中药化学复习资料华为知
识点重点
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中药化学第一章
1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分
2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分
第二章
一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等
二次代谢：
醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等
甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物
莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类
氨基酸途径：生成生物碱
第2节
中药有效成分的提取方法：
1.溶剂提取法
（选择）溶剂的选择溶剂按极性分：
○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯）
优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。
适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类
○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见）
优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸
通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大
○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。
优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。
适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐
（选择适用方法）提取方法：
（1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。
（2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。
（3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。
（4）回流提取法：不宜用受热易破坏
（5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。
2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素）
3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3）
4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法
（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水
色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力）
吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺
硅胶—用于分离极性相对较小的成分
氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷）
聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质）
a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强
b 活性炭位非极性吸附剂
（２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离）
（３）离子交换色谱（混合物中各成分的解离度差异）
（４）大孔树脂色谱（具多孔结构，物理吸附有选择地吸附有机物质达到分离的目的）
（5）分配色谱（分配系数）：
正相：流动相的极性小于固定相极性（分离极性及中等极性的分子型物质）反相：流动相的极性大于固定相极性（分离非极性及中等极性物质）
5、中药有效成分的波谱测定
（1）IR（红外光谱）：功能基的确认、芳环取代类型的判断
（2）UV（紫外光谱）：判断共轭体系中取代基的位置、种类、数目
（３）NMR:
氢核磁共振：质子类型、氢分布、核间关系
炭核磁共振：质子类型、炭分布、核间关系
二维核磁共振：化学结构间不同位置Ｈ之间的关系
（４）ＭＳ（质谱法）：确定化合物分子量、元素组成以及由裂解碎片检测官能团、辨认化学合物类型、推导碳骨架
（５）旋光光谱和圆二色光谱：化合物的构型和构象、确定某些官能团在手性分子中的位置
第三章
（一）糖类化合物,通式为Cm(H2O)n,故称碳水化合物
糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物，聚合物的总称
糖的分类：单糖、低聚糖（又叫寡糖，2~9个）、多糖（10+）
D ——相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在右边;
L ——相距醛（酮）基最远的手性碳上的羟基处在左边
Haworth式中：
D-型：-CH2OH在环上方
L-型：-CH2OH在环下方
α-构型: C1-OH与C5上取代基在异侧
β-构型: C1-OH与C5上取代基在同侧
纤维素：由葡萄糖以1β— 4 苷键连接而成。分子结构直线状，不易被稀酸或碱水解。
淀粉是葡萄糖分子以 1α－ 4 苷键组成的，按结构可分为直链淀粉（难溶于水）和支链淀粉（易溶于水）
肝素：含有硫酸酯的黏多糖，组分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸
透明质酸：由D-葡萄糖醛酸及乙酰D-葡糖胺连接而成的直链酸性黏多糖。
【糖的反应】
Molish反应：a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液层交界面有紫色环→含有糖或苷类
菲林反应：红砖色沉淀→含有还原糖（可鉴别还原糖和苷）
多伦反应：银镜或黑褐色的银沉淀
第2节
概念：苷是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合而成。
按苷键原子分类根据苷键原子的不同，分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。
苷类的溶解性
（1）苷：极性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水苷的糖基增多，极性增大，水溶性增加。
碳苷：碳苷在所有的溶剂中溶解度都很小。
（2）苷元：易溶于亲脂性有机溶剂或不同浓度的醇。
（记住S\N\C的例子剩余为）
苷：红景天苷、毛茛苷等（醇苷）；
苷：黑芥子苷、白芥子苷、萝卜苷
苷：巴豆苷
苷：牡荆素、芦荟苷，
Smith降解法是常用的氧化裂解法：高选择性、作用缓和
◇2
（1）苷键酸水解的难易规律：
按苷键原子的不同：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷。
水解顺序：五碳糖苷 > 甲基五碳糖苷 > 六碳糖苷 > 七碳糖苷 > 糖醛酸苷
（2）碱催化水解
由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解，故苷很少用碱催化水解，但酯苷、酚苷、烯醇苷和β位吸电子基团的苷类易为碱催化水解。
（3）酶催化水解
对难以水解或不稳定的苷，用酸水解法往往会使苷元脱水或异构化，而得不到真正的苷元，而酶水解条件温和（30～40℃）, 不会破坏苷元的结构，可得到真正的苷元。
专属性：
麦芽糖酶是一种α-苷酶，它只能使α-葡萄糖苷水解；
苦杏仁酶是β-苷酶，它主要水解β-葡萄糖，但专属性较差，也能水解一些其它六碳糖的β-苷键。
意义：酶水解可以得到次生苷（部分水解）。
因此，通过酶水解可以获知有关糖的类型、苷键及糖苷键的构型、连接方式等信息。
苷的提取：杀酶保苷：⑴提取原生苷时，要控制酶的活性，防止酶解。
⑵提取次生苷，要利用酶的活性，促使苷酶解。
⑶提取苷元，使苷键裂解时，特别要注意保持苷元完整。
第四章：醌类化合物（quinoids）
一、分类与结构：
1．苯醌类：分为邻苯醌和对苯醌
2．萘醌类：两个苯环，通常在（1，4），（1,2），（2，6）
3．菲醌类：三个苯环，分为邻醌和对醌
4．蒽醌类：按母核结构分：
单蒽核醌（大黄素型—羟基分布在两侧的苯环上，多数呈黄色，
大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷类）
双蒽核类（二蒽酮类：番泻苷A通过C10-C10’相互结合而成的二醌酮类衍生物）
◇3醌类化合物的化学性质：
⒈酸碱性：酸性：醌核－OH＞β‐OH＞α‐OH
（α‐OH与C=O基形成氢键缔合，表现出更弱的酸性，所以只能在氢氧化钠下才能溶解）
酸性强→弱：含—COOH＞含两个或两个以上β‐OH＞含一个β‐OH＞含两个或两个以上α‐OH＞含一个α‐OH。
碱梯度萃取，用于分离：β‐羟基蒽醌和α‐羟基蒽醌
颜色反应：
反应名称鉴定化合物反应结果备注
无色亚甲蓝显色反应苯醌、萘醌PC\TLC上蓝色
斑点
可与蒽醌类化合物相区
别
（大题）◇4游离蒽醌的分离：pH梯度萃取法（经典方法）
药材
↓乙醇提取
乙醇浸膏
▕乙醚捏溶
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
乙醚溶液不溶物
▏5％NaHCO3溶液萃取（β‐OH醌弱酸性，能溶于碳酸氢钠溶液中，而α‐OH只能溶于氢氧化钠）
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
NaHCO3液乙醚液
↓酸化▕5％Na2CO3溶液萃取
沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
↓重结晶 Na2CO3液乙醚液
结晶↓酸化▕1％NaOH溶液萃取（含—COOH或沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
2个β‐OH）↓重结晶 NaOH液乙醚液
结晶↓酸化▕5％NaOH溶液萃取
（含1个β‐OH）沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
↓重结晶 NaOH液
乙醚液
结晶↓酸化
（含2个α‐OH）沉淀
↓重结晶
结晶
（含1个α‐OH）
（大题填空）◇5
大黄主要有大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醛、大黄酸。
大黄粉
▕20％硫酸﹣苯（1∶5），回流
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
药渣苯液
▕5％碳酸氢钠水溶液萃取
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
碱液苯液
↓盐酸酸化▕5％碳酸钠水溶液萃取沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
↓重结晶碱液苯液
橙色细针状结晶↓盐酸酸化↓％氢氧化钠溶液萃取
（大黄酸）沉淀↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
↓重结晶碱液苯液
橙色针状结晶↓盐酸酸化↓回收苯
（大黄素）沉淀残留
物
↓重结晶▕硅
胶
柱
色
橙色长针状结晶▕石油醚-苯
（芦荟大黄素）↓
混合溶剂洗脱
依次得
大黄酚和
大黄
素甲醚
第五章
概述：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个Ｃ６－Ｃ３单元的天然有机化合物类群。均由桂皮酸途径合成而来。
三、香豆素类(4类)：基本母核为苯骈α－吡喃酮的天然产物的总称
1.简单香豆素类：只在苯环一侧有取代，且７位羟基未与６或８位取代基形
成环，如七叶内脂
2.呋喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成呋喃环，如
补骨脂素
6
8
O
O
O
7
5
3.吡喃香豆素类：７位羟基和６或８位取代异戊烯基缩合物形成吡喃环，如
紫花前胡素
O O
O
4、其他香豆素
香豆素有内酯的结构，与可显红色，酯与羟胺作用可生成异羟肟(wò)酸
香豆素类分子中具有内脂结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐，然后其溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内脂结构。
但如果与碱液长时间加热，开环产物顺式邻羟基桂皮酸衍生物则发生双键构型的异构化，转变为反式邻羟基桂皮酸衍生物，此时，再经酸化也不能环合为内脂
荧光反应：香豆素在365nm 紫外光照射下显示紫色或蓝色
Gibb ’s 反应：水解后用试剂2，6-二氯苯醌反应成蓝色则说明酚羟基对的C6位 无取代基
碱溶酸沉法（提取用）: 由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用%氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH 至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类即可沉淀析出。
木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。
双环氧木脂素：比如连翘脂素、连翘苷
联苯环辛烯型木脂素：五味子素、五味子醇（含此类
结构）
含木脂素的中药实例：
五味子，主要成分有五味子素、五味子醇、五味子酚、五味子脂素（均为联苯环辛烯型木脂素）
第六章
黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。 分子特征: C6-C3-C6 结构。
O O
1
234
5
6
7
8
1'2'3'
4'
5'
6'
A
B
C
了解命名的顺序和ABC 环
具体结构看ppt详解
第2节
（一）性状：多为结晶性固体，少为无定形粉末，多呈黄色，颜色取决于结构中有无交叉共轭体系、助色团（-OH、-OCH3）。在黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7位或4位引入-OH及-OCH3等供电子基团后，产生p-π共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深
黄酮类呈黄色的结构特点：具有2-苯基色原酮和助色团
槲皮素：R=H 抗炎、止咳、祛痰，治疗支气管
芦丁：R=芸香糖基
【理化性质】
颜色○1交叉共轭体系
○2助色团数目
○3取代位置
eg当黄酮2位引入苯环时，即显色——交叉共轭体系
溶解性：黄酮、黄酮醇、查尔酮易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂和稀碱液中，难溶于水（分子平面型，排列紧密，水分子难以进入）二氢类和异黄酮由于分子间排列不紧密，水分子容易进入，水溶性稍大
引入羟基，7、4’-位，水溶解度增大；羟基甲基化（-OCH3）, 脂溶性增加。
酸性：黄酮为例酚羟基酸性由强至弱：7,4，﹣二OH＞7﹣或4，﹣OH＞一般酚羟基＞5﹣OH（因为5羟基能够与4羰基形成分子内氢键，故酸性最弱）
（选择）◇6显色反应
注：花色素不加镁粉，仅加盐酸都能呈红色
第4节
1．提取
PS：常用石灰水使多羟基的鞣质、羧基的果胶，粘液质的水溶性杂质不被溶出
分离：
聚酰胺柱色谱：分离机制：“氢键吸附”即通过酰胺羰基与黄酮类化合物分子上酚羟基形成氢键缔结而成。
（简答）聚酰胺柱色谱：★
（1）黄酮类化合物分子中酚羟基数越多，吸附力越强，越难被洗脱。（桑色素﹥山柰酚）。
○1酚羟基数相同时，酚羟基处于易形成分子内氢键的位置时，吸附力↓，吸附力：邻位羟基黄酮<具有对位或间位羟基黄酮。
○2苷元相同：水溶剂为洗脱剂：三糖苷﹥双糖苷﹥单糖苷﹥苷元(游离黄酮)。
（2）分子内芳香化程度越高，共轭双键越多，则吸附力越强（吸附力：查尔酮>二氢黄酮）
（3）吸附力：黄酮醇﹥黄酮﹥二氢黄酮醇﹥异黄酮，洗脱顺序相反。
（4）黄酮苷元与黄酮苷的分离：以水溶剂洗脱则苷比苷元先洗脱；以有机溶剂则苷元比苷先洗脱（苷溶于水，苷元溶于脂溶性）
（5）洗脱剂的影响：聚酰胺也黄酮类化合物在不同溶剂中形成氢键能的强弱：水﹥有机溶剂﹥碱性溶剂；洗脱能力：水﹤甲醇或乙醇﹤丙酮<稀氢氧化钠水溶液或氨水﹤甲酰胺﹤二甲基甲酰胺﹤尿素水溶液。
PH梯度萃取法：
（大题可能考） pH萃取法：
乙醚液
↓5％NaHCO3萃取
↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
水溶液乙醚液
↓HCl酸化▕5％NaCO3萃取
7,4，﹣二OH黄酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
水溶液乙醚液
↓HCl酸化▕％NaOH萃取
7﹣或4，﹣OH黄酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔▔↓
水溶液乙醚液
↓HCl酸化▕4％NaOH萃取
一般酚羟基黄酮↓▔▔▔▔▔▔▔▔↓
水溶液乙醚液
↓HCl酸化
5﹣OH黄酮
高效液相色谱法：通常用反相高效液相色谱分离
酚羟基质子：木犀草素中，δ（5-OH）、δ（4’-OH）、δ（3’-OH）
游离黄酮类化合物的EI-MS谱中，在高质量区常可见到[M-H]+ 、[M-CH3]+(含有甲氧者)、[M-CO]+等碎片离子峰出现。
黄酮化合物的结构研究：重点ppt（可能考芦丁）
第7节
黄芩：
主要成分：黄芩苷（黄酮类）、汉黄芩素、汉黄芩苷、木蝴蝶素
黄芩苷的颜色反应：黄芩苷﹢黄芩酶→黄芩素（黄色）＋[O ]→绿色黄芩苷不溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，但是能溶于热乙酸
葛根：
主要成分：葛根素（异黄酮类）、大豆素、大豆苷
银杏叶：
主要成分：槲皮素（单黄酮类）、银杏双黄酮（双黄酮类）
第七章
萜类化合物为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。
单环单萜左旋体称薄荷脑，是薄荷油的主要成分
双环单萜：
5.环稀醚萜类：是臭蚁二醛的缩醛衍生物
根据起其环戊烷环是否裂环，可分为环稀醚萜苷及裂环环稀醚萜苷。
环稀醚萜苷：
(1)C-4有取代基：4-位多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基
裂环环稀醚萜苷：C7-C8处键断裂成裂环状态，有时C7与C11形成六元内酯环
特点：大多数易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇
苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，遇酸，碱，羰基化合物和氨基酸等变色，如苷元遇氨基酸加热，红色至蓝色最后生成蓝色沉淀。与皮肤接触也可以染成蓝色
苷元加铜离子，加热显蓝色。
B
单环倍半萜：青蒿素
双环二萜：穿心莲内酯
四环二萜：甜菊苷
第3节
萜的提取：
1、溶剂提取法：常用醇做溶剂，不同极性的亲脂性有机溶剂按极性由小到大的递增顺序依次萃取
2、碱提取酸沉淀法：倍半萜内酯类
3、吸附法（活性碳、大孔吸附树脂，萜苷）
分离：
1.利用特殊官能团分离
2.结晶法分离
3.柱色谱法分离
（二）挥发油的组成：
①萜类化合物（比例最大）：主要是单萜、倍半萜（不是所有的萜类都有挥发性）及其含氧衍生物
②芳香类化合物：小分子芳香成分，在油中存在比例次于萜类.多具有C6-C3骨架，多为酚或其酯类；还有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物
③脂肪族化合物
④其他化合物
化学性质：
1.性状:多为无色或淡黄色油状透明液体,有浓烈的特异性嗅味。冷却条件下挥发油主要成分常析出结晶，称“析脑”，析出物称“脑”，滤去析出物的油称“脱脑油”。
2.挥发性: (区别脂肪) 自然挥发，如将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹，脂肪油留下永久性油迹。
3.溶解性:不溶于水（水蒸气蒸馏提取），易溶于有机溶剂，在高浓度的乙醇中能全部溶解
4.不稳定性：与空气、光纤经常接触会逐渐氧化变质，形成树脂样物质。因此提出挥发油后,放入棕色瓶、密闭、低温、避光保存.
挥发油的提取：
1.蒸馏法(水蒸汽蒸馏法)：最常用，不用于对热不稳定的挥发油
2.溶剂提取法：
3.压榨法：适用于含挥发油较多的原料
4.微波提取法
超临界流体萃取法
挥发油的分离
1.冷冻析晶法：将挥发油置于0℃以下，必要时降至-20℃，继续放置，析出的结晶，再进一步冷冻析晶，可得纯品
2.分馏法：不同成分，结构不一样，沸点(bp)也不同
3.化学分离法：
4.色谱分离法：
（五）挥发油的检识
【重点】色谱检识：薄层色谱
吸附剂：硅胶
展开剂：石油醚（展开非含氧的）；石油醚-乙酸乙酯（85:15）展开含氧的
显色剂：
香荚兰醛-浓硫酸：喷后105度烘烤，挥发油中各成分显不同颜色
异羟亏酸铁试剂：酯类化合物显红色
溴酚蓝乙醇：蓝色背景下显黄色——有酸类化合物
硝酸铈铵试剂：黄色背景下显棕色——醇类化合物
FeCl3——绿色或蓝色——酚类化合物
2，4-二硝基苯肼，黄色——醛或酮
第八章
概念：多数三萜类化合物是一类基本母核有30个碳原子组成的萜类.
(重点是记住化学结构和编号,和甾体的区别是:4,8,9,14,位不存在甲基的是甾体)
皂苷物理通性：大多无色或白色无定型粉末，多味苦，对人体黏膜有强烈的刺激性，熔点较高，均有旋光性，实验中常用正丁醇作为溶解剂
发泡性：三萜类化合物多数可溶于水,其水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，加热不消失可作为清洁剂,乳化剂。（可区别三萜皂苷和甾体皂苷）
四环三萜：
五环三萜：
五．溶血作用
1.溶血指数:溶血作用强弱的指标----完全溶血的最低浓度
2.皂苷的水溶液能破坏红细胞而溶血----皂毒类
３人参中各成分溶血情况:
人参中皂苷成分A型B型C型
溶血作用抗溶血溶血溶血
△胆甾醇能解除皂苷的溶血毒性
2．胆甾醇沉淀法：――区分甾体皂苷和三萜皂苷
（1）甾体皂苷+胆甾醇→难溶性分子复合物↓→乙醚回流→乙醚液（胆甾醇）沉淀（皂苷）
（2）三萜皂苷+胆甾醇→分子复合物↓（不太稳定）
中药化学知识点总结（生物碱以及苷类） 如何对中药有效成分进行分离与精制 根据物质溶解度的差别，如何对中药有效成分进行分离与精制？ 1．结晶法 需要掌握结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距≤2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。 2．沉淀法 可通过4条途径实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水提醇沉法（沉淀多糖、蛋白质）、醇提水沉法（沉淀树脂、叶绿素）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。 根据物质在两相溶剂中分配比的差异，如何对中药有效成分进行分离与精制？ 1．液-液萃取 选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈好分离。 2．纸色谱（PC） 属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，亦可用于生物碱的色谱鉴别等。 3．分配柱色谱 可分为正相色谱与反相色谱。正相色谱固定相极性大，流动相极性小，可用于分离水溶性或极性较大的成分。反相色谱与此相反，适宜分离脂溶性化合物。 如何根据物质分子大小对中药有效成分进行分离与精制？ 1.透析法 适用于水溶性的大分子成分（如蛋白质、多肽、多糖）与小分子成分（如氨基酸、单糖、无机盐）的分离。 2.凝胶过滤法 又称凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱。分离混合物时，各组分按分子由大到小的顺序先后流出并得到分离。常用凝胶有葡聚糖凝胶（Sephadex G）和羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）。前者只适于在水中应用。后者既可在水中应用，又可在有机溶剂中应用，分离混合物时，既有分子筛作用，又有吸附作用。如分离游离黄酮时，主要靠吸附作用；分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。 3.超滤法 4.超速离心法 根据物质吸附性的差别, 如何对中药有效成分进行分离？ 在中药化学成分分离及精制工作中，应用较多的是固液吸附，其中涉及吸附剂、被分离物质和洗脱剂
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
中药化学《甾体类化合物》重点总结及习题 本章复习要点： 1.了解甾体类化合物的含义、分布、生源途径和生理活性。 2.了解强心苷的含义、分布及生物活性。 3.掌握强心苷、甾体皂苷的结构类型、理化性质和检识。 4.掌握强心苷、甾体皂苷的提取、分离方法。 5.熟悉强心苷、甾体皂苷的结构测定。 6.熟悉胆汁酸的理化性质及检识。 第一节 概述 【含义】 甾体类化合物是以环戊烷骈多氢菲为基本母核的一类化合物的总称。 【分类】 甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为： 【 甾体类化合物由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来。 【概述】 强心苷是指存在于植物体内的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合而成的一类苷。 【结构与分类】 1.苷元部分： 天然存在的强心苷元是C 17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。 根据C 17侧链为不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为： 13 25 6 4 R 7 8 9 10 11 12 1314 15 1617 1819
构成强心苷的糖根据C2位上羟基的有无可分为： （1）α–羟基糖：2–羟基糖，主要为D–葡萄糖、L–鼠李糖。 （2）α–去氧糖：常见于强心苷，是区别于其它苷类的一个重要特征。主要包括2，6–去氧糖（如：D–洋地黄毒糖）和2，6–去氧糖甲醚（如：L–夹竹桃糖）。 3.苷元和糖的连接方式（依直接与苷元相连的糖的种类） I型苷元-（2、6-二去氧糖）Χ-（D-葡萄糖）У II型苷元-（6-去氧糖）Χ- （D-葡萄糖）У III型苷元- （D-葡萄糖）У 植物界存在的强心苷，以I、II型较多。 【理化性质】 1．性状 大多为无色结晶或无定形粉末。具有旋光性。味苦，对粘膜有刺激性。 2．溶解性 强心苷用混合强酸（3~5%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 ★4．水解反应 （1）酸水解 优点:条件温和（水、36℃左右、24 hr），专属性强。
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
中药化学(一) 一、选择题 1、能与水互溶的溶剂是（B ） A、醋酸乙酯 B、正丁醇 C、丙酮 D、石油醚 2、一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ） A、生物碱 B、叶绿素 C、黄酮 D、皂苷 3、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（ A ） A、20个 B、25个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（D ） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱沉淀反应呈桔红色的是（B ） A、碘化汞钾试剂 B、碘化铋钾试剂 C、饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（A ） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（B ） A、羰基 B、过氧基 C、醚键 D. 内酯环 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（D ） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗肿瘤活性的天然产物是（C ） A、水飞蓟素 B、 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的苷类是（D ） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 二、名词解释 1. 挥发油 又称精油,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。 2.水蒸气蒸馏法
含挥发性成分的药材与水一起蒸馏或通入水蒸气蒸馏，收集挥发性成分和水的混合馏出液体的方法。 3. 苷类 又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 4.香豆素 为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。 三、简答题 1. 萜类化合物的分类依据是什么？挥发油中主要含有哪些萜类化合物？ 萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油中主要含有单萜和倍半萜类化合物。 2.在植物提取液处理过程中，“水提醇沉法”和“醇提水沉法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 答:水提醇沉法:去除的是在乙醇中难溶的成分,如淀粉、树胶、粘液质、蛋白质等杂质,保留的是醇溶性成分。醇提水沉法:去除的是水中难溶的成分,如油脂、蜡质、亲脂性色素等,保留的是水溶性成分。 3.列举三种苷键催化水解方法并说明其特点。 ①酸水解:水解范围广,操做简便,不稳定成分溶液发生脱水等结构改变。 ②碱水解:适用于酯苷、酚苷、烯醇苷的水解。 ③酶水解:专属性高，水性温和。 4.列举三种主要的五环三萜的结构类型（无需结构式）。 ①齐墩果烷行（oleaname） ②乌苏烷（ursane） ③羽扇豆烷（luoane） ④木栓烷（friedelane） 四、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象) 1、
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 O ( )( )( )
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
中药有效成分的提取方法（一） （一）溶剂法 1. 常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳（Ccl4 ）、苯（C6H6、二氯甲烷（CHCL2、氯仿（CHCI3）、乙醚（Et z O）、乙酸乙酯（EtOA?、正丁醇（n-BuOH、丙酮（MeCO、乙醇（EtOH或Alc ）、甲醇（MeOH、水等. 极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性是根据介电常数计算的，介电常数越大，极性越大。偶极矩，极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断：有机化合物，含C越多，极性越小，含氧越多, 极性越大；含氧化合物中，含氧官能团极性越大，化合物的极性越大（含氧官能团极性羧基〉羟基〉醛基〉酮基〉酯基）；酸性碱性两性极性与存在状态有关（游离性极性小，解离型极性大）。比较极性（汉防己甲素（甲氧基取代）v汉防己乙素（羟基取代）。 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮 法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法 属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法有机溶剂消耗量较大，连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。 （二）水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件，即挥发性、热稳定性和水不溶性（或虽可溶于水，但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄碱）。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质（牡丹酚）等。（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的醌类成分（大黄中的游离蒽醌）、小分子的游离香豆素等，以及属于生物碱 （四）超临界流体萃取法特点：没有有机溶剂的残留，产品质 量高，无污染，适用于对有热不稳定易氧化成分的提取，萃取速度高，收率高，工艺流程简单，操作简单，成本低，对有效 成分的提取选择性高（通过夹带剂改变或维持选择性），对脂溶性成分提取效率高（在提取极性较大成分时，可以加入夹带 剂），提取设备造价高，节约能源。 （五）其它：组织破碎法、压榨法、超声提取法（提取效率高，不破坏成分）、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制（二） 一、根据物质溶解度的差别，进行分离与精制 1?结晶法 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用，不与被结晶物质发生反应，无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一（形态稳定，颜色均一）；固体化合物熔距w 2C，熔点一定；各种色谱都能用，TLC 或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。双熔点：汉防己乙素和汉防己甲素（芫花素）。 2 ?沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法（沉淀多糖蛋白质等水溶性成分）、醇水法（沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶 解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态，解离状态极性变大，非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法，调等电点提取两性成分。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离季胺生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）、明胶法（沉淀鞣质）等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异，对中药有效成分进行分离与精制 1?液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等，这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈易分离。可以通过调整溶液PH 值来分离。 2 ?纸色谱（PC）属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
中药化学期末试题
2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 题号一二三四五六七八总分 得分 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类 6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 2
3 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O H O OH O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（ ） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D 分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（ ） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E 乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是 （ ） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E 苯基 2.生物碱盐的溶解度为（ ） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是 （ ） A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（ ） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E 洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（ ） A 小檗碱 B 黄连碱 C 药根碱 D 汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。 ( )4.氧化苦参碱的极性大于苦参碱。 ( )5.在提取挥发油时应该把挥发油测量管中加满水。 ( )6.分馏法是利用被分离成分熔点的不同进行分离的。 ( )7.为了提高乙醇的提取效率，可用电炉加热提取。 ( )8.CMC-Na 在薄层吸附色谱中的制备中为粘合剂。 ( )9.是否采取减压蒸馏取决于被回收溶剂的沸点，一般以80℃为准。 ( )10.四环三萜的酸性一般要强于甾体皂苷。 五、鉴别题（每题5分，共10分） 1. 苷与苷元 2. 黄酮和二氢黄酮 六、比较题（每空1分，共15分） 1. 比较水溶性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ） A 二氢黄酮醇苷元 B 黄酮醇苷元 C 黄酮醇芸香糖苷 D 黄酮醇葡萄糖苷 2. 比较碱性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）
2011年 中药化学: 一:名解(20' 1硫苷 2环烯醚萜 3蟾毒甾二烯 4flavonoids 5呋喃香豆素 二:结构母核(10' 1穿心莲内酯 2甘草素 3紫草素 4厚朴酚 5吗啡 四:鉴别(16' 1 5,6-二羟基香豆素和5,7-二羟基香豆素(显色反应 2 樟柳碱和另一碱(显色反应 3 异黄酮和黄酮(UV鉴别 4 齐墩果酸,熊果酸(碳谱··
2009年 中药化学 题型有变!!! 填空: L-B反应的试剂是--,与甾体皂苷反应,最后的颜色变化是--,与三萜皂苷反应最后颜色变化是-- (我没太明白是然写颜色变化,还是写最后的颜色,但是最后不是都退色了吗? 葛根的基本母核类型是--,补骨脂素的--,大黄素的 香豆素的结构类型有—,—,— 葡聚糖凝胶色谱法的原理是—,常用的两种葡聚糖凝胶是—,—,分离极性物质用的是哪种(这个题是总论中的,所以我们看书的时候还是不要忽略总论,还有答题的时候要避开自己不会的,我当时就大脑短路了,当时死活不记得那个型号前面的英文怎么拼,其实可以写中文嘛!希望大家不要像我一样…… 还有一个鞣质的概念,当然也是填空题,填的是:葡萄糖,黄烷醇,多元酚。(好像还有一个空,忘了 简答(? 生物碱碱性与结构的关系 如何分离苷类和苷元,用流程表示 如何提取麻黄桂枝对药中的挥发油,如何将麻黄中的麻黄碱与伪麻黄碱,桂枝中的桂皮醛和桂皮酸分离?用流程表示。
(这道题好像是三道题,结果我非得用一个流程写,浪费了不少时间……大家一定要审好题,不过这道题原题写的有些问题,我也是考虑了半天,才按一个流程写的。 论述: 中药复方药效物质基础研究的意义。(这个我完全不会,没有写,其实可以编两句的,当时觉得都没有学,所以等着做完别的题再回来做,不过后来没时间了,就这么放弃了10分 2007年 中药化学: 名词解释:可水解鞣质,酯苷,木脂素、甲型强心苷、有效部位 化合物写出类型及基本母核:大黄素,黄芩素,葛根素、甘草酸和一个香豆素 颜色反应:Legal,Gibb's,K-K,L-B,Vitali 问答:生物碱的溶解性 工艺及原理:提取分离大黄
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
《中药化学》复习题 一、名词解释： 1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH 梯度萃取; 6.生物碱 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L ：倍半萜。 COOH HO O O HO O O O 糖氧去 ( ) ( ) ( ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N O O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3 O H CH 3 O O ( )
O HO OH OH OH O OH O O O HO COOH CH CH OH CH3 NHCH3 O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) 三、填空：（每空0.5分，共20分） 1.苷类根据苷键原子的不同可分为：氧苷、氮苷 硫苷、碳苷。 2. 苷键水解的常用方法有：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有：缓和水解、酶水解、 MS法、 NMR法。 4.确定苷键构型的常用方法有：酶水解、klyne经验公式计算、和 NMR法。 5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物，萜类是一类具有结构通式化合物的统称。 6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含 2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na 2CO 3 的有含一个β -OH 。 7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。 8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。 9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮结构的化合物，根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭
o o 中药化学《醌类化合物》重点总结及习题 本章复习要点： 1．了解醌类化合物的分类、分布和生理活性。 2．掌握蒽醌类化合物的提取、分离方法。 3．掌握醌类化合物的理化性质和检识方法。 4．熟悉蒽醌类化合物的波谱特征。 第一节 概述 【含义】 具有醌式结构或容易转变成这样结构的天然有机化合物。主要包括苯醌、萘醌、菲醌、 蒽醌，以蒽醌及其衍生物尤为重要。 【分布及存在形式】 蒽醌类化合物主要分布在蓼科，如大黄、何首乌、虎杖等。 蒽醌类化合物的存在形式： 1．以母核的衍生物形式存在，如蒽酚、蒽酮等。 2．以游离形式存在。 3．以苷的形式存在：氧苷为主，尚有碳苷，如芦荟苷。 【生理活性】 醌类化合物的生物活性是多方面的，如泻下作用、抗菌作用和扩张冠状动脉的作用等。 第二节 醌类化合物的结构与分类 【苯醌类】 从结构上可以分为邻苯醌和对苯醌两类： 邻苯醌 对苯醌 【萘醌类】 从结构上可分为ａ-（1，4）萘醌；β-（1，2）萘醌；amphi-（2，6） 萘醌三 类： ａ-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi -（2，6）萘醌 【菲醌类】 从结构上可分为邻菲醌和对菲醌两类： 邻菲醌Ⅰ 邻菲醌Ⅱ 对菲醌 【蒽醌类】 蒽醌的母核结构及分类 O O O O O O o o o o o o o o
1、4、5、8 ——ａ位 2、 3、6、7 —— β位 9、10 —— meso 位，又称中位 蒽醌母核的结构 蒽醌 单蒽核类 蒽醌衍生物 大黄素型 羟基分布在两侧苯环上。 如：大黄酸、大黄素、大黄素甲醚等。 茜草素型 羟基分布在一侧苯环上。 如：茜草素、羟基茜草素等。 蒽酚或蒽酮衍生物 二蒽酮类： 如番泻苷A 、B 、C 、D 双蒽核类 二蒽醌类： 如天精等 中位萘骈二蒽酮衍生物： 如金丝桃素等 第三节 醌类化合物的理化性质 【性状】 多为有色结晶，苯醌、萘醌多以游离态存在，蒽醌则主要以苷的形式存在。 【升华性及挥发性】 游离醌类具有升华性，小分子苯醌、萘醌具有挥发性。 【溶解性】 符合苷类溶解性的一般规律： 苷具亲水性，苷元具亲脂性。蒽醌碳苷在水、有机溶剂 中的溶解度都很小，但易溶于吡啶中。 【酸性】 酸性来源：醌类结构中的羧基(-COOH)和酚羟基（-OH ）。 酸性规律：①含羧基的醌类酸性强于不含羧基者； ②酚羟基的数目越多，酸性越强； ③β-羟基的酸性强于ａ-羟基的酸性。 即：含-COOH ＞含2个或2个以上β-OH ＞含1个β-OH ＞含2个或2个以上 ａ-OH ＞含1个ａ-OH 应用：用于游离蒽醌的分离-pH 梯度法。 含-COOH 、2个或2个以上β-OH ：可溶于5%NaHCO 3 含1个β-OH ：可溶于5% Na 2CO 3 含2个或2个以上ａ-OH ：可溶于1%NaOH 含1个ａ-OH ：可溶于5%NaOH 【碱性】 由于羰基氧原子能接受质子，因此表现微弱的碱性，溶于浓硫酸生成红色佯盐。 21367854O O 10 9