乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)类热熔胶粘剂
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）类热熔胶粘剂
一、EVA类热熔胶的特性与应用
聚乙烯-醋酸乙烯型（EVA）热熔胶是以EVA为基料的一类热熔胶，它是20世纪60年代末、70年代初发展起来的一个品种，与其他高分子粘料相比，EVA具有粘附力强，胶层韧性、耐候性都好，易与各种配合剂混合，价格低廉等特点。EVA树脂中乙烯与醋酸乙烯酯的物质的量比对共聚物的性质影响很大，醋酸乙烯固含量高，树脂的粘附力、韧性、透气性、耐寒性都高，而软化点、硬度、耐药性较低，常选用醋酸乙酯质量分数为20%～35%的EVA作为热熔胶。
EVA类热熔胶是目前用量最大的热熔胶品种，其优点是粘附力强、胶膜强度高、韧性好，能同时满足耐热、耐寒性的要求，与其他添加剂的相容性好，用途广泛，能粘附许多不同性质的基材，熔融粘度低，施胶方便，价格适宜。可用于书本装订、木器加工、胶合板生产、包装、制罐、制鞋、自动化操作、纸制品加工、建筑工业、电器部件、车辆部件等。
二、EVA类热熔胶的配方组成
EVA型热熔胶主要是由以下四种成分混熔而成：主体材料即EVA树脂、增强树脂、蜡、抗氧剂，某些场合还可加入少量填料以增加填隙性并降低成本。热熔胶的材料和配方决定了热熔胶的性能和使用。对于不同使用要求选择适当的材料并设计一个合理热熔胶配方是至关重要的。
1、EVA树脂
EVA型热熔胶的主体材料是共聚物EVA树脂，要想调配好一个所需要的热熔胶胶粘剂，首先应该选择好主题树脂，主体树脂是热熔胶的主要成分，对热熔胶性能影响很大。其微观结构决定了宏观的性能。
EVA树脂中醋酸乙烯（VA）的含量（质量含量）、共聚物的相对分子质量及分子的支化度决定了树脂的性能。由于EVA树脂分子链上引入醋酸乙烯单体，从而比聚乙烯树脂降低了晶体度，提高了柔韧性和耐冲击性。制备热熔胶用的EVA树脂一般VA质量含量为18%～40%，树脂中VA含量增加，树脂在寒冷状态下的、耐冲击性、柔软性、耐应力开裂性、粘性、热密封性和反复弯曲性增加，粘接的剥离强度提高，橡胶弹性增大，但强度、硬度、熔融点和变形温度也随之下降。这样可以根据热熔胶的性能要求选择适当的VA质量含量的EVA树脂做主体材料。例如在引进地板块生产线上，用于地板块并接的热熔胶配方下：VA（EVA28%）100g；增粘树脂115g；蜡类35g；抗氧剂2g。
在该配方中选用了VA含量28%的EVA树脂，配制的热熔胶综合性能比较好。如果在配方能够在选用VA含量比较高的EVA树脂，则配出的热熔胶弹性较大，硬度不够，拼出的地板块不挺直。如果选用VA含量比较低的EVA树脂
，配制的热熔胶柔韧性差，低温性能不好，易脆裂，粘接程度低，不能满足工艺要求。因此选择VA含量比较高的EVA树脂很重要的。除EVA含量和分子结构对EVA性能有影响外，共聚物相对分子质量大小及相对分子质量分布也有关系。世界生产EVA的厂家很多，生产厂家都给出了产品牌号、VA含量、密度、熔体流动速率、特点及用途。熔体流动速率（MI）与分子结构和相对分子质量分布也有关系，其间有下面的函数关系式：
系式：
MI=KMˉ2
式中K=常数；
M=聚合物平均相对分子质量。
MI的数值是指在一定温度、压力下，每10min从一个固定直径的喷孔中压出聚合物质量的多少，它能宏观地体现EVA树脂的力学性能、流动性及耐应力开裂性之间的依存关系。MI值增加，熔融流动性增加；相对分子质量、熔融体的粘度、韧度、拉伸强度及耐应力开裂性下降，而屈伸应力、断裂拉长率、强度与硬度不变，这样在设计EVA型热熔胶配方时，熔体流动速率（MI）值就成为一个很重要的参考数据。一般讲MI数值大，相对分子质量相对小些，树脂融熔粘度低，配制的热熔胶粘度低，流动性好，有利于被粘物表面扩散和渗透，有较好的粘接工艺性，缺点是耐油性差。
MI数值小，分子量相对大些，树脂熔融粘度大些，材料本身内聚强度高，配制的热熔胶强度也高，提高了粘接强度；缺点是粘度大，流动性不好和工艺性能差。EVA树脂由于VA含量不同，MI数值不同，厂家生产的产品型号很多。设计热熔胶配方时可根据热熔胶性能要求，选择适当的VA含量及MI数值的EVA树脂来调试配方，也可用两种或多种VA和MI值不同的EVA树脂调试配方。这样可以综合各种性能，取长补短，调试出所需要的配方。
2、増粘剂
为了增加对被粘物体的表面粘附性、粘接强度及耐热性、多数的EVA型热熔胶配方中需要増粘剂。EVA和増粘剂配方中二者的比例范围很宽，主要取决于性能要求。一般随着EVA用量增加，柔软性、耐低温性、内聚强度及粘度增加。随着増粘剂用量的增加，流动性、扩散性变好，能提高胶接面的湿润性和初粘性。但増粘剂用量过多，会使胶层变脆，内聚强度下降。设计热熔胶配方时，选择増粘剂的软化点和EVA软化点最好同步，这样配制的热熔胶融化点范围窄，性能好。要想提高热熔胶耐热性，就得选择高软化点的材料，热熔胶配方的软化点随着材料的软化点增高而增高。増粘剂的品种很多，常用的増粘剂有松香、聚合松香、氢化松香、C5和C9石油树脂、热塑性酚醛树脂、聚异丁烯等。要求选用的増
粘剂与EVA树脂要有良好的相容性，在热熔胶熔
融温度下有良好的热稳定性。同一个配方体系用不同的増粘剂增粘效果不一样，其软化点直接影响热熔胶的软化点，因此増粘剂在热熔胶中也起着很重要的作用。
选择増粘剂时，应着重考虑増粘剂的化学组成、软化点、价格、颜色、热稳定性和与热熔胶其他组成的相容性。其中软化点和相容性又是最重要的两个性能。一般说来，松香脂和萜烯树脂的极性越大，与VA含量高的EVA 相容性越好。相容性越好的热熔胶温室下的柔韧性好。相容性可用胶的雾点来表征，雾点越高，相容性越差。氢化后的増粘剂颜色较浅，在设计浅色热熔胶配方时多采用之。氢化的另一好处是可以提高胶的光稳定性。3、蜡类
蜡类也是EVA型热熔胶配方中常用的材料。在配方中加入蜡类，可以降低熔融粘度，缩短固化时间，减少抽丝现象，可进一步改善热熔胶的湿润性和流动性，还可防止热熔胶存放结块及表面发粘；但用量过多时，会使粘接强度下降，一般加入量不超过30%（质量分数）。
蜡分五大类：①动物蜡，如蜂蜡、虫胶蜡等；②植物蜡，如巴西棕榈蜡；
③矿物蜡，如褐煤蜡；④石油蜡，如石蜡、微晶蜡；如聚乙烯蜡、Fischer Tropsch蜡、酰胺蜡等。其中，动植物蜡含大量的酯和不饱何键，热熔胶中不常用；石蜡是直链饱和烃（含碳20～45个），碳原子分布较窄易形成片状大结晶，稳定性好；微晶蜡比石蜡相对分子质量高（含碳量达100个），分子中有支化和环状结构，碳原子分布较宽，从而不能生成大晶体，分子中常含有无定形结构。与石蜡相比，微晶蜡要软一些，也更柔韧，但熔点要高一些。石蜡和微晶蜡大量用于EVA热熔胶中。
选择蜡时主要考虑它的熔点、结晶度、含油量、熔体粘度、相对分子质量分布及分子结构。高结晶蜡意味着正烷烃含量高。例如，高结晶、高熔点的合成蜡，广泛用于耐高温、快凝定的包装用热熔胶中，而微晶蜡则多用于要求低温性能和柔韧性好的热熔胶如装订胶中。现在，各种各样的合成蜡给热熔胶配方设计者提供了更广阔的选择余地。
4、其他助剂
为了防止热熔胶在高温下施工是氧化和热分解以及胶变质和胶接强度下降，为了延长胶的使用寿命，一般加入0.5%～2%（质量分数）的抗氧剂。为了降低成本，改变胶的颜色，减小固化时的收缩率和过度的渗透性，有时加入不超过15%（质量分数）的填料。为了降低熔融粘度和加快熔融粘度和快速化速度，提高柔韧性和耐寒性，有时加入不超过10%（质量分数）的增塑剂。还可以根据性能要求加入各种改进剂、助剂来完成配方的性能要求。
5、聚乙烯-醋酸乙烯型热熔型胶粘剂的性能调节（1）粘接性粘接性是热熔胶最重要的性能之一，影响因素也很多。首先，EVA是热熔胶粘接性能的主要决定者，当EVA中VA含量增加时，热熔胶的粘接性大大提高，高VA含量的EVA可用来粘接无极性的非多孔材料，例如聚乙烯和聚丙烯膜。其次，增粘树脂和蜡对粘接性的影响主要取
决于它们的熔体粘度和化学结构。粘度越低，热熔胶越容易渗入多孔基材，从而形成机械结合。蜡表面能低，当蜡量增加时，热熔胶的湿润性提高，可增加粘接性。用微晶蜡代替石蜡可改进价键力引起的粘附，这是因为微晶蜡热熔胶的模量低，凝定时间长的缘故。
对于极性基材，采用有机性基因的蜡可提高粘接性。热熔胶的粘接性受整个脚踢系相容性的影响。以蜡和EVA为例，蜡与VA含量在18%～28%（质量分数）的EVA相容性最佳，用以形成共结晶，粘接性很好，但当VA含量低于9%（质量分数）时，EVA先开始结晶，成了蜡的填料，胶的粘合性很差。
（2）粘度和流动性热熔胶的粘度和流动性与施胶性能密切相关。可选MI大的EVA，但是，影响最大的还是蜡，因为蜡时热熔胶中粘度最小的成分，增加蜡的用量，可以显著降低热熔胶的粘度，增加流动性，尽可能选用粘度小，相对分子质量小的蜡。这样可以增加EVA用量或采用低MI的EVA。总之，热熔胶的粘度主要由蜡的种类，用量和EVA的MI来调节。（3）拉伸强度和模量EVA的拉伸强度随其VA含量和MI(或相对分子质量)不同有很大的变化。通常MI较小的EVA拉伸强度高，制成的热熔胶强度也大。此外，在相容性允许的情况下蜡能使热熔胶拉伸强度和模量增加，若不相容则会使胶的刚性增大，对提高拉伸强度无益。采用正烷烃含量高的高结晶蜡或高熔点蜡，会使热熔胶的拉伸强度和模量提高。
（4）伸长率和柔韧性EVA的相对分子质量直接影响胶的柔韧性，MI越小，柔韧性越小。蜡对热熔胶的柔韧性也有很大影响。用微晶蜡代替石蜡，或用窄分布的合成蜡代替普通合成蜡，可以增加热熔胶的柔韧性，这是因
为微晶蜡比石蜡油更好的柔韧性，而窄分布合成蜡容易受与EVA中的乙烯链段相容之故。另外，松香酯和萜烯树脂増粘剂极性越大，与高VA含量的EVA相容性也越好，这样也可提高热熔胶的温室柔韧性。
（5）热熔胶的玻璃化温度Tg Tg直接关系到胶的低温性能，在Tg以下，胶脆，受冲击或弯曲时容易断裂。热熔胶中EVA的Tg较低，但增粘树脂和蜡的Tg一般较高。由高聚物物理学可知，若组分相容，混合体系的Tg 处于组分高低Tg之间，由混合比决定；若体系不相容，则会出现几个Tg。热熔胶也是如
此，高相对分子质量的聚乙烯蜡与EVA的相容性往往不好，而窄分的合成蜡、石蜡的微晶蜡与EVA相容。软微晶蜡的加入会使热熔胶的Tg稍稍上升，而高熔点的合成蜡使热熔胶Tg上升较大。要想使热熔胶的Tg较低，还应尽量采用Tg低的增粘树脂。
（6）开放时间开放时间指的是施肥后不会因凝定或结晶失去湿润能力仍能使用的时间间隔。热熔胶的开放时间常以秒计，对聚合物增粘树脂体系而言，蜡的加入总是缩短开放时间，影响程度随蜡的性质而变。一般来说，蜡用量越大，高熔点越高，结晶度越大，则使热熔胶开放时间越短。（7）凝定时间即胶的定位时间，与热熔胶的熔点、环境温度有关。冬季气温低，散热快，凝定时间短。配方设计中可用蜡来调节凝定时间，高结晶度、高熔点的蜡可缩短凝定时间，而微晶蜡则延长凝定时间。
（8）未固化强度或初粘性胶未固化前的粘接强度直接影响到施胶后的加压时间。从而也影响到粘接工艺。未固化强度与胶的极性、湿润性有关，选取内聚强度和拉伸强度高的组分有利于提高胶的未固化强度。蜡的类型和用量对未固化强度也有很大影响。
（9）耐热性与组分的熔点和相对分子质量分布相关。用高熔点组分制成的热熔胶耐热性高，而蜡的加入常常降低耐热性。
（10）抗粘连性热熔胶胶粒的抗粘连性对胶的贮存有直接关系。抗粘连性差的胶高温高湿下贮存易结块。用较硬的蜡可防止胶粒粘连，如聚乙烯蜡。除了选择合适的蜡外，蜡的用量也可以控制粘连。此外，在某些场合下还可在胶粒中拌入滑石粉一类的粉状物防粘连。
（11）EVA树脂本身的改性EVA的最大缺点是高温性能不够理想，若与耐热性较好的羧基化合物如马来酸酐等共聚既可以得到改善；与接枝环氧乙烷共混做成的热熔胶耐热可达177℃；将乙烯与醋酸乙烯、丙烯酸酯三种单体制成共聚物，这种热熔胶在高温可保持高的粘接力。通过将EVA和端链型丁基橡胶（IIR）或聚异丁烯（PIB）在有机过氧化物存在下进行共聚，可以获得粘合性能得到很大改善的热熔胶用树脂，也可以通过研究辐照量对热熔胶性能的影响，选择出适合的辐照量，采用辐照法来提高EVA的剪切强度和熔融流动性。
（12）对其配合成分进行改性或添加一些特殊成分以满足热熔胶不同的应用要求如在配方中选用氢化石油树脂或氢化萜烯树脂或松香酚醛树脂等可改善热熔胶的热稳定性，用羧基芳烃作増粘剂则可获得优异的粘接性。在热熔胶中加入酚醛胶树脂，则可以改善EVA型热熔胶的热封口性；加入
短链ａ-甲基苯乙烯与乙烯基甲苯共聚物也可以改善EVA型热熔胶的热封
性；加入少量相对分子质量为600～4000的聚乙二醇，可以改善EVA型热熔胶在挤出涂覆纸板或其他基材时对骤冷辊的脱模性。加入水溶性多的羧基化合物如糖类，可以改善粘接瓦楞纸的二次成浆性，便于纸箱的回收。加入非晶态的聚丙烯（PP），可防止结皮，而对于EVA型热熔胶的熔体粘度影响不大，甚至经100h热老化后，其粘度也不增加；加入氯化聚乙烯（CPE）、不饱和酸和有机过氧化物，可改善EVA 型热熔胶的熔融混合性能和粘接性能，使配胶容易，可在挤出机中于90℃下挤出造粒，制得的热熔胶可广泛用于粘接各种金属及贵重金属、塑料、木材、纸张、棉布织物等，且粘接强度相当高。在EVA/酚醛树脂热熔胶中加入熔点在65℃以上的石蜡可改善热熔胶的耐蠕变性，得到一种耐久性和耐蠕变性能优良的热熔胶。
常用胶粘剂
常用胶粘剂 合成胶粘剂的几种分类 酚醛-氯丁橡胶胶粘剂 由树脂&tracelog=pd_info_promo" target="_blank">酚醛树脂和氯丁橡胶混炼胶溶于苯或醋酸乙酯和汽油的混合溶剂中配制而成的。由于初粘力强，又能在室温下粘接和固化，使用简便，所以应用较广，适用于粘接金属和非金属材料。市售的商品有铁锚801强力胶、百得胶、JX－15－1胶、FN－303胶、CX－401胶、XY－401胶、CH－406胶等。 有机硅胶粘剂 它的主要组分是有机硅氧烷。它有优良的耐紫外线、耐臭氧、耐化学介质和耐潮湿，还有很好的热稳定性和低温柔韧性。它能粘接金属、玻璃、陶瓷等材料，特别能粘接通常不易粘接的硅橡胶、氟橡胶等。主要用于电子工业中的灌封、电器元件连接部位和接头处的密封，以防止灰尘和潮气等的侵害。还可作建筑工程的防水密封材料。有机硅胶粘剂分单组分、双组分、室温硫化和加热硫化等多种，室温硫化型的主要产品牌号有703、704、D－05、FS－203、GD－400等。 瞬间胶粘剂
是由α-氰基丙烯酸酯单体和少量稳定剂、增塑剂等配制而成的。这类胶组分简单，不用配料，能在常温常压下迅速固化，因此获得瞬间胶粘剂的美称。使用时，被粘物表面不需特殊处理，能满足工业自动化流水线的需要。它无毒，因而应用范围广，不仅适合粘接各种金属、非金属材料，还用于医疗方面的粘结。这种胶的缺点是不适宜于大面积和多孔材料的粘接。常用的是α-氰基丙烯酸乙酯，商品牌号为502胶，医用的α-氰基丙烯酸丁酯，商品牌号为504胶。 厌氧胶 该胶的主要成分是甲基丙烯酸双酯。它在室温、有空气时不能固化，排除空气（即无氧条件）就能迅速固化。根据不同需要，可加入引发剂、促进剂、增稠剂和染料等组分。它的主要用途是作螺纹的紧固密封和轴承的装配。对非活性金属，如不锈钢、锌、银等需加入促进剂以加速固化。它不宜粘接多孔材料和填充较大缝隙。产品分高、中、低档强度和粘度，牌号有铁锚300系列，GY－100、200、300系列，Y－150胶等。 聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯乳液是醋酸乙烯的聚合物。它就是市售的白胶。这种胶粘剂能在室温下自干，化学稳定性好，容易跟填料、增塑剂等相互混合，粘接度可自由调节，有较好的早期粘接强度。它可以单独使
胶黏剂实验专用周 摘要 从聚醋酸乙烯胶的合成原理出发,通过试验着重讨论了反应体系
中聚乙烯醇的量对聚乙烯醇缩甲醛胶粘接性能、粘度和固含量的影响。 关键词：聚醋酸乙烯；聚乙烯醇；影响；
Abstract From poly vinyl acetate glue synthesis theory, and through the test focuses on the reaction system of poly (vinyl alcohol) amount of polyvinyl formal adhesive joint performance, viscosity and solid content of influence. Keywords：Poly vinyl acetate; PV A; Influence; 前言 聚醋酸乙烯乳液俗称白乳胶, 具有单组分、价格低廉、使用方
便、无毒无害、不易燃烧等特点, 广泛用于木材加工、织物粘接、木器家具、涂料等行业。但是, 它具有耐水性、耐寒性以及抗热蠕变性能差等缺点, 大大限制了它的应用。 本次试验通过改变反应体系中的PV A的量的不同，通过试验产品的后续的性能测试，得到其对产品粘度、固含量和剪切强度的影响。 1.聚醋酸乳液的合成 1.1实验原理
聚醋酸乙烯酯的聚合是典型的自由基聚合反应。每一个醋酸乙烯酯都带有一个双键，在聚合过程中会严格遵循链引发、链增长、链终止的自由基聚合规律，最终形成高分子聚合物。聚醋酸乙烯乳液的合成是烯类单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，反应体系中主要由单体、水、水溶性引发剂及乳化剂四种基本组分组成。 在乳液聚合体系中，乳化剂以四种形式存在：以单分子的形式存在，形成真溶液；以胶束的形式存在于溶液中；被吸附在单体液滴表面，使单体液滴稳定地悬浮在介质中；吸附在聚合物粒子表面形成乳胶粒，使聚合物乳液体系稳定。乳液聚合反应发生在增溶胶束和乳胶粒中。由于乳胶粒表面吸附了一层乳化剂分子，使表面带有同种电荷，静电斥力使得乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并，形成一个稳定的反应体系。无数个彼此孤立的乳胶粒稳定的分散在介质中，在每个胶粒中都能进行聚合发应。而单体液滴，作为贮存单体的仓库，为保持乳胶粒内单体浓度恒定，不断向乳胶粒扩散补充单体直至单体液滴消失，乳胶粒内继续引发、增长、终止，直到单体完全转化，如图1所示。 乳液聚合过程大致可以分为下列三阶段，如图2所示。 (1) 第一阶段——乳胶粒生成期。从开始引发聚合，直至乳化剂形成的胶束消失，聚合速率递增。水相中产生的自由基扩散进入胶束内，进行引发、增长，不断形成乳胶粒，同时水相中单体也可以引发聚合，吸附乳化剂分子形成乳胶粒。随着引发聚合的继续进行，增溶胶束不断成核，乳胶粒不断增多或增大。单体转化率达15％左右，胶束全部消失，不再形成新的乳胶粒，以后引发聚合完全在乳胶粒内
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 是一种比较常见的中底材料，通常叫一次发泡有一定的缓冲作用，但这种材料很滑，所以一般是和硬橡胶混合的用，EVA是一种普通的材料，在很多运动鞋上都有但在效果作用上还很难和AIR相媲美。 1 EVA的性能 EVA是无定型塑料，无※，比重为0.95g/cm3（比水轻），其制品表面光泽性差、弹性好、柔较质轻、机械强度低、流动性好、易于加工成型。收缩率较大（2%），EVA可用于色母料的载体。 2 EVA的工艺特点 EVA成型加工温度低（160-200℃），范围较宽，其模温低（20-45℃），该料在加工前要进行干燥（干燥温度65℃）。EVA加工时模温、料温不易过高，否则表面比较粗糙（不光滑）。EVA产品易粘前模，水口主流道冷料穴处要做成拉扣式较好。温度超过250℃易分解。EVA宜采用“低温、中压、中速”的工艺条件加工产品。 ABS塑料 化学名称：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene 比重:1.05克/立方厘米成型收缩率:0.4-0.7% 成型温度：200-240℃干燥条件：80-90℃ 2小时
特点： 1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好. 2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理. 3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。 4、流动性比HIPS差一点，比PMMA、PC等好，柔韧性好。 用途：适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件. 成型特性： 1.无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90度,3小时. 2.宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270度).对精度较高的塑件,模温宜取50-60度,对高光泽.耐热塑件,模温宜取60-80度. 3、如需解决夹水纹，需提高材料的流动性，采取高料温、高模温，或者改变入水位等方法。 4、如成形耐热级或阻燃级材料，生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物，导致模具表面发亮，需对模具及时进行清理，同时模具表面需增加排气位置。ABS树脂是目前产量最大，应用最广泛的聚合物，它将PS，SAN，BS的各种性能有机地统一起来，兼具韧，硬，刚相均衡的优良力学性能。ABS是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物，A代表丙烯腈，B代表丁二烯，S代表苯乙烯。ABS工程塑料一般是不透明的，外观呈浅象牙色、无毒、无味，兼有韧、硬、刚的特性，燃烧缓慢，火焰呈黄色，有黑烟，燃烧后塑料软化、烧焦，发出特殊的肉桂气味，但无熔融滴落现象。 ABS工程塑料具有优良的综合性能，有极好的冲击强度、尺寸稳定性好、电性能、耐磨性、抗化学药品性、染色性，成型加工和机械加工较好。ABS树脂耐
本科生毕业设计(论文） 摘要 随着人们环境保护意识的不断增强，开发绿色环保型产品已成为各行各业发展的主流方向。聚醋酸乙烯酯乳液俗称白乳胶，是应用最广的胶粘剂之一，由于它为水基胶粘剂，具有其他胶粘剂不可比拟的无毒、无腐蚀和优良的环保性能，并且原料来源广泛，成本较低，在胶粘剂中所占比例也越来越大，但白乳胶也存在一些性能上的不足，如耐水性，耐热性，抗蠕变性，耐寒性及耐机械稳定性等均较差。因此，需要对聚醋酸乙烯酯乳液的合成工艺进行研究，确定最佳工艺条件，或对聚醋酸乙烯酯乳液进行改性，以提高其各方面的性能，也扩大其应用领域。 本文重点阐述了聚醋酸乙烯酯乳液合成原理，最佳合成工艺及改性研究。在其应用上，除普遍适用于木材的粘合以外，聚醋酸乙烯酯类胶粘剂正渐渐的被应用于建筑等很多行业，并且，本文针对目前研究较少的胶类降解的研究给予简单的分析。 关键字：聚醋酸乙烯酯；合成；改性；应用
Abstract Along with the enhancement of people’s environment protection consciousness, the green environment protection product has become the mainstream. The polyvinyl acetate emulsion is named the white emulsion, which is one of the most widely used adhesives. Because it is water base adhesive, comparing with other adhesives it is non-toxic, non-corrosion and fine environment protection performance. The raw material of polyvinyl acetate emulsion is widespread, costs lower, so its proportion in the adhesive is more and more.But the white emulsion also has the insufficiency in some performance, like the water resistance, the thermal stability, the anticreep, the resistance to cold and bears mechanical stability are all infirmness. Therefore, we need to conduct the research to the polyvinyl acetate emulsion synthesis craft, and find the best craft condition, or carry on the modification to the polyvinyl acetate emulsion. We can enhance its various performance through the craft improvement and the modification of the performance, also expand its application. This article elaborates the polyvinyl acetate emulsion synthesis principle, best synthesis craft and modified research. In its application, besides it is generally used for the lumber agglutination, the polyvinyl acetate adhesive is gradually applied to the construction and so on. In this article, some simple analysis of degradation is also mentioned . Key word：polyvinyl acetate; synthesis; application; modification
第4期硕士毕业论文介绍55 松香基超支化聚酯的合成、改性及UV固化应用探索研究（摘要） Study on Synthesis，Modification and Application ofＲosin-based Hyperbranched Poly-ester for UV CuringＲeaction（（Abstract） 孙丽婷（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042） 本研究将天然可再生资源松香经马来化选择性加成反应，并予以分离纯化，着重研究马来海松酸AB X缩聚或开环聚合形成超支化松香聚酯的聚合反应，并在其分子结构中引入光固化活性基团进行改性，探索改性超支化聚酯用于紫外光固化及其固化产物的性能。本研究为松香树脂酸的合理、高效而精细的利用奠定理论基础，并为光固化材料的开发和利用提供一种新型原料来源。 马尾松松香经过提纯得到树脂酸，树脂酸与马来海松酸选择性加成得到马来海松酸，采用冰醋酸重结晶的方法获得马来海松酸，气相色谱分析马来海松酸纯度为98．5%。 马来海松酸（MPA）和环氧氯丙烷（ECH）在四丁基溴化铵的催化作用下，以N，N－二甲基甲酰胺为溶剂进行超支化反应，研究了MPA与ECH的物质的量之比、反应温度、加料方式等因素对超支化聚酯分子质量的影响，单因素试验结果表明：当反应温度为110?，单体物质的量之比n（MPA）/n（ECH）为1?2，采用缓慢滴加ECH的方式，能够获得相对分子质量较大的超支化聚酯，此时得到的超支化聚酯数均相对分子质量M n为3380，重均相对分子质量M w为7030。 在上述研究基础上，进一步研究了以马来海松酸与环氧丙醇（glycidol）为单体合成超支化聚酯（HBPE）的反应。并用氢核磁共振分析的方法对HBPE的支化度进行测定，研究了反应温度、原料配比以及滴加方式等反应条件对HBPE分子质量及支化度的影响。结果表明：温度对分子质量和支化度的影响很小，仅影响反应速度；反应物配比对分子质量和支化度的影响最大，环氧丙醇与MPA物质的量之比越高，产物分子质量越大，而产物的支化度则越低；加料方式对分子质量有很大影响，但对支化度的影响比较小。本研究所合成超支化聚酯的数均相对分子质量M n在750 2800之间，支化度在0．27 0．68之间。 采用丙烯酸和丙烯酰氯在不同的反应条件下对超支化聚酯进行了改性研究，FT－IＲ分析结果表明：丙烯酰氯的改性率高于丙烯酸，经1H NMＲ计算得到丙烯酰氯对超支化聚酯的改性度为75%。GPC测试表明经改性后，超支化聚合物的数均相对分子质量M n为2580，比改性前的M n2420稍高，分子质量分布范围1．39，比改性前的1．15稍微变宽。 探索研究了改性产物的UV固化反应性能。采用引发剂2959，添加量为5%，进行UV光固化实验。结果表明：该光固化预聚物在5s内双键迅速减少，40s时，双键基本消失。同时用GPC分析测得其峰位相对分子质量M p为21560，证明了改性产物发生了光固化反应。改性产物具有良好的UV固化反应性能。固化膜性能测试表明，涂膜的柔韧性为曲率半径0．5?0．1mm、附着力达到一级、同时具有良好的硬度、耐酸碱及耐水性。 关键词：松香；马来海松酸；超支化聚酯；改性；紫外光固化反应 指导教师：赵振东（1960－），男，研究员，博士生导师，主要从事萜类化学研究与利用、松香松节油深加工利用等方面的研究工作；E-mail：zdzhao@189．cn。 乙烯－醋酸乙烯酯共聚物的合成和醇解研究（摘要） Study on the Synthesis and Alcoholysis of Ethylene-vinyl Copolymers（Abstract） 孙瑞鹏（1．中国林业科学研究院，北京100091；2．中国林业科学研究院林产化学工业研究所，江苏南京210042） 以乙烯、醋酸乙烯为原料，在高压下采用溶剂聚合法制备出不同乙烯含量的EVA树脂，并将EVA通过皂化法制备出可以用作包装材料的EVOH树脂产品，并对EVA和EVOH的分子结构、物理化学性能、熔体流动速率以及特性黏数［η］等进行了研究。考察了不同反应压力对EVA和EVOH树脂的物理化学性能的影响，以期为EVA和EVOH树脂材料的应用开辟新途径。主要研究内容和结果如下： 1）在高压反应釜中，醇作为溶剂，在适量的引发剂作用下，醋酸乙烯为单体分别与不同压力的乙烯进行溶液共聚合反应，制备出EVA树脂。研究了不同乙烯压力下聚合反应过程中EVA树脂固含量随着时间的变化情况，用DSC测定了 ），并用热裂解法分析了EVA和EVOH的热裂解图谱。研究表明在压力保持不变的情EVA树脂的玻璃化转变温度（T g 况下，固含量随着时间呈线性关系增加，乙烯反应压力越高固含量增长越慢；反应压力升高，乙烯含量增加，玻璃化转变温度（T g）降低。 2）以不同乙烯物质的量的EVA共聚物为原料，溶解于甲醇溶剂中，配制成一定浓度的EVA－甲醇溶液。在反应温
聚乙酸乙烯酯乳液的中温合成 ( 摘要：介绍了一种用氧化-还原体系引发醋酸乙烯酯中温合成的工艺。实验比较了氧化还原引发体系与单一的水溶性引发剂所合成的乳液的性能，探讨了最佳工艺条件，讨论了单体、乳化剂、引发剂、反应温度、聚乙烯醇对乳液粘度和固含量的影响，以及搅拌速度对聚合速率的影响。确定了适宜的用量，并且从实验中得到了由中温50℃合成的生产成本低而性能优良的聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂。 关键词：中温氧化-还原体系聚乙酸乙烯酯乳液
THE MIDDLE TEMPERATURE GATHERING ACETIC ACID THENE ESTER EMULSION IS COMPOSED （Changzhou Institute of Technology Engineering Department of Chemical Engineering 213164） ABSTRACT The system having introduced that one kind uses oxide- to restore initiates the handicraft that the temperature composes in acetic acid ethene ester. Parallel experiment oxide deoxidation initiates system and unitary water-solubility initiates two kind type emulsion function of agent, have discussed the best technological conditions, viscosity and the effect strengthening contents having discussed that the monomer , the emulsifier, initiate the agent , the reaction temperature and poval to emulsion, in having ascertained proper dosages, and having got a reason from experiment middle 50℃ warm composite cost of production is low but the function is good gather acetic acid ethene ester emulsion adhesive. Keywords：middle temperature oxide-deoxidation system gathers acetic acid ethene ester emulsion
一、胶黏剂的定义： 通过界面的黏附和内聚等作用， 能使两种或两种以上的制件或材料连接在一起的天然的 或合成的、有机的或无机的一类物质，统称为胶黏剂，又叫黏合剂，习惯上简称为胶。简而言之，胶黏剂就是通过黏合作用，能使被黏物结合在一起的物质。 二、胶黏剂的分类： 胶黏剂的分类方法很多，按应用方法可分为热固型、热熔型、室温固化型、压敏型等；按应用对象分为结构型、非构型或特种胶；按形态可分为水溶型、水乳型、 溶剂型以及各种固态型等；从胶黏剂的应用领域来分，则胶黏剂主要分为土木建筑、纸张与植物、汽车、飞机和船舶、电子和电气以及医疗卫生用胶黏剂等种类。所以用途不同的胶黏剂的作用机理也是大不一样的，下面就各种材料：木材、玻璃、金属、纸张和塑料的粘结机理做以简单的介绍。 三、六大胶粘理论 聚合物之间，聚合物与非金属或金属之间，金属与金属和金属与非金属之间的胶接等都存在聚合物基料与不同材料之间界面胶接问题。粘接是不同材料界面间接触后相互作用的结果。因此，界面层的作用是胶粘科学中研究的基本问题。诸如被粘物与粘料的界面张力、表面自由能、官能基团性质、界面间反应等都影响胶接。胶接是综合性强，影响因素复杂的一类技术，而现有的胶接理论都是从某一方面出发来阐述其原理，所以至今全面唯一的理论是没有的。
1、吸附理论： 人们把固体对胶黏剂的吸附看成是胶接主要原因的理论，称为胶接的吸附理论。理论认为：粘接力的主要来源是粘接体系的分子作用力，即范德化引力和氢键力。胶粘与被粘物表面的粘接力与吸附力具有某种相同的性质。胶黏剂分子与被粘物表面分子的作用过程有两个过程： 第一阶段是液体胶黏剂分子借助于布朗运动向被粘物表面扩散，使两界面的极性基团或链节相互靠近，在此过程中，升温、施加接触压力和降低胶黏剂粘度等都有利 于布朗运动的加强。第二阶段是吸附力的产生。当胶黏剂与被粘物分子间的距离达到10-5Å时，界面分子之间便产生相互吸引力，使分子间的距离进一步缩短到处于最大稳定状态。胶黏剂的极性太高，有时候会严重妨碍湿润过程的进行而降低粘接力。分子间作用力是提供粘接力的因素，但不是唯一因素。在某些特殊情况下，其他因素也能起主导作用。 2、化学键形成理论: 化学键理论认为胶黏剂与被粘物分子之间除相互作用力外，有时还有化学键产生，例如硫化橡胶与镀铜金属的胶接界面、偶联剂对胶接的作用、异氰酸酯对金属与橡胶的胶接界面等的研究，均证明有化学键的生成。化学键的强度比范德化作用力高得多；化学键形成不仅可以提高粘附强度，还可以克服脱附使胶接接头破坏的弊病。但化学键的形成并不普通，要形成化学键必须满足一定的量子化`件，所以不可能做到使胶黏剂与被粘物之间的接触点都形成化学键。况且，单位粘附界面上化学键数要比分子间作用的数目少得多，因此粘附强度来自分子间的作用力是不可忽视的。 3、弱界层理论：
eva树脂 EVA塑料 名称：乙烯-醋酸乙烯共聚物 英文名称：Ethylene-vinyl acetate copolymer 英文别名：Poly(ethylene-co-vinyl acetate) 乙烯-醋酸乙烯共聚物简称EVA，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA[1]由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 EVA树脂的特点是具有良好的柔软性，橡胶般的弹性，在-50℃下仍能够具有较好的可挠性，透明性和表面光泽性好，化学稳定性良好，抗老化和耐臭氧强度好，无毒性。与填料的掺混性好，着色和成型加工性好。 EVA树脂用途很广。一般情况下，乙酸乙烯含量在5%以下的EVA，其主要产品是薄膜、电线电缆、LDPE改性剂、胶粘剂等；乙酸乙烯含量在5%~10% 的EVA产品为弹性薄膜等；乙酸乙烯含量在20~28%的EVA，主要用于热熔粘合剂和涂层制品；乙酸乙烯含量在5%~45%，主要产品为薄膜（包括农用薄膜）和片材，注塑、模塑制品，发泡制品，热熔粘合剂等。如： （1）薄膜、薄片及层合制品：具有密封性、粘合性、柔软性、强韧性、紧缩性，适合弹性包装薄膜，热收缩薄膜，农用薄膜，食品包装薄膜，层合薄膜，可以用于做聚烯烃层压薄膜的中间层。 （2）一般用品：具有柔韧性，抗环境应力开裂性，耐气候性好的优点，适合工业用材料有电力电线绝缘皮包，家用电器配件，窗密封材料等。 （3）日用杂货类有运动用品，玩具、坐垫、束带、密封容器盖、EVA橡胶足球等。 （4）汽车配件有避震器、挡泥板、车内外装饰配件等。 （5）发泡制品：加压发泡有泡沫塑料拖鞋、凉鞋、建筑材料等。注塑发泡有各种工业零部件，女用鞋底，热熔粘合剂等。 乙烯-醋酸乙烯共聚物的的成型加工 EVA可注塑、挤塑、吹塑、压延、滚塑真空热成型、发泡、涂覆、热封，焊接等成型加工。 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA) EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。 EVA树脂的用途 -------------------------------------------------------------------------------- EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%～40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了醋酸乙烯单体，从而降低了高结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应
1 概述 1.1 醋酸乙烯的性质 1.1.1 醋酸乙烯的物理性质 醋酸乙烯（Vinyl Acetate，简称VA或VAc），又称醋酸乙烯酯，乙酸乙烯或乙酸乙烯酯。相对密度（）0.9317g/cm3，熔点－93.2℃，沸点72.2℃，折射率（n D）1.3953，闪点（开杯）－1.0℃[1]。醋酸乙烯是无色透明液体，有甜的醚香味，容易燃烧；毒性低，有麻醉性和刺激作用，高浓度蒸汽可引起鼻腔发炎、眼睛出现红点，皮肤长期接触有产生皮炎的可能[1]。 醋酸乙烯与乙醇混溶，能溶于乙醚、丙酮、氯仿、四氯化碳等有机溶剂，不溶于水。在20℃时，醋酸乙烯在水中的饱和溶液含有醋酸乙烯2.0～2.4%（wt），水在醋酸乙烯中为0.9～1.0%（wt）；在50℃时，醋酸乙烯在水中的溶解比20℃时多0.1%（wt），但水在醋酸乙烯中则为2.0%（wt）[2]。 1.1.2 醋酸乙烯的化学性质 醋酸乙烯是不饱和的羧酸酯，其化学式为 醋酸乙烯的化学反应主要涉及分子内的不饱和键及酯基。醋酸乙烯分子中的碳碳双键很容易发生聚合反应，聚合反应是醋酸乙烯最重要的化学反应，工业上常用的聚合方法包括本体、悬浮、溶液和乳液聚合。醋酸乙烯的反应除聚合反应外还有加成反应、水解反应、乙烯基转移反应、氧化反应等。 1.2 醋酸乙烯的用途 醋酸乙烯是一种重要的有机原料，更是世界上最重要的50种有机化工原料之一。在实际运用中，醋酸乙烯通过自身聚合或与其他单体聚合，可以生成主要聚醋酸乙烯（PVA）、聚乙烯醇（PVOH）、醋酸乙烯-乙烯共聚乳液（EVA）、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物（EVC）、聚乙烯腈共聚单体以及缩醛树脂等衍生物。这些衍生物在涂料、浆料、粘合剂、维纶、薄膜、皮革加工、合成纤维、土壤改良等方面具有广泛用途，如聚乙烯醇主要用于生产维纶、纺织浆料、涂料、粘合剂、纸张增强剂及涂层、产业聚合助剂等；醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、醋酸乙烯-氯乙烯共聚物可广泛用于发泡鞋材、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆、玩具等生产领域。在中国，醋酸乙烯主要用来生产PVA，约占总需求量的80%[3]。近几十年来，随着物质文化的需求量逐渐增大，醋酸乙烯的应用扩展和需求量也在大幅度的加速增加，与此同时，伴随科学技术的不断发展与提高，很多工业现场也优化发展并采用这些先进的生产技术，但是，在生产工艺中还存在着很多缺点与不足，尤其是在我们这样一个生产和需求量极大的发展中国家。 1.3 国内外醋酸乙烯的供需现状及发展趋势 1.3.1 国外供需现状 1912年，在由乙炔和乙酸制备亚乙基二乙酸酯时首次发现醋酸乙烯，醋酸乙烯成为主要副产物，1925年开始有了工业规模的生产[2]。近年来，世界醋酸乙烯的生产能力稳步增长，现有生产装置40多套。截止到2009年底，全世界醋酸乙烯的总生产能力已经达到约685.0万吨，同比增长约4.9%，生产主要集中在北美、西欧和亚太地区，其中，亚太地区的生产能力为341.4万吨/年，约占世界醋酸乙烯总生产能力的49.8%；北美地
聚醋酸乙烯酯的调研报告 一、引言 聚醋酸乙烯酯是1912年由F.克拉特发现，1925年加拿大沙维尼根化学公司投入工业化生产。可用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合和溶液聚合四种方法生产。乳液法产物直接用作涂料和胶粘剂等，俗称乳胶或白胶；溶液法产物用于制造聚乙烯醇和聚乙烯醇纤维。聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯玻璃化温度较低，仅28℃，因而在室温下有较大的冷流性，不能用作塑料制品，但它具有能与多种材料，尤其是与纤维素物质（如木材、纸等）粘接的优良性能，被广泛用作涂料、胶粘剂、纸和织物整理剂等（见造纸用化学品、染整助剂），如粘合木料的白胶水、粘接砖瓦的胶粘剂，透明胶纸带，砖石表面涂料，以及预先涂有聚醋酸乙烯酯的标签和信封、邮票等。醋酸乙烯酯和丙烯酸酯或乙烯的共聚物应用于粘结不易粘结的材料（见乙烯－醋酸乙烯酯树脂），如聚氯乙烯塑料等。此外，也作无纺布的胶粘剂。 二、聚醋酸乙烯酯性质 物理性质：无色黏稠液或淡黄色透明玻璃状颗粒，无臭，无味，有韧性和塑性。折射率1.45～1.47，软化点约为38℃，熔点(600C)，密度(1.191g/ml) ,软化点约为38℃;不能与脂肪和水互溶，可与乙醇、醋酸、丙酮、乙酸乙酯互溶;溶于芳烃、酮、醇、酯和三氯甲烷;黏着力强，耐稀酸、稀碱;在阳光及125℃温度下稳定。 化学性质:可燃，燃烧(分解)产物有一氧化碳等，与硝酸盐、硝酸、硫酸等发生反应。遇浓碱和浓酸分解。由醋酸乙烯以自由基引发剂引发。[4]可燃;加热分解释放刺激烟雾。加热到250℃以上分解出醋酸。 三、聚醋酸乙烯酯应用 1、作胶姆糖基料，中国规定可用于乳化香精和胶姆糖，最大使用量为 60g/kg；
醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸中的应用 杨开吉苏文强陈京环沈静 东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040 摘 要：醋酸乙烯酯共聚物乳液是一类重要的化工原料，在造纸中得到较广泛应用。本文综述了醋酸乙烯酯共聚物乳液在造纸工业应用进展。 关键词：造纸；醋酸乙烯酯；乳液；应用； 醋酸乙烯酯和很多的其他单体在光、高能辐射、过氧化物、偶氮化合物、氧化还原体系和有机金属化合物等的引发下以自由基方式进行共聚，制成了很多有工业价值的共聚物乳液。且醋酸乙烯酯( VAc)是世界上产量最大的有机化工原料之一。聚醋酸乙烯酯乳液具有价格低廉、生产容易、使用方便、粘合强度高、特别是无毒安全，无环境污染等优点[1]。已在造纸、胶粘剂、皮革、化妆品、纺织和建筑等工业部门得到广泛的应用。 1湿部化学助剂 在造纸湿部添加一些添加剂，以非连续状态存在的添加剂与纸浆纤维缠结在一起使纸的强度提高，同时还保持较好的透气性。一般加入干纸重2％～5％聚合物乳液做添加剂就可以显著的提高纸的干湿拉伸强度、耐化学性能、柔韧性和耐折性。醋酸乙烯酯共聚物乳液是一种优良的造纸湿部助剂。醋酸乙烯酯－丙烯酸共聚物乳液可用做非漂白纸浆的打浆添加剂。在pH值4.5～5的条件下经硫酸铝处理，再经压制即可制成湿纸页[2]。另外，当醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物乳液同样适合与以上用途，可以增加纸张的柔韧性。 Y.Sato开发了一种抗静电纸，首先将固含量为50％的聚醋酸乙烯酯乳液稀释到1％，再依次加入氢氧化钠和绿化铁将其凝聚成15％的悬浮液，再加入固含量150％的牛皮纸浆和20mg?kg-1的聚丙烯酰胺，最后抄造成纸[3]。醋酸乙烯酯乳液也可以在打浆阶段添加到纸浆分散液中，这种分散液可以事先加入少量水溶性树脂（如低分子量的三聚氰胺－甲醛树脂）以及某些过去常用的添加剂（如松香、硫酸铝）。和不加入聚合物乳液的成品纸相比，加入聚合物乳液可以使纸张的抗挠曲提高12倍多[4]。把拟用做装饰面板中心版的纸浆和聚醋酸乙烯酯乳液及硼酸、氢氧化钙及氯化铝（1:10:5）相结合，并将其加入混有纸浆（1:1）的悬浮液中，经打浆后，将其制成纸张[5]。同样，阴离子型和以聚乙烯醇稳定的聚醋酸乙烯酯乳液均可以用硼酸（聚乙烯醇的交联剂）、氢氧化钙和氯化铝（絮凝剂）溶液沉积在牛皮纸浆上，也可以用聚丙烯酰胺进行沉积[6]。把乙烯－醋酸乙烯酯共聚物乳液加入牛皮纸浆中，再通过离心泵用甲醇水溶液（80％）进行沉淀，然后用50％的甲醇浸泡，就得到了经过处理的纤维，用其可制成耐水性和适印性均优的纸张[7]。 - 1 -
常用胶粘剂 合成胶粘剂的几种分类 酚醛-氯丁橡胶胶粘剂 由树脂&tracelog=pd_info_promo" target="_blank">酚醛树脂和氯丁橡胶混炼胶溶于苯或醋酸乙酯和汽油的混合溶剂中配制而成的。由于初粘力强，又能在室温下粘接和固化，使用简便，所以应用较广，适用于粘接金属和非金属材料。市售的商品有铁锚801强力胶、百得胶、JX－15－1胶、FN－303胶、CX－401胶、XY－401胶、CH－406胶等。 有机硅胶粘剂 它的主要组分是有机硅氧烷。它有优良的耐紫外线、耐臭氧、耐化学介质和耐潮湿，还有很好的热稳定性和低温柔韧性。它能粘接金属、玻璃、陶瓷等材料，特别能粘接通常不易粘接的硅橡胶、氟橡胶等。主要用于电子工业中的灌封、电器元件连接部位和接头处的密封，以防止灰尘和潮气等的侵害。还可作建筑工程的防水密封材料。有机硅胶粘剂分单组分、双组分、室温硫化和加热硫化等多种，室温硫化型的主要产品牌号有703、704、D－05、FS－203、GD－400等。 瞬间胶粘剂
是由α-氰基丙烯酸酯单体和少量稳定剂、增塑剂等配制而成的。这类胶组分简单，不用配料，能在常温常压下迅速固化，因此获得瞬间胶粘剂的美称。使用时，被粘物表面不需特殊处理，能满足工业自动化流水线的需要。它无毒，因而应用范围广，不仅适合粘接各种金属、非金属材料，还用于医疗方面的粘结。这种胶的缺点是不适宜于大面积和多孔材料的粘接。常用的是α-氰基丙烯酸乙酯，商品牌号为502胶，医用的α-氰基丙烯酸丁酯，商品牌号为504胶。 厌氧胶 该胶的主要成分是甲基丙烯酸双酯。它在室温、有空气时不能固化，排除空气（即无氧条件）就能迅速固化。根据不同需要，可加入引发剂、促进剂、增稠剂和染料等组分。它的主要用途是作螺纹的紧固密封和轴承的装配。对非活性金属，如不锈钢、锌、银等需加入促进剂以加速固化。它不宜粘接多孔材料和填充较大缝隙。产品分高、中、低档强度和粘度，牌号有铁锚300系列，GY－100、200、300系列，Y－150胶等。 聚醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯乳液是醋酸乙烯的聚合物。它就是市售的白胶。这种胶粘剂能在室温下自干，化学稳定性好，容易跟填料、增塑剂等相互混合，粘接度可自由调节，有较好的早期粘接强度。它可以单独使
聚醋酸乙烯酯的乳液合成 1、实验原理 聚醋酸乙烯酯乳液（PV Ac），又称为聚醋酸乙烯乳液，俗称白乳胶。是一种白色粘稠液体，具有配置简单使用方便，固化速度快，初粘力好，较高的粘结强度等优点。Vac乳液聚合最常用的方法是化学法，以水为分散介质，单体在乳化剂的作用下分散，并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法，所生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中的乳液[2]。 乳化剂的选择对稳定的乳液聚合十分重要，起到降低溶液表面张力，使单体容易分散成小液滴，并在乳胶粒表面形成保护层，防止乳胶粒凝聚。常见的乳化剂分为阴离子型、阳离子型和非离子型三种，一般多使用离子型和非离子型配合使用[1]。由于醋酸乙烯酯在水中有较高的溶解度，而且容易水解，产生的乙酸会干扰聚合；同时，醋酸乙烯酯自由基十分活泼，链转移反应显著。因此，除了乳化剂，醋酸乙烯酯乳液生产中一般还加入聚乙烯醇来保护胶体。本合成实验采用非离子型乳化剂聚乙烯醇和OP-10混合使用以提高乳化效果和乳液稳定性。 本实验聚合反应采用过硫酸铵为引发剂，按自由基聚合的反应历程进行聚合，主要聚合反应[3]式如下: 为使反应平稳进行，乳液聚合通常在装备回流冷凝管的搅拌反应釜中进行（如图所示）：加入乳化剂、引发剂水溶液和单体后，一边进行搅拌，一边加热便可制得乳液。乳液聚合温度一般控制在70～90℃之间，pH值在2～6之间。由于醋酸乙烯酯聚合反应放热较大，反应温度上升显著，一次投料法要想获得高浓度的稳定乳液比较困难。 本实验分两步加料反应，第一步加入少许的单体、引发剂和乳化剂进行预聚合，可生成很小的乳胶粒子。第二部，继续滴加单体，分次加入引发剂，直到单体加完后一次把剩下的引发剂加完。这样整个过程在一定的搅拌速度下使其乳胶粒子继续长大。由此得到的乳胶粒子，不仅大，而且粒度分布均匀。 2、仪器与配方 机械搅拌器一套，电热套一个，球形冷凝管一个，250ml四口烧瓶一个，100ml滴液漏斗一个，100℃温度计一支，250ml烧杯一个，10mL、100mL量筒各一个，固定夹若干，
线性低密度聚乙烯/乙烯醋酸乙烯共聚物共混体系的 相容性及性能 杨毓华* 白春霞 花 荣 于 李三喜 (中国科学院长春应用化学研究所 长春130022) (沈阳化工学院高分子科学与工程系 沈阳)关键词 线性低密度聚乙烯,乙烯醋酸乙烯共聚物,共混,相容性,D SC ,WA XD ,力学性能 乙烯和醋酸乙烯共聚物(EVA )分子中由于引入了极性的醋酸乙烯单体单元,降低了共聚物的结晶能力并使其极性有所增加.反映在共聚物的物理力学性能上,柔软性、透明性、抗应力开裂、抗挠曲开裂、低温柔软性和抗冲击强度等有所改善,常用于与各种乙烯均聚物的共混改性中[1,2].最近,我们对各种乙烯均聚物及其共聚物的共混相容性及其力学性能进行了系统研究[3～5].本文报道线性低密度聚乙烯(LLDPE )与EVA 共混体系的相容性、结晶性能和力学性能研究结果. LLDPE:大庆乙烯工程指挥部塑料厂生产,牌号DXND-1222,d =0.92g /cm 3,EVA-3010:上海化工研究院生产,含30%醋酸乙烯.共混试样用Brabender PLE -330捏合机在150℃下熔融共混制备,转速50r /min,共混时间20min,DSC 、WA XD 、动态力学性能(DM A)及力学性能测试用样品均在油压机上150℃预热10min,在50M Pa 下保压2m in,压制5m in 成片,自然冷却至成型取样. 热分析用Perkin -Elmer DSC -2C 热分析仪,试样用量5mg ,升温降温速率10℃/min .X 射线衍射试样制备是将共混物置于20×20×15mm 的样品槽中,在150℃,9.8M Pa 下预热15m in,压10min 后,自然冷却至室温.WAXD 测试用理学D/max -ⅡB 型X 射线衍射仪,Cu K 辐射源,管压40kV ,管流30m A ,石墨晶体单色器,连续扫描记谱. 图1 LL DP E /EV A 共混体系的升温D SC 曲线 DM A 测试用M ETRVIB-粘弹谱仪,升温速度为3℃/min,力学性能测试采用INST RON-1211型材料试验机,拉速为100mm /min . 结果与讨论 EVA 共聚物的DSC 曲线上呈现为一以68.7℃为中心的宽的弥散峰.不同组成的LLDPE /EVA 共混体系的DSC 测试结果示于 图1,在共混物的DSC 曲线上,组成为90/10、 50/50、25/75的共混物的DSC 曲线均呈双峰, 温度在123℃附近的高温峰(Ⅰ)的峰温基本不 随共混物的组成而变化,表明在LLDPE 和 EVA 之间在晶区不存在共晶相容性.但在共 混物中,在靠近123℃左侧出现一肩峰(Ⅱ),表 明在LLDPE 和EVA 之间在晶区可能存在一 定的相互作用. 从共混物的熔融曲线进行处理所得到的熔 第14卷第1期 应用化学V ol.14N o.11997年2月 CHI NESE JOU RN AL O F A P PL IED CHEM IST RY Feb.1997
聚醋酸乙烯乳液胶粘剂地配方 ．主要原材料 ()单体 单体为醋酸乙烯，也称醋酸乙烯酯()，结构式为＝ 乳液聚合同于自由基型加聚反应，对单体地纯度要求很高，单体在贮存时，常加入阻聚剂以防止自聚，聚合前应除去阻聚剂，或采取在聚合时适量地多加一些引发剂地方法以去除阻聚剂.资料个人收集整理，勿做商业用途 ()乳化剂 反应一般使用两种非离子型乳化剂，即壬基酚聚氧乙烯醚()和聚乙烯醇.其中聚乙烯醇除作乳化剂外，也起保护胶和增稠剂地作用，所以其用量较大.也可适量地加入少许地阴离子乳化剂.乳化剂地品种和用量对乳液地稳定性、粒度大小地分布、胶地性能等都有很大地影响.资料个人收集整理，勿做商业用途 ()引发剂 过硫酸盐，如过硫酸铰、过硫酸钾可以作为引发剂.乳液聚合一般都用水溶性引发剂，用量为单体量地左右.过硫酸盐地加入，会使体系地值降低，致使反应速度减慢、乳液粒子变粗，甚至发生凝胶破乳等现象，所以使用时需加入碳酸氢钠等调节控制值.资料个人收集整理，勿做商业用途 ()其他助剂 增塑剂邻苯二甲酸二丁酯 防腐剂亚硝酸钠、苯甲酸钠 消泡剂辛醇 分散刑甲醇 防冻剂乙二醇 ()水 采用去离子水，因为自来水中含有金属离子，对聚合反应有阻聚作用，如果用自来水作原料需加入整合剂乙二胺四乙酸.资料个人收集整理，勿做商业用途 ．聚醋酸乙烯乳液合成机理 乳液聚合地引发反应在胶束内发生，聚合反应主要是在引发后地胶束中以及由此形成地聚合物微粒中进行地，单体液滴主要起单体储藏地作用.由于胶束地数目非常大，一个胶束中几乎只可能含合一个自由基，因此链终止速度显著降低，致使乳液聚合速废快，所得聚合物分子量高.醋酸乙烯乳液聚合，属自由基聚合反应类型，遵循自由基聚合反应地一般规律，需要经过链引发、链增长和链终止个主要阶段.下面介绍聚合反应地机理.资料个人收集整理，勿做商业用途 ()聚合反应地链引发 将单体、水、乳化剂、引发剂等物料加入到反应器中，经搅拌形成乳状液.醋酸乙烯乳液聚合通常采用过硫酸盐作引发剂，如过硫酸钾或过硫酸铵，在加热时反应体系中地引发剂分子受热分解生成自由基.通常反应体系中水为连续相，其中溶解有少量单体分子、单分子状态存在地表面活性别分子、还有呈聚集态存在地胶束、溶解有单体分子地胶束和单体液滴.引发剂自由基被胶束所吸附而进入胶束之内，当自由基扩散进入单体增溶地胶束时，硫酸根离子型白由基则与醋酸乙烯单体结合，形成单体自由基.资料个人收集整理，勿做商业用途()聚合反应地链增长 上述单体自由基再与单体结合引发聚合，形成链自由基，而消耗地单体不断由单体液滴经过水相扩散进入胶束进行补充，如此继续下去，引发单体分子开始聚合反应，使聚合链不断增长，从而得到高分子量聚合物.而胶束则为生成地聚合物所膨胀，形成了单体溶胀地聚合物