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第一章
绪论
基础有机化学
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1.1 有机化合物和有机化学
1.有机化合物：碳化合物、碳氢化合物及其衍生物。
C、H（O、N、X、P、S）2. 有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论、变化规律和方法学科学。?三项内容：分离、结构、反应和合成
[分离] 从自然界或反应产物通过蒸馏、结晶、吸附、萃取、升华等操作孤立出单一纯净的有机物。
[结构] 对分离出的有机物进行化学和物理行为的了解，阐明其结构和特性。
[反应和合成] 从某一有机化合物(原料)经过一系列反应转化成一已知的或新的有机化合物(产物)。基础有机化学
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3. 有机化学的发展及其研究热点。
“有机”(Organic) “有机体”(Organism) 的来源1828年，德国化学家魏勒(W ?hler,F.)制尿素：
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；
1854年，柏赛罗(M.berthelot)合成油脂类化合物；尔后，布特列洛夫合成了糖类化合物；.…...
有机物可来源于生物体也可由无机物转化而来。
迄今已知的化合物超过2000万(主要通过人工合成)，其中绝大多数是有机化合物。
N H 4O C N
H 2N
C
N H 2
O
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1901~1998年，诺贝尔化学奖共90项，其中有机化学方面的化学奖55项，占化学奖61%
有机化学是一门迅速发展的学科
有机合成化学天然有机化学生物有机化学金属与元素有机化学物理有机化学有机分析化学
药物化学香料化学农药化学有机新材料化学等学科
生命科学材料科学环境科学化学生物学能源、工业、农业等方面
............
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当代有机化学发展的一个重要趋势：与生命科学的结合。1980年(DNA) ~ 1997年(ATP)与生命科学有关的化学诺贝尔奖八项；
有机化学以其价键理论、构象理论、各种反应及其反应机理成为现代生物化学和化学生物学的理论基础；
在蛋白质、核酸的组成和结构的研究、顺序测定方法的建立、合成方法的创建等方面，有机化学为分子生物学的建立和发展开辟了道路；
确定DNA为生物体遗传物质, 是由生物学家和化学家共同完成；
人类基因组“工作框架图”组装—后基因组计划—序列基因(Sequence Genomics)—结构基因(Structural Genomics)—功能基因(Functional Genomics)。
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有机化学特别是生物有机化学参与研究项目：V 研究信息分子和受体识别的机制;
V 发现自然界中分子进化和生物合成的基本规律;V 作用于新的生物靶点的新一代治疗药物的前期基础研究;V 发展提供结构多样性分子的组合化学;
V 对于复杂生物体系进行静态和动态分析的新技术，等等。
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院有机化学中，有机合成占有独特的核心地位。1989年美国Harvard大学kishi教授等完成海葵毒素(palytoxin)的全合成。Woodward等完成VB12全合成。从20世纪下半叶起，化学的主要任务不再是发现新元素，而是合成新分子，特别是人们感兴趣的明星分子。
一徐光宪
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有机新材料(分子材料)化学。
1. 化学结构种类多；
2. 能够有目的地改变功能分子的结构，进行功能组合和集成；
3. 能够在分子层次上组装功能分子，
调控材料的性能。当前研究的热点领域：
1. 具有潜在光、电、磁等功能的有机分子的合成和组装
2. 分子材料中的电子、能量转移和一些快速反应过程的研究；
3. 研究分子结构、排列方式与材料性能的关系，发展新的分子
组装的方法，探讨产生特殊光电磁现象的机制； 4. 探索新型分子材料在光电子学和微电子学中的应用等
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1.2 有机化合物的结构（C为四价）凯库勒结构式（化学键）、
路易斯结构式（价电子，包括孤对电子）、立体模型(球棍模型、比例模型）
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1.3原子轨道和分子轨道
1.原子轨道
含义——原子中电子的运动状态，用波函数Φ表示。表示方法：电子云的形状和疏密、界面图的大小和疏密s, p, d, f (形状、伸展方向）
核外电子排布规律：Pauli不相容，能量最低，Hund规则
s轨道
p轨道d轨道
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2. 现代价键理论——电子定域论
（1）价键的形成可看成是原子轨道重叠或电子配对的结果。
条件：未成对电子，自旋相反
（2）共价键的饱和性：价键数= 单电子数
（3）共价键的方向性：原子轨道重叠程度大小决定共价键
的牢固程度。
头碰头重叠（σ键）；肩并肩重叠（π键）（4）轨道杂化：同一原子的能量相近的轨道可进行杂化，组成能量相等的杂化轨道，这样使成键能力更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子状态。（杂化轨道数目等于参与杂化的原子轨道数目）
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sp 杂化：
如BeCl 2 ——直线型分子sp 2杂化：
如BF 3 ——平面型分子sp 3杂化：
如CH 4 ——正四面体结构
（5）电负性、极性
元素的电负性：共价键的极性：
分子的极性：双原子分子、多原子分子
++
+---sp 2杂化
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院3.分子轨道理论（电子离域论）
（1）分子中电子运动状态，即分子轨道，用波函数Ψ表示。
分子轨道也有不同能层，电子的填充也应遵循三个原理。（2）原子轨道的数目与形成的分子轨道数目相等（原子轨道线
性组合法：LACO）
（3）组成分子轨道的原子轨道，能量应大致相近，对称性相同，
并能最大程度地重叠，这样形成的分子轨道能量最低。
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a 成键分子轨道：波相相同，波函数相加而成，能量低于相应的原子轨道；两核间电子云密度大；稳定分子
b 反键分子轨道：波相相反，波函数相减而成，能量高于相应的原子轨道；两核间区域以外电子云密度大，不稳定。
原子轨道线性组合
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4.共价键的键参数
（1）键长：键长越短，键越稳定。（2）键角：反映分子的空间结构。（3）键能：键能越大，键越强。
（4）键距：正负电荷中心的电荷（e）与正负电荷中心之间的距离（d）的乘积。μ= e ×d （衡量键的极性）
方向：正→负
单位：Debye(D)
分子的偶极距：分子中各键的键距矢量和（平行四边形法则）。衡量分子的极性。如：CS 2，CCl 4
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5、有机化学反应的类型
按反应时键的断裂方式，可分为：
（1）均裂反应：键断裂时原成键的一对电子平均分给两个原子或基团。
A∶B →A ·+ B ·特点：有自由基中间体生成。（自由基反应）条件：光、热或自由基引发剂的作用下进行。
（2）异裂反应：键断裂时原成键的一对电子为某一原子或基团所占有。
C∶X →C ++ X -C∶Y →C -+ Y +
特点：有正离子或负离子中间体生成。（离子型反应）
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院根据进攻试剂的种类可分为：亲电反应和亲核反应（3）协同反应：反应过程中只有键变化的过渡态，成键和断键同时发生，没有活性中间体生成。（分子型反应）
特点：一步反应，有一个环状过渡态。如双烯合成。
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1.4 有机化合物的结构测定
（1）提纯分离，
（2）元素定性分析和定量分析，（3）经验式和分子式的确定，（4）结构式的确定，（5）几何构型的确定。
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1.5 官能团和有机化合物的分类一、按碳架分类：
1．开链化合物2．碳环化合物
（1）脂环化合物（2）芳香族化合物（3）杂环化合物
二、按官能团分类
官能团是指有机化合物分子中能起化学反应的一些原子和原子团，官能团可以决定化合物的主要性质。因此，我们可采用按官能团分类的方法来研究有机化合物。常见的重要官能
团见P 13表1—1
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第二章
烷烃
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§2.1 烷烃的同系列和异构
一、烷烃的同系列( 通式：C n H 2n+2 )
具有同一通式，结构和化学性质相似，组成上相差一个或多个CH 2的一系列化合物称为同系列。
同系列中的化合物互称为同系物。
二、烷烃的同分异构现象
构造（constitution )——分子中原子互相连接的方式和
次序。
分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体，这种现象称为构造异构现象。构造异构现象是有机化学中普遍存在的异构现象的一种，这种异构是由于碳链的构造不同而形成
的，故又称为碳链异构。
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三、伯、仲、叔、季碳原子
在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子（或一级碳原子，用1°表示）
与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子（或二级碳原子，用2°表示）
与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子（或三级碳原子，用3°表示）
与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子（或四级碳原子，用4°表示）
与伯、仲、叔碳原子相连的氢原子，分别称为伯、仲、叔氢原子。
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四、烷烃的结构特点
（1）C: sp 3杂化，C —C，C —H键均为σ键，键角接近109o28′。
（2）C，H电负性差别小，σ电子云不易偏向某一原子，整个分子电子云分布均匀，没有电子云密度较大或较小的部位，对Nu或E +均没有特殊的亲和力。（化学性质较稳定）
思考：1. C 6H 14共有几种同分异构体？请写出其构造式。
2. 直链烷烃的分子链真是直的吗？
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§2.2 烷烃的命名
烷烃常用的命名法有普通命名法和系统命名法一、普通命名法
根据分子中碳原子数目称为“某烷”，碳原子数十个以内的依次用甲、乙、丙、丁、戊……癸表示，十以上的用汉字数字表示碳原子数，用正、异、新表示同分异构体。CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3
CH 3 CH CH 2-CH 3
CH 3
CH 3 C CH 3
CH 3
CH 3
例如：正戊烷
异戊烷新戊烷
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二、烷基
烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。
烷基名称通常符号CH 3-甲基Me CH 3CH 2-乙基Et CH 3CH 2CH 2-丙基n-Pr (CH 3)2CH-异丙基i-Pr CH 3CH 2CH 2CH 2-正丁基n-Bu (CH 3)2CHCH 2-异丁基i-Bu CH 3CH 2CH(CH 3)-仲丁基s-Bu (CH 3)3C-叔丁基
t-Bu
烷基的通式为C n H 2n+1，常用R表示
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三、系统命名法（IUPAC命名法）
系统命名法是中国化学学会根据国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）制定的有机化合物命名原则，再结合我国汉字的特点而制定的。系统命名法规则如下：
1. 选择主链（母体）
（1）选择含碳原子数目最多的碳链作为主链，支链作为取代基。（2）分之中有两条以上等长碳链时，则选择支链多的一条为主链。
例如：
CH 3-CH 2 CH CH CH 2-CH 3
CH 2CH 3CH CH 3
CH 3选择错误
选择正确
CH 3-CH 2-CH CH CH CH-CH 3
CH 3CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 3选择正确
选择错误
2. 碳原子的编号
(1)从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用1、2、3……
编号
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C
C
C
C C C C C
23467
8
1C C C
8
7
6
54
3
2
1
5C
C C C C
C
C
C
2
3461
51
6
2
编号正确
编号错误编号正确
编号错误
（2）从碳链任何一端开始，第一个支链的位置都相同时，则从较简单的一端开始编号。
（3）若第一个支链的位置相同，则依次比较第二、第三个支链的位置，以取代基的系列编号最小（最低系列原则）为原则。3．烷烃名称的写出
A 将支链（取代基）写在主链名称的前面
B 取代基按“次序规则”小的基团优先列出烷基的大小次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基<异戊基<异丁基<异丙基。
C 相同基团合并写出，位置用2，3……标出, 取代基数目用二,三……标出。
D 表示位置的数字间要用逗号隔开，位次和取代基名称之间要用“半字线”隔开。烷烃的命名归纳为十六个字：最长碳链，最小定位，同基合并，
由简到繁。
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例如：
C H 3
C H C H
C H
C H 2
C H 3
C H 3
C H 2C H 3
C H 3主链
2，4-二甲基-3-乙基己烷
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2C CH 2CH 2CH CH 3
CH 3CH 2CH 3
CH 3
C CH 3CH 3
CH 2
C CH
3
CH 3
练习命名下列化合
物：
2-甲基-5，5-二（1，1-二甲基丙基）癸烷
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CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CHCHCH 2C(CH 3)3
CH 3
2，2，5-三甲基-4-丙基庚烷
§2.3 烷烃的构象
构型是指具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。
构象——构造一定的分子，通过单键的旋转而引起的分之中各原子在空间的不同排布称为构象。一、乙烷的构象
构象通常用透视式或纽曼(Newman)投影式表示
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透视式
纽曼(Newman)投影式
交叉式
重叠式
H H H
H
H
H H
H
H
H
H H
H
H
H H H
H
H H
H H H H
两种极限构象式——重叠式和交叉式, 交叉式构象为乙烷的优势构象,
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二、正丁烷的构象
以正丁烷的C 2—C 3键的旋转来讨论丁烷的构象，固定C 2，把C 3旋转一圈来看丁烷的构象情况。在转动时，每次转60°，直到360°复原可得到四种典型构象。
CH 3
H CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3H
H
H H
H H
H H H
H H H H
H
H 对位交叉式
部分重叠式
邻位交叉式
全重叠式
其稳定性次序为：
对位交叉式> 邻位交叉式> 部分重叠式> 全重叠式
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§2.4 烷烃的物理性质
一、状态C 1~C 4的烷烃为气态，C 5~C 16的烷烃为液态，C 17以上的烷烃为固态。二、沸点
1．随着碳原子数的递增，沸点依次升高。2．原子数相同时，支链越多，沸点越低。三、熔点
1．碳原子数目增加，熔点升高。2．分子的对称性越大，熔点越高。
四、相对密度（比重）都小于1，随着分子量的增加而增加，最后接近于0.8（20℃）。五、溶解度
不溶与水，溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中（“相似相溶”原理）。
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反映了烷烃异构体的稳定性
燃烧热（-ΔH C )生成热（ΔH f )自由基的结构：碳为sp 2杂化，未杂化的p轨道有一个单电子。
属于缺电子体系，不稳定，反应活性高。
自由基的相对稳定性：叔> 仲> 伯
为什么？
2. 热解：自由基机理
裂化：热裂化，催化裂化
键裂解能（) ——反映了键的强度
D H §2.5 烷烃的化学性质
1. 燃烧——作为燃料基础有机化学
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+.Cl Cl h υ或Δ
Cl .
Cl 242.6kJmol -1
链引发链增长Cl + CH 4
HCl + CH 3..+8.4kJmol -1Cl +CH 3.+ Cl 2
CH 3Cl .-111.8kJmol -1链终止+CH 3..Cl
CH 3Cl CH 3.+.CH 3
CH 3CH 3特征：
i.在光照、加热或催化剂存在的条件下进行；ii.有自由基中间体生成（均裂反应）
iii.如有氧或一些能捕捉自由基的杂质存在，反应有
一个诱导期，诱导期长短与这些杂质的多少有关。（阻抑剂）§2.6 烷烃的卤代
（1）甲烷氯化
机理：自由基机理
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能线图：过渡态（T.S.)，活化能(E a )，反应热（ΔH ）
中间体，决速步骤CH 4+ Cl ?
CH 3Cl + Cl ?
[CH 3…H…Cl]?
[CH 3…Cl…Cl]?
CH 3 ?HCl Cl 2
E /k J ?m o l -反应进程
自由基与甲烷反应的能线图基础有机化学
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4. 其他烷烃的卤代
思考：CH 3CH 2CH 3一卤代可能有几种产物生成？其比例为多少？（1）H 的活性：叔H > 仲H > 伯H
氯代叔H ：仲H ：伯H =5：4：1溴代
叔H ：仲H ：伯H = 1600：82：1
（2）卤素的活性：F 2> Cl 2> Br 2> I 2思考：为什么溴代时对H 的选择性好？（3）怎样估算产物的比例？
例：叔丁基过氧化物[ (CH 3)3C-O-O-C(CH 3)3 ] 中的过氧键（-O-O-）较弱（约为155kJ.mol -1) ,常被作为自由基反应的引发剂。试写出在叔丁基过氧化物存在下，2-甲基丙烷与氯气发生氯代反应的全过程。假定伯氢对叔氢的氯代活性比为1:5.1，估计各氯代产物的相对量。
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练习：
1.将下列戊基自由基按稳定性排列成序，并简单说明理由：
CH 3CHCH(CH 3)2.a CH 2CH 2CH(CH 3)2.b CH 3CH 2C(CH 3)2.
c 2.如果烷烃中的伯氢、仲氢和叔氢被氯代时的活性比是1:3.8:5, 计算2-甲基丁烷被一氯代时的产物的相对比及各产物的百分比。3.某烷烃A，分子式为C 6H 14 ，氯代时可以得到两种一氯代产物。试推测烷烃A的结构。
4. 所有分子式为C 5H 12或C 8H 18的烷烃中，那些结构的烷烃只能得到一种一氯代产物？
§2.7 烷烃的制备
1. Wurtz(武慈）反应：2RX+2Na R-R+2NaX
2.铜锂试剂法: RX
Li
R Li
Cu I
R 2CuLi
R’X
R-R
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本章小结：
烷烃的命名（烷基的命名）；烷烃的同分异构体的书写；
烷烃的构象（乙烷、丁烷、优势构象）烷烃的物理性质（m.p , b.p 比较）烷烃的化学性质：卤代机理；自由基稳定性顺序及原因；
能线图过渡态；中间体；活化能；反应热；决速步骤）不同H 的活性（氯代、溴代）
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第三章环烷烃
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*不饱和度：Ω= 四价原子数+1+
三价原子数–一价原子数
2
?单环烷烃的通式：C n H 2n
环烷烃的分类：
1. 单环烷烃：小环，普通环（正常环），中环，大环
C 数：3-4 5-7 8-11 >12
2. 多环烷烃：螺环烃，稠环烃，桥环烃
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§ 3.1 环烷烃的异构和命名
1.环烷烃的异构
异构现象
构造异构：碳链异构、官能团异构、
位置异构、互变异构
立体异构
构型异构：顺反异构、对映异构构象异构：
构型（configuration)：在具有一定构造的分子中，原
子在空间的排列方式。环烷烃的顺反异构：假定环中碳原子在一个平面上，以环平面为参考平面，两取代基在同一边的叫顺式（cis-)，否则叫反式（trans-)。
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CH 3
H
H
H 3C
CH 3H
H
H 3C
CH 3
H
H
H 3C CH 3
H
H
H 3C
CH 3
H
H H 3C CH 3H
H
H 3C
CH 3
H
H H 3C
例如:基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
2.环烷烃的命名：
（1）单环烷烃： a.根据环中碳原子的数目叫“环某烷”；
b.环上取代基的位次和编号写在母体环烃名字前面，“编号”原则与烷烃相同；
c.若有两个取代基，则在最前面标明“顺、反”；
d.若取代基碳链较长，则环作为取代基。
2-甲基-3-环丙基庚烷1,1-二甲基-3-异丙基环戊烷
1-甲基-3-环己基环戊烷CH 3
H
H H 3C
Cl H
（1R,2R,4R)-1,2-二甲基-4-氯环戊烷
例如:
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（2）多环烷烃
①
螺环烃：
a.根据成环的碳总数，叫螺[ ]某烷
b.两环除开共用C外的C数，由小到大，放于[ ]内，
并用下角原点隔开
c.编号：从小环—共用C —大环（并尽可能使取代基
为此小）
5-甲基螺[2.4]庚烷
Cl
5-氯螺[2.5]辛烷
1
234
56
7例如:
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②桥环烃（包括稠环烃）：两个或两个以上碳环共用两
个以上的碳原子。a.判断环数及总碳数，称几环[ ]某烷
*环数：将桥环烃变为开链化合物需要断开的C-C键的最小数
b.将桥上碳原子数（不包括桥头碳）由多到少顺序列在[ ]内，并用下角原点隔开（有几个桥就有几个数字）。
c.编号：从第一个桥头碳开始，从最长的桥编到第二个桥头碳，再沿次长的桥回到第一个桥头碳，即按桥渐短的次序将其余的桥依次编号。（若有取代基，则尽量使其位次较小）
二环[4.2.0]辛烷2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷
1
2345
67
8123
456
7例如:基础有机化学
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1,2,4-三甲基二环[4.3.0]壬烷
三环[2.2.1.02,6]庚烷
1
2
3456
7
练
习：
CH 3
CH 3
H 3C
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§ 3.2 环烷烃的物理性质和化学反应
1.物理性质：态：气C 3-C 4，液C 5，m.p. d.s.
2.化学性质：
共性：同烷烃相似，光照或加热下发生自由基取代反应。（难
氧化）特性：小环的开环加成（1）加氢：
+H 2Ni 400C,常压
C H 3CH 2CH 3+H 2Ni 1000C,常压C H 3C H 2C H 2C H 3
Pt
+H 2
3000C,常压
C H 3C H 2C H 2C H 2C H 3
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（2）加溴
+Br 2室温BrCH 2CH 2CH 2Br
+Br 2光照Br
+Br 2
光照或3000C
Br
（3）加溴化氢
+HBr CH 3CH 2CH 2Br
+HBr 不反应+HBr
不反应
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结论：（1）环丙烷活性最大，不稳定，易发生开环加成（H
2、
X 2、HX ）；
（2）其他环烷烃性质与开链烷烃相似，发生X 2的自由基
取代反应；
（3）环丙烷衍生物开环位置：取代最多的C与取代最少
的C之间；加成位置：符合马氏规则。
马氏规则：H 加成到含H 较多的C 上，X 加成到含H 较少的C 上。
(CH 3)2CCHCH 2Br
CH 3
Br
Br 2
+HBr
(CH 3)2CCHCH 3
CH 3
Br
例如:
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§ 3.3 环烷烃的来源和用途(自学)
§ 3.4 环的张力
1.环丙烷及环丁烷的结构
2.拜尔张力学说(A.von Baeyer, stain theory)
3.环烷烃的燃烧热
4.张力能
环产生张力的因素
Enb 非键性相互作用：非键合的两原子或原子团距
离小于其范氏半径之和（强烈排斥）Ee 键长变化：两成键原子间距离偏离正常键长；E θ键角变化：键角偏离平衡值E?
扭转角变化
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§ 3.5 环己烷的构象
极限构象：船式
椅式（优势构象）99%以上
讨论：为什么船式构象不稳定？椅式构象特点：
1
23
4
5
61
2
3
4
5
6(1) 六个C分居两个平行平面（两平面相距50pm)(2) 每个C上有两个C-H键，其一为a键（直立）——垂直
于平面；另一为e键（平伏）——平行于平面。即12个C-H键分为两组，一组为a键，一组为e键。(3) 两种椅式构象间可相互翻转
(4) 相邻两组a键伸展方向相反，一个向上，一个向下，
e键也如此。
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§ 3.6 取代环己烷的构象分析
1. 一取代环己烷
甲基环己烷分子中甲基处于e键稳定还是处于a键稳定？
*请画出叔丁基环己烷的优势构象。
2. 多取代环己烷
（1）环己烷多元取代物的最稳定的构象是e-取代最多的
构象（2）环上有不同取代基是，大的取代基在e-键的构象最
稳定
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练习：
写出下列化合物的最稳定构象
C(CH 3)3
CH 3
H
H
H H C 2H 5CH(CH 3)2
H 3C
H CH 3
H
H H 3C H CH 3CH 3H
C(CH 3)3H
H H OMe
OMe H H H H
OH
HO
H
H
H
Cl
1
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南京大学化学化工学院第四章对映异构
2
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§ 4.1 旋光性
1.平面偏振光（偏光）
偏振光：只在一个平面内振动的光。
A A'
B
C D
B'
D'C'
A
A'
普通光
平面偏振光
晶轴
Nicol 棱晶
3
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?旋光性：使偏光振动平面发生改变（偏转）的性质。可通过旋光仪检测。
?旋光性质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体。
A A'
B
C D
B'
D'C'
A
A'A A'
B C D
B'
D'C'
A
A'
乙醇
不旋光物质
乳酸
旋光性物质
α
2. 旋光物质和比旋光度
4
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?旋光度：α表示。其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,γ,t, l,溶剂均有关?旋光方向：右旋为“+”，左旋为“-”
t λ
α][l
c ×α100?比旋光度：
=
*注意：
（1）一般用钠灯（D ）作光源，λ=589.3nm ，t =20o C （2）c ：g/100ml l ：dm
（3）溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准（刻度盘可旋转n 周）
（4）若溶液不是水，则要在后面标出溶液及相应浓度
（5）α可在手册中查到，故可用该公式来计算稀溶液的浓度或验纯，也可用
同一条件下测得的稀溶液的α值来测量旋光性的大小。
5
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§ 4.2 手性
1. 对映异构和手性
对映异构现象：构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个左旋，一个右旋，其α值相等，方向相反
手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的现象对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体2. 不对称碳原子
连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。
6
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§4.3 分子的手性与对称性
1. 对称元素
7
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2. 对称元素与手性
绝大多数情况下，分子中既没有对称面，又没有对称中心，则该分子与其镜像不能互相叠合，分子就有手性。
3. 手性中心：
手性原子可以为C 、N 、P 、S 、Si 、As 等，
手性分子中不一定含有手性原子；含手性碳原子的分子不一定是手性分子。
8
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§4.4 含一个不对称碳原子化合物的化合物
?对映异构体：①构造式相同；②互为镜像且不重叠
③α值相等，符号相反
1.乳酸CH 3C *HOHCOOH
COOH
C
H
OH CH 3
COOH C
H 3C
HO H
COOH CH 3-OH 顺时针排列
反时针排列
透视式
镜子
9
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?构型的表示方法：锯架式，契形式（透视式），
Newman 投影式，费歇尔投影式?Fischer 投影式注意事项：
（1）“十”的含义：交叉点表示手性C ，四个端点连四个不同的基团；
（2）四个基团的空间关系：“横”前“竖”后。（3）四点操作：
1投影式不能离开纸面翻转，否则会改变基团前后关系，2两投影式只能在纸平面上移动或转动180o 来比较是否重叠，3投影式中任两个基团不能对调，否则构型改变，
4投影式中固定一个基团，其它任意三个基团按一定方向（顺或逆时针）依次轮换位置，构型不改变。
10
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COOH HO
H CH 3
COOH
HO H CH 3
COOH
H CH 3
OH
2. 对映体的命名：
（1）根据顺序规则确定四个基团的优先次序a>b>c>d ，找出最小的基团。
注意：Z 型优先于E 型，R 型优先于S 型；（2）确定R 、S ：把最小基团d 置于离观察者最远位置，从a ，b ，c 为顺时针旋转，则为R ，若为逆时针旋转，则为S 。
11
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实例：
COOH
HO
H
CH 3
按次序规则
反时针排列 S 型
OH > COOH > CH 3 > H
C H
CH 3
OH COOH 反时针排列 S 型
o
o
Fischer 投影式中R 、S 的简便确定法：
（1）若最小基团d 在竖线上，则a ，b ，c 为顺时针旋转为R 型，逆时针为S 型；
（2）若最小基团d 在横线上，则a ，b ，c 顺时针旋转
为S 型，逆时针为R 型。12
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3. 对映异构体的性质
?手性条件下（溶解度，反应速度）不同，生理活性（药性）不同；
?其它物性，非手性条件下的化学性质一般相同；
?对映性可在手性条件下（手性试剂、手性催化剂等）
拆分。
4. 外消旋体
等量的右旋体和左旋体组成的混合物，无旋光性，在手性条件下可拆分。
13
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§4.5 含几个不对称碳原子的开链化合物
1. 含两个相同手性碳原子的化合物（以酒石酸为例）
COOH H OH HO
H HO H H
OH H OH H
OH HO H HO
H COOH COOH COOH
COOH
COOH
COOH COOH (1)
(2)(3)(4)对映体
同一物质
α[ ]20+12°
-12°
0°
0°
D
（±）酒石酸
（m ）酒石酸
外消旋体
内消旋体（分子中有对称面）
内消旋体：含多个手性碳原子但不具有旋光性的
化合物称为内消旋体（为纯净物）。分子内有一
对称面。14
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2. 含两个不相同不对称碳原子的化合物
CH 3CH-Br CH-Br CH 2CH 3
COOH
CH-OH CH-Cl COOH
CH 3
CH-OH CH-C 6H 5CH 3
2-羟基-3-氯丁二酸 （氯代苹果酸）
3-苯基-2-丁醇
2，3-二溴戊烷
这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不
完全相同。
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H OH H
Cl
HO H Cl
H
H OH Cl
H
HO H H
Cl
COOH
COOH COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
(1)(2)
(3)
(4)
对映体对映体
m.p
173℃
173℃167℃167℃D
20[α]-7.1°+7.1°
-9.3°
+9.3°
(±)
m.p 145℃
m.p 157℃
外消旋体外消旋体非对映体
以氯代苹果酸为例:
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非对映体：不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。
立体异构体总数：2n 个化合物的关系：分子式相同
同一分子构造异构体立体异构体
构象异构体构型异构体
对映异构体非对映异构体
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§4.6 碳环化合物的对映异构
1.环丙烷衍生物
2.环丁烷衍生物
3.环戊烷衍生物
4.环己烷衍生物典型基团大小顺序：
I>Br>CH 3>Cl>NO 2>NH 2~COOH>OH>F>H 若两个基团的半径之和大于F 和COOH 的半径之和，则产生的一对对映体就能稳定存在。
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第五章卤代烷
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学习要求：
1.熟练掌握一元卤代烷烃的化学性质及其结构与性质间的关系。
2.掌握卤代烃的主要制备方法。
3.
掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断S N 1和S N 2反应。
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§ 5.1 卤代烷的命名
1. 习惯命名法
简单的卤代烷是有烷基和卤素原子结合生成的化合物,可以
根据分子中烷基命名。
复杂的卤代烃用系统命名法（把卤素作为取代基）
编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规
则”小的基团先列出。
C H C l 3
C H 3C H 2C H 2C l (C H 3)2C H C l (C H 3)3
C B r 正丙基氯异丙基氯叔丁基溴氯仿
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例如：
CH 3-CH 2-CH--CH-CH 3
H 3C
Cl
甲基
氯戊烷3--2-CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3
CH 3
Cl
CH 3-CH-CH 2-CH-CH 2-CH 3
CH 3
Cl
CH 3-CH 2-CH-CH-CH 2-CH 3
Br Cl
甲基 氯庚烷氯 甲基庚烷-5--5-3-3-甲基
氯己烷-2-4-氯 溴己烷溴 氯己烷
3-3--4--4-××
2. 同分异构现象
卤代烷烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要
多，例如，一卤代烷除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。
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§ 5.2 一卤代烷的结构和物理性质(自学)
§ 5.3 一卤代烷的化学反应
卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。因：1.分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。
2.
分子中C—X 键的键能（C—F 除外）都比C—H 键小。
C X
δδ基础有机化学
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一、取代反应
RX + :Nu →RNu + X –
Nu = HO -、RO -、-CN 、NH 3、-ONO 2
:Nu ——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用S N 表示）。1.水解反应
RCH 2-X
NaOH
RCH 2OH NaX
++水
1°加NaOH 是为了加快反应的进行，是反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH 比引入卤素困难的醇。
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2. 与氰化钠反应
RCH 2X + NaCN
RCH 2CN + NaX 醇
腈
1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。
2°CN 可进一步转化为–COOH ，-CONH 2等基团。3. 与氨反应
R-X + NH 3R-NH 2 + NH 4X
（过量）
4. 与醇钠（RONa ）反应
R-X + RONa
R-O R + NaX
''醚
R-X 一般为1°RX ，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。
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5. 与AgNO 3—醇溶液反应
R-X + AgNO 3
R-O NO2 + AgX 醇
硝酸酯
此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。卤代烃的反应活性为：
R 3C-X > R 2CH-X > RCH 2-X R-I > R-Br > R-Cl
叔卤代烷仲卤代烷
伯卤代烷
R-I 时温下沉淀
加热才能沉淀
>
>
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上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X 键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X 键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为S N （S—取代、N—亲核的）。
反应通式如下：
RCH 2X + -
OH RCH 2-OH + X -
R - L + Nu R - Nu + L -
：反应物（底物）
亲核试剂进攻基团
产物
离去基团
总结：
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二、消除反应
从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E 表示。卤代烃与强碱，如乙醇钠NaOC 2H 5的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。
R-CH-CH 2 + NaOH R-CH=CH 2 + NaX + H 2O
H
X
醇
H X R-CH-CH-CH-CH-R KOH-H
X R-CH=CH-CH=CH-R 醇
+ 2NaX + 2H 2O
X X
H H β
β'
+ 2NaOH
+ 2NaX + 2H 2O
乙醇
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南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院1) 消除反应的活性：
3°RX > 2°RX > 1°RX
2）2°、3°RX 脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff ）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如：
CH 3CH 2CH 2CHCH 3
CH 3CH 2CH=CHCH 3 + CH 3CH 2CH 2CH=CH 2
Br
KOH ，69%
31%
乙醇
CH 3CH 2-C-CH 3
CH 3
Br
KOH ，乙醇
CH 3CH=C
CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 3
+71%
29%
CH 3Cl
CH 3KOH ，乙醇
CH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3CH 2
+
+
主
次
极少
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三、卤代烷的还原反应
卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化锂铝。反应只能在无水介质中进行。
R
X +LiAlH 4R H CH Cl
CH 3CH CH 3
D
+ LiAlD 4
THF
79%光学活性
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§ 5.4 亲核取代反应的机理
一、双分子亲核取代反应（S N 2反应）
实验证明：伯卤代烷的水解反应为S N 2历程。
RCH 2Br + OH -RCH 2OH + Br
-
V = K[ RCH 2Br ] [ OH -
]
V =K =水解速度水解常数
因为RCH 2Br 的水解速率与RCH 2Br 和OH -的浓度有关，
所以叫做双分子亲核取代反应（S N 2反应）。
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1．反应机理一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。
C H
Br
H
H H H H HO
C H
H
H HO +
…HO C Br …
δδ+ Br
过渡态
2．S N 2反应的能量变化
S N 2反应机理的能量变化可用反应进程—位能
曲线图表示如下：
HO +CH 3Br
CH 3OH + Br
[ HO CH 3 Br ]……
δδE
H
反应进程
位
能
反应进程中的能量变化
S N 2基础有机化学
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3．S N 2反应的立体化学
1）异面进攻反应（Nu -从离去基团L 的背面进攻反应中心）。
C
Nu C L ……
δδNu C + L
-
Nu
-
2）构型翻转（产物的构型与底物的构型相反——瓦尔登
Walden 转化）。例如：
HO
C C 6H 13
H C Br
H 3S N 2
HO
C C 6H 13
H CH 3
( ) - 2 -溴辛烷
辛醇α
α
= 34.2
= 9.9
+
+ Br
( ) - 2 -基础有机化学
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二、单分子亲核取代反应（S N 1反应）
实验证明：3°RX 的水解是按S N 1历程进行的。
CH 3
C CH 3
CH 3
Br CH 3
C CH 3
CH 3
OH + OH -+ Br
-
V = K CH 33 C - Br
（）因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（S N 1反应）。
1．反应机理两步反应（S N 1反应是分两步完成的）。
第一步：
CH 3
C CH 3CH 3
Br CH 3C CH 2CH 3
CH 3
C CH 3
CH 3
Br
……δδ
+ Br -慢
过渡态（ ）1
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南京大学化学化工学院第二步：
+ OH
-
CH 3
C CH 3CH 3
OH CH 3
C CH 3
CH 3
快
CH 3C CH 2
CH 3
OH
……δ
δ
过渡态（
）2＊反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再
与硷进行第二步反应生成产物。故S N 1反应中有活性中间体——碳正离子生成。
2．S N 1反应的能量变化
（ ）CH 3 3C-Br
+ HO
-
（ ）CH 3 3C-OH
（ ）CH 3 3C OH
（ ）CH 3 3C Br
……（ ）CH 3 3C
反应进程
位能
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3．S N 1反应的立体化学
S N 1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp 2杂化的）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。结果为外消旋化的产物。
C R 1
R 2
R 3
Br
C R 1
R 2R 3C R 1
R 2
R 3
OH C
R 1
R 2
R 3
HO
HO
a
b +
构型转化
构型保持
外消旋体
a b
基础有机化学
南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院因S N 1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定达到碳正离子。例如：
4. S N 1反应的特征——有重排产物生成
C CH 3
CH 2
CH 3CH 3C 2H 5O -
C CH 3
CH 2Br
CH 3
CH 3C 2H 5OH
C CH 3
CH 2OC 2H 5
CH 3
CH 3C CH 3
CH 2CH 3CH 3
C 2H 5OH C CH 3
CH 2CH 3
CH 3
OC 2H 5
S N 1
-H
C CH 3
CH CH 3CH 3
重排
1°3°C
+
C
+
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S N 1反应与S N 2反应的区别
S N 1 S N 2单分子反应
双分子反应
V = K [ R-X ] V = K [ R-X ] [ Nu ：]两步反应
一步反应有中间体碳正离子生成
形成过渡态
构型翻转+ 构型保持构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物
无重排产物
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三、影响亲核取代反应的因素
一个卤代烷的亲核取代反应究竟是S N 1历程还是S N 2历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。1．烃基结构
1）对S N 1的影响S N 1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。2）对S N 2反应的影响S N 2反应决定于过渡态形成的难易。当反应中心碳原子（α-C）上连接的烃基多时，过渡态难于形成，S N 2反应就难于进行。
归纳：普通卤代烃的S N 反应
对S N 1反应是3°RX > 2°RX > 1°RX > CH 3X 对S N 2反应是CH 3X > 1°RX > 2°RX > 3°RX
叔卤代烷主要进行S N 1反应，伯卤代烷S N 2反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。基础有机化学
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2．离去基团的性质
无论是S N 1还是S N 2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。碱性很强的基团（如R 3C -、R 2N -、RO -、HO -等）不能作为离
去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H + 性条件下形成RO +H 2和RO +R后才能离去。
CH 3CH 2CH 2CH 2OH + NaBr CH 3CH 2CH 2CH 2Br + OH CH 3CH 2CH 2CH 2OH + HBr
CH 3CH 2CH 2CH 2OH + Br
S N 2
Br
CH 3CH 2CH 2CH 2Br + H 2O
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3. 亲核试剂的性能
试剂的亲核性与下列因素有关：
1）试剂所带电荷的性质带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强。
例如，OH -> H 2O ；RO -> ROH 等。
2）试剂的碱性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。例如：C 2H 5O -> HO -> C 6H 5-> CH 3COO -3）试剂的可极化性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。例如：C 2H 5O -> HO -> C 6H 5-> CH 3COO -基础有机化学
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4. 溶剂的影响
溶剂的极性增加对S N 1历程有利，对S N 2历程不利。例如：
C 6H 5CH 2Cl
OH
-
H 2O
S N 1S N 2
C 6H 5CH 2OH C 6H 5CH 2OH
+ Cl -+ Cl
-
丙酮
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§ 5.5 一卤代烷的制法
一、由醇制备1．醇与HX 作用2．醇与卤化磷作用
3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷二、卤代烷的互换
§ 5.6 卤代烷的用途（自学）
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§ 5.7 有机金属化合物
卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。
1. 有机锂化合物－与金属锂反应
卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物：
C 4H 9X + 2 Li
C 4H 9Li + LiX
石油醚
2. 有机镁化合物－与金属镁的反应
R-X + Mg RMgX
无水乙醚
格林尼亚（ ）试剂
简称格氏试剂， 年发现（ 岁）
190029Grignard X = Cl 、Br
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(CH 3)2CuLi + CH 3(CH 2)3CH 2I CH 3(CH 2)4CH 3 + CH 3Cu +LiI
98%(CH 3)2CuLi +
Cl
CH 3
+ CH 3Cu + LiCl
75%
应用：
3. 二烷基铜锂
2RLi + CuI
R 2CuLi + Li I
无水乙醚
二烷基铜锂
R 2CuLi + R X R R + RCu + LiX ′
′
可是最好是也可是不活泼的卤代烃如
RCH=CHX
R °1°23°
、、R X ′1°
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第六章烯
烃
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一、烯烃的结构
C
C
H H
H H
.......
.......
思考：C=C 能否像C-C 那样旋转？为什么？
§6.1 烯烃的结构、异构和命名
烯烃的通式：C n H 2n
Ω=1
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二、烯烃的异构
(1)试写出C 7H 14最长链为五个C 的烯烃的各种构造异
构体。
(2)以上异构体中哪些具有顺反异构体?怎样判断？*判断依据：
两个双键碳原子各带有不同的取代基时，都可能有顺反异构体。
C C
a b a
b d C
C a
b a C
C a b
c
d
a c
C
C a
d
例如：
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三、命名
(1)选主链，称某烯；
(2)编号；(3)命名；
(4)标明立体异构（顺、反或Z 、E ）
区别顺／反：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式；Z ／E ：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z ，
反之为E 。
CH 3
CH 3CH 3
CH
CH 2
C
例如：
3,3-二甲基-1-丁烯
C
C
CH 3CH 3
BrCH 2
CH 2CH 3
反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯C
C CH 3
H
(CH 3)2CHCH 2
Br (E)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯
(E)-5-甲基-2-溴-2-己烯
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四、环烯烃
1. 最简单的环烯烃为:
思考：
(1)环烯烃是否有顺、反异构体？(2)较小的双环化合物桥头C上如有双键是不稳定的，为什么?
2. 环烯烃的命名
单环：
3-亚甲基环戊烯C
H CH 3
(E)-3-亚乙基环己烷
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§6.2 烯烃的相对稳定性
1.燃烧热：
思考：从理论上解释，反式烯烃比相应的顺式稳定。
2. 氢化热：
稳定性：
CH 2=CH 2 一. 命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. C H C(CH 3)3 (H 3C)2HC H 2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 3. 4. CHO 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. 8. 对氨基苯磺酸 9. 10. 甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空2分，共48分） 1. CH CH 2 Cl CHBr KCN/EtOH 2. 3. +C12高温高压、 CH = C H 2 HBr Mg 4. + CO 2CH 3 5. 4 6. O O O O 7. 8. + 9. C 2H 5ONa O CH 3 O + CH 2=CH C CH 3 O 10. Br Br Zn EtOH 11. 12. CH 3COC1 Fe,HCl H 2SO 4 3CH 3 (CH 3 CO) 2 O Br 2 NaOH 24 NaNO H PO (2) 三. 选择题。（每题2分，共14分） 1. 与NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ ） (A). CH 3CH 2COCH 2Br (B). CH 3CH 2CHCH 2Br (C). (CH 3)3CH 2Br (D). CH 3(CH 2)2CH 2Br 3 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ ） (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是（ ） (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3C 6H 4OH 4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ ） C, (2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( ) A 、 C 6H 5COCH 3 B 、 C 2H 5OH C 、 CH 3CH 2COCH 2CH 3 D 、CH 3COCH 2CH 3 6. 与HNO 2作用没有N 2生成的是( ) A 、H 2NCONH 2 B 、CH 3CH （NH 2）COOH C 、C 6H 5NHCH 3 D 、C 6H 5NH 2 7. 能与托伦试剂反应产生银镜的是( ) A 、 CCl 3COOH B 、CH 3COOH C 、 CH 2ClCOOH D 、HCOOH 四. 鉴别下列化合物（共6分） 苯胺、苄胺、苄醇和苄溴 一、命名下列各化合物或写出其结构式。 (本大题分6小题, 每小题1分, 共6分) 1、写出γ-戊酮酸的结构 2、写出 CH 3(CH 2)14CH 2N(CH 3)3 Br 的名称 3、写出仲丁胺的结构 4、写出的 CH 3CH 2O 3 O O 名称 5、写出 O CHO 的名称 6、写出 SO 2Cl CH 3 的名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 (本大题共 11小题，总计18分) 1、CH 3CH 2CH=CHCH 2CHO Ag(NH 3)2NO 3 2、 浓 ,热 4CH 3CH 2CH=CHCH 2CHO 3 、 CH 2Cl CH 2 CN 2(CH CO)O 4、 3CH 2O + CH 3CHO CH O 5、CH 3 COOH 3 2Cl P 6、 COOH (1) LiAlH (2) H 2O 7、 CH 2CHO CH 2COOH 4H 2 O 300℃ 8、 (1) C H ONa CH 32 ) 32H 5 O O 9、 CH 33 O H O + BrZnCH 2COOC 2H 5 10、 H 2O, HO - N K O CH (CH )Br 三、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 (本大题共4小题，总计10分) 1、指出下列化合物中，哪个能发生碘仿反应。 (1) CH 3CH 2CHCH 2CH 3 (2) CHCH 3OH (3) ICH 2CHO (4) CH 3CH 2CH 2CHO 2、下列化合物哪些能进行银镜反应？ (1) CH 3COCH 2CH 3 (2) CHOH O OH OH CH 2OH HO (3) CH 3CHCHO CH 3 特别提示：考试作弊者，不授予学士学位，情节严重者开除学籍。 3、下列各对化合物，那些是互变异构体？那些是共振杂化体？ (1) CH 3 C O -H 3C C O -O 和 (2) 和 O OH 4、下列羧酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。 (1) 甲酸乙酯 (2) 乙酸甲酯 (3) 丙酸乙酯 (4) 苯甲酸乙酯 学院 专业 班级 学号 姓名 密封线内不要答题 密封线内不要答题 江 苏 科 技 大 学 2015－2016学年 第 二 学期 有机化学2 课程试题 ( B )卷 题号 一 二 三 四 五 六 总分 得分 一、选择填空题。（5×2’） 1、将下列化合物按照碱性由强到弱排列，顺序为（ ）。 （1） 氨 （2）乙胺 （3）二乙胺 （4）苯胺 （5）对硝基苯胺 A 、（1）>（2）>（3）>（4）>（5） B 、（3）>（2）>（1）>（4）>（5） C 、（2）>（1）>（3）>（4）>（5） D 、（1）>（3）>（2）>（4）>（5） 2、下列化合物具有芳香性的是（ ）。 3、下列各组化合物的酸性强弱的顺序正确的是（ ）。 （A ）醋酸>丙二酸>乙二酸>苯酚>乙醇；（B ）乙二酸>丙二酸>醋酸>苯酚>乙醇 （C ）醋酸>丙二酸>乙二酸>乙醇>苯酚；（D ）乙二酸>乙醇>丙二酸>醋酸>苯酚 4、下列化合物中哪些可发生碘仿反应（ ）。 （1）乙醛；（2）丙酮；（3）2-戊醇；（4）3-戊醇；（5）苯乙酮；（6）1-苯基乙醇（7）3-己酮；（8）3,3-二甲基-2-丁酮。 A 1、3、4、5、8 B 1、2、3、5、6、8 C 2、4、5、、7、8、 D 1、3、4、7、8 5、下列化合物中，不能自发发生羟醛缩合反应的是 （ ）。 二、用系统命名法命名下列化合物。 （4×2’） 1、 2、 (CH 3)2CHCH 22CH 3NH 2 3、 4、 三、写出下列反应的主要产物。（11×2’） 1、（本题3空，共6分） CH 3 O O O AlCl 3 HCl SOCl 2 AlCl 3 H 3C O 2、 OCH 2CH=CHCH 3 H 3C CH 3 加热 OCH 2CH 3 OH OCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2COCH 3CH 2CH 3 大学有机化学期末考试试题A卷学院：专业：学号：姓名： 题号一二三四五六总分得分 1. 2. 3. 4. 5. 二、选择题 1、SP2杂化轨道的几何形状为（） A．四面体B．平面形C．直线形D．球形2、甲苯在光照下溴化反应历程为（） A．自由基取代反应B．亲电取代 C．亲核取代D．亲电加成 3、下列化合物中最容易发生硝化反应的是（） 六、推断题（14分） 1、某烃A，分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得一种产物B(C5H9Br)。将化合物B与KOH的醇溶液作用得到C(C5H8)，化合物C经臭氧化并在Zn 粉存在下水解得到戊二醛。写出化合物A的构造式及各步反应。 2、某化合物A的分子式是C9H10O2，能溶于NaOH溶液，易与溴水、羟胺、氨基脲反应，与托伦（Tollen）试剂不发生反应，经LiAlH4还原成化合物B(C9H12O2)。A及B均能起卤仿反应。A用锌-汞齐在浓盐酸中还原生成化合物C(C9H12O)，C用NaOH处理再与CH3I煮沸得化合物D(C10H14O)。D用KMnO4溶液氧化最后得到对-甲氧基苯甲酸。推测A、B、C、D 的结构式。 -------------------附参考答案--------------- 一、命名（共10分） 1、Z –3-甲基-4-乙基-3-庚烯 2、7, 7-二甲基双环[2,2,1]-2-庚烯 3、Z-12-羟基-9-十八碳烯酸 4、N, N-二甲基甲酰胺 5、N-乙基-N-丙基苯胺 二、选择题（共20分）BACBD CBACB 三、完成下列反应，写出主要产物（每空2分，共20分） 有机化学模拟考试 试题一 一、 选择填空（共10题，每题1分） 1、下列化合物常温、常压是液体的是( ) A 丁烷 B 丁烯 C 丁醇 D 异丁烷 2、下列化合物在水中溶解度最大的是（ ） A 丙醇 B 丙烯 C 苯酚 D 丙烷 3、下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（ ） A 1-丁烯 B 甲苯 C 丙烷 D 2-丁醇 4、化合物 33 和 33的关系是（ ） A 同一化合物 B 内消旋体 C 对应异构体 D 普通的同分异构体(非旋光性) 5、下列化合物酸性最弱的是（ ） OH NO 2 OH NO 2 OH NO 2 OH A B C D 6、合成化合物CH 3OC(CH 3)3的最佳方法是（ ） A 甲醇和叔丁醇分子间脱水 B 甲基氯和叔丁醇钠反应 C 甲醇钠和叔丁基氯反应 7、反应 + (CH 3)2CHCH 2Cl 得到的产物是（ ） CHCH 2CH 3 CH 3 CH 2CH(CH 3)2 C(CH 3)3 A B C 8、下列醇与卢卡斯试剂反应活性最高的是（ ） A CH 3CH 2CH 2CH 2OH B CH 3CH(OH)CH 2CH 3 C (CH 3)2CHCH 2OH D (CH 3)3COH 9、组成杂环化合物最常见的杂原子是( ) A Si,B,P B S,O,N C F,Cl,Br D Cr,Ni,Al 10、下列化合物在IR 的3700 2700无吸收的是（ ） A 乙醚 B 乙烯 C 二氯甲烷 D 四氯化碳 二、 写出下列化合物的名称或结构式（共10题，每题1分） 1、(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 2、C 12H 25 SO 3Na 3、 (CH 3)3C 4、OH 5、 N,N-二甲基对亚硝基苯胺 6、Me 7、CH 3(CH 2)4CH=CHCH 2(CH 2)7COOH 8、3-甲基吡啶 9、COOH NO 2 NO 2 10、 -D- (+)-葡萄糖（Haworth 式） 三、 填空题（共29空，20题2分，其余每空1分） 1、CH 3CH=C(CH 3)2 1. 2.26 22-2? 2、 CH 3CH=CCH 2CH 3 HOBr CH 3 + 3、4 、 CH 3CH=CCH 2CH 2CH 3 CH 3 5、 + CH 3CH 2CH 2Cl 3 4 H SO 6、Cl 2 +CH 3 Mg 7、 Cl 2 +CH 3 FeCl 3 8、 Br CH 3 KOH 乙醇 9、CH 2CHCH 3OH H 2SO 4 170C 10、 OCH 3 HI + 一.命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. C H C(CH3)3 (H3C)2HC H 2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 3. O CH3 4. CHO 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. OH 8. 对氨基苯磺酸 9. COOH 10. 甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空2分，共48分） 1. CH CH2Cl CHBr KCN/EtOH 2. 3. 4. +CO2CH3 5. 4 6. O O O O O 7. CH2Cl Cl 8. 3 +H2O－ SN1历程 + 9. C2H5ONa O CH3 O + CH2=CH C CH3 O 10. +C12高温高压 、 CH = C H2HBr Mg CH3COC1 Br Br Zn EtOH 11. C O CH 3 + Cl 2 H + 12. Fe,HCl H 2SO 4 3CH 3 (CH 3CO) 2O Br NaOH 24 NaNO H PO (2) 三. 选择题。（每题2分，共14分） 1. 与NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ ） (A). CH 3CH 2COCH 2Br (B). CH 3CH 2CHCH 2Br (C). (CH 3)3CH 2Br (D). CH 3(CH 2)2CH 2Br 3 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ ） (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是（ ） (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3 C 6H 4OH 4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ ） A, CH 3 CH 3B, C, (2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( ) A 、 C 6H 5COCH 3 B 、 C 2H 5OH C 、 CH 3CH 2COCH 2CH 3 D 、CH 3COCH 2CH 3 第16章杂环化合物 16.1 复习笔记 一、概念 1.杂环、杂原子 杂环是指由碳原子和至少一个其他原子所组成的环。 杂原子是指环内除了碳以外的原子称为，最常见的杂原子为氮、氧和硫。 2.杂环化合物 杂环化合物是指含有杂环的有机化合物。 3.杂环化合物的命名 对于杂环母核我国目前采取外文音译的方法命名。例如： 二、呲啶 1.结构和物理性质 （1）结构 ① 吡啶分子中所有的原子在同一平面内，测定的键长、键角为 ② 氮原子的孤电子对在sp2轨道上，与p轨道垂直，不参与π－电子的共轭。 ③ 氮原子的存在使吡啶分子中六元环变形，并具有较大的偶极矩（7.34×10-30 C·m）。 ④ 吡啶的共振结构如下： ⑤ 吡啶环上碳原子带部分正电荷，是缺电子的芳环。 ⑥ 用分子轨道法计算出来的吡啶环上的π－电子密度为 ⑦ 原子的编号从氮原子开始，2、6位，3、5位和4位原子也分别用α、β和γ表示。 （2）物理性质 ① 吡啶为无色液体，能与水混溶，气味与苯胺相似。 ② 吡啶及其烷基取代物的沸点都比苯系化合物高。 ③ 杂环上质子的化学位移与其所在碳原子周围的电子密度有关，与缺电子碳原子相连的质子的共振信号在低场出现。 2.氮原子上的亲电加成 （1）吡啶环上的氮原子相当于脂肪族化合物中的亚胺，能与亲电试剂加成。 （2）吡啶的碱性在水溶液中（pK a＝5.20）比脂肪胺（pK a＝9～11）弱，而在气相中相近。 （3）由于甲基是给电子取代基，甲基吡啶碱性比吡啶强。 （4）一些吡啶盐是有机合成中有效的试剂： （5）吡啶是金属离子的良好配体，例如： （6）吡啶与酰氯、磺酰氯或酐生成季铵盐，后者与酰氯等相比，是更有效的酰化剂。 “ 有机化学”(下)期末考试试题A 专业 年级 学号 姓名 闭 卷 考试时间：120分钟（满分： 100 分） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 评卷人 得分 一、用系统命名法命名或根据名称写出相应的结构 （6分） 1. 2,4-二硝基苯肼 2. 阿司匹林 3. 光气 4. 5. 6. 二、选择题 （20分） 1、下列化合物中碱性最小的是：（ ） A. N-甲基苯胺 B. 苯胺 C. 三苯胺 D. 苄胺 2、下列化合物按酸性减弱的顺序排列的是：（ ） （1）草酸 （2）丙二酸 （3）醋酸 （4）苯酚 （5）碳酸 （6）乙醇 （7）水 （8）乙烷 A.（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8） B.（2）（1）（3）（5）（4） CHO O CH 3 O CH 3 HO （7）（6）（8） C.（1）（2）（3）（5）（4）（7）（6）（8） D.（2）（1）（3）（4）（5） （6）（7）（8） 3、下列化合物属于单糖的是：（） A、蔗糖 B、乳糖 C、糖原 D、核糖 4、下列羰基化合物与同一亲核试剂作用时的活性由大到小的顺序是：（） A. C 6H 5 CHO B. C. HCHO D. CH 3 COOC 2 H 5 5、下列化合物既能发生碘仿反应，又能和NaHSO 3 加成的是：（） A. CH 3COC 6 H 5 B. CH 3 CHOHCH 2 CH 3 C. CH 3 COCH 2 CH 3 D. CH 3 CH 2 CH 2 CHO 6、Hofmann重排反应中，经过的主要活性中间体是：（） A. 苯炔 B. 碳烯 C. 氮烯 D. 碳负离子 7、冠醚可以和金属正离子形成络合物，并随着环的大小不同而与不同的金属离子络合，18-冠-6最容易络合的离子是：（） A. Li+ B. Na+ C. K+ D. Mg2+ 8、下述反应不能用来制备α,β-不饱和酮的是：（） A.丙酮在酸性条件下发生羟醛缩合反应 B. 苯甲醛和丙酮在碱性条件下发生反 CHO 简单题目 1．用括号的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是（） A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是（） A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是( ) A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是（） A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖 D、甘油醛CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是（） A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C 、C 3H 6不只表示一种物质 D 、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应 ②加成反应 ③消去反应 ④酯化反应 ⑤加聚反应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B、⑤⑥⑦⑧ C、①②⑦⑧ D、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ） 2 反应的实验中，关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br O —OH OH OH OH --------------------------------------------------------------密-----------------------封---------------------线--------------------------------------------------- 有机化学模拟试题 一、命名下列化合物或按要求写出结构式：（有立体构型的请表示出来，8分） 1、 2、 3、 4、 5、四氢呋喃 6、苄溴 7、顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷的最稳定构象 8、 二、按要求答题：（每小题2分，共24分） 1、在叔丁基醇溶液中用叔丁醇钾处理 的主要产物是（ ） CH 3 A B C D OC(CH 3)3CH 3 CH 3 OC(CH 3)3 CH 3 2、下列试剂亲核性最弱的是（ ） A 、HO － B 、CH 3CH 2O － C 、CH 3COO － D 、NH 2－ 3、化合物(CH 3)2CHCH(CH 3)2给出的核磁共振信号是（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 4、下列化合物中有旋光性的是（ ） 5、下列碳正离子最稳定的是（ ） A 、Ph 3C + B 、(CH 3)3 C + C 、(CH 3)2CH + D 、CH 3CH 2+ 6、与HCN 加成活性最大的化合物是（ ） A 、CH 3COCH 2CH 3 B 、 C 6H 5CHO C 、CH 3CH 2CHO D 、(CH 3)3CCOCH 3 7、S N 1反应活性最大的是（ ） A 、CH 3CH 2CHBrCH 3 B 、CH 3CH 2CH 2CH 2Br C 、(CH 3)3CBr D 、 8、下列化合物没有芳香性的是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 9、下列化合物中，硝化反应活性最大的是（ ） 题目 一 二 三 四 五 六 七 总分 得分 得分 评卷人 得分 评卷人 Et C CH=CH 2H HO Br CH 3 C 6H 5 C 6H 5 H OH H OH A B C D OH CH 3 NO 2 COOH NO 2 COOH C=C=C H CH 3 H H 3C OCH 3 Br O A B C D COOH OC 2H 5 CH 3 Cl 简单题目 1．用括号内的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是 A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是 A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是 A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是 A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖D CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是 A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C、C3H6不只表示一种物质 D、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加聚反 应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B 、⑤⑥⑦⑧ C 、①②⑦⑧ D 、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ）2反应的实验中， 关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br C 、C 2H 5CH Br CH 2 Br D 、CH 3（CH Br ）2CH 3 14．某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C 2H 3O 2Cl ）；而甲经水解可得丙，1mol 丙和2mol 乙反应的一种含氯的酯（C 6H 8O 4Cl 2）。由此推断甲的结构简式为 （ ） O —OH OH OH OH 第 7 页 共 8 页 ………………………………………装…… …… ……………………订…… ………………… … 线………………… … …… …………………… …… 不能书写 此处不能书写 此处不能书写 此处不能书写 此处不能书写 此 处不能书写 此处不能书写 理工大学 2012 ～ 2013学年第二学期《有机化学》期中试卷（A ） 一、选择题（每小题2分，共50分）【得分： 】 1.下列说法错误的是：（ A ） A.有机化学发展至今已有100多年的历史了 B.勒第一个在实验室合成出尿素 C.有机化合物就是碳化合物 D.迪尔斯和阿尔德获得过诺贝尔化学奖 2.下列哪一种性质不是大多数有机化合物的共性：（ B ） A ．容易燃烧 B.在水中的溶解度比较大 C. 密度比水的密度小 D. 反应比较慢 3. 下列化合物中的碳为SP 2杂化的是：( B )。 A ：乙烷 B ：乙烯 C ：乙炔 D ：新戊烷 4.下列与共轭效应无关的是：（ C ） A ．电子离域 B.键长平均化 C.反应速度加快 D. 产生离域能 5.下列正碳离子的稳定性顺序是：（ D ） CH 3 CH 3 CH 3 5-a 5-b 5-c A ．a ＞b ＞c B. a ＞c ＞b C. c ＞b ＞a D. b ＞a ＞c 6.某烷烃的分子式为C 5H 12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：( A )。 A ： 正戊烷 B ： 异戊烷 C ：新戊烷 D ：不存在这种物质 7.甲基异丁基仲丁基甲烷的结构是：（ B ） A B C D 8.化合物8-A 的系统名称是：( C ) A. 3-甲基-2-庚烯-5-炔 B. 5-甲基-5-庚烯-2-炔 C ．（E ）-3-甲基-2-庚烯-5-炔 D ．（反）-3-甲基-2-庚炔-5-烯 H 8-A 试卷一 一、命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. (HC)HCC(CH3 3 C C H （Z） - 或顺 -2 ，2， 5- 三甲基 -3- 己烯 H 2. 3- 乙基 -6- 溴 -2- 己烯 -1- 醇 CH2CH2 HOCH2CH CCH2CH2CH2Br 3. O CH3 (S)－环氧丙烷 4. 3， 3- 二甲基环己基甲醛 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. α－萘酚 8. 对氨基苯磺酸 －环丙基苯甲酸 10.甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空 2 分，共 48 分） 1. CH KCN/EtOH CHBr CN Br CH2Cl 答 2. 高温、高压① O3 C1 C1 + C1 2 ②H2O Zn粉；OHCCHCH 2CH 2CH CHO 答 3. HBr Mg ①CH 3COCH 3 CH = CH 2 醚② H 2O H + 2 CH 3COC1 Br OH 答CHCH 3 CHMgBr ；CHC(CH 3)2 ；； CH 3 CH 3 4. + CO2CH3 答 1, H 2, HO , OH 1, Hg(OAc) ,H O-THF 2, NaBH 答 6. O O CH 3O CH C O C CH 3 CH 3 CH 3 CO2CH3 5. OH ( 上 OH 面） （下面）NH2NH2, NaOH, O O O 答 (HOCHCH) O 22 2 CH2OH NaOH H O CHCl 2 7. Cl Cl 8. CH OH CH3CH3 OH SN +H2 O+ 目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师 第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或 （勤奋、求是、创新、奉献） 2011 ～ 2012学年第 2 学期考试试卷 主考教师： 任新锋、李亚、王乐 学院 化学化工学院 班级 __________ 姓名 __________ 学号 ___________ 《有机化学(二)》课程试卷B 参考答案 （本卷考试时间 120 分钟） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总得分 题分 10 24 24 12 10 20 100 得分 一、 用系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式。（本题共10小题，每小题1 分，共10分） HOOC COOH CH 3 N(CH 3)2 1 2 3-甲基己二酸 N,N-二甲基环己胺 3 4 COOCH 3COOCH 3 CH 2CHO H 3C 乙二酸二甲酯 对甲基苯乙醛 5 6 [(C 2H 5)3NCH 2C 6H 5]+Cl - 2-氯己醛 氯化三乙基苄基铵 CH 3CH 2CH 2CH 2CHClCHO 7 8 2,4,6-三硝基苯酚 顺丁烯二酸酐 2 OH NO 2 O 2N O O 9.α- 呋喃甲醇 10. 3-丁烯-2-醇 O CH 2OH CH 3CHCH CH 2 二、 简略回答下列问题。（本题共12小题，每小题2分，共24分） 1．比较下列化合物的沸点高低： C >B> A A 丙烷 B 乙醇 C 丁酸 2. 下列化合物中，那些不可以进行自身羟醛缩合反应： A,B CHO A B HCHO C (CH 3CH 2)2CHCHO D CH 3CHO 3. 按亲核性强弱排列下面负离子：A>B>C A H 3CO - B O - H 3C C O - O 2N 4. 下列化合物中，那个能发生碘仿反应：B,D COCH 2CH 3 A B ICH 2CHO C CH 3CH 2CHO D CH 3CHOHCH 3 5. 下列化合物中那些能进行银镜反应：A,D COCH 3 A B C D O OCH 3 CHO O CHO 6. 比较下列化合物的酸性强弱： A> C > B A B CH 3CH 3 C C 2H 5OH OH 7. 下列能与三氯化铁发生显色反应的是：A,C B A OH OH C O O O D O O 8. 下列化合物中，那些能进行Claisen 酯缩合反应：A,C A 苯乙酸乙酯 B 2,2-二甲基丙酸乙酯 C 丙酸乙酯 D 苯甲酸乙酯 9. 按酸性强弱将下列化合物排序。③>②>①>④ COOH Cl COOH Cl COOH Cl COOH Cl ④ ① ② ③ 10. 将下列化合物按碱性大小排列成序：(A) > (B) > (C) > (D) 11.下列化合物中，可进行Cannizzaro 反应（歧化反应）的有：B A. 乙醛 B. 苯甲醛 C. 丙醛 D. 丙烯醛 12.请解释为什么甲酸能与水互溶。 可以形成分子间氢键 三、 完成下列反应写出主要产物。（本题共12小题，每小题2分，共24分） 1. COOH O NaBH 4 COOH OH H + O O 有机化学试卷 班级姓名分数 一、选择题( 共84题168分) 1. 2 分(0006) 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A) 完成了青霉素的合成(B) 在有机半导体方面做了大量工作(C) 改进了用肼还原羰基的反应(D) 在元素有机化学方面做了大量工作 2. 2 分(0007) 范特霍夫(van't Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)对有机化学的主要贡献是什么? (A) 第一次完成了从无机物到有机物的转化 (B) 确立了碳的四价及碳与碳成键的学说 (C) 确立了共价键的八隅体理论 (D) 确立了碳的四面体学说 3. 2 分(0008) 1848年,首次研究酒石酸盐的晶体,从而分离出旋光异构体的是谁? (A) 巴斯德(Paster L)(B) 比奥(Biot) (C) 勒贝尔(Label J A) (D) 拜耳(Baeyer A) 4. 2 分(0017) 烷烃分子中, 键之间的夹角一般最接近于: (A) 109.5°(B) 120°(C) 180°(D) 90° 5. 2 分(0018) 下面四个同分异构体中哪一种沸点最高? (A) 己烷(B) 2-甲基戊烷 (C) 2,3-二甲基丁烷(D) 2,2-二甲基丁烷 6. 2 分(0019) 具有对映异构现象的烷烃,其最少碳原子数是多少? (A) 6 (B) 7 (C) 8 (D) 9 7. 2 分(0020) 下列环烷烃中加氢开环最容易的是: (A) 环丙烷(B) 环丁烷 (C) 环戊烷(D) 环己烷 8. 2 分(0021) 光照下,烷烃卤代反应的机理是通过哪一种中间体进行的? (A)碳正离子 (B) 自由基 (C)碳正离子 (D) 协同反应,无中间体 9. 2 分 (0022) 石油热裂解过程生成的中间体为: (A) 碳正离子 (B) 碳负离子 (C) 卡宾 (D) 自由基 10. 2 分 (0023) 最易被溴代的H : (A) 伯氢原子(B) 仲氢原子 (C) 叔氢原子 (D) 没有差别 11. 2 分 (0024) 二甲基环丙烷有几种异构体? (A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种 12. 2 分 (0025) 1-甲基-4-异丙基环己烷有几种异构体? (A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种 13. 2 分 (0026) 石油醚是实验室中常用的有机试剂,它的成分是什么? (A) 一定沸程的烷烃混合物 (B)一定沸程的芳烃混合物 (C) 醚类混合物 (D) 烷烃和醚的混合物 14. 2 分 (0027) 液化石油气的主要成分是什么? (A) 甲烷 (B) 甲烷和乙烷 (C) 丙烷和丁烷 (D) 戊烷和己烷 15. 2 分 (0029) 分子式为C 5H 10,分子内含有三元环的烃类异构体中有几种是旋光的? (A) 2种 (B) 3种 (C) 4种 (D) 5种 16. 2 分 (0030) 煤油馏分的主要组成是什么？ (A) C 1～C 4 (B) C 6～C 12 (C) C 12～C 16 (D) C 15～C 18 17. 2 分 (0031) 汽油馏分的主要组成是什么? (A) C 1～C 4 (B) C 4～C 8 (C) C 10～C 16 (D) C 15～C 20 2(CH 3)2CHCH 2CH 31a 上海理工大学 2012 ～2013学年第二学期《有机化学》期中试卷（A） 一、选择题（每小题2分，共50分）【得分：】 1.下列说法错误的是：（ A ） A.有机化学发展至今已有100多年的历史了 B.魏勒第一个在实验室合成出尿素 C.有机化合物就是碳化合物 D.迪尔斯和阿尔德获得过诺贝尔化学奖 2.下列哪一种性质不是大多数有机化合物的共性：（ B ） A．容易燃烧 B.在水中的溶解度比较大 C. 密度比水的密度小 D. 反应比较慢 3. 下列化合物中的碳为SP2杂化的是：( B )。 A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：新戊烷 4.下列与共轭效应无关的是：（ C ） A．电子离域 B.键长平均化 C.反应速度加快 D. 产生离域能 5.下列正碳离子的稳定性顺序是：（ D） CH3CH3CH3 5-a5-b5-c A．a＞b＞c B. a＞c＞b C. c＞b＞a D. b＞a＞c 6.某烷烃的分子式为C5H12，其一元氯代物有三种，那么它的结构为：( A)。A：正戊烷B：异戊烷C：新戊烷D：不存在这种物质 7.甲基异丁基仲丁基甲烷的结构是：（ B ） A B C D 8.化合物8-A的系统名称是：( C ) A. 3-甲基-2-庚烯-5-炔 H B. 5-甲基-5-庚烯-2-炔 C．（E）-3-甲基-2-庚烯-5-炔 D．（反）-3-甲基-2-庚炔-5-烯 8-A . . 9.(R)-1, 3-二溴戊烷的结构式是：（ B ） 2 Br H H Br Et H CH33 13-A13-B13-C13-D A B C D 10.5-硝基-2-萘磺酸的结构是：（ C ） 2 3 H 3 H 10-A 10-B 10-C 10-D 11.反-1-甲基-3-叔丁基环己烷的最稳定构象是：（ D ） 11-A11-C11-D - t- 12.12-A的正确系统名称是：（ C ） A. (E)-1-氯-2-丙基-1-丁烯 B. (Z)-1-氯-2-乙基-1-戊烯 C．(E)-1-氯-2-乙基-1-戊烯 D. 3-氯甲叉基己烷 12-A Cl H 13.13-A的正确系统名称是：（ A ） A. 6-甲基-1-氯-1，4-环己二烯 B. 1-甲基-2-氯-2，5-环己二烯 C．3-甲基-2-氯-1，4-环己二烯 D．1-氯-2-甲基-3，6-环己二烯 14.14-A的正确系统命称是：（ C ） A.3-磺酸基-4-甲基-1-溴苯 B.6-甲基-3-溴苯磺酸 C.2-甲基-5-溴苯磺酸 13-A Cl Me SO3H Br CH3 14-A 选修五【有机化学】 班级 姓名 Ⅰ卷 选择题（本题只有一个选项符合题意各3分共54分） 1. 在农业上常用稀释的福尔马林来浸种，给种子消毒。该溶液中含有 A. 甲醇 B. 甲醛 C. 甲酸 D. 乙醇 2. 结构简式是CHO CHCH CH 22 的物质不能．．发生 A. 加成反应 B. 还原反应 C. 水解反应 D. 氧化反应 3. 下列有机物命名正确的是 A. 2，3，3－三甲基丁烷 B. 2－乙基戊烷 C. 2－甲基－1－丁炔 D. 2，2－甲基－1－丁烯 4、4－甲基－2－乙基－1－戊烯经催化加成所得产物名称为 A ．4－甲基－2－乙基戊烷 B ．2、5－二甲基戊烷 C ．2－乙基－4－甲基戊烷 D ．2、4－二甲基己烷 5、下列各化学式中，只表示一种纯净物的是 A. O H C 42 B. 63H C C. Br H C 32 D. C 6. 下列有机物能使酸性4KMnO 溶液褪色，而不能因化学反应而使溴水褪色的是 A. 苯 B. 甲苯 C. 乙烯 D. 丙炔 7. 苯的同系物108H C ，在铁作催化剂的条件下，与液溴反应，其中只能生成一种一溴化物的是 A. C 2H 5 B. CH 3 CH 3 C. CH 3 CH 3 D. 3 CH 3 8. 检验酒精中是否含有水，可选用的试剂是 A. 金属钠 B. 浓42SO H C. 无水4CuSO D. 胆矾 9. 等质量的铜片在酒精灯上热后，分别插入下列液体中，放置片刻后取出，铜片质量不变．．的是 A. 盐酸 B. 无水乙醇 C. 冰醋酸 D. 乙醛. 10、欲除去下列物质中混入的少量杂质（括号内物质为杂质），不能．． 达到目的的是 A. 乙酸乙酯（乙酸）： 加饱和32CO Na 溶液，充分振荡静置后，分液 B. 乙醇（水）： 加入新制生石灰，蒸馏有机化学期末考试题(含三套试卷和参考答案)
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