烯的需求量将达到约249万吨,2010年将达 到约310万吨。 ABS和SAN树脂是仅次于聚苯乙烯的第二大苯乙烯衍生物。2004年我国ABS树脂 总产量约为60万吨,消费苯乙烯约为 41万 吨,加上SAN对苯乙烯的消费量,合计对苯 乙烯的消费量约为45万吨。预计2005年我国 ABS树脂总产量将达到约80万吨,对苯乙烯 的需求量将达到约 55万吨,加上SAN对苯 乙烯的需求量,合计对苯乙烯的需求量将达 到约60万吨,2010年将达到约80万吨。 苯乙烯是生产丁苯橡胶/丁苯胶乳的主要原料之一,目前,我国了苯橡胶总生产能 力为42万吨/年,丁苯胶乳总生产能力约为 14万吨/年。2004年我国丁苯橡胶及丁苯胶 乳产量合计约为58.2万吨,共消费苯乙烯约 13.4万吨。预计到2005年我国丁苯橡胶及丁 苯胶乳产量将达到约65万吨,届时对苯乙烯 的需求量将达到约15万吨,2010年将达到约 -8-

苯乙烯市场及应用前景分析

苯乙烯市场及应用前景分析 摘要:文章分析了苯乙烯国内外的市场供需现况与消费结构,重点介绍了产能分布及扩能情况;并简述了苯乙烯的应用新进展。 关键词:苯乙烯,供需,消费结构,产能,应用 1 苯乙烯基本概述 苯乙烯(styrene)是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。 苯乙烯是苯最大用量的衍生物,也是最基本的芳烃化学品,是一种用途广泛的化工原料。苯乙烯能自聚生成聚苯乙烯(PS)树脂,也易与其它含双键的不饱和化合物共聚,是生产合成橡胶和各种树脂的重要单体之一。此外,苯乙烯还可用于制药、染料、农药以及选矿等行业。 表1 苯乙烯主要物理性质 物理性质数值物理性质数值 分子量104.14 分子式C8H8 熔点/℃-30.6 饱和蒸汽压/kPa 1.33(30.8℃) 沸点/℃146 相对密度(水=1) 0.91 闪点/℃34.4 燃烧热/kJ?mol-1 4376.9 外观(常温)无色透明油状液体溶解性不溶于水,溶于醇、醚等有机溶剂 2 世界苯乙烯的市场分析 目前,世界苯乙烯产能总体上呈过剩局面,尤其是日本、美国等国家,苯乙烯呈现供过于求的态势,而亚洲(除日本以外)尤其是我国的消费却不断增加,导致更多国外过剩的低成本苯乙烯产品流入我国,成为最主要的苯乙烯净进口地区,不仅对我国苯乙烯市场价格构成冲击,对行业的发展也形成一定威胁。国外化工巨头目前纷纷实施以中国为重点的亚洲市场的扩能战略,如英国BP、美国壳牌等在我国合资建设的50万t/a以上大规模装置正在进入稳定运行状态。世界苯乙烯的发展重心正在向亚洲及中东地区转移。 随着亚洲及中东地区苯乙烯新建装置的不断投产,拉动全球苯乙烯装置产能增速达5.4%,产量增速为4%,需求增速为3.9%[1]。如表2,苯乙烯需求的增长低于产量的增长,更低于产能的增长。这必将导致装置开工率的普遍降低,以及重组和关闭一些低效益装置。 表2 世界苯乙烯供需情况[2](单位:万吨/年) 年份2011年2012年2013年2014年2015年 需求2506 2520 2590 2600 2780 供应2550 2590 3200 3250 3300 3 我国苯乙烯的市场分析 苯乙烯是极为重要的合成材料工业的原料,苯乙烯行业是我国近几年发展较快的行业之一。随着国内苯乙烯新建生产装置的大量投产,国产苯乙烯产品将逐步取代进口产品,成为合成材料原料工业的主流。

0汽油国家标准

车用汽油国家标准 2014.10.01 项目 国三 国四 国五/京四 粤四 抗爆性 研究法辛烷值(RON) 不小于 抗爆指数 不小于 93# 93# 92# 93# 93 93 92 93 88 88 87 88 铅含量 % 不大于 0.005 0.005 0.005 0.005 馏程 10%蒸发温度 ℃ 不高于 50%蒸发温度 ℃ 不高于 90%蒸发温度 ℃ 不高于 终馏点温度 ℃ 不高于 残留量 ml 不大于 70 120 190 205 2 蒸气压11月1日—4月30日 KPa 不大于 5月1日—年10月31日 KPa 不大于 88 72 42-85 40-68 45-85 42-65 40-65 40-65 溶剂洗后胶质 mg/100ml 不大于 5 5 5 5 未洗胶质 mg/100ml 不大于 -- 30 30 --- 诱导期 min 不小于 480 480 480 480 硫含量 %(m ) 不大于 0.015 0.005 0.001 0.005 硫醇(需满足下列要求之一) 博士实验 通过 通过 通过 通过 硫醇硫含量 %(m )不大于 0.001 0.001 0.001 0.001 铜片腐蚀(50 ℃ 3h) 级 不大于 1 1 1 1 水溶性酸碱 无 无 无 无 机械杂质及水分 无 无 无 无 苯含量 % (m) 不大于 1.0 1.0 1.0 1.0 氧含量% (m) 不大于 2.7 2.7 2.7 2.7 甲醇含量% (m) 不大于 0.3 0.3 0.3 0.3 烯烃含量%(v/v) 不大于 30 28 25 25 芳烃含量 % (v) 不大于 40 40 --- --- 芳烃+烯烃含量 % (v) 不大于 -- -- 60 60 锰含量/(g/L ) 不大于 0.016 0.008 0.002 0.008 铁含量/(g/L ) 不大于 0.01 0.01 0.01 0.01 密度(20℃)kg/m 3 --- 0.72-0.775 0.72-0.775 0.72-0.775

汽油指标含量不达标对汽车的影响 (2)

汽油指标含量不达标对汽车的影响 1.抗爆性 指汽油在发动机中燃烧时抵抗爆震的能力,它是汽油燃烧性能的主要指标。爆震是汽油在发动机中燃烧不正常引起的。发动机燃料在汽缸燃烧时,发生剧烈震动,汽缸中出现敲击声和输出功率下降,排出黑烟的现象,这种现象称为爆震。抗爆性表示发动机燃料可能产生的爆震程度。如果不易产生爆震,则认为该燃料的抗爆性好。抗爆性是发动机燃料的重要指标之一,汽油的抗爆性以辛烷值来。辛烷值越高,表示燃料的抗爆性越好,燃料的抗爆性与其化学组成有关。 结论:使发动机功率下降;使油耗增加;使活塞、气缸垫、气门、火花塞、轴瓦等零件损坏,还会造成气缸的异常磨损。 2.铅含量 汽油中的重金属元素铅具有高度的潜在致癌性。大气中的铅含量很高,其中97%来自于汽车尾气的排放。进入大气中的铅95%以上为直径小于0.5微米的肉眼看不见的微粒,分布广、危害大,人体中过量含铅不仅损害神经系统和肾,还能导致智商降低,影响生理机能和造血机能,尤其对少年和幼儿中枢神经损伤最大。但是汽油中如果没有铅含量,发动机气门和气缸就得不到充分润滑,极易造成机件磨损。铅是指炼油厂为提高汽油的抗爆性,出厂前在汽油中加入了一定量的四乙基铅抗爆剂,其是一种带水果香味、具有剧毒的无色油状

液体,能通过呼吸道、食道以及无伤口的皮肤进入人体,而且很难排泄出来。而当进入人体内的铅积累到一定量时,便会使人中毒甚至死亡,同时对汽车的传感器及安装的三效催化转换器均有损害。 结论:高度的潜在致癌性,对人体有害,能通过呼吸道、食道以及无伤口的皮肤进入人体,而且很难排泄出来,尤其对少年和幼儿中枢神经损伤最大。对汽车传感器及安装的三效催化转换器均有损害。 3.馏程 馏程是石油产品的主要理化指标之一,主要用来判定油品轻、重馏分组成的多少,控制产品质量和使用性能等。在轻质燃料上具有重要意义,它是控制石油产品生产的主要指标,可用沸点范围来区别不同的燃料,是轻质油品重要的试验项目之一。 蒸发温度 10%蒸发温度 10%蒸发温度反映了汽油的启动性能和形成气阻的倾向,该温度愈低,发动机越易启动,且启动时间短,但是轻组分太多,易产生气阻。夏季在发动机温度较高的油管中的汽油,蒸发形成气泡,增加机件磨损。 50%蒸发温度 50%蒸发温度反映了汽油的平均蒸发性能,它会影响发动机启动后升温时间和加速性能,此温度愈低,发动机预热到正常工作所用的时间就愈短,变速愈容易,它的蒸发性和发动机的加速性就好,工作也较平稳,但50%温度太低,则燃料热值低,发动

裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢本征动力学研究

第32卷第5期 2005年北京化工大学学报 JOU RNAL OF BEIJING U NI VERSIT Y O F CHEM ICA L T ECHN OL OGY Vol.32,N o.5 2005 裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢本征动力学研究 张成中1 李建伟2* (1 中国石油锦州石油化工公司,辽宁锦州 121001; 2 北京化工大学可控化学反应科学与技术基础教育部重点实验室,北京 100029) 摘 要:采用微型等温积分反应器,在2 4~4 0M Pa 、495~680K 、氢与裂解汽油摩尔比2 0~3 6和裂解汽油中环戊烯和苯乙烯质量分数分别为1 7%~4 0%和0 7%~4 0%的条件下,对国产Co -M o/Al 2O 3催化剂上环戊烯和苯乙烯催化加氢的本征反应特性进行了实验研究。以Complex 优化法和M erson 迭代法对动力学实验数据进行非线性参数估值,建立了能良好吻合实验数据的、裂解汽油中环戊烯和苯乙烯催化加氢的幂函数型本征动力学模型。关键词:催化加氢;动力学;裂解汽油;环戊烯;苯乙烯中图分类号:T Q 032 41 收稿日期:2004-12-02 第一作者:男,1970年生,高级工程师 *通讯联系人 E -mail:lijw @https://www.doczj.com/doc/d02380081.html, 引言 烃类高温热裂解制乙烯过程副产的裂解汽油,不仅组成复杂,而且含有较多的单烯烃、C 5~C 8双烯烃和一定量的硫化物,所有这些物质均导致汽油性质的不稳定和对环境的污染(导致VOC s 和SO x 排放量的增加)[1-6] 。因此,无论是作为提取芳烃的原料还是作为汽油产品销售,都需要对裂解汽油进行精制处理。 目前,工业上普遍采用两段催化加氢的方式对 裂解汽油进行深度精制[7-8] 。其中,第一段加氢过 程采用镍基或钯基催化剂和在比较缓和的条件下进行,主要目的是将双烯烃加氢转化为单烯烃,并伴随 少量单烯烃加氢饱和的反应;第二段则采用Co -Mo 系催化剂和在相对苛刻的条件下,使有机硫化物催化加氢转化为易于脱除的无机硫,同时使单烯烃加氢饱和转化为饱和烃。本文研究将针对二段加氢反应器中的烯烃加氢饱和的本征动力学特性进行。与国外技术相比,国内开发的二段加氢催化剂无论在活性、选择性和应用方面均具有较强的实力,但对加氢反应过程的研究,特别是对二段单烯烃加氢饱和动力学的研究还相当薄弱。尽管二段加氢反 应器的主要目的加氢脱硫,但工业反应器存在30~80 绝热温升的事实则表明,单烯烃加氢饱和的反应是不容忽视的,其反应热引起的温度变化必将对加氢脱硫过程和加氢反应器的性能产生深远的影 响[8]。然而遗憾的是,在可见的文献报道中,很少有对二段加氢反应过程的单烯烃加氢饱和行为进行相对系统的研究,这对于加氢脱硫过程的进一步开发显然是不利的。本文将基于国产Co -Mo/Al 2O 3裂解汽油加氢催化剂,展开二段加氢反应器中的主要单烯烃 环戊烯和苯乙烯催化加氢反应特性的实验研究,并建立适宜于工业应用的动力学模型,为裂解汽油加氢脱硫反应技术的进一步开发、反应器优化设计和操作最优化奠定重要的工程应用基础。 1 实验部分 1 1 实验装置 本征动力学实验采用内径 5m m 的微型等温积分反应器,床层温度由XL43P 型控温仪自动控制,恒温时,床层温度波动在 0 5 以内。实验流 程参见文献[8]。预先配置好的、含一定反应物浓度的裂解汽油经SZB -2型柱塞计量泵加压和计量后进入汽化炉汽化,然后与来自钢瓶、并调至一定压力的氢气混合后进入反应器,即催化剂作用发生烯烃加氢饱和反应。反应产物经冷凝和气-液分离后,不凝性气体(H 2)进入气体计量系统,液相产物则定期放入收集器中,供分析和检测用。反应前后裂解汽油中的环戊烯和苯乙烯组成均由SP -3420型气相色谱仪FID 检测器测定,内标法定量。色谱柱为OV -

国内外汽油质量标准对比

国内外汽油质量标准对比 目前国际上较为先进的汽油质量标准分为美、欧、日、《世界燃油规范》四大标准体系。其中,欧盟汽油标准和《世界燃油规范》最具影响力,被许多国家引用。 1.欧盟汽油标准 EN 228汽油质量标准是欧洲统一实施的汽油标准。EN 228标准主要由两部分组成,第一部分限定了密度、辛烷值以及硫含量、苯含量等指标的最大值。第二部分根据气候和季节将汽油的挥发性划分成不同的等级,分别执行。由于欧洲国家较多,具体情况差别较大,因此欧洲一些先进国家在满足欧洲统一法规的大前提下,又制定了符合自己国情的实施标准。 为了进一步降低汽车污染物的排放,EN 228-2002汽油质量标准(与欧Ⅲ排放法规相对应),将汽油硫含量降到150μg/g、芳烃含量降到42%、要求苯含量不大于1.0%,铅含量不大于5 mg/L,并对各种氧化物的含量加以限制。2005年,欧洲将开始执行欧Ⅳ排放标准,将清洁汽油中的硫含量降为50μg/g,芳烃、苯、烯烃含量分别降为35%、1.0% 和18%。2007年10月1日起推行无硫汽油(欧Ⅴ排放标准),使硫含量低于10μg/g,并出台了EN 228-2008汽油质量标准,于2009年1月1日开始强制执行,该标准为最新的欧盟汽油标准。欧盟汽油规格主要指标的变化见表1。

表1 欧盟汽油规格主要指标的变化 2.《世界燃油规范》 《世界燃油规范》是美国汽车制造商协会(AAMA)、欧洲汽车制造商协会(ACEA)、日本汽车制造商协会(JAMA)根据所属的30个汽车公司的研究成果联合发表的,主要是汽车制造商和发动机制造商针对环保要求,对汽车燃料提出的基本要求。世界燃油规范要求清洁汽油降低硫含量,减少尾气中SO x的排放,抑制尾气转化器中催化剂中毒;降低烯烃含量,避免发动机进油系统和喷嘴堵塞,减少发动机进气阀和燃烧室中生成沉积物,减少汽车尾气中1,3-丁二烯的排放,避免汽油辛烷值分布不均;降低苯和芳烃含量,减少致癌物;降低蒸汽

2020聚烯烃行业发展现状及前景分析

2020 聚烯烃行业发展现状及前景分析 聚烯烃是指烯烃的聚合物。通常是由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃以及某些环烯烃单独聚合或共聚合而得到的一类热塑性树脂的总称。聚烯烃由于原料丰富,价格低廉,容易加工成型,综合性能优良,因此是一类产量最大,应用十分广泛的高分子材料。其中以聚乙烯、聚丙烯最为重要。主要品种有聚乙烯以及以乙烯为基础的一些共聚物,如乙烯-醋酸 乙烯共聚物,乙烯-丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物,还有聚丙烯和一些丙烯共聚物、聚1- 丁烯、聚4- 甲基-1- 戊烯、环烯烃聚合物。 近年来,随着聚合物市场的不断成熟,全球聚烯烃业务发展日趋完善。 其中,亚太地区掌控着全球聚烯烃45.3%的市场份额,牢牢占据全球聚烯烃市场的领导地位。该地区聚集了全球众多大型聚烯烃生产工厂。预计未来5 年,亚太地区聚烯烃消费量复合年增长率将达6.2%。中东方面,身为聚烯烃全球第二大市场,其未来5 年复合年增长率有望突破5%,升至5.5%。近 年来,中东地区工业化步伐加快,各行业对聚烯烃市场需求力度加大。目前,聚烯烃业务已成为全球聚合物市场上交易量最大的业务。PP及PE全球使用量占总树脂量的三分之二,其在塑料袋、汽车零部件生产领域应用广泛。 当前,中国聚烯烃行业结构性矛盾突出。一方面,中国聚烯烃产品以中低端通用料为主,市场竞争激励;另一方面,高端聚烯烃产品严重依赖于进口,当前自给率不足三成。“十四五”期间,中国聚烯烃产业升级需要注重高端化、差异化、多元化产品开发的技术创新。加大茂金属聚烯烃弹性体、双峰聚烯烃、超高分子量聚乙烯等高端聚烯烃产品的开发和市场推广力度,提高聚丙烯管材专用料、电容膜专用料、聚乙烯汽车油箱专用料、燃气管道专用料、汽车保险杠专用料等高端料、专用料的生产比例,从而提升我国聚烯烃产业的竞争力。

国家汽油标准规定烯烃和芳烃以及硫含量的原因

国家汽油标准规定烯烃和芳烃以及硫含量的原因 车用汽油是汽油发动机的燃料。选用高标号、高清洁燃料油则是提高效率、降低污染的一种有效途径,专家建议消费者在购买车用汽油时应该注意以下几点: 一、选用抗爆性好的汽油 汽油机在非正常工作状态下产生震动,并发出尖锐的金属敲击声,称为爆震,俗称“敲缸”。爆震时气缸发生过热现象,发动机功率降低,汽油的单位消耗量增加,气缸壁与活塞的磨损急剧增大。严重的爆震会引起活塞、活塞环和气门等机件被烧毁,轴承震裂以及火花塞绝缘体损坏等故障。造成爆震的主要原因是汽油的抗爆性与汽油机的压缩比不相适应。 辛烷值就是评定汽油抗爆性的重要指标,同时也是汽油划分标号的标准。目前,国内常见的车用汽油牌号主要有5种:90号车用汽油、93号车用汽油、95号车用汽油、97号车用汽油、98号车用汽油。汽油标号越高,研究法辛烷值和抗爆性就越好,例如90号车用汽油的研究法辛烷值在90以上、抗爆指数在85以上,93号汽油的研究法辛烷值在93以上、抗爆指数在88以上,97号车用汽油的研究法辛烷值在97以上。选用车用汽油的依据是汽油发动机的压缩比,发动机压缩比低的,选用较低牌号的汽油,发动机压缩比高的,要选用高牌号的汽油。汽油发动机压缩比在8以上的汽车,要选用93号以上的车用汽油,以保证汽油发动机的正常工作。 二、选用无铅汽油 含铅汽油指的是炼油厂为了提高汽油的抗爆性,出厂前在汽油中加入了一定量的四乙基铅的抗爆剂。四乙铅是一种带水果香味、具有剧毒的无色油状液体,它能通过呼吸道、食道以及无伤口的皮肤进入人体,而且很难排泄出来。当进入人体内的铅积累到一定量时,便会使人中毒,甚至死亡;同时铅对汽车的传感器及安装的三效催化转换器均有损害。为了便于识别无铅汽油和含铅汽油,在含铅汽油中加入苏丹红等染料,使含铅汽油带有一定的颜色,如粉红、橙黄,而无铅汽油规定不加任何着色剂,因此,无铅汽油应是水白色或淡黄色的。自2000年1月1日起,我国取消了含铅汽油,全部生产无铅汽油。但一些非法炼油点为了牟取暴利,仍在小范围生产和销售含铅汽油,所以消费者在选用时一定要加以区分,尽量在正规加油站加油。 三、选用安定性好的汽油 安定性好的汽油,长期储存不易变质。安定性差的汽油在储存和使用过程中,通常出现颜色变深,生成粘稠胶状沉淀物的现象。使用这类汽油,会在油箱、输油管和过滤器中形成胶状物,堵塞油路,甚至中断供油。胶状物还能使气门粘滞,关闭不严,降低发动机的功率,影响气缸散热,加大磨损。实际胶质是评定汽油安定性,判断汽油在发动机中生成胶质的倾向,判断汽油能否使用和能否继续储存的重要指标。汽油产品国家标准规定,每100毫升汽油实际胶质不得大于5 毫克。 四、选用低硫汽油 汽油中的单质硫和硫化物不但对金属具有强烈的腐蚀作用,加速汽油机报废,而且是汽车尾气排放物中的主要污染源,还会造成三元催化转化器中毒。国家标准规定每100克汽油硫含量不得大于0.08克。 五、选用低烯烃、低芳烃的汽油 烯烃虽然辛烷值高,却易形成胶质和积炭,造成输油管路等堵塞,增加氮氧化物NOx排放,且易生成臭氧,造成二次污染;芳烃也可提高汽油辛烷值,但会增加NOx、VOC及CO的排放。国家标准规定烯烃含量不大于35%(V/V)、芳烃含量不大于40%(V/V)。 六、选用加入清净剂的汽油 此外,由于汽油属于易燃易爆品,消费者在使用时应注意以下几点: 1、汽油具有一定毒性,平时不要用汽油作溶剂洗手或清洁机械零件、工具、工作服和其他油污用品,严禁用嘴吸汽油,也尽可能少吸少闻油蒸汽。 2、注意贮存油品的质量变化,尤其要注意实际胶质的变化。 3、防止汽车在夏季高温地区行驶中可能发生气阻,特别是载重汽车和大型客车等,要加强对发动机的冷却、通风,必要时对汽油泵、进油管可采用隔热、滴水等措施。 4、油箱要经常装满汽油,以减少油箱中的空气量,防止汽油氧化生胶。 5、用汽油作煤油炉或汽化炉燃料,以免发生火灾。

《车用汽油》国家标准标准

《车用汽油》国家标准 征求意见稿编制说明 1任务来源 依据国家标准化管理委员会下发的国标委综合[2012]25号“关于下达《车用汽油》等2项国家标准制修订项目的通知”,由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院负责对修订《车用汽油》国家标准。项目编号:20120002-Q-469。 2目的和意义 近年来,国民经济的高速发展带动了国内汽车工业的发展。根据资料显示,2010年我国汽车的产量达到1826万辆,占到世界汽车总产量的23.5%。汽车的大量使用,在给人们的出行带来便捷的同时,也给大气质量造成一定的影响,汽车排放的污染物分担率不断上升,为此,为了降低机动车的排放污染物数量,改善大气环境,中国目前正在制定我国未来第V阶段的汽车排放法规。为了满足这一更加严格的排放要求,需要高质量的车用汽油与之相配套。 本标准在GB 17930-2011《车用汽油》附录A的基础上,参考了2012年北京市制定第V阶段地方标准时所做的一些研究工作,对某些指标进行适当的调整。 3 标准的编制过程及强制理由 本标准依据国家标准化管理委员会2012年4月27日下发的国标委综合[2012]25号“关于下达《车用汽油》等2项国家标准制修订项目的通知”,由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院负责修订GB 17930-2011《车用汽油》国家标准。 2012年5-6月,接到任务后,课题组首先对国内相关标准的变化情况和国外标准的现状以及目前国内炼厂的状况开展调研。由于本次标准制定的时间要求非常急迫,难于遵循过去在GB 17930-2006和GB 17930-2011起草中所采用的研究方法,为此经课题组研究,本标准在GB 17930-2011《车用汽油》附录A的基础上,参考北京

汽油柴油安全标签(新)教学资料

汽油柴油安全标签(新)

精品资料
汽油
Gasoline:Petroi
易燃,避免接触明火、高热、氧化剂
【预防措施】
远离热源、火花、明火、热表面。使用不产生火花的工具作业。 使容器保持密闭。 采取防止静电措施,容器与接收设备接地、连接。 使用防爆电器、通风、照明及其他设备。 使用适当通风除去蒸气。 防止一切接触。保持良好的卫生习惯。 穿戴适当的个人防护用品,避免直接接触。 作业场所不得进食、饮水或吸烟。 防止释放在周围环境中。
【事故响应】
皮肤接触:脱去已污染的衣服。用肥皂水和清水冲洗身体受污染部位。如果刺激发展和持续,应立即 进行医治。
眼睛接触:眼皮张开用大量水冲洗眼睛至少 15min。应立即进行医治。 吸入:立即抬至新鲜空气处。应立即进行医治。如吸呼困难时,供给氧气。如呼吸停止,使用人工呼
吸。 摄入:如摄入应立即得到医治。引吐,可用植物油灌肠和洗胃。 泄漏:万一泄漏,撤离现场无关人员,切断火源,用吸收剂覆盖或装进容器。大量泄漏,应围堤收集
处理,避免流入排水沟和下水道。处理易燃泄漏物时使用不产生火花的器具,移走所有火源。确保适 当通风,以去除蒸气。消防员应穿戴完整的防护服,包括自持式呼吸装置。 火灾时,使用干粉、泡沫、二氧化碳灭火。
【安全储运】
使容器保持密闭,储存于阴凉、通风良好之处,远离热源和火源。 禁止与氧化剂、卤素等一起储存和运输。 控制充装流速,防止静电职聚。 轻装轻卸,防止破损。
【废弃处置】
该物质及其容器必须作为危险废物处置。 禁止使之进入任何地面排水沟,或进入任何水体。
参阅国家和地方法规。
防 护 措 施
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国内外苯乙烯的供需现状与发展前景

苯乙烯单体(Styrene Monomer,简称SM)是石油化工的基本原料,主要用来生产各种合成树脂和弹性体。聚苯乙烯(PS)是苯乙烯最大的下游衍生物,分为通用级聚苯乙烯(GPPS)、高抗冲级聚苯乙烯(HIPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)。其他的下游衍生物包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、苯乙烯-丙烯腈(SAN)树脂,不饱和聚酯树脂(UPR),丁二烯-苯乙烯橡胶(SBR)以及丁二烯苯乙烯乳液(SBL)等。这些产品广泛用于汽车制造、家用电器、玩具制造、纺织、造纸、制鞋等工业部门。此外,它还可以作为医药、农药、染料和选矿剂的中间体,用途十分广泛。 一、世界苯乙烯的供需现状及预测 (一)生产现状 由于PS和ABS树脂等苯乙烯下游产品消费的强劲增长,近年来世界苯乙烯的生产发展很快。苯乙烯生产能力的增长远高于需求的增长。这一方面是受到亚洲地区新建能力不断增加的影响,同时也是中东地区大力发展石化业,乙烯配套大型苯乙烯装置不断所导致,苯乙烯的发展重心不断向亚洲及中东地区转移。 2011年,世界苯乙烯产能约为3243万吨/年。预计2012年世界苯乙烯总生产能力将超过3255万吨/年,主要分布在东北亚、北美及西欧地区,具体产能分布情况见图1。 中国是世界上最大的苯乙烯生产国家,截至2012年10月,中国苯乙烯生产能力为655.6万吨/年,占世界总生产能力的20%;其次是美国,生产能力约489万吨/年,占总生产能力的15%;第三和第四分别是

日本和韩国,其生产能力分别为300万吨/年和287万吨/年,各占世界总生产能力的9.2%和8.8%。2012年世界主要苯乙烯生产厂家情况见表1。 表1 2012年世界苯乙烯主要生产厂家及生产能力

裂解汽油加氢(汇编)

第二节裂解汽油加氢 一、裂解汽油的组成 裂解汽油含有C6~C9芳烃,因而它是石油芳烃的重要来源之一。裂解汽油的产量、组成以及芳烃的含量,随裂解原料和裂解条件的不同而异。例如,以石脑油为裂解原料生产乙烯时能得到大约20%(质、下同)的裂解汽油,其中芳烃含量为40~80%;用煤柴油为裂解原料时,裂解汽油产率约为24%,其中芳烃含量达45%左右。 裂解汽油除富含芳烃外,还含有相当数量的二烯烃、单烯烃、少量直链烷烃和环烷烃以及微量的硫、氧、氮、氯及重金属等组分。 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差别。首先裂解汽油中所含的苯约占 C6~C8芳烃的 5 0%,比重整产物中的苯高出约5~8%,其次裂解汽油中含有苯乙烯,含量为裂解汽油的3~5 %,此外裂解汽油中不饱和烃的含量远比重整生成油高。 二、裂解汽油加氢精制过程 由于裂解汽油中含有大量的二烯烃、单烯烃。因此裂解汽油的稳定性极差,在受热和光的作用下很易氧化并聚合生成称为胶质的胶粘状物质,在加热条件下,二烯烃更易聚合。这些胶质在生产芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳,既影响过程的操作,又影响最终所得芳烃的质量。硫、氮、氧、重金属等化合物对后序生产芳烃工序的催化剂、吸附剂均构成毒物。所以,裂解汽油在芳烃抽提前必须进行预处理,为后加工过程提供合格的原料。目前普遍采用催化加氢精制法。 1.反应原理 裂解汽油与氢气在一定条件下,通过加氢反应器催化剂层时,主要发生两类反应。首先是二烯烃、烯烃不饱和烃加氢生成饱和烃,苯乙烯加氢生成乙苯。其次是含硫、氮、氧有机化合物的加氢分解(又称氢解反应),C—S、C—N、C—O键分别发生断裂,生成气态的H2S、N H3、H2O以及饱和烃。例如: 金属化合物也能发生氢解或被催化剂吸附而除去。加氢精制是一种催化选择加氢,在

汽油检测中各项指标解释

汽油检测中各项指标解释 抗爆性 发动机燃料在汽缸燃烧时,发生剧烈震动,汽缸中出现敲击声和输出功率下降,排出黑烟的现象,这种现象称为爆震。抗爆性表示发动机燃料可能产生的爆震程度。如果不易产生爆震,则认为该燃料的抗爆性好。抗爆性是发动机燃料的重要指标之一,汽油的抗爆性以辛烷值来表示。辛烷值越高,表示燃料的抗爆性越好,燃料的抗爆性与其化学组成有关。 汽油抗爆性能指标 辛烷值指标是大家最为关注的指标,因为就是通过抗爆性指标汽油产品分为90号、93号和97号 那么汽油标号的含义到底代表什么呢?汽油辛烷值可分为马达法辛烷值(MON)和研究法辛烷值(RON)。都是在标准条件下,把试样与巳知辛烷值的参比燃料的爆震倾向进行比较。参比燃料是由异辛烷(辛烷值为100)和正庚烷(辛烷值为零)混合而成的.与试样中爆震强度相当的参比燃料中所含的异辛烷的体积百分数,就是该试样的辛烷值。 RON可较好地反映汽车在和缓条件及发动机低转速时汽油的抗爆性能. MON可较好地反映出发动机高转速或重负荷下运转时汽油的抗爆性能。 二者的平均值称为“抗爆指数”,二者的差值称为“敏感度”。 汽油蒸发性指标 馏程 馏程是石油产品的主要理化指标之一,主要用来判定油品轻、重馏分组成的多少,控制产品质量和使用性能等。在轻质燃料上具有重要意义,它是控制石油产品生产的主要指标,可用沸点范围来区别不同的燃料,是轻质油品重要的试验项目之一。 1. 车用汽油的馏程可以看出它在使用时启动、加速和燃烧的性能。初馏点和10%馏出温度过高,冷车不易启动;过低又易产生气阻现象(夏季在发动机温度较高的油管中的汽油,蒸发形成气泡,堵塞油路,中断给油。汽油的50%馏出温

催化裂化汽油硫含量升高的应对措施

催化裂化汽油硫含量升高的应对措施 发表时间:2019-12-16T16:16:05.893Z 来源:《基层建设》2019年第26期作者:田军张平平景涛[导读] 摘要:洛阳分公司S Zorb装置脱硫能力有限,一旦催化裂化汽油硫含量出现突升等情况,将会导致S Zorb精制后汽油硫含量超标,进而影响汽油生产计划,对分公司效益影响巨大。中国石化洛阳分公司炼油一部河南洛阳 471012摘要:洛阳分公司S Zorb装置脱硫能力有限,一旦催化裂化汽油硫含量出现突升等情况,将会导致S Zorb精制后汽油硫含量超标,进而影响汽油生产计划,对分公司效益影响巨大。本文对催化裂化汽油和S Zorb精制后汽油中的含硫化合物类型及分布进行综述,对蜡油加氢装置停工后的两套催化稳定汽油硫含量变化进行分析,通过分流高硫含量汽油组分、降低S Zorb装置进料量、提高S Zorb 装置循环比、降低稳 定汽油干点等措施,有效控制S Zorb 装置进料硫含量,有效保证国Ⅵ汽油的正常生产。关键词:催化裂化;汽油;硫含量;调整措施前言 2018年12月10-18日期间,蜡油加氢装置停工消缺,导致两套催化装置进料硫含量升高,催化稳定汽油硫含量也同步升高,造成S Zorb 装置脱后汽油硫含量超过产品汽油硫含量控制指标不大于8μg/g的要求,为了完成国Ⅵ汽油月度生产计划,两套催化和 S Zorb装置采取了多项调整措施优化生产,最终有效控制了精制汽油的硫含量,有效保证了国Ⅵ汽油的正常生产。 1催化汽油中的含硫化合物 汽油中的硫主要来自催化裂化汽油,催化裂化汽油中的含硫化合物主要以噻吩类化合物存在,以及少量的硫醇、硫醚。以中东原油为原料生产的催化裂化汽油中的各种含硫化合物类型分布[1]如图1所示,从相应的定量分析数据可以看出,催化汽油中的硫主要为噻吩类硫化物。分析表明,催化裂化汽油中硫化物分布一般规律是:硫醇硫和二硫化物含硫最低,通常在10%以下;硫醚硫占总硫的15%左右;而噻吩类硫含量最高,占总硫的75%以上。 图1 催化裂化汽油中各种含硫化合物类型分布图 2含硫化合物在窄馏分中的分布 在催化裂化汽油中,不同形态的硫分布在不同的汽油沸程中,总体上是催化汽油沸程80℃以前的馏分中主要是硫醚和硫醇;80~90℃的汽油沸程中主要是噻吩;90~100℃汽油沸程中主要是甲基噻吩;100~110℃汽油沸程中主要是甲基噻吩和四氢噻吩;大于110℃汽油沸程中主要为C2-C4噻吩和苯并噻吩。汽油中的硫主要存在于110℃之后的重馏分中[2]。两套催化裂化装置稳定汽油正常干点控制指标为 (200±3) ℃,若将装置汽油终馏点降低至(195±3) ℃,减少汽油中主要组分硫的占比,根据生产经验,稳定汽油硫质量分数可下降20μg /g左右。 3 S-Zorb进料硫含量的制约 受加工原料性质的限制,试通过稳定S Zorb 装置原料硫含量,以期实现对精制汽油硫含量实现有效管控。 S Zorb 装置正常加工负荷维持在170t /h左右,若将进料量降低至135 t /h,分流部分高硫稳定汽油至罐区,提高装置循环比,以装置进料硫质量分数为500μg /g 测算,装置进料硫含量预估降低至399 μg /g,则可以达到装置进料硫质量分数不大于400 μg /g 的质量控制指标。 4 稳定汽油硫含量高后的应对措施 11月20日以来,两套催化稳定汽油硫含量分析结果如下图2所示。由图中数据可以看出,正常情况下,二催稳汽硫含量高于一催稳汽硫含量80ppm左右,这主要是由于两方面原因,一是二催进料硫含量比一催高,掺渣量也比一催高,二是气分反抽提油返回二催化装置,该股汽油硫含量高达5920ppm。12月12日起,将气分反抽提油改出二催化,同时将副反进料量由15t/h提至30t/h后,一催稳定汽油硫含量高于二催稳定汽油硫含量,平均比二催高74ppm。一催化外甩稳定汽油量和S Zorb装置进料阀组处外甩汽油量见下图3,Zorb装置新鲜进料量及内循环量见图4。从图3可以看出,11日17:00-23:00期间,外甩汽油量较大,合计外甩汽油量达到了60t/h,12日至18日,合计外甩汽油量平均为10t/h。 图2 两套催化装置稳定汽油硫含量变化趋势

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