空气氟化物作业指导书 (依据标准:GB/T1543、15434-1995)
1氟化物空气质量1或污染物排放标准2
3
注：1-中华人民共和国环境空气质量标准（GB3095-1996）
2-中华人民共和国大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）
2分析方法
2.1滤膜－氟离子选择电极法 GB/T15434-1995
2.1.1 主题内容与适用范围
本标准规定了测定环境空气中，氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。
本方法可测定的氟化物最低限量为5μg ，当采样体积为10m3时，最低检出浓度为0.5μg/m3。
2.1.2 原理
已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物且盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。
2.1.3 定义
本标准中的氟化物系指空气中存原气态氟化物、及溶于盐酸溶液[c(HCl)＝
0.25mol/L]的颗粒态氟化物。
2.1.4 试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水。
2.1.4.1盐酸溶液：c（HCl）≈0.25mol/L优级纯。
2.1.4.2氢氧化钠溶液：c（NaOH）≈1mol/L优级纯。
2.1.4.3氢氧化钠溶液：c（NaOH）≈5mol/L优级纯。
2.1.4.4氟化钠标准溶液：1000μg/mL称取0.2210g氟化钠（优级纯试剂，于110℃烘干2 h放在干燥器中冷却至室温），溶解于水，移入100 mL容量瓶中，用水定容至标线。贮于聚乙烯瓶中。此溶液为标准贮备液，在冰箱中保存，临用时取出放至室温再用。
2.1.4.4.1氟化钠标准溶液Ⅰ：100.0μg/mL。准确吸取氟化钠标准溶液（2.2.4.4）10.00mL 移入100 mL 容量瓶中，用水定容至标线。
2.1.4.4.2氟化钠标准溶液Ⅱ：50.0μg/mL。准确吸取氟化钠标准溶液Ⅰ
（2.2.4.4.1）50.00 mL，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线。
2.1.4.4.3氟化钠标准溶液Ⅲ：25.0μg /mL 。准确吸取氟化钠标准溶液Ⅱ
（2.2.4.4.2）50.00 mL移入100mL容量瓶中，用水定容至标线。
2.1.4.4.4氟化钠标准溶液Ⅳ：10.0μg/mL。准确吸取氟化钠标准溶液Ⅰ（2.4.4.1）10.00 mL，移入100 mL容量瓶中，用水定容至标线。
2.1.4.4.5氟化钠标准溶液Ⅴ：5.0μg/mL。准确吸取氟化钠标准溶液Ⅳ
（2.1.4.4.4）50.00 mL，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线。
2.1.4.4.6氟化钠标准溶液Ⅵ：2.5μg/mL。准确吸取氟化钠标准溶液Ⅴ
(2.1.4.4.5)50.00mL，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线。
氟化钠标准溶液（2.1.4.4.1～2.1.4.4.6）应临用现配。
2.1.4.5总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58.0g氯化钠，10.0g柠檬酸钠，量以冰乙酸50mL，加约500mL水，溶解后，加氢氧化钠溶液（2.1.4.3）约135mL，调溶液pH值为5.2，加水定容至1000mL。
2.1.4.6磷酸氢二钾浸渍液：称取76.0g磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水定容至标线。
上述试剂溶液均应贮于聚乙烯塑料瓶中。
2.1..5 仪器与材料
2.1.5.1聚乙烯塑料杯：50mL。
2.1.5.2聚乙烯塑料瓶：100mL、1000mL。
2.1.5.3氟离子选择电极：
a.测量氟离子浓度范围：10-1～10-5mol。
b.测定曲线斜率：在t℃下，为（54 ＋0.2t）mV。
2.1.5.4甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾。
2.1.5.5小型超声波清洗器。
2.1.5.6磁力搅拌器：具聚乙烯包裹的搅拌子。
2.1.5.7离子活度计或精密酸度计：分辨率为0.1mV。
2.1.5.8采样器：流量范围为80～150L/min的采样泵，采要头带支撑滤腊的聚乙烯网垫，采样头有效直径为8.0cm，可以安装为为9.2 cm的滤膜。
2.1.5.9乙酸一硝酸纤维微孔滤膜：孔径为5μm，直径为9.2cm。
2.1.5.10磷酸氢二钾浸渍滤膜：将乙酸一硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后，沥干（每次用少量浸渍液，浸渍4～5张滤膜后，换新的浸渍液），摊放在大张定性滤纸上（干净、无氟，不能用玻璃板或搪瓷盘摊放），于40℃以下烘干，（应在无氟空气中进行）装入塑料盒（袋）中，密封好放入干燥器中备用（干燥器中不加干燥剂）。
2.1.6 采样
采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间隔2～3mm （见图），以100～120L/min流量（气流线速约为0.3～0.4m/s），采气103以上，做好采样记录（开始和结束时采样时间、流量、风向、风速、气温、气压、采样点、样品编号等）。采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封好，带回实验室，贮存在空干燥器中，必须在六个星期内完成分析。
2.1.7 分析步骤
2.1.7.1标准曲线的绘制
取6个50 塑料杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点。（分别取等体积的六种标准稀释液）
表1 标准溶液配制系列
标准系列塑料杯中，测定从低浓度到高浓度逐个进行，在磁力搅拌器上搅拌数分钟，待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于0.2mV）停止搅拌，静置后读取毫伏值，同时记录测定时的温度。
在半对数坐标纸上，以对数坐标表示氟浓度，以等距坐标表示毫伏值，绘制校准曲线。或作直线回归，取得回归方程，要求γ＞0.999以上，斜率符合（54＋0.2t）mV 。校准曲线应在测定样品的同时绘制。
2.1.7.2样品测定。
将样品膜剪成小碎块（约为5×5mm 2），放入50mL聚乙烯塑料杯中，加盐酸溶液（2.2.4.1）20.00mL，在超声波清洗器中提取30min 后，取出待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钠溶液（2.2.4.2）5.00mL，TISAB溶液（2.4.5）10.00mL及水5.00mL，总体积40.00mL，然后放置3～5h进行测定（不宜放置时间过长）。
2.1.7.3空白值测定
测定方法与绘制校准曲线相同，读取毫伏值后，从校准曲线上查得氟含量或根据回归方程式计算含氟量。测定样品时温度与绘制校准曲线时温度之差不应超过±2℃。
抽取未经采样的磷酸氢二钾浸渍滤膜4～5张，分别用标准加入法进行测定，即在剪碎的空白膜中加入0.5mL氟化钠标准溶液Ⅳ（10.0 μg/mL），然后按样品测定不测定其氟含量，测定溶液总体积为40.00mL，取其平均值为空白滤膜氟含量为测定值（μg）减去加入标准氟含量5μg。
2.1.8 干扰的消除
当测定体系中有Si4＋、Fe3＋、Al3＋存在时，（其浓度上限为20ppm）产生的干扰可采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。
2.1.9 分析结果的计算
式中：C—环境空气中氟化物质量浓度，μg/m3；
W1— W2两层滤膜样品的氟含量，μg；
W0—空白滤膜平均氟含量，μg；
V0—标准状态下的采样体积，m3。
2.1.10精密度与准确度
2.1.10.1精密度
四个实验室在不同地点采集平行样，每组4～5个样品，共取得25组样品，测定均值范围为0.57～18.2μg/m3，平均变异系数为7.8%，最大为22%。
2.1.10.2 准确度
五个实验室测定统一制备的含氟50.0μg的标准样品，相对误差为0.9%。
2.2 石灰滤纸－氟离子选择电极法 GB/T15433-1995
2.2.1适用范围
本方法适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。
2.2.2 测定限
当采样天数为一个月时，方法的测定下限为0.18ug/(dm2. d)。
2.2.3原理
空气中氟化物与浸渍在滤纸上的氢氧化钙反应而被固定，用电极法测定，求得石灰滤纸上氟化物的含量，反映在放置期间空气中氟化物的平均污染水平。2.2.4器材
2.2.4.1石灰滤纸法标准采样装置
2.2.4.2采样盒：外径13厘米，内径12.6厘米，高2.5厘米（不含盖）的平底塑料盒，具盖及塑料环状长垫（外径12.5厘米，内径11厘米）。
2.2.4.3防雨罩：采用盒口直径30厘米、盒高90厘米的搪瓷盒，盒底用铁皮焊一个直径13厘米、高3厘米的圈，可安装采样盒。
2.2.5操作步骤
2.2.5.1取一张石灰滤纸，平铺在平底塑料采样盒底部，用塑料环状长垫压好滤纸边，再用具有弹性的塑料条沿盒边压紧，将滤纸固定好，盖好盒盖，携至采样点。
2.2.5.2采样时将装好石灰滤纸的采样盒的盒盖取下，采样盒装入采样防雨罩的盒底铁圈内并固定，使石灰滤纸面朝下暴露在空气中。
2.2.5.3样品放置时间为七天至一个月。放样品和收样品时应记录核对放样品地点、采样盒编号及放、收样品时间（月、日、时）。
2.2.5.4收样品时，取下采样盒并旋紧盒盖，携回实验室。
2.2.5.5 测定方法参见2.1离子选择电极法的操作步骤。
2.2.6计算
)/(S×n)
C( F ug/dm2.d)=(W-W
式中：C-环境空气中氟化物的浓度；
W-样品石灰滤纸中氟含量（μg）；
-空白石灰滤纸中平均氟含量（μg/张）；
W
S-样品滤纸暴露在空气中的面积（cm2）；
n-样品滤纸在空气中放置的天数，准确至0.1 天。
3. 仪器操作规程
3.1 PXS-215型离子活度计操作规程
3.1.1 使用前准备工作
3.1.1.1使用本仪器前认真阅读仪器说明书，并严格按照说明书所述操作规程操作。
3.1.1.2打开稳压电源开关，等输入电压达到220 V时稳定10分钟。
3.1.1.3将使用的离子电极和参比电极装在夹子上，参比电极使用时应将上面的橡皮塞和下端的橡皮套取下，以保持溶液渗透。
3.1.2 基本操作步骤
3.1.2.1接通电源，旋钮拨至“mv”档，温度补偿调到待测样品温度。
3.1.2.2开启搅拌器开关，调节转速至适当位置。
3.1.2.3将电极用去离子水清洗，再用滤纸吸干。
3.1.2.4将待测样品放入测量杯中，插入电极，（待测液最多不超过杯子的2/3，杯中放搅拌子充分搅拌）记录仪器的显示值。
3.1.3 注意事项
3.1.3.1仪器的输入端必须保持清洁，在环境温度较高的场所使用时，应用干布擦干电极插头。
3.1.3.2测量电极敏感部分必须保持清洁，勿使其沾污。使用前必须先浸入指定的溶液中使其活化。
3.1.3.3仪器使用完毕，要做好仪器使用情况记录。如发现仪器异常情况，应及时报告主管人。
3.1.3.4仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。
大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法 HJ/T67-2001方法确认 1.目的 通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格 2.适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 3. 职责 3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验 结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。 3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。 3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果 4.分析方法 4.1 测量方法简述 4.1.2 样品的采集和保存 污染源中尘氟和气态氟共存时，采样烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有75ml吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采集管出口串联两个装有50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5~2.0L/min的流速采集5~20min。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 注：连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。 采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》有关规定进行。采样频次和时间，按GB 16297-1996 《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。 采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中，并按照采样要求，做好记录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并入聚乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用50ml吸收液洗涤，再用400ml 水冲洗，全部并入聚乙烯瓶中，编号做好记录。样品常温下可保存一周。 4.1.3 分析步骤 取6个50ml聚乙烯烧杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，
环境空气采样作业指导书 1.采样工作流程 1.1监测项目调查 现场监测人员认真了解监测对象的生产设备、工艺流程，清楚主要污染源、主要污染物及其排放规律，查看环保措施落实和环保设施运行情况。监控生产负荷，调查现场环境（气象、水温、污染源）有关参数和周边环境敏感点，检查监测点位符合性及安全性，搜集与编制监测报告有关的各种技术资料并做好相关记录。 1.2实验室采样前准备 现场监测人员领取采样容器、滤膜，准备现场监测和采样所用的仪器设备、器具、样品标签、现场固定剂等，并完成设备的运行检查。 1.2.1采样前准备的仪器设备和辅助材料 包括：采样器、风速风向仪、气温气压计、GPS；吸收瓶（内装配制好的吸收液，装箱，含空白、平行）、滤膜（含空白和备用膜）、镊子、凡士林、剪刀、手套、封口膜、电池、原始记录单、交接单、样品标签和笔等相关仪器物品。 1.2.2仪器设备的运行检查 在领用时，要检查并填写仪器的使用记录，尤其检查采样流量是否需要校准，并对采样器进行气密性检查。 1.3现场采样前准备 1.3.1复核现场工况，是否适宜进行采样。 1.3.2观测现场风速风向，局地流场、大气稳定度等气候条件，确定监测点位。 1.3.3按要求连接采样系统 1.4.气态污染物 1.4.1.将气样捕集装置串联到采样系统中，核对样品编号，并将采样流量调至所需的采样流量，开始采样。记录采样流量、开始采样时间、气样温度、压力等参数。气样温度和压力可分别用温度计和气压表进行同步现场测量。 1.5颗粒物采样 1.5.1打开采样头顶盖，取出滤膜夹，用清洁干布擦掉采样头内滤膜夹及滤膜支持网表面上的灰尘，将采样滤膜毛面向上，平放在滤膜支持网上。同时核查滤膜编号，放上滤膜夹，安好采样头顶盖。启动采样器进行采样。记录采样流量、开始采样时间、温度和压力等参数。 1.5.2采样结束后，取下滤膜夹，用镊子轻轻夹住滤膜边缘，取下样品滤膜，并检查在采样过程中滤膜是否由破损现象，或滤膜上尘的边缘轮廓不清晰的现象。若有，则该样品膜作废，需重新采样。确认无破裂后，将滤膜的采样面向里对折两次放入与样品膜编号相同的滤膜袋（盒）中。记录采样结束时间、采样流量、温度和压力参数。 1.6采样记录相关事项 环境空气采样记录包括：监测项目、样品批号、采样点位、采样日期、采样时间（开始、结束）、样品编号、气温、大气压、采样流量、采样体积、天气状况、风速、风向、采样人、审核人。 填写采样记录注意事项：样品批号和样品种类一定要填写；标况体积一定要计算正确；发生异常情况，备注栏和副架说明处一定要填写清楚；记录单上不能有涂改的痕迹，修改要
氟化物 氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。 氟化物广泛存在于自然水体中。有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。 1．方法的选择 水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05-1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。 2．水样的采集和保存 应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。如果水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。 预蒸馏
通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。 1．水蒸气蒸馏法 水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。 仪器 蒸馏装置 试剂 高氯酸：70—72%。 步骤 （1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。连接好 装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸 汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。 待接收瓶中馏出液体积约为200ml时，停止蒸馏，并水稀释 至200ml，供测定用。 （2）当样品中有机物含量高时，为避免与高氯酸作用而发生爆炸，可用硫酸代替高氯酸（酸与样品的体积为1+1）进行蒸馏。控 制温度在145 5℃。 2．直接蒸馏法
环境空气氟化物测定复习试题 滤膜·离子选择电极法 一、填空题 1.中华人民共国国家标准GB15434-1995中规定氟化物是指空气中存在的、及。 答：气态氟化物；溶于盐酸溶液的颗粒态氟化物 2.采样时，在滤膜夹中装入两张浸渍滤膜，中间隔㎜，以 L/min流量，采气103以上。 答：磷酸氢二钾；2～3；100～120 3.样品测定时，将样品膜剪成，放入50mL 杯中，加入溶液20mL，在超声波清洗器中提取30min后，取出待溶液温度冷却至，再加入溶液、溶液及水，然后放置 h进行测定。答：小碎块；聚乙烯塑料；盐酸；室温；氢氧化钠；总离子强度调节缓冲（TISAB）；3～5 4.当测定体系中有、、存在时，产生的干扰可以采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。 答：Si4＋；Fe3＋；Al3＋ 5.氟电极是一种传感器，是由或膜构成的。是膜的传导者，只有可以透过膜。 答：离子选择性，氟化镧单晶，掺了铕等的氟化镧单晶，氟离子，氟离子。 二、选择题 1.本方法可测定的氟化物最低限量为。 A、3μg； B、4μg； C、5μg； D、6μg 答：C 2.本方法测定氟化物所需配制试剂均应贮于中。 A、玻璃瓶； B、聚乙烯新塑料瓶； C、玻璃瓶或聚乙烯新塑料瓶； D、任何材质试剂瓶 答：B 三、判断题 1.采样后，样品膜贮存在干燥器中，必须在六星期内完成分析。（） 2.配制标准曲线时，测定从高浓度到低浓度逐个进行。（） 3.本方法测定氟化物，当采样体积为10m3时，最低检出浓度为0.5μg/m3。（）
答：1.√ 2.× 3.√ 四、问答题 1.本方法测定环境空气中氟化物的原理是什么？ 答：己知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。 2.怎样制作磷酸氢二钾浸渍滤膜？ 答：将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后，沥干，摊放在大张定性滤纸上，于40℃以下烘干，装入塑料盒中，密封好入干燥器中备用。 3.氟离子选择电极如何存放？ 答：电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中，如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽，电极使用前应充分冲洗，并去掉水分。 4.在用离子选择电极法测定氟化物时，影响实验的主要因素有哪些？ 答：（1）电极的斜率；（2）电极的稳定性、重现性和寿命；（3）电极的响应时间；（4）待测溶液的浓度；（5）pH值的影响；（6）温度的影响；（7）搅拌的影响。 五、计算题 1.请写出本方法测定氟化物的计算公式及式中符号含义。 答：C（Fμg/m3）= () 00 2 1 V 2W W W- + 式中：C——环境空气中氟化物质量浓度，μg/m3； W 1+W 2 ——两层滤膜样品的氟含量，μg； W ——空白滤膜平均氟含量，μg； V ——标准状态下的采样体积，m3。
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1 目的 规范使用崂应2050型环境空气综合采样器，保证检测工作顺利进行和仪器正常状态。 2 适用范围 本程序适用于崂应2050型环境空气综合采样器的操作使用及维护。 3 职责 操作人员按照本操作规程操作仪器，对仪器进行日常维护。 4 仪器性能 4.1产品概述：崂应2050型环境空气综合采样器是用于采集大气中总悬浮微粒（TSP、PM10、PM2.5）和各种气体组分（SO2、NO x等）样品的必备仪器。该采样器研制过程中广泛征求了专家及广大用户的意见，应用了当前计算机、传感器及新材料等领域的高新技术，质量可靠、性能稳定、使用寿命长。其技术性能指标符合国家环保部HJ/T 374-2007 《总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法》和HJ/T 375-2007《环境空气采样器技术要求及检测方法》的规定，并在小型便携、流量稳定住等方面有较大的改进，大大减少了劳动强度，根据JJG 956-2013 《大气采样器》的要求，该采样器属于B 类仪器。 4.2适用范围： 采样器应用溶液吸收法采集环境大气、室内空气中的各种有害气体；采用滤膜称重法捕集环境大气中的总悬浮微粒（TSP）和可吸入微粒（PM10或PM2.5）。可供环保、卫生、劳动、安监、军事、科研、教育等部门用于气态物质和气溶胶的常规及应忽监测。 4.3采样标准： JJG 943- 2011 总悬浮颗粒物采样器 JJG 956-2013 大气采样器 HJ 93-2013 环埂空气粒物(PM10和PM2.5) 采样器枝术要求及检测方法 HJ/T 374-2007 总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法 HJ/T 375-2007 环境空气采样器技术要求及检测方法 HJ/T 376-2007 24小时恒温自动连续环境空气采样器技术要求及检测方法
环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ480-2009 1适用范围 本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。 本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。3当采样体积为6m3时，测定下限为 0.9μg/m。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。 GB 7484水质氟化物的测定离子选择电极法 HJ/T 194环境空气质量手工监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 氟化物： 指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）= 0.25mol/L]的颗粒态氟化物。 4方法原理 已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。 5试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 5.1盐酸溶液c（HCl）= 2.5mol/L： 取1000ml水，加入 20.8ml盐酸（优级纯，ρ= 1.18g/ml），搅拌均匀。 5.2氢氧化钠溶液c（NaOH）= 1.0mol/L： 称取 40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。 5.3氢氧化钠c（NaOH）= 5.0mol/L： 称取 100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。 5.4磷酸氢二钾浸渍液： 称取 76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。 5.5总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） 5.5.1总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅰ）:
1 目的 为使该设备在两次检定间隔内能保证校准状态的可信度，确保检测结果的准确性，按相关规定在适当时机，应对仪器进行期间核查。 2 核查内容 通用技术要求、流量示值误差。 3 核查依据 3.1 大气与颗粒物组合采样器使用说明书。 3.2 《大气采样器检定规程》JJG956-2000。 3.3 《总悬浮颗粒物采样器检定规程》JJG943-2011。 4 核查条件 4.1 环境条件：温度：10~35℃；湿度：≤80%RH，电源电压187—242V，49—51Hz。 4.2 皂膜流量计：使用流量200Ml/min—2000mL/min，允许误差不大于±1%。 4.3 中流量校准器：应包括100L/min这个流量点，在此点流量相对误差应不超过±1%。 4.4 温度计：范围0—50℃，分度值不大于0.2℃，示值误差不大于±0.5℃。 4.5 气压计：测量范围87—105KPa，允许误差±100Pa。 5 核查要求 5.1 通用技术要求 仪器应结构完整，各部件齐全并能可靠连接，无影响仪器正常工作的缺陷。仪器接通电源后，各按键、开关旋钮应调节灵活、正确，数字显示的仪器应显示清晰，不缺少笔画。 5.2 计量性能要求 流量示值误差：不超过±5%FS。 6 核查方法 6.1 通用技术要求的检查 按5.1的要求，目视、手动检查。 6.2 流量示值误差（气态） 6.2.1 对普通型气路选取上、中、下3点流量值；对恒流型气路只检定恒流点。6.2.2 用皂膜流量计测定测量，方法如下：被检仪器的入口与皂膜流量计的出口相连，仪器稳定后，分别调节采样流量到相应检定点，通过皂膜流量计测得实际流量Q（mL/min），同时记录实验环境气温和气压。 6.2.3 将Q换算为标准状态下的流量Qs为： Qs=Q×Ts× (1)
环境空气氟化物采样器满足新国标HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》 1产品概述 TC-120（F）空气氟化物采样器（以下简称采样器）是适用于采集大气中重金属颗粒(TSP)和氟化物样品的必备采样器。该仪器采用传感器、新材料等领域的高新技术，质量可靠、性能稳定、使用寿命长。 2适用范围 采用滤膜称重法捕集环境大气中的重金属颗粒（TSP）以及空气中的氟化物。可供环保、卫生、劳动、安监、军事、科研、教育等部门用于气态物质和气溶胶的常规及应急监测。 3采用标准 HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》 HJ/T374-2007《总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法》 JJG943-2011《总悬浮颗粒物采样器》 4技术特点 无刷高负压采样泵，50L/min流量下，可以克服20kPa阻力；
电子流量计，恒流采样； 具有实时时钟，可设置定时采样，间隔多次采样； 氟化物采样头采用铝合金材质，抗静电吸附； 自动测量温度、气压，自动计算标况采样体积； 体积小、重量轻，携带方便； 大尺寸中文点阵式液晶屏，自动调节对比度，可在零下30度正常工作； 掉电保护功能，来电自动采样； 可选配TSP/PM10/PM2.5采样头用于空气重金属采样； 5工作原理 5.1氟化物采样 氟化物及重金属采样器是指能够采集空气动力学当量直径<100μm颗粒物的采样器。其基本原理是：使一定体积的空气恒速通过已知质量的滤膜时，悬浮于空气中的颗粒物被阻留在滤膜上，根据滤膜增加的质量和通过滤膜的空气体积，确定空气中总悬浮颗粒物的质量浓度，并可用于测定颗粒物中的金属、无机盐及有机污染物等成分。 6技术参数 表1技术参数 主要参数参数范围分辨率准确度 采样流量(10～100)L/min0.1L/min优于±2.5% 流量稳定性优于±2.0% 流量重复性优于±2.0% 采样时间1min～99h59min1min不超过±0.2% 计前压力(-20～0)kPa0.01kPa优于±2.5% 环境大气压(70～130)kPa0.01kPa优于±2.5% 定时开机24小时制
崂应2050型空气/智能TSP综合采样 二 W/YKJC-051 文件编号: 受控状态: 编制人: 审核人: 批准人: 日期:
1目的 建立一个空气采样器的使用、维护保养与清洁标准操作规程，使操作过程标准化。 2适用范围 本仪器应用溶液吸收法采集环境大气中的各种有害气体。可供环保、卫生、劳动、安 监、军 事、科研、教育等部门用于气态物质常规监测。 3职责 使用人员在使用仪器前必须认真阅读本作业指导书，关键要点应熟记于心，并严格遵 照执行; 3.2 使用完毕后必须严格按照本指导书的要求对仪器作适当清洁，完整填写使用记录。 3.3 保管人员要做好日常保养与维护，并做好记录; 3.4 仪器负责人：定期检查仪器的使用，维护情况，确保仪器正常运行。 4主要技术参数 4.1粉尘采样流量：（60?130）L/mi n 4.2大气采样流量:（0.1?1.0）L/min 4.3流量稳定性:6小时内采样流量W 5% 4.4流量重复性：W 2% 20min 内不超过 1s (30 ?99) r (-20~0) kPa 4.9连续工作时间：使用电池大于 6小时 5.0 主机外形尺寸：（210X 345X 320） mm 5.1 工作电源：AC220\± 10%,50Hz 或 DC12V 5.2采样噪音： 屿9dB （A ） 5.3重量：7.5Kg （含电池） 5.4 功耗：V600W 5操作程序 1）.接通交流电，按下电源开关，仪器进行自检，并显示商标、型号、版本号等信息。然后 进入主选单，若按“切换”键，可以在大气采样和粉尘采样之间切换操作。 4.5定时范围: 99小时59分内任意设置 4.6定时误差: 4.7计前温度: 4.8计前压力:
烟气中氟化物测定 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】
1 适用范围 本标准适用于测定烟道气中的气态及尘态氟化物。 2 引用标准 《空气和废气监测分析方法》。 3 原理 用滤筒捕集尘态氟化物、氢氧化钠溶液吸收气态氟化物，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。 4 试剂 吸收液 L氢氧化钠溶液； ％溴甲酚绿指示剂称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量（1＋4）乙醇，研细，用（1＋4）乙醇配成100mL溶液； L、L盐酸溶液； L硝酸溶液； L、L氢氧化钠溶液； 总离子强度缓冲溶液（TISAB）称取柠檬酸钠（3C）、20.0g硝酸钾，置于1000mL烧杯中，加300mL水溶解，加％溴甲酚绿指示剂1mL，用盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH为（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至），移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀； 氟化钠标准储备溶液称取2.210g氟化钠（优级纯，经110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存于聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含 1000μg氟； 氟化钠标准溶液临用时将氟化钠标准储备液用水稀释成每毫升含μg及100μg氟的标准溶液。 5 仪器 多孔玻板吸收瓶； 聚乙烯塑料杯； 氟离子选择电极； 甘汞电极； 磁力搅拌器用聚乙烯或聚四烯乙烯包裹的搅拌子； 离子活度计或精密酸度计（精度±1mv）； 小型超声波清洗器； 烟尘采样装置； 超细玻璃纤维滤筒。 6 采样 当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照烟尘采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联两个装有50～70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可按照气态污染物采样方法，串联两个装有50～ 70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以~2 L/min 的流量采样5～20min。 编制：刘峰审核：王博批 准：邹阳 7 分析步骤 标准曲线的绘制
江苏省百斯特检测技术有限公司作业指导书大气固定污染源氟化物的测定 JCZY—102 编制人 校核人 批准人 批准日期
大气固定污染源 氟化物的测定作业指导书 1 引用标准 国家环境保护总局标准 HJ/T67-2001 《固定污染源氟化物的测定 离子选择电极法》 2 适用范围 本方法适用于烟气中氟化物的测定。 本方法检出限：当采样体积为150L 时，为6×10-2mg/m3，测定的范围：1～1000mg/m3。 3 原理 使用滤筒、氢氧化钠溶液采集尘氟及气态氟，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。氟离子电极在含氟离子的溶液中，当溶液的总离子强度为定值而且足够大时，其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成直线关系，通过绘制标准曲线，从测得的电位值得到氟离子的含量。 4 试剂和材料 4.1超细玻璃纤维滤筒或合成纤维滤筒。 4.2吸收液 氢氧化钠溶液C （NaOH ）=0.3mol/L ；将12g 氢氧化钠溶于水,并稀释至1000mL 。 4.3 0.1％溴甲酚绿指示剂 称取100mg 溴甲酚绿于研钵中，加少量（1+4）乙醇，研细，用（1+4）乙醇配成100mL 溶液。 4.4盐酸溶液 C （HCl ）=1.0mol/L:取84.0mL 盐酸用水稀释至1000m 。 4.5盐酸溶液 C （HCl ）=0.25mol/L:取21.0mL 盐酸用水稀释至1000mL 。 4.6氢氧化钠溶液C （NaOH ）=1.0mol/L ：将40g 氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL 。 4.7总离子强度缓冲溶液（TISAB ） 称取59.0g 柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O ），20.0g 硝酸钾，置于1000mL 烧杯中，加300mL 水溶解，加溴甲酚绿指示剂1.0mL ，用浓盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH 为 5.5（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至pH5.5），移入1000mL 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。 4.8氟化钠标准贮备溶液 称取0.2210g 氟化钠（优级纯，经110℃烘干2h ），溶解于水，移入100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含1000ug 氟。 4.9氟化钠标准溶液 临用时将氟化钠标准贮备溶液用水稀释成 2.5ug/mL 、 5.0ug/mL 、10.0ug/mL 、25.0ug/mL 、50.0ug/mL 、100.0ug/mL 的氟的标准溶液。 5 实验步骤 5.1采样 当烟气中共存尘氟和气态氟时，采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联三个装有75mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可采用烟气采样方法，在采样管出口串联两个装有50mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5～2L/min 的流量采样5～20min 。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 5.2分析 校准曲线的绘制 作业指导书 第 2 页 共 3页 第 0次修改 江苏省百斯特检测技术有限公司 大气固定污染源氟化物的测定
一、采样工作流程 1、接受任务现场监测和采样承担部门的负责人在接到任务后提前通知有关科室配合，质量管理室填写任务传递单，将任务传递至现场监测人员。 2、对监测项目基本情况进行调查现场监测人员认真了解监测对象的生产设备、工艺流程，清楚主要污染源、主要污染物及其排放规律，查看环保措施落实和环保设施运行情况，监控生产负荷，调查现场环境（如：气象、水文、污染源）有关参数和周边环境敏感点，检查监测点位符合性及安全性，搜集与编制技术（监测）报告有关的各种技术资料并做好相关的记录。 3、领取并检查采样所需仪器设备和辅助材料，进行采样前准备现场监测人员根据任务传递单领取采样容器、滤膜，准备现场监测和采样所需的仪器设备、器具、样品标签、现场固定剂等，并完成仪器设备的运行检查。 （1）采样前准备的仪器设备和辅助材料 包括：采样器、风速风向仪、气温气压计、GPS吸收瓶（内装配置好的吸收液，装箱，含空白、平行）、滤膜（含空白和备用膜）、镊子、凡士林、剪刀、手套、封口膜、电池、原始记录单、交接单、样品标签和笔等相关仪器物品。 （2）仪器设备的运行检查在领用时，要检查并填写仪器的使用记录，尤其检查采样器流量是否需要校准，并对采样器进行气密性检查。 （3）现场采样前的准备 1）复核现场工况，是否适宜进行采样； 2）观测现场风速风向、局地流场、大气稳定度等气候条件，确定监测点位置； 3）按要求连接采样系统，并检查连接是否正确； 4）气密性检查，检查采样系统是否有漏气现象。 4、现场采样 （1）气态污染物采样 1）将气样捕集装置串联到采样系统中，核对样品编号，并将采样流量调至所需的采样流量，开始采样。记录采样流量、开始采样时间、气样温度、压力等参数。气样温度和压力可分别用温度计和气压表进行同步现场测量。 2）采样结束后，取下样品，将气体捕集装置进、出气口密封，记录采样流量、采样结束时间、气样温度、压力等参数。按相应项目的标准监测分析方法要求运送和保存待测样品。 （2）颗粒物采样 1）打开采样头顶盖，取出滤膜夹，用清洁干布擦掉采样头内滤膜夹及滤膜支持网表面上的灰尘，将采样滤膜毛面向上，平放在滤膜支持网上。同时核查滤膜编号，放上滤膜夹，安好采样头顶盖。启动采样器进行采样。记录采样流量、开始采样时间、温度和压力等参数。 2）采样结束后，取下滤膜夹，用镊子轻轻夹住滤膜边缘，取下样品滤膜，并检查在采样过程中滤膜是否有破裂现象，或滤膜上尘的边缘轮廓不清晰的现象。若有，则该样品膜作废，需重新采样。确认无破裂后，将滤膜的采样面向里对折两次放入与样品膜编号相同的滤膜袋（盒）中。记录采样结束时间、采样流量、温度和压力等参数。 5、采样记录相关事项 环境空气质量采样记录包括：监测项目、样品批号、采样点位、采样日期、采样时间（开始、结束）、样品编号、气温、大气压、采样流量、采样体积、天气状况、风速、风向、采样人、审核人。 填写采样记录注意事项：
南通同源环境检测有限公司 1目的 指导检测人员正确使用崂应2020型智能空气采样器采样。 2范围 适用于检测一室采集空气中气态和蒸汽态的各种污染物气体。 3职责 3.1检测人员负责仪器的正确使用。 3.2检测一室仪器管理员负责仪器的维护保养。 4内容与要求 4.1工作原理 采样器是以采样泵抽取样品，采用不同的稳流措施及同步计时的方法，达到定量采集大气中气态或蒸汽样品，用于分析其中的污染物组分。采样器由可调节流量计、定时控制器、采样系统及电源构成。 4.2技术指导 4.2.1采样流量：0.1-1.0L/min,分辨率0.1L/min; 4.2.2采样时间：99h59min内任意设置，分辨率1min； 4.2.3数据存储：200组； 4.2.4功耗：小于20W（不含加热器）。 4.3工作条件 4.3.1工作电源：AC（220±22）V，50Hz或DC12V，3A； 4.3.2环境温度：（-20—45）℃； 4.3.3环境湿度：（0—95）%RH； 4.3.4大气压力：（86—106）kPa; 4.3.5适用环境：非防爆场合； 4.3.6用交流电工作时，电源接地线应良好接地； 4.3.7野外工作时，应有防雨、雪、尘以及日光暴晒等措施。 4.4使用方法 4.4.1采样前准备 4.4.1.1将干燥筒内装入3/4的有效变色硅胶，如果硅胶变色超过2/3应该及时更换硅胶。 4.4.1.2将吸收瓶内装入10ml的吸收液，并将其正确地放置在吸收瓶支架上，正确连接管路，防止倒吸。 4.4.1.3选择干燥、避光处，将采样器放置在平稳的三角支架上。 4.4.1.4确认电源AC（220±22）V，50Hz后，接通电源线，打开电源开关，看采样器有没错误
一、采样工作流程 1、接受任务 现场监测和采样承担部门的负责人在接到任务后提前通知有关科室配合，质量管理室填写任务传递单，将任务传递至现场监测人员。 2、对监测项目基本情况进行调查 现场监测人员认真了解监测对象的生产设备、工艺流程，清楚主要污染源、主要污染物及其排放规律，查看环保措施落实和环保设施运行情况，监控生产负荷，调查现场环境（如：气象、水文、污染源）有关参数和周边环境敏感点，检查监测点位符合性及安全性，搜集与编制技术（监测）报告有关的各种技术资料并做好相关的记录。 3、领取并检查采样所需仪器设备和辅助材料，进行采样前准备 现场监测人员根据任务传递单领取采样容器、滤膜，准备现场监测和采样所需的仪器设备、器具、样品标签、现场固定剂等，并完成仪器设备的运行检查。 （1）采样前准备的仪器设备和辅助材料 包括：采样器、风速风向仪、气温气压计、GPS；吸收瓶（内装配置好的吸收液，装箱，含空白、平行）、滤膜（含空白和备用膜）、镊子、凡士林、剪刀、手套、封口膜、电池、原始记录单、交接单、样品标签和笔等相关仪器物品。 （2）仪器设备的运行检查 在领用时，要检查并填写仪器的使用记录，尤其检查采样器流量是否需要校准，并对采样器进行气密性检查。 （3）现场采样前的准备 1）复核现场工况，是否适宜进行采样； 2）观测现场风速风向、局地流场、大气稳定度等气候条件，确定监测点位置； 3）按要求连接采样系统，并检查连接是否正确； 4）气密性检查，检查采样系统是否有漏气现象。 4、现场采样 （1）气态污染物采样 １）将气样捕集装置串联到采样系统中，核对样品编号，并将采样流量调至
所需的采样流量，开始采样。记录采样流量、开始采样时间、气样温度、压力等参数。气样温度和压力可分别用温度计和气压表进行同步现场测量。 ２）采样结束后，取下样品，将气体捕集装置进、出气口密封，记录采样流量、采样结束时间、气样温度、压力等参数。按相应项目的标准监测分析方法要求运送和保存待测样品。 （2）颗粒物采样 １）打开采样头顶盖，取出滤膜夹，用清洁干布擦掉采样头内滤膜夹及滤膜支持网表面上的灰尘，将采样滤膜毛面向上，平放在滤膜支持网上。同时核查滤膜编号，放上滤膜夹，安好采样头顶盖。启动采样器进行采样。记录采样流量、开始采样时间、温度和压力等参数。 ２）采样结束后，取下滤膜夹，用镊子轻轻夹住滤膜边缘，取下样品滤膜，并检查在采样过程中滤膜是否有破裂现象，或滤膜上尘的边缘轮廓不清晰的现象。若有，则该样品膜作废，需重新采样。确认无破裂后，将滤膜的采样面向里对折两次放入与样品膜编号相同的滤膜袋（盒）中。记录采样结束时间、采样流量、温度和压力等参数。 5、采样记录相关事项 环境空气质量采样记录包括：监测项目、样品批号、采样点位、采样日期、采样时间（开始、结束）、样品编号、气温、大气压、采样流量、采样体积、天气状况、风速、风向、采样人、审核人。 填写采样记录注意事项： 1）样品批号和样品种类一定要填写； 2）标况体积一定要计算正确； 3）发生异常情况，备注栏和附加说明处一定要填写清楚； 4）记录单上不能有涂改的痕迹，有错划掉，盖监测人印章。 6、样品转移、交接 工作结束后，现场监测人员应妥善保管原始记录，安全、规范运输样品，及时与样品管理员进行交接并填写交接记录。 二、采样工作中需要注意的事项 1、采样前检查气密性时要接干燥瓶，吸收瓶不能接以防倒吸。
水质分析---指导书日期 2010年11月01日页数量组组 1、目的： 为使分析人员在分析过程中做到有方法可依、规范水质分析方法的过程和便于对化验室质量的控制与管理。 2、测定方法： 离子选择电极法 3、适用范围： 实用于环境监测水及废水中氟化物的测定。测定下限浓度为 0.02 mg/L，上限为1999 mg/L。 4、仪器和器皿 4.1PH/电导率/离子综合测定仪。 4.2磁力搅拌器及塑料包裹的搅拌子。 4.3100ml、1000ml容量瓶。 4.450ml、100ml和500ml烧杯。 4.550ml量筒。 4.62.00ml、 5.00ml和 10.00ml吸液管， 50.00ml移液管。 4.7镊子。
5、试剂 5.1氟化物标准贮备液： 称取 0.2210基准氟化钠（NaF）（预先于105～110℃烘干2h或者于500～650℃烘干约40min，冷却），用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100微克。 5.20.1mol/L氢氧化钠和 0.1mol/L盐酸或 0.1mol/L硫酸。 5.3溴百里香酚蓝指示剂， 0.05%。 5.4柠檬酸—柠檬酸钠缓冲溶液： 称取 24.0xx柠檬酸和 270.0克柠檬酸钠用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。或总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）: 称取 58.8xx水合柠檬酸钠和 85.0克硝酸钠，用去离子水溶解，用盐酸调节PH至5～6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。 6、测定步骤 6.1电极的准备：
环境空气检测作业指导书 中铁西北科学研究院有限公司 工程检测试验中心 二〇一五年
目录 一、环境空气氮氧化物的测定 (1) 二、空气质量恶臭的测定 (9) 三、环境空气二氧化硫的测定 (14) 四、环境空气二硫化碳的测定 (22) 五、环境空气一氧化碳的测定 (25) 六、环境空气总悬浮物颗粒的测定 (27) 七、环境空气PM10和PM2.5的测定 (32) 八、硫化氢的测定 (37) 九、环境空气氟化物的测定 (43) 十、环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法 (48) 十一、环境空气氨的测定次氯酸钠-水杨酸分光光度法 (54) 十二、固定污染源废气苯可溶物的测定 (59) 十三、废气铬酸雾的测定 (64) 十四、硫酸雾的测定 (67)
一、环境空气氮氧化物的测定 一、执行标准 环境空气氮氧化物(一氧化氮和二氧化氮)的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ 479-2009。 二、适用范围 1、本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。 2、本标准的方法检出限为0.36μg/10ml 吸收液。当吸收液总体积为10ml，采样体积为24L时，空气中氮氧化物的检出限为0.015mg/m3。当吸收液总体积为 50ml，采样体积288L 时，空气中氮氧化物的检出限为0.006mg/m3，本标准测定环境空气中氮氧化物的测定范围为 0.024 mg/m3~2.0mg/m3。 三、干扰及消除 1、空气中二氧化硫浓度为氮氧化物浓度 30 倍时，对二氧化氮的测定产生负干扰。 2、空气中过氧乙酰硝酸酯（PAN）对二氧化氮的测定产生正干扰。 3、空气中臭氧浓度超过 0.25mg/m3时，对二氧化氮的测定产生负干扰。采样时在采样瓶入口端串接一段(15～20)cm 长的硅橡胶管，可排除干扰。 四、测定原理 空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。生成的偶氮染料在波长 540nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以二氧化氮计）。 五、仪器设备 1、常用的实验室仪器。 2、分光光度计。 3、空气采样器：流量范围 0.1L/min～1.0L/min。采样流量为 0.4L/min 时，
精心整理 氟 化 物 氟化物（F ﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L （F ﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L 的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L 时，则可导致氟骨病。 12以上，预 蒸 馏 通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。 1．水蒸气蒸馏法
水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。 仪器 蒸馏装置 试剂 50ml） 蒸馏装置 试剂 （1）硫酸：ρ=1.84g/ml. （2）硫酸银。 步骤
（1）取400 ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200 ml浓硫酸，混匀。 放入5—10粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。此时接收瓶中馏出液的体积约为250 ˉ）。 干扰：Clˉ30; SO42ˉ 5.0; NO3ˉ 3.0; B4O72ˉ 2.0; Mg2+ 2.0; NH4+1.0; Ca2+0.5。下述离子含量（μg）亦不干扰测定： PO43ˉ200; SiO32ˉ100; Cr6+40; Cu2+10; Pb2+10; Mn2+10; Hg2+5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; Al3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。 当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。 3．方法的适用范围
大气中氟化氢和氟化物的测定方法 氟化氢为无色有刺激性的气体，分子量20.01；相对密度0.69(对空气)；熔点－83.1℃；沸点19.5℃。氟化氢易溶于水即成氢氟酸，在潮湿空气中形成雾。氟化氢和多种金属作用生成氢气。无水氟化氢及40%氢氟酸在空气中发生烟雾，其蒸气具有强烈的腐蚀性。 气态的氟在空气中除大部分是氟化氢，少量的氟化硅(SiF 4 )外，还可能以氟 化碳(CF 4)存在。含氟粉尘主要是冰晶石(Na 3 AlF 6 )、萤石(CaF 2 )、氟化铝(AlF 3 ) 和氟化钠(NaF)以及各种氟化磷灰石〔3Ca 3(PO 4 ) 2 ·Ca(Cl，F) 2 〕等。氟化物污 染主要来源于铝厂、磷肥厂和冰晶石厂、电解铝、用硫酸处理萤石以及制造氟化物和应用氢氟酸时均污染空气。 氟及其化合物的气体和粉尘属高毒类。主要由呼吸道吸入。氟化氢和氢氟酸的大面积灼伤可引起氟骨病。人在氟化氢400～430mg/m3浓度下可引起急性中毒致死。100mg/m3能耐受1min。50mg/m3感觉皮肤刺痛，粘膜刺激。26mg/m3能耐受数分钟。嗅觉阈为0.03mg/m3。长期吸入低浓度的氟及其化合物的气体和粉尘，能够影响各组织和器官的正常生理功能，如牙酸蚀症、牙龈出血、干燥性鼻炎、鼻衄、嗅觉减退及咽喉炎、慢性支气管炎等，甚至引起慢性氟中毒(氟骨症)。此时尿氟可能增高，但与氟对机体损害的程度无平行关系。空气中的氟化物不但对人体和动物有损害，同样对某些植物的生长也有明显损害，甚至在其浓度很低的情况下(含氟浓度低至2μg/m3)就可使水仙菖属植物叶子受损害。因此，人们利用氟对某些植物的敏感程度可进行环境监测。大气中的氟化物可低至10-9(体积分数)浓度范围；也可以高到10-6(V/V)浓度范围。为此，对这样宽的测量范围就需要几种不同的测定方法，只有在采样和分析方法上选择适当，才能完成测试任务。早期的方法是利用氟离子在锆或钍与茜素生成的络合物上进行反应来测量，但其灵敏度很难适宜于低至 10-9(体积分数)浓度范围。利用氟试剂(3－胺甲基茜素－N，N－二乙酸)以及高价镧或铈盐反应所产生蓝色铬合物进行比色定量，其方法灵敏度虽有所提高，但干扰因素多，测定范围窄，仅适用体系简单的样品，如干扰物过多时，仍需进行灰化、蒸馏等预处理。利用氟离子选择性电极法[2]测F-，具有快速、灵敏、适用范围宽、方法简便、准确、特异性好等优点，它可省去灰化、蒸馏等繁琐处理步骤。目前广泛应用的是离子选择电极法和氟试剂比色法。滤膜采样－离子选择电极法已推荐为我国居住区大气中氟化物卫生检验标准方法(国家标准报批稿)[1]〔1〕。 一、滤膜采样－离子选择电极法[1,2] (一)原理 空气中气态及颗粒态氟化物通过两层串联的滤膜，第一层为加热干燥滤膜，阻留颗粒物质，第二层浸渍氢氧化钠溶液的滤膜，用以采集气态氟。收集在滤膜上的氟化物，溶解在缓冲液中制成样品溶液，以氟离子选择电极测量电位值，其电位与氟离子活度的对数成线性关系。通过一次标准加入法计算样液中的氟离子含量。 (二)仪器 (1)滤料采样夹及采样装置结构见图9－1。
大气采样作业指导书(依据标准: 《空气和废气监测分析方法》) 目录 (一)氟化物采集与计算 (二)硫酸盐化速率采集与计算 (三)大气降水采集 (四)二氧化硫溶液富集采样与计算 (五)氮氧化物溶液富集采样与计算 (六)灰尘自然沉降量采集与计算
1、适用范围 本方法适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。 2、一般事项 测定方法中共同的一般事项按《空气和废气监测分析方法》中有关规定执行。 3、方法要点 空气中氟化物与浸渍在滤纸上的氢氧化钙反应而被固定，用电极法测定，求得石灰滤纸上氟化物的含量，反映在放置期间空气中氟化物的平均污染水平。 4、器材 4.1石灰滤纸法标准采样装置 4.1.1采样盒：外径13厘米，内径12.6厘米，高2.5厘米（不含盖）的平底 塑料盒，具盖及塑料环状长垫（外径12.5厘米，内径11厘米）。 4.1.2防雨罩：采用盒口直径30厘米、盒高90厘米的搪瓷盒，盒底用铁皮焊 一个直径13厘米、高3厘米的圈，可安装采样盒。 5、操作步骤 5.1取一张石灰滤纸，平铺在平底塑料采样盒底部，用塑料环状长垫压好滤纸 边，再用具有弹性的塑料条沿盒边压紧，将滤纸固定好，盖好盒盖，携至采样点。 5.2采样时将装好石灰滤纸的采样盒的盒盖取下，采样盒装入采样防雨罩的盒
底铁圈内并固定，使石灰滤纸面朝下暴露在空气中。 5.3样品放置时间为七天至一个月。放样品和收样品时应记录核对放样品地 点、采样盒编号及放、收样品时间（月、日、时）。 5.4收样品时，取下采样盒并旋紧盒盖，携回实验室。 6、计算 )/(S3n)3100 氟化物[μgF/(100cm2.d)]=(W-W 式中：W-样品石灰滤纸中氟含量（μg） -空白石灰滤纸中平均氟含量（μg/张） W S-样品滤纸暴露在空气中的面积（cm2） n-样品滤纸在空气中放置的天数，准确至0.1 天。 1、适用范围 本方法适用于环境空气中含硫污染物（主要为二氧化硫）的测定。 2、一般事项 测定方法中共同的一般事项按《空气和废气监测分析方法》中有关规定执行。 3、方法要点 碳酸钾溶液浸渍过的玻璃纤维滤膜嚗露于空气中，与空气中的二氧化硫、硫酸雾、硫化氢等发生反应，生成硫酸盐。测定生成的硫酸盐的含量，计算硫酸盐化速率。其结果以每日在100cm2碱片面积上所含三氧化硫毫克数表示。 4、器材 4.1塑料皿：内径72mm，高10mm。 4.2塑料垫圈：厚1-2mm，内径50mm，外径72mm，能与塑料皿紧密配合。 4.3塑料皿支架：将两块1203120mm聚氯乙烯硬塑料板成900角焊接，下面 再焊接一个高30mm，内径78-80mm的聚氯乙烯外管，外管上钻孔眼，互成1200，各眼距塑料板面15mm，使用时将塑料皿倒装在支架的聚氯乙烯外管内，用三个铜螺栓固定塑料皿。 5、操作步骤 5.1将碱片毛面向下放入塑料皿，用塑料垫圈压好边缘，装在塑料袋中携至 现场，采样时使滤膜面向下固定在塑料皿支架上。