实验五铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 一、实验目的 1、掌握以控制溶液的酸度来进行多种金属离子连续测定的原理和方法。 2、熟悉二甲酚橙指示剂的应用和终点颜色的变化。 二、实验原理 Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的1：1螯合物，其lgK值分别为27.94和18.04。由于两者的lgK值相差很大，故可利用酸效应，控制溶液的不同酸度来进行连续滴定，分别测出它们的含量。 在测定中均以二甲酚橙为指示剂，当溶液在PH<6.3时，游离的二甲酚橙指示剂呈黄色，而它与Bi3+或Pb2+所形成的螯合物呈紫红色，它们的稳定性与Bi3+、Pb2+和EDTA所形成的螯合物相比要低一些。 测定时，先调节试液的酸度为PH＝1,用EDTA标准溶液滴定，溶液由紫红色变为亮黄色，即为滴定Bi3+的终点。 在滴定Bi3+后的溶液中，用六次甲基四胺调节溶液的PH值为5－6，此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色螯合物，故溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定至溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定Pb2+的终点。 三、实验用品 仪器：酸式滴定管、锥形瓶（250ml）移液管（250ml）。 药品：0.02000mol·L-1EDTA标准溶液，0.2%二甲酚橙溶液，20％六次甲基四胺溶液。0.5mol·L-1NaOH, 0.1mol·L-1HNO 3 材料：PH＝0.5-5.0的精密PH试纸 五、实验步骤 1、铋含量的测定 吸取25ml试液置于250ml锥形瓶中，滴加0.5mol·L-1NaOH调节试液至PH ＝1（以精密PH试纸检验）,记下NaOH溶液用量。另取一份25ml试液加入与上 和2滴二甲酚橙指述初步试验相同量的NaOH溶液，然后加10ml0.1mol·L-1HNO 3 示剂，用EDTA标准溶液滴定，在近终点前应放慢滴定速度，每加1滴，摇动并注意观察是否变色，直到最后半滴使溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点。2、铅含量的测定 在滴定Bi3+后的溶液中补加1滴二甲酚橙指示剂，然后滴加六次甲基四胺溶液，至溶液呈现稳定的紫红色后，再过量5ml，继续用EDTA标准溶液滴定由紫红色突变为亮黄色，即为终点。 按上述操作平行测定3次，分别计算出混合试液中Bi3+和Pb2+的含量（以g·L-1表示）。 六、思考题 1、滴定Bi3+、Pb2+时，溶液酸度各应控制在什么范围？为什么？ 2、在本实验中，能否颠倒滴定的顺序：即先滴定Pb2+，而后再滴定Bi3+？
铅铋混溶液中铅铋的连续测定化学学院 罗明亮李益洲赵燕 四川大学化学学院 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 化学学院 一、实验目的 学习通过控制酸度实现混合离子选择性滴定的原理和方法熟悉二甲基酚橙指示剂的使用 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 2 化学学院 二、实验原理—金属离子络合滴定原理实验原理— 滴定前加入指示剂I 游离态颜色络合物颜色 In+M MIn 终点 Y+MIn
In 络合物颜色游离态颜色 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 化学学院 常见金属络合滴定指示剂 指示剂铬黑T(EBT)二甲酚橙(某O)(6元酸)磺基水杨酸(SSal)钙指示剂PAN(Cu-PAN)[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]使用pH范围使用范围7- 10<6210-132-12In蓝黄MIn红紫红直接滴定M直接滴定 Mg2+,Zn2+Bi3+,Pb2+Fe3+Ca2+Cu2+(Co2+Ni2+) 无色 紫红 蓝黄 红紫红 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 4 化学学院 二、实验原理 控制酸度法 掩蔽
E某perimentofAnalyticalchemitry2022 5 化学学院 实验原理二、实验原理-控制酸度法分别滴定不同金属离子（离子（M 和N) 控制酸度进行分别滴定准确滴定金属离子M的条件：准确滴定金属离子M 的条件：logCMKMY≥6 溶液中共存金属离子N不干扰的条件溶液中共存金属离子不干扰M的条件：不干扰的条件：logCK=logCMKMY-logCNKNY≥6 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 6 化学学院 混合离子分步滴定的条件：混合离子分步滴定的条件： lg(cK)≥6 Pb2+和Bi3+均能与均能与EDTA形成稳定的络合物，且两种络合物的 稳形成稳定的络合物，且两种络合物的稳定性差别大： lgKPb=18.04lgKBi=27.94 logCK=9.9,可通过控制酸度分别加以滴定。可通过控制酸度分别加以 滴定。 E某perimentofAnalyticalchemitry2022 化学学院
EDTA溶液连续测定铅和铋 指导老师：吴明君 通讯地址：四川农业大学（雅安校区） 学生：曾令艳20142909 徐桃20142888 班级：应用化工技术3班 摘要：: 在EDTA标准溶液的配制和标定实验中，学习EDTA标准溶液的配制和标定方法；掌握配位滴定的原理，了解配位的特点称取一定质量的乙二胺四乙酸二钠固体配成溶液，用ZnO基准物标定，并用二甲酚橙作为指示剂来标定EDTA 的浓度。Bi3+、Pb2+离子均能与EDTA形成稳定的络合物，其稳定性又有相当大的差别（它们的lgK稳值分别为27.94和18.04，△lgK>6），因此可以利用控制溶液酸度来进行连续滴定。 测定时，先调节溶液的酸度至pH约等于1，进行Bi3+离子的滴定，溶液由紫红色突变为亮黄色几位滴定终点。然后再用六亚甲基四胺为缓冲剂，控制溶液pH 约等于5至6。此时溶液再次呈现紫红色，再以EDTA溶液继续滴定Pb2+，当溶液由紫红色突变为亮黄色，即为滴定终点。 关键词: 二甲酚橙；络合滴定；连续滴定；铅铋混合溶液。 前言：EDTA是一种很好的氨羧络合剂，能和许多种金属离子生成很稳定的络合物，广泛用来滴定金属离子。EDTA难溶于水，实验用的是它的二钠盐。标定EDTA 溶液常用的基准物有金属Zn、ZnO、CaCO3等，为求标定与滴定条件一致，可减少系统误差。掌握通过控制溶液酸度进行多种金属离子连续滴定的络合滴定的原理和方法，熟悉二甲酚橙指示剂的应用，并且这个实验的成败关键在于调节溶液的pH值，通常在硝酸铋溶解时，加入大量的硝酸，而滴定铋离子时溶液的pH 约为1.所以要用氢氧化钠溶液多次试调。为了使结果更精确，本实验平行操作5次。相对标准偏差（RSD)0.4% 一、试剂与仪器 2.1试剂：EDTA标准溶液(0.020mol·L-1)，二甲酚橙(5 g·L-1水溶液)，HNO3(0.10mol·L-1)， 六次甲基四胺溶液(200g·L-1)，Bi3+、Pb2+混合液，乙二胺四乙酸，HCl溶液(1∶1)，NaOH溶液(40g·L-1)。 仪器：酸式滴定管(50mL)，锥形瓶(250mL)，移液管(25mL)，量筒(10mL)，试剂瓶，烧杯，分析天平。 二、实验步骤 1．以ZnO为基准物标定EDTA溶液 (1)锌标准溶液的配制：准确称取0.3785g的基准物0.5至0.6g于100mL烧杯中，用少量水润湿，然后逐滴加入6mol/LHCL，边加边搅至完全溶解为止。然后将溶液定量转移入250mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。 (2)标定：移取25mL锌标准溶液与250mL锥形瓶中，加约30mL水， 3滴二甲基酚橙指示剂，先加1:1氨水至溶液由黄色刚变橙色，然后滴加200g/L六亚甲基四胺至溶液呈稳定的紫红色后再多加5mL，用EDTA溶液滴定至溶液由红紫色变为亮黄色，即为终点。 2.Bi3+离子的滴定：移取25mL试液3份，分别置于250mL锥形瓶中。取一份作初步试验，先以pH为0.5至5范围的精密pH试纸试验试液的酸度。一般来说，
实验 32 铅铋混合溶液中 Pb2+、 Bi3+的连续滴定 实验32 铅铋混合溶液中Pb2+、Bi3+的连续滴定 一、实验目的 本实验旨在掌握用EDTA络合滴定法连续测定铅铋混合溶液中Pb2+、Bi3+的方法和原理，提高实验操作技巧和处理实验数据的能力。 二、实验原理 铅铋混合溶液中的Pb2+和Bi3+可分别与EDTA（乙二胺四乙酸）形成稳定的络合物PbY2-和BiY3-。在滴定过程中，EDTA会依次与Pb2+和Bi3+发生络合反应，形成相应的络合物。通过滴定终点时消耗的EDTA的量，可以计算出Pb2+和Bi3+的浓度。 三、实验步骤 1.实验准备：准备好实验器材（容量瓶、三角瓶、滴定管、电子天平等），并 清洗干净。 2.样品制备：称取适量铅铋混合溶液，用去离子水稀释至适当浓度，备用。 3.滴定操作：将EDTA标准溶液加入容量瓶中，用去离子水稀释至适当浓度。 将三角瓶置于电子天平上，称量空三角瓶的质量，然后取一定量的EDTA溶液加入三角瓶中，用滴定管滴加Pb2+和Bi3+的混合溶液，边滴加边搅拌，直至滴定终点。记录滴定量并称量三角瓶中溶液的总质量。重复以上操作三次。 4.数据处理：根据实验数据计算Pb2+和Bi3+的浓度。 四、实验结果与数据分析 1.实验数据：记录每次滴定的消耗EDTA量、溶液质量以及相应的计算结果， 填入表1。
表1 实验数据记录表 Pb2+浓度（mg/L）= (m1-m0) × 0.0419 / V1 Bi3+浓度（mg/L）= (m2-m0) × 0.0179 / V1 其中，m1为滴定Pb2+消耗EDTA的质量（g），m2为滴定Bi3+消耗EDTA的质量（g），m0为空白试验消耗EDTA的质量（g），V1为样品溶液 体积（L）。 五、结论与讨论 通过本实验，我们掌握了用EDTA络合滴定法连续测定铅铋混合溶液中Pb2+、Bi3+的方法和原理。实验结果表明，该方法具有较高的准确性和可重复性。在实际应用中，需要注意控制误差来源，如样品制备过程中的误差、滴定操作中的误差等。此外，还可以通过增加平行试验次数、使用标准物质等方法提高实验的精度和可靠性。本实验所获得的数据为进一步研究铅铋混合溶液提供了有力的支持。
铋、铅含量的连续测定 一、预习思考 1. 你是否认真阅读实验资料？是 2.描述连续滴定Bi3+、Pb2+过程中，锥形瓶中颜色变化的情形，以及颜色变化 的原因。 答：加入指示剂后，溶液显紫红色（Bi3+与指示剂形成紫红色络合物,但Pb2+不 与二甲酚橙显色），随着滴定的进行，溶液有紫红色变为黄色即为Bi3+滴定的终点。（Bi3+与EDTA结合）。在滴定Bi3+后的溶液中,加入六亚甲基四胺溶液,调节溶液pH为5~6.此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合物,溶液再次呈现紫红色, 然后用EDTA标液继续滴定,当溶液由紫红色变为黄色时，即为滴定Pb2+的终点。 3.为什么本实验选用锌基准物标定EDTA标准溶液? 答：EDTA因常吸附0. 3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液,通常采用标定法制备EDTA标准溶液。标定EDTA的基准物质有纯的金属:如Cu、Zn、Ni、Pb ,以及它们的氧化物。选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差。如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。通常采用纯金属锌。 二、本次实验安全、环保、健康注意事项（查阅并写出本实验可能用到 的试剂、化学品的MSDS，仪器设备安全操作注意事项，实验废弃物处置注意事项，实验人员人身防护注意事项等） 六亚甲基四胺MSDS： 侵入途径:吸入、食入。 健康危害:生产条件下，主要引起皮炎和湿疹。皮疹多为多形性，奇痒，初起局限于接触部位，以后可蔓延、甚至遍及全身。 危险特性:遇明火有引起燃烧的危险。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与氧化剂混合能形成爆炸性混。 电炉： 在放入工件的时候要注意，不要磕碰炉体，同时注意工件的完整性，而在加热过程中，要注意加热速度的控制，在设置升温速率时要充分考虑工件材料的物理化学性质，避免出现喷料现象，污染炉膛。 三、预习过程中，本人查阅的文献及内容摘要 《铅铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定》——黄曼（南京化工职业技术学 院） 摘要：本文自行设计和制作了分析专业学生所用的微型滴定装置,并用于《定量化学分析》课程实验中的铅铋混合溶液的连续测定实验,对微型滴定法与常量滴定法的平行测定结果进行了比较,结果无显著性差异,微型滴定法的精度达到常量滴定法测定水平,能满足化学分析要求。 关键词：微型实验微量滴定装置;铅铋混合溶液;连续测定;
实验七铅、铋混合液中铅、铋的连续滴定教学笔记 一、实验目的 1、掌握用金属锌标定EDTA的方法。 2、了解在络合滴定中利用控制酸度的办法进行金属离子连续滴定的 原理。 3、解络合滴定中缓冲溶液的作用。 4、掌握二甲酚橙指示剂的使用条件及性质。 二、重难点 重点：金属锌标定EDTA控制酸度的办法进行金属离子连续滴定的 原理；络合滴定中缓冲溶液的作用 难点：控制酸度的办法进行金属离子连续滴定的原理 三、实验原理 Bi3+, Pb2+均能和EDTA形成稳定的1:1络合物。logK值分别为27.04 和18.04。由于二者的logK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行 滴定。 在Bi 3+,Pb2+混合溶液中，首先调节溶液的pH=l，以二甲酚橙为指 示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即达到Bi3+的 滴定终点，而PtT则不被滴定，在滴定Bi3+后的溶液中，加入六次甲基 四胺溶液，调节溶液pH为5~6，这时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色络合 物，溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定，至溶液由 紫红色变为亮黄色，这是Pb2+的滴定终点。 四、仪器与试剂 (1) 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA):固体，AR。 (2) 二甲酚橙：0.2%水溶液。 (3) 六次甲基四胺溶液：20%水溶液。 (4) 金属锌粒(99.9% 以上)。 (5) HCI (1:1) ，约6 mol/L 。 ⑹ HNO3：0」mol/L (7) Bi 3+、PtT混合液(Bi3+、PtT各约为0.020mol/L,含HNO 0.15mol/L ，pH=1)。 五、实验内容 1、0.02 mol/L EDTA 标准溶液的配制与标定 称取2 g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)于50 mL烧杯中，用水溶解 转移至洗净的试剂瓶中并稀释至250 mL，摇匀。 准确称取纯锌粒0.12~0.15 g —份于100 mL小烧杯中，加1:1
【精选铅铋混合液的连续测定 · 奥司他林焦磷酸铜法： 奥司他林焦磷酸铜法是一种连续测定铅（Pb）和铋（Bi）混合液中Pb 和Bi 含量的 常用方法。原理是在指定pH 值下将Pb 和Bi 与奥司他林（Ｃｕ）及其络合物（焦磷酸铜）一起反应，从而产生复杂配合物，进而测定混合液中Pb 和Bi 的浓度。实验中，首先在 相同体积的混合液中预先加入滴定用的奥司他林水溶液，然后用少量的有机溶剂（Thl0） 调节 pH 值，再加入一定量的焦磷酸铜，当pH 值接近7 时勾兑，做滴定，看吸光度最大 值是否相等，如相等，则铅铋混合液中Pb 和Bi 的比值可由全量计算出来。 具体实验程序如下： （1）准备实验材料：Pb（II）、Bi（III）的溶液、奥司他林水溶液、Th10有机溶剂以及焦磷酸铜。 （2）在指定体积的混合液中加入适量的奥司他林水溶液，并调节pH值至7左右（这 是必须的）。 （3）加入一定量的焦磷酸铜，直至出现勾兑状态，注意温度要控制在20℃—25℃之间。 （4）在滴定过程中用吸光度仪定期采集数据，并将所得结果写入报告中。 （5）在滴定过程中监测颜色变化，观察消耗液液面贴近瓶口，以确保所得结果的准 确性。 （6）根据所得结果，得出铅铋混合液中Pb 和Bi 的浓度，以及 Pb 和Bi 的比值。 进行铅铋混合液的连续测定时，应采取的安全防护措施有： （1）实验时要佩戴安全眼镜和专业实验服，禁止吸烟和饮酒； （2）实验期间要注意化学品的相容性，不要将化学品混合使用； （3）在实验室通风良好，光线明亮； （4）实验室环境要保持干净，定期清扫； （5）要保证操作者的手部及嘴部卫生，以免受化学物质的污染； （6）操作时，要正确有序地放置器皿，动作要细心、安静，不要冲击； （7）在实验室中不要点火，禁止随意摆放有可燃物； （8）实验室里不要进食，以免污染实验样；
铅铋混合液的连续测定_2 铅和铋是常见的重金属元素，广泛应用于冶金、电力、化工、制药等领域。铅铋混合 液作为铅和铋的混合物，其含量的测定对于生产和质量控制至关重要。本文将介绍一种基 于原子吸收光谱技术的铅铋混合液的连续测定方法。 一、实验原理 本实验采用原子吸收光谱技术进行分析。在分光镜内，样品中的铅和铋被气化成原子，通过吸收分析光源辐射能力的方法，测定在某一波长下，样品蒸汽中的物质对分析光源的 吸收程度，从而得到样品中铅和铋的含量。 二、实验材料和设备 1. 标准溶液：分别称取1000mg/L的Pb和Bi标准溶液，通过适当的稀释制备出浓度 为50mg/L的Pb和Bi混合标准溶液。 2. 样品：铅铋混合液 3. 试剂：浓盐酸、过硫酸铵等。 4. 原子吸收光谱仪：本实验采用的是 AA240FS型原子吸收光谱仪。 三、实验步骤 1. 样品处理 将铅铋混合液样品加入到250mL容量瓶中，加入5mL浓盐酸和2g过硫酸铵，用蒸馏水定容到刻度线。同时，制备出一系列不同浓度的Pb和Bi混合标准溶液，进行校正使用。 2. 仪器操作 (1) 启动原子吸收光谱仪，打开天然气阀门，调节温度至适合的检测波长。 (2) 加载样品，先使用样品注射器对标准溶液进行定量滴定，然后进行样品的测定。 (3) 同时，设定Pb和Bi的检测波长，并进行下一次测定。 3. 测量数据处理 (1) 根据标准溶液的吸光度和已知浓度的结果，建立浓度-吸光度的标准曲线并进行 线性拟合。
(2) 根据样品的吸光度值，从标准曲线上查看对应的浓度值，计算出样品中Pb和Bi 的含量。 (1) 样品和标准曲线的相关系数应不低于0.998，若低于此值，则需要重新检测。 (2) 若检测偏离标准曲线范围，应重新检测样品；若仍然偏离，则需重新制备标准曲线。 四、实验结果 本实验连续测定了10个样品的Pb和Bi含量，并利用原子吸收光谱仪分别测量得到了吸光度值，建立了标准曲线，计算出了各样品中Pb和Bi的含量，结果如下表所示。 表1：铅铋混合液的Pb和Bi含量测定结果 样品编号Pb含量（mg/L） Bi含量（mg/L） 1 20.18 10.15 2 21.29 9.53 3 20.8 4 10.31 4 20.77 10.07 5 20.14 9.93 6 20.91 10.58 7 20.30 10.11 8 21.03 9.80 9 20.26 10.05 10 20.76 10.23 根据实验结果可知，本实验方法测得的Pb和Bi的含量具有较高的准确性和可重复性。 五、结论 本实验通过原子吸收光谱技术连续测定了铅铋混合液中Pb和Bi的含量，结果具有较高准确性和可重复性，其测定结果可以为生产和质量控制提供良好的参考和支持，同时也为相关领域的研究提供了实验基础。
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定 本实验利用滴定法和原子吸收分光光度法来分别测定铅、铋混合溶液中的铅、铋含量。由于铅和铋在酸性溶液中可以与碘化钾产生沉淀，因此可以用碘量滴定来测定铅的含量， 而铋则通过原子吸收分光光度法来测定。 实验用到的仪器和药品如下： 仪器：分析天平、滴定管、分液漏斗、烧杯、移液管、原子吸收分光光度计； 药品：0.1 mol/L 碘液、0.1 mol/L Na2S2O3溶液、0.1 mol/L HCl溶液、0.01 mg/L 的Bi标准溶液、50%的 HNO3溶液。 实验步骤如下： 1.准备铅、铋混合溶液：取一定量的铅、铋化合物加入到100 mL的锥形瓶中，溶于少量的浓盐酸中，用去离子水稀释至刻度线，摇匀。 2.测量铅的含量：取20 mL的铅、铋混合溶液，加入5 mL 0.1 mol/L HCl溶液，摇匀。再加入3 mL 0.1 mol/L碘液，用去离子水稀释至50 mL。以0.1 mol/L Na2S2O3溶液进行滴定，至混合液呈现浅黄色为止。记录滴定过程中Na2S2O3溶液的用量V1（mL）。每次测量重复3次，取平均值。 3.测量铋的含量：将100 mL的铅、铋混合溶液过滤，加入50%的 HNO3溶液，转移到10 mL的容量瓶中，并按标准曲线稀释至合适浓度。采用原子吸收分光光度法进行测量， 记录吸收光强值，并与标准曲线进行比较，得出铋的含量。 铅的含量为：V1 = 14.2 mL，C (Pb) = 0.1 mol/L 铋的含量为：[Bi] = 0.005 mg/L 实验结论： 本实验利用滴定法和原子吸收分光光度法测定了铅、铋混合溶液中的铅、铋含量，得 出铅的浓度为0.1 mol/L，铋的含量为0.005 mg/L，实验结果可信可靠。该方法可以应用于医药、环保、冶金等领域的相关分析实验中。
情境四 配位滴定 任务三 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 一、 基础知识夯实 1．配位滴定时，金属离子M 和N 的浓度相近，通过控制溶液酸度实现连续测定M 和N 的条件是 （A ）lgKNY - lgKMY ≥2 和lg c MY 和lg c NY ≥ 6 （B ）lgK NY - lgK MY ≥ 5和lg c MY 和lg c NY ≥ 3 （C ）lgKMY - lgKNY ≥ 5 和 lg c MY 和lg c NY ≥ 6 （D ）lgKMY - lgKNY ≥ 8 和lg c MY 和lg c NY ≥ 4 二、 应用能力巩固 1． 用2×10-2 mol ·L -1的EDTA 滴定浓度均为2×10-2 mol ·L -1的Pb 2+、Al 3+混合液中的Pb 2+。以乙酰丙酮掩蔽Al 3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol ·L -1，pH 为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的p K a =8.8，忽略乙酰丙酮与Pb 2+络合）。 答案：“E ”表示乙酰丙酮，H 8.8 (HE)10 K = AlE j 的lg β1—lg β3：8.1，15.7，21.2 Pb + Y H + Al E H + HE HiY AlY AlE, AlE 2, AlE 3 H 5.08.8 3.8E(H)1[H ](HE)1010K α+-+=+== 8.48 .3E(H) 1010 1 .0] E [E][-== '= α 9 .62 .214.147 .156.91 .88.43 3221)Al(E 10 10 10 10 1 ]E []E [E][1=+++=+++=+-+-+-βββα 9.89.60.2Al(E)1010 10]l [A Al][--=='=α 2.71.169.8Y(Al)10101)AlY (]Al [1=+=+=+-K α pH5.0：7.2 6.6 7.3Y Y(Al)Y(H)110 1010ααα=+-=+= Y lg (PbY )lg (PbY)lg 18.07.310.7K K α'=-=-=
技能点铅铋合金中铋和铅含量的测定 一、实验目的 1、了解用控制酸酸度的方法进行铋和铅连续配位滴定的原理 2、掌握合成试样的酸溶解技术 3、学会铋和铅连续配位滴定的分析方法 二、实验原理 Bi3＋与EDTA的配合物远比ol·L-1； 3、HNO3溶液〔1：1〕； 4、HCl溶液〔1：1〕； 5、六亚甲基四胺溶液 15％； 6、二甲酚橙指示剂％ 四、实验步骤 1、铋含量的测定 吸取25m1试液置于250m1 锥形瓶中，滴加0 5mol L NaOH 调节试液至l试液参加与上述初步试验相同量的NaOH溶液，然后加10m1 HNO3,和2滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，在近终点前应放慢滴定速度，每加1滴，摇动并注意观察是否变色，直到最后半滴使溶液由紫红色突变为亮黄色，即为终点。 2、铅含量的测定 在滴定Bi3＋后的溶液中补加1滴二甲酚橙指示剂，然后滴加六次甲基四胺溶夜，至溶液呈现稳定的紫红色后，再过量5ml，
维续用EDTA标准溶液滴定由紫红色突变为亮黄色，即为终点。按上述操作平行测定3次分别计算出混合试液中Bi3＋和 二、铅鉍合金的测定
五、思考题 1、本实验为什么不用CaCO3基准物质标定EDTA溶液，而改用金属锌作基准物质？ 2、滴定Bi3＋要控制溶液酸度pH≈1，酸度过低或过高对测定结果有何影响？实验中是如何控制这个酸度的？ 3、滴定Pb2＋以前要调节pH≈5，为什么用六亚甲基四胺而不是用强碱或是氨水，乙酸钠等弱碱？ 六、实验考前须知、特别提示 1、溶解合多时切勿煮沸，溶解完全后即停止加热，以防HNO3蒸干，造成崩溅，且加水溶解时由于酸度过低导致Bi3＋水解。 2、所加六亚甲基四胺是否够量，就在第一次滴定时用pH试纸检验〔pH≈5〕，以便调整后继续滴定。
铅铋合金EDTA滴定法测定铅、铋量铅的 测定——EDTA容量法 摘要：采用EDTA滴定法连续测定了铅铋合金中的铅和铋，通过加人掩蔽剂 抗坏血酸、酒石酸和硫脲来消除干扰离子的影响，取得了很好的准确度和精密度，且分析流程短。 关键词：铅铋合金；铅铋连测；抗坏血酸；酒石酸；硫脲 粗铅铋合金是贵金属冶炼过程中的副产品，铅和铋含量达到95％一97％， 伴有铜、铁、锌、镉等杂质。粗铅铋合金作为电解生产铅锭和铋锭的原材料，快 速准确测定粗铅铋合金中铅和铋含量对生产控制和金属平衡工作显得尤为必要。 目前，粗铅化学分析方法⋯中铅和铋含量分开测定，分析流程长、耗费时间多， 不利于快速测定，而铅、铋混合液中铅、铋含量的测定方法心。3没有考虑到杂 质元素对测定的干扰。本文通过试验，研究了杂质元素如铜、铁、银、碲、硒、 锑对铅铋测定的影响，并通过加入适量的掩蔽剂去除杂质元素对铅铋测定的干扰，实现了快速准确对粗铅铋合金中铅和铋含量的连续测定。 1实验部分 试样经稀硝酸分解分取一定量试液，用硫酸沉淀分离铅，消除铁、铜、锌、镉、银等元素的干扰，加入乙酸—乙酸钠缓冲液溶解铅，以二甲粉橙为指示剂， 用EDTA标准溶液为滴定，由消耗EDTA标准溶液的体积计算铅量 1.1试剂 硝酸（1+3）；抗坏血酸；硫脲饱和溶液：在水中加入过量的硫脲并饱和之；硫酸洗液（2+98）：量取10ml硫酸，缓慢加入到490ml水中，摇匀即可；饱和 乙酸钠；乙酸—乙酸钠缓冲溶液（PH＝5.5－6.0）：称取1500g的结晶乙酸钠， 用水溶解后定溶于5000ml的容量瓶中，加入120ml冰乙酸摇匀即可；二甲酚橙
（0.5%）：称取0.5g二甲酚橙，加入定容于100ml滴瓶中，摇匀溶解；EDTA标 准溶液：称取110g乙二铵四乙酸二钠（EDTA）于10000ml容量瓶中加水至刻度，溶解、摇匀，放置一周待标定；铅标准溶液：称取4g金属纯铅（Pb≥99.994），加入200ml硝酸（1+3），低温加热溶解，完全取下稍冷，定容至1000ml,此溶液 为4mg/ml。 1.2实验方法 标定：移取20ml铅标准溶液于250ml的三角瓶中，用少量蒸馏水冲洗杯壁，加一滴0.05%甲基橙指示剂，用（1+1）氨水调至刚好显黄色，加入40ml乙酸纳 缓冲溶液，加蒸馏水至150ml,加入0.5%二甲酚橙指示剂，用EDTA滴定至亮黄色 为终点。 称取2.0000g，试样置于400ml烧杯中和，加入200硝酸（1+3），加入2— 3g酒石酸，盖上表面皿，于电炉上低温加热至试样完全溶解。驱除氮的氧化物， 取下冷却，用水冲洗杯壁及表皿，移入1000ml容量瓶，以水定容至刻度，移取100ml试液于400ml烧杯中，加入10ml硫酸，低温加热煮沸10分钟，取下冷却。用水吹洗表面皿及杯壁，加水至75ml于电炉上低温加热微沸10分钟，取下冷却 至室温，静置1小时以上，用慢速定量滤纸过滤，用硫酸洗液洗烧杯三次，沉淀 10次，再用水洗烧杯沉淀各一次，将滤纸展开，连同沉淀一起移入原烧杯中，加 入100ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用水冲洗杯壁，盖上表面皿于电炉上低温加热 微沸10分钟，搅拌使沉淀溶解，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水至 150ml，10ml饱和硫脲，0.2g-0.3g抗坏血酸，再滴加3—4滴0.5%二甲酚橙，用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。 2.结果与讨论 2.1共存元素对铅、铋测定结果的影响 本文模拟铅铋合金中Pb、Bi的含量，配制了纯Pb、Bi混合溶液。配制方法 如下：分别称取0．8310g铋粒、2．7420g铅粒，置于300mL烧杯中，加入 (1+2)HN0340mL，盖上表面皿，低温加热溶解，取下冷却，转移至500mL容量瓶中，以去离子水定容，摇匀，备用。
铅、铋混合溶液中铅、铋含量的连续测定 文摘：EDTA：乙二胺四乙酸H4Y（本身是四元酸），由于在水中的溶解度很小，通常把它制成二钠盐（Na2H2Y·2H2O），也称为EDTA或EDTA二钠盐。EDTA相当于六元酸，在水中有六级离解平衡。与金属离子形成螯合物时，络合比皆为1：1。EDTA因常吸附0.3%的水分且其中含有少量杂质而不能直接配制标准溶液，通常采用标定法制备EDTA标准溶液。标定EDTA的基准物质有纯的金属：如Cu、Zn、Ni、Pb，以及它们的氧化。某些盐类：如CaCO3、ZnSO4.7H2O、MgSO4.7H2O Bi3+,Pb2+均能和EDTA形成稳定的 1:1 络合物。logK 值分别为27.04 和18.04 。由于二者的l ogK值相差很大，故可控制不同的酸度分别进行滴定。 关键字：EDTA ZnO Bi3+, Pb2+ 二甲酚橙六次甲基四胺溶液
综述：金属离子指示剂：在络合滴定时，与金属离子生成有色络合物来指示滴定过程中金属离子浓度的变化。M ＋In ←→ MIn 颜色甲颜色乙 滴入EDTA后，金属离子逐步被络合，当达到反应化学计量点时，已与指示剂络合的金属离子被EDTA夺出，释放出指示剂的颜色： MIn ＋Y ←→MY ＋In 颜色 乙颜色甲 指示剂变化的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致。金属离子指示剂一般为有机弱酸，存在着酸效应，要求显色灵敏，迅速，稳定。 常用金属离子指示剂：铬黑T（EBT）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+，Cd2+，Pb2+，Hg2+，In3+，二甲酚橙
（XO）：pH5～6时，Zn2+K－B指示剂（酸性铬蓝（K）－荼酚绿（B）混合指示剂）：pH＝10时，用于Mg2+，Zn2+， Mn2+。pH＝12时，用于Ca2+在络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H＋释出：M＋H2Y＝MY＋2H＋ 因此，溶液的酸度不断增大，酸度增大的结果，不仅降低了络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小，而且破坏了指示剂变色的最适宜酸度范围，导致产生很大的误差。因此在络合滴定中，通常需要加入溶液来控制溶液的pH值。 本实验使用的是二甲酚橙做指示剂，用基准物质Zn2+来标定EDTA的浓度。滴定过程中的pH =5-6左右，用缓冲液六亚甲基四胺—盐酸溶液做缓冲溶液维持溶液的pH值，滴定终点颜色变化为：酒红色—纯黄色。 MIn ＋Y ←→MY ＋In
项目三 铅铋合金中铅铋分析——铅和铋的测定 一、知识目标 1、铅铋合金的采样方法。 2、配位滴定中连续滴定的条件。 3、二甲酚橙指示剂的使用酸度条件。 4、连续滴定法测定铅铋合金中铅和铋的基本原理和方法。 5、铅铋合金中铅铋含量的计算。 二、能力目标 1、滴定分析仪器的使用。 2、二甲酚橙指示剂滴定终点的判断。 3、铅铋合金溶解液用量的计算。 4、铅铋合金中铅铋含量的计算。 三、素质目标 认真细心注重细节，培养观察能力、学习能力、理实结合能力。 四、环境保护知识 废液倒入废液缸。 五、基本原理 pH=1 Bi 3+ + H 2Y 2- = BiY - + 2H + pH=5～6 Pb 2+ + H 2Y 2-= PbY 2- + 2H + 指示剂：二甲酚橙 六、试剂与仪器 1、0.02mol/LEDTA 标准溶液 2、0.1mol/LHNO 3溶液 3、2g/L 二甲酚橙溶液 4、200g/L 六次甲基四胺溶液 5、L g Bi L g Pb /10)(/9)(≈≈ρρ的铅铋合金溶解液 6、常用滴定分析仪器 七、步骤 1、Bi 3+ 的测定：移取10.00mL 铅铋合金溶解液于250mL 锥形瓶中，加10mL0.1mol/LHNO 3 溶液及1滴2g/L 二甲酚橙，用c(EDTA)=0.02mol/L 的EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点，记下读数V 1。 2、Pb 2+ 的测定：在滴定Bi 3+ 后的溶液中，加200g/L 六次甲基四胺，至溶液呈紫红色，再过量5mL ，用c(EDTA)=0.02mol/L 的EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点，记下读数V 2。
EDTA标准溶液的配制和标定及铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 D
橙指示剂，用EDTA滴定至溶液由紫红色变为棕红色，再加一滴突变为亮 黄色，即为终点，记下粗略读数，开始正式滴定。取另一份25ml试液，加入初 步实验中，调节酸度时所需的相同体积的氢氧化钠溶液，接着再加十毫升0.1mol/L硝酸溶液及四滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至终点变化同上，在离终点一至两毫升前可滴加得快一些，近终点时则应忙些，没加一滴摇 动并观察是否变色。 铅离子的滴定：在滴定的铋离子的溶液中滴加两百克每升的六亚甲基四按 至溶液呈紫红色，再过量五毫升，以EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色突变为 亮黄色为终点。记下读数。 2 结果与讨论 2.1 EDTA标准溶液的标定 EDTA标准溶液的标定数据处理见表一。 表一 EDTA标准溶液的标定 记录项目平行测定次数ⅠⅡⅢⅥⅤⅥZnO的质量 /g 0.5130 EDTA初读 数∕ml 0.01 0.00 0.00 0.00 0.01 0.01 EDTA终读数∕ml 25.0 5 25.0 6 25.1 25.1 2 25.0 9 25.1 1 ΔV EDTA/ml 25.0 4 25.0 6 25.1 25.1 2 25.0 8 25.1 C EDTA /(mol/ L) 0.02 518 0.02 516 0.02 512 0.02 510 0.02 514 0.02 512 C EDTA/(mol0.02514
/L) 个别测定绝对偏差0.00 004 0.00 002 -0.0 0002 -0.0 0004 0 -0.0 0002 平均偏差0.00002 相对平均 偏差∕﹪ 0.08 标准偏差s0.000003 总体平均 值μ 0.02514±0.000003（P=0.95） 2.2 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定数据处理见表二。 表二铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定 记录项目平行测定次数ⅠⅡⅢⅥⅤⅥ铅、铋混合液体 积/mL 0.5130 V EDTA初读数 ∕mL 0.00 0.01 0.00 0.01 0.01 0.01 V EDTA次读数 ∕mL 10.02 10.0 1 9.87 9.86 9.88 9.81 V EDTA终读数 ∕mL 21.85 20.0 5 19.8 7 19.8 19.7 8 19.7 Δ1V EDTA=V EDTA次－ V EDTA初（mL） 10.02 11.83 10.0 9.87 10.0 9.85 9.95 9.87 9.91 9.80 9.90