第九章羧酸及其衍生物
一、学习要求
1．掌握羧酸及其衍生物的命名、结构与性质的关系。
2．掌握羧酸衍生物中酰基亲核取代反应的机制。
3．熟悉酰基转移反应和酯缩合反应在有机和药物合成中的应用。
4．了解羧酸及其衍生物的分类方法和在医药卫生保健事业中的重要性。
二、本章要点
（一）羧酸
1．有机分子中含有羧基的化合物称为羧酸，除甲酸外常用R(Ar)COOH通式表示。羧基中的羰基碳原子为sp2杂化，羰基与羟基的氧原子形成p-π共轭体，使羟基中氢氧键极性增大，以及使羧酸根负离子键长平均化，羧酸根的负电荷得以分散而稳定，因此羧酸有明显的酸性。
2．羧酸的名称常用俗名和IUPAC法命名, IUPAC法是选包含羧基在内的最长碳链作母体，然后对碳链进行编号，将取代基、双键或叁键的位置编号和名称写在母体名称前。
3.物理性质
常温下，低碳羧酸为液体，高级饱和羧酸为蜡状固体，二元羧酸和芳香酸
为晶体。由于氢键使低碳羧酸产生缔合现象，影响其水溶性、沸点等物理性质。
4．化学性质
羧基中的碳氧双键和羟基氧的p-π共轭效应不利于碳氧双键发生亲核加成反应，但增加了羟基中氢氧键的极性，有利于氢的解离。
（1）酸性羧酸的酸性较常见的无机酸弱。羧酸分子中的烃基上连有吸电子基团，则酸性增强；连有供电子基团，则酸性减弱。
（2）羧酸衍生物的生成羧基中的羟基被卤素、烃氧基、酰氧基和氨基取代后的产物称为羧酸衍生物。如酰卤（RCOX）、酯（RCOOR’）、酸酐(RCO-O-OCR’)和酰胺（RCONH2）。酯化反应脱氢的方式有两种：羧酸与
1o醇成酯是醇脱氢，羧酸脱羟基；与3o醇成酯是醇脱羟基，酸脱氢；与2o醇成酯上述两种情况兼有，倾向何种方式主要取决于结构因素。α-碳原子上有烃基的醇、酸都会
降低酯化反应速率。
（3）脱羧反应 体内一元羧酸的脱羧是在酶催化下进行。普通条件下一元羧酸难以失去羧基，需要变成相应的盐，并在碱石灰和高温条件下才能失去羧基生成少一个碳原子的烃。若α-碳原子上有吸电子基团，则脱羧反应变得容易些。
（4）在红磷催化下，羧酸的α-H 可以被卤素取代产生α-卤代酸。
（5）二元羧酸的热分解反应 二元羧酸加强热时，随着两个羧基间距离不同，生成产物也不同。乙二酸和丙二酸失去CO 2，生成少一个碳原子的酸；丁二酸和戊二酸分子内失水，生成环酐；己二酸和庚二酸失去H 2O 和CO 2，生成少一个碳原子的环酮；辛二酸及含8个碳原子以上的二元羧酸失水生成聚酐。
（二） 羧酸衍生物 1．结构和命名
羧酸衍生物的结构特点是均含有酰基，因此它们又称为酰基化合物，其通 式如下：
酰卤和酰胺的命名是根据酰基的名称而称为某酰卤、某酰胺；酯的命名是先酸后醇即某酸某醇酯；酸酐的名称是生成酸酐的酸后加酐，即某酸酐。
2．化学性质
（1）亲核取代反应及反应机制 羧酸衍生物的典型化学性质是水解、醇解和氨解，其取代产物可以看作羧酸衍生物中的酰基取代了水、醇（酚）中羟基氢原子和氨（伯、仲胺）中氮上的氢原子，形成羧酸、酯和酰胺。
羧酸衍生物的活性顺序是酰卤>酸酐>酯>酰胺。根据活性顺序，可以由一种羧酸衍生物制备另一种羧酸衍生物，酰基也从一种化合物转移到另一种化合物中，因此这类反应又称酰化反应或酰基转移反应。
酰基亲核取代反应分两步进行，即亲核试剂首先与羰基发生亲核加成反应，形成带负电荷的四面体结构，然后发生消除反应恢复碳氧双键的取代产物。反应通式如下：
R(Ar)
C
O
L
L (X OCOR ’OR ’NH 2、、、、NHR'NR'2、)
R C
L
+O R C
R C L
Nu
Nu
O -Nu
-
L -
+
O
羧酸衍生物的亲核取代反应是可逆反应，控制条件可使反应朝一个方向进行。羧基碳上连有吸电子基和试剂的亲核性强则有利于加成；羰基碳上连有供电子基或大体积基团或试剂亲核性弱则不利于加成；离去基团的碱性越弱，有利于消除则使反应易于进行。
（2）还原反应 羧酸衍生物比相应的酸易被还原，常用还原剂为LiAlH 4。酰卤、酸酐和酯还原成1o醇，酰胺还原成胺。
（3）酯缩合反应 有α-H 的酯受酯键影响而显酸性，在醇钠存在下发生有机合成和药物合成中很有价值的酯缩合反应。在体内酶催化下也可以发生酯缩合反应，合成出人体需要的物质如柠檬酸等。
三、问题参考答案
问题9-1 命名下列化合物：
答：
（1）3-对氯苯基丁酸 （2）环己基甲酸 （3）顺-油酸（顺-9-十八碳烯酸） （4）反-5-甲基-2-戊烯酸 问题9－2 写出下列化合物的构造式：
（1）琥珀酸 （2）巴豆酸 （3）肉桂酸 （4）硬脂酸
答：
问题9-3 按沸点由低到高排出下列化合物的顺序： （1）甲酸 （2）乙醚 （3）乙醇 （4）乙酸
(1)
Cl
CHCH 2COOH
3
COOH
(2)
(1)
CH 2COOH CH 2COOH
(2)
CH 3CH
CHCOOH
(3)
CH CHCOOH
(4)
CH 3(CH 2)16COOH
(3)
C
C
H
CH 3(CH 2)7
H (CH 2)7COOH (4)C
C
H
H CH 2COOH (CH 3)2CH
答：（2）＜（3）＜（1）＜（4）
问题9-4 按熔点由低到高排出下列化合物的顺序： （1）乙酸 （2）丙二酸 （3）丁二酸 （4）丙酸 答：（4）＜（1）＜（2）＜（3）
问题9－5 试解释间甲基苯甲酸的酸性比对甲基苯甲酸强。
答：甲基是邻、对位定位基。甲基在对位时，由于甲基+C 效应，使羧基解离出H +后，形成的酸根负离子不稳定，所以对-甲基苯甲酸的酸性比间-甲基苯甲酸弱。
问题9－6 解释丁烯二酸第一羧基离解常数是顺式大于反式，第二羧基离解常数是反式大于顺式。
答：顺式两羧基相距较近，反式两羧基相距较远，羧基的-I 效应对顺式影响大于反式。此外两个羧基距离很近，空间拥挤易解离出H +。当一个羧基解离后，顺式羧基负离子可与未解离的羧基氢原子形成氢键而稳定，反式没有这种可能。所以顺式丁烯二酸的pKa 1=2.0＜反式丁烯二酸的pKa 1=3.0。由于顺丁烯二酸发生一级解离后形成酸根负离子稳定，所以不容易发生二级解离，故顺式解离（pKa 2=6.5）就比反式（pKa 2=4.5）难。
问题 9-7偏苯三酸酐是合成牙科材料 — 偶联剂4－META 的原料之一。试以苯为原料，其他试剂任选，合成偏苯三酸酐酰氯
答：
问题 9－8 羧酸与醇生成酯的反应中，浓H 2SO 4起什么作用？
答:在酯化反应中，浓H 2SO 4除消除反应中产生的水，使化学平衡向生成酯的方向进行外，在1°醇与羧酸生成酯中，浓H 2SO 4与羧基中的羰基氧生成烊盐提高羰基碳的亲核加成活性；在3°醇与羧酸生成酯中，浓H 2SO 4与醇生成烊盐，促进碳正离子的形成，有利于与羧基中的羟基进行亲核取代反应而生成酯。
问题9－9 氨苄青霉素和头孢菌素Ⅰ的结构式如下，试标出分子中的酰胺键、酯键、羧基和手性碳。
ClOC
O CH 3
COOH
HOOC
COOH
COOH
CH 3
CH 3
O O
O
O
O O
ClOC
[O]
答：
问题 9-10按由易到难排出下列化合物的脱羧顺序：
（1） （2） （3） （4） 答：（1）＞（3）＞（4）＞（2）
问题 9-11 命名下列化合物：
答：
（1）苯乙
酸苯酯
（2）环己基甲酰氯
（
O 2N
COOH
2
NO 2
Br
COOH
NO
2
COOH
COOH
CONH 2
CON
CH 3
Br
33
氨苄青霉素
2C O NH
22OCOCH 3
头孢菌素Ⅰ
氨苄青霉素
CH COONa
3
S
头孢菌素Ⅰ
CONH 2CON
CH 3
Br
CH 2COO
(1)
COCl
(2)
(3)C O
OCH 3OH (6)
(4)
(5)
3）O-羟基苯甲酸甲酯（水杨酸甲酯） （4）对溴苯甲酰胺
（5）N －甲基－N －苯基苯甲酰胺 （6）丁烯二酸酐（马来酸酐）
问题 9-12 完成下列反应式：
（2）
（4）
答： (1)
(2)
问题9－13 以苯胺为原料，其他试剂任选，合成对－溴苯胺。
答：
O O
O
+C 2H 5
OH H 3COOCCH 2COOH+HCl HOOCCH 2COOH + CH 3OH
,COOH COOC 2H
5
(4)
(3)CH 3COOCH 2CH 2+N(CH 3
)3OH -CH 3 C OH + HOCH 2CH 2N(CH 3)3OH －
O
+
酶
（3
）(1)H 3COOCCH 2COCl
H 2O O O
O H 2NCO
-
CONH 2
COOH COOH
COOH
COOH
COOH
+NH ,
NH 2
NHCOCH 3
NHCOCH
Br
Br
+ Br NHCOCH 3
Br
NH 2
分离除去邻位产物
问题9-14完成下列反应式：
答：
四．习题参考解答
1．为什么α，β－不饱和酸的酸性比相应碳原子数的饱和酸的酸性强？
答：饱和酸烃基碳为S P3杂化，不饱和酸的烃基不饱和碳为S P2或S P杂化。S P3杂化轨道中S成分少于S P2和S P，S成分多的碳碳键吸电子能力强；其二是α，β不饱和酸和饱和酸的H+解离后，前者共轭体系有所延长，因此前者稳定性大于后者，故α，β－不饱和酸酸性强于相应碳数的饱和酸。
2．命名下列化合物：
答：（1）3－苯基－2－丁烯酸 （2）m-苯二甲酸 （3）9,12-十八碳二烯酸（亚油酸） （4）p-甲氧基苯甲酸 （5）β－苯基丁酸 （6）苯乙酰氯 （7）丙酐 （8）环己基甲酸乙酯 （9）N,N-
二甲基苯甲酰胺 （
10）δ－己内酰胺 3．写出下列化合物的结构式：
（
1）草酸 （2）马来酸 （3）乙丙酐 （4）软酯酸 （5）甲基丙烯酸甲酯 （6）琥珀酸
（7）S-α-甲基丙酰胺 （8）α-萘乙酰氯 （9）N
－甲基－1，2环己烷二甲酰亚胺
答：（1）HOOCCOOH
CH 2
COOCH 3
CH 3
C (5)
CONH 2H
C
(7)H 2N
(8)
H H
COOH
COOH
C
C
(2)（1）
O
CH （2）
COOH
COOH
（3）)2CH 3(CH 2)3(CH 2CH
(CH 2)7COOH
（4）
COOH
CH 3O
（5）
CHCH 2COOH CH 3
（6）
CH 2
Cl （7）
(CH 3CH 2CO)2O
（8）
COOCH 2CH 3（9）
CON(CH 3)2
（10）
(3)
CH 3C O
CH 3CH 2(4)CH 3(CH 2)14COOH
(6)
CH 2COOH 2COOH
CH 3
(9)
4．完成下列反应式：
答：
5．用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）①甲酸②乙酸
③丙醛 （2）①苯甲酸②苄醇③苯酚
（3）①乙酐②乙酰氯③乙酸乙酯④乙CH 3C O
O C
O
CH 3COOH
OH +
(1)
浓H 2SO
4
(2)
O
CH 2C
OCH 3+H 2O
(3)
O
C
Cl
+
CH 3NH 2
(6)
CHCOOH 300
℃
(7)
CH 3COOH
+
(CH 3)3C
18
OH
18
OH
(9)
O
C
+
CH 3OH
(10)CH 3CHCH 2COOH
+PCl 3
(4)2CH 3CH 2
C OC 2H 5
O
NaOC 2H
5
(5)C 6H 5COOC 2H 5
+CH 3COC 6H 5
(8)
CH 2COOH
+Cl 2
红
P
C
O
NHCH 3
(3)
(4)CH 3CH 2
C CHCOOC 2H 5CH 3O
+C 2H 5OH
(1)
3
CH 3COOH
+
(2)
CH 3COO —
CH 3OH
+(5)
C 6H 5COCH 2COC 6H 5
+C 2H 5OH HC CH C
C O O
O
+H 2O
(6)
(7)C
O CH 3
H 218O
+
OC(CH 3)3(8)
Cl C Cl COOH
Cl
Cl 2P O
酰胺
（4）①丁二酸②丁二酸二甲酯③草酸
6．按要求排序：
（1）排出下列化合物与乙醇
反应的速率顺序：
(CH 3CO)2O CH 3COOC 2H 5 CH 3COCl CH 3CONH 2 （2）排出下列化合物接受亲核试剂的能力顺序：
C 6H 5COOCH 3 (C 6H 5CO)2O C 6H 5CONH 2 C 6H 5COCl （3）排出下列化合物氨解反应的速率次序：
（4
）按酸性由强到弱排出下列化合物的顺序： ①乙酸、甲酸、苯甲酸、丙酸、戊酸
②苯甲酸、o-硝基苯甲酸、p-硝基苯甲酸、m －硝基苯甲酸 ③草酸、己二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸 （5）按酯化反应由易到难排出下列化合物的顺序： ①CH 3OH 、(CH 3)2CHOH 、CH 3CH 2OH 、(CH 3)3COH
答： （1）CH 3COCl ＞(CH 3CO)2O ＞CH 3COOC 2H 5＞CH 3CONH 2
（2）C 6H 5COCl ＞(C 6H 5CO)2O ＞C 6H 5COOCH 3 ＞C 6H 5CONH 2
COCl
HO
,
O 2,COCl H 3
C
,
COCl
A.①
②
③
( )
B.①NaHCO 3
( )使澄清石灰水浑浊
(1)
答：
①②
③
( )
B.①NaHCO 3( )
使澄清石灰水浑浊
(2)FeCl 3( )紫色
②
NaHCO 3A.①
②
③
( ) B.①( )
浑浊
(4)( )②
通入石灰水
CO
使澄清石灰水浑浊
A.①
②
③( )
B.①( )
(3)( )
④
AgNO 3/EtOH ( )
白色沉淀
③
④
H 2O 微热
( )
酸性（试纸测试）
C.
④
③( )
NH 红色石蕊变蓝
COOH
C(CH 3)3
CH 3
COOH
COOH
、、
②HCOOH 、
（3）
（4）①甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸＞戊酸
②o-硝基苯甲酸＞p-硝基苯甲酸＞m －硝基苯甲酸＞苯甲酸 ③草酸＞丙二酸＞丁二酸＞戊二酸＞己二酸 （5）①CH 3OH ＞CH 3CH 2OH ＞(CH 3)2CHOH ＞(CH 3)3COH
7．试解释下列化合物的酸性顺序。
(1)HC ≡CCH 2COOH(p K a =3.32) ＞CH 2=CHCH 2COOH(p K a = 4.35) ＞CH 3CH 2CH 2COOH (p K a =4.82)
答： (1)饱和酸烃基碳为sp 3杂化，烯酸中烃基双键碳为sp 2杂化，炔酸中烃基叁键碳为s P 杂化，杂化轨道中所占S 轨道成份是s P ＞s P 2＞s P 3，由于S 轨道半径小，受原子核控制力强，而使碳碳双键和叁键表现出吸电子作用，且叁键强于双键，烷基为供电子基。由于吸电子基有利于羧基解离后的羧酸根负离子的稳定，供电子基与之相反；因此就出现题上所述的酸性顺序。
(2)羟基连在脂肪烃基上为吸电子基，即-I 效应使羟基乙酸的酸性强于乙酸。羟基连在苯环上为+C 基团，通过p -π共轭效应使形成的酸根负离子不稳定所以对羟基苯甲酸酸性弱于苯甲酸。
8．如何分离p-甲基苯甲酸与p-甲基苯酚混合物？
答：
>
>
>
CH 3
COCl
COCl
COCl
COCl
NO 2 ②HCOOH COOH COOH CH 3
3)3
＞
＞
＞
p-甲基苯酚
不溶物得到p-甲基苯酚过滤
(2)
＞HOCH 2COOH CH 3COOH , 而HO
COOH COOH <
。
9．试指出下列反应有无错误，如有，请指出并说明理由。
答：
（2）B
步使用的
氧化剂是错的。因为KMnO 4既氧化醛基又能氧化碳碳双键，得不到要求的产物。
（4）
因为生成的γ-
羟基酸在室温下不稳定，是以内酯形式存在，它不可
10．化合物A 在酸性水溶液中加热，生成化合物B （C 5H 10O 3），B 与NaHCO 3作用放出气体，与 CrO 3/乙酐作用生成C （C 5H 8O 3）。B 在室温条件下不稳定，失水后又生成A 。试推测A 、B 和C 的结构式。 答：
11．含一个手性碳的化合物A 和B ，分子式都为C 5H 8O 4。A 、B 加热失水生成分子式为C 5H 6O 3的一对对映体C 和D ，C 和D 与过量甲醇回流得到分子式为C 6H 10O 4的二对对映体E 和F ，F 的量多于E 。试写出A 、B 、C 、D 、E 和F 的结构式。
答：
H 3A 为CH 3CHCH 2CH 2COOH
B 为CH 3
CO
CH 2CH 2COOH
C 为C 为
D 为
(1)CH 3CH 2COOH Br 2/P (A)
2CH 2COOH 2CH 3+Na 2CO 3
(2)2CH 3CH 2CHO
NaOH , CH 3CH 2CH C CH 3
CH 3CH 2CH COOH
CH 3
C (4)(CH 3)2CCH 2CH 2Cl
OH
(CH 3)2CCH 2CH 2COOH
OH
(3)HCHO +CH 3CH 2CHO
OH 2CH 2CH 2CHO 2CH 2CH 2COO
(1)A 步形成的产物是错的。
因为卤代反应的位置只能在α－碳的氢上。(3)A 步生成的产物是错的。正确的产物应为HOCH 2CHCHO CH 3
缩合反应是由含α-H 的丙醛形成 参与反应。
CH 3CHCHO
，因为醇醛3
离形式存在。产物应为内酯。能以游
12．化合物A 的分子式为C 8H 8O 2能与NaHCO 3反应。A 在光照下与Br 2反应得到分子式为C 8H 7BrO 2的一对对映体B 和C ；B 、C 与NaCN 反应，得到分子式为C 9H 7NO 2新的一对对映体D 和E ；D 和E 在酸性水溶液中加热得到无光学活性的F （2-苯基丙二酸）。试写出A 、B 、C 、D 、E 和F 的结构式。
答：
13．以苯为原料，其他试剂任选，合成间溴苯甲酸、对溴苯甲酸和对氨基苯甲酸。
答：
COOH
COOH
H H H
CH 3A 为
；
CH 3COOH
COOH
H H H
B
为
；COOCH 3
CH 2COOH
COOCH 3
CH 2COOH
H H
CH 3CH 3
E 为；
；CH 2COOCH 3
COOH
H
CH 3
F 为
；H CH 2
COOCH 3COOH
CH 3；
COOH
COOH
CH
NC COOH H COOH
CN
H COOH
Br H
H
Br COOH
COOH CH
2
A 为
；B 为
；；；C 为
D 为
E 为
F 为
；
(1)
CH 3
KMnO 4/H +
COOH
Br 2,Fe 粉
COOH
Br
(2)
CH 3Br 2
,Fe 粉
3
(除去）
＋
CH 3
Br
KMnO 4/H +
(3)
CH 3
HNO 3H 2SO 4
3
(除去）2
+CH 3
O 2N
KMnO 4/H +
2Fe/HCl
COOH
H 2N
14．完成下列各组物质的转变：
答：
（四川大学 陈洪超）
(1)
CH 2CH 2COOH (2)CH 3CH 2OH , C 6H 6
CH 3COCH 2COC 6H
5
(1)
CH 2
2Br CH 2COOH
NaCN
CH 2CN
+
(3)
CH 2Cl C CH 2Cl O HCN
+
NaCN CH 2COOH
C CH 2COOH
CN
CH 2COOH C
CH 2COOH
HO
COOH CH 2Cl
C
CH 2Cl
HO
CN (3)
CH 2Cl C CH 2Cl
O CH 2COOH C CH 2COOH HO
COOH (2)CH 3CH 2OH KMnO 43COOH
3COOC 2H 5
3
325NaOC 2H 5
2COCH 3
第十一章羧酸及其衍生物的结构与性质 引言 羧基（一；.r -）是羧酸的官能团，是由羰基和羟基组成的。由于羰基的碳氧双键与羟基氧原子的共轭效应的作用，使羟基中氧原子电子向羰基转移，羟基的氢易离解而显酸性。羧基中羟基也能被其它基团取代生成羧酸衍生物。羧基是吸电子基，a- H 具有活性，可以被卤代。此外羧酸还能被还原和发生 脱羧反应。 [I 这里所讨论的羧酸衍生物主要是指羧基中羟基被取代后生成的酰卤（R-c-x），酸酐 O 0 11 II （（ACOb°b，酯（R^C-OR'），酰胺（R-C-NH2）以及由酰胺脱水后生成的产物腈（RCN） 在羧酸衍生物中羰基与卤素，酰胺基，烷氧基和氨基相连，由于卤素，氧原子和氮原子的负电性以及孤对 电子的作用，使羰基碳上正电性不同，因此它们发生亲核反应性质也有差另U。羧酸衍生物还能发生还原反 应。 11.1羧酸的酸性 羧酸是弱酸，能与强碱反应生成盐： RCOOH + MaOH ---------------------------- R COONa + 羧酸酸性的强弱与所连的基团有关，连吸电子基团的羧酸酸性较强，而连供电子基团的酸性相对较弱。如下列化合物酸性强弱顺序为： ① CH3CH2CHCOOH > CH3CHCH2COOH > CH2CH2CH2COOH CI 01 01 11.2羧酸衍生物的生成 羧基中的羟基被卤素、酰胺基、烷氧基和氨基取代形成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。 1、酰卤的形成 CI3CCOOH CHCI3CCOOH CH3CICOOH COOH COOH COOH COOhi COOH CH3OCHj NO2
第11章羧酸及其衍生物 11.1 基本要求 1．掌握常见的羧酸及其衍生物的命名规则。 2．掌握羧酸酸性的变化规律，羟基的取代反应、α-H的卤代以及一元和二元羧酸的脱羧反应，羧酸及其衍生物的还原反应。 3．比较羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应，弄清它们之间以及与羧酸之间相互转化的规律，理解和掌握亲核加成-消除的反应机理。 4．基本掌握羟基酸、α-酮酸、β-酮酸的重要化学性质。 11.2 基本内容 Ⅰ.羧酸 1．羧酸的结构和性质 羧基中的碳原子是sp2杂化，是平面构型。其中羰基与羟基之间存在p-π共轭效应，使羰基碳原子上的电正性削弱，不利于亲核试剂的进攻（与醛、酮相比）。同时使得羟基氧原子上的电子云密度降低，使氢原子易于解离，表现出酸性。由于羧基的吸电子效应，还使其α－H有一定的活泼性（小于醛、酮）。羧酸是强极性分子，其沸点大于同碳原子数的醇。2．羧酸的化学性质 C 酸性 H 氢的反应 羰基碳原子上的亲核反应 （1）酸性 羧酸的酸性比碳酸强，可与碳酸钠或碳酸氢钠作用生成羧酸钠： NaHCO3 RCOOH +RCOONa + CO2 + H2O 羧酸的酸性一般比无机酸弱，当向羧酸盐中加入无机酸后，羧酸又可游离出来。 RCOONa+ HCl RCOOH + NaCl 羧酸的酸性强弱受整个分子结构的影响，主要是诱导效应和共轭效应这两个因素的作用。 （a）诱导效应（I） 凡是具有-I效应的基团，即能使羧基电子云密度降低的基团，都会使羧酸的酸性增强。 酸性：ICH2COOH < BrCH2COOH < ClCH2COOH < FCH2COOH CH3CH2CH2COOH < CH2=CHCH2COOH < HC CCH2COOH HCOOH > CH3COOH > CH3CH2COOH > (CH3)2CHCOOH > (CH3)3CCOOH
1 单元训练金卷·高三·化学卷（A ） 第十六单元 烃的衍生物 注意事项： 1．答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。 2．选择题的作答：每小题选出答案后，用2B 铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 3．非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。 4．考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。 一、选择题（每小题3分，共48分） 1．(2018·陕西长安一中质检)在卤代烃RCH 2CH 2X 中化学键如图所示，则下列说法正确的是 A ．发生水解反应时，被破坏的键是①和③ B ．发生消去反应时，被破坏的键是①和④ C ．发生水解反应时，被破坏的键是① D ．发生消去反应时，被破坏的键是②和③ 2．(2018·石家庄一检)有机物M 、N 、Q 之间的转化关系为，下 列说法正确的是 A ．M 的同分异构体有3种(不考虑立体异构) B ．N 分子中所有原子共平面 C ．Q 的名称为异丙烷 D ．M 、N 、Q 均能与溴水反应 此 卷只 装 订不密封 班级 姓名 准考证号 考场号 座位号
3．(2018·大连二十四中月考)有两种有机物Q()与P()，下列有关它们的说法中正确的是 A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为3∶2 B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应 C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应 D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种 4．(2018·河北张家口四校联考)下列反应的产物中，有的有同分异构体，有的没有同分异构体，其中一定不存在同分异构体的反应是 A．甲烷与氯气发生取代反应 B．丙烯与水在催化剂的作用下发生加成反应 C．异戊二烯[CH2==C(CH3)—CH==CH2]与等物质的量的Br2发生加成反应 D．2氯丁烷(CH3CH2CHClCH3)与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应 5．膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维，其单体之一是芥子醇，结构简式如图所示。下列有关芥子醇的说法正确的是 A．芥子醇的分子式是C11H14O4，属于芳香烃 B．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2 C．芥子醇不能与FeCl3溶液发生显色反应 D．芥子醇能发生的反应类型有氧化反应、取代反应、加成反应 6．某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用如下反应制备： ＋―→ X Y Z 下列叙述错误的是 A．X、Y和Z均能使溴水褪色 2
第十四章 羧酸及其衍生物 一选择题 1. 比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是: (A) I>III>II>IV (B) I>II>IV>III (C) I>IV>III>II (D) I>III>IV>II 2. 下列反应应用何种试剂完成 (A) LiAlH 4 (B) NaBH 4 (C) Na + EtOH (D) Pt/H 2 3. 比较取代羧酸FCH 2COOH(I),ClCH 2COOH(II),BrCH 2COOH(III),ICH 2COOH(IV)的酸性大小是: (A) I>II>III>IV (B) IV>III>II>I (C) II>III>IV>I (D) IV>I>II>III 4.戊二酸受热(300 C)后发生什么变化 (A) 失水成酐 (B) 失羧成一元酸 (C) 失水失羧成环酮 (D) 失水失羧成烃 5. 哪种羧酸衍生物具有愉快的香味 (A) 酸酐 (B) 酰氯 (C) 酰胺 (D) 酯 6. 有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质: (A) 酸 (B) 碱 (C) 脂 (D) 酯 7. 增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的: (A) 丁醇和邻苯二甲酸酐(B) 丁酸和邻苯二酚 (C) 邻苯二甲酸酐和氯丁烷 (D) 邻苯二酚和甲酸丁酯 8.下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 乃春(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 9. 下列反应经过的主要活性中间体是: (A) 碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端) (B) 碳负离子(及烯醇盐负离子碎片) (C) 卡宾(即碳烯Carbene) (D) 氮宾(即氮烯Nitrene) (E) 苯炔(Benzyne) 10. Claisen 酯缩合的缩合剂是强碱 ,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是 (A) 一个羧酸酯出羰基,一个醛出-C (B) 一个羧酸酯出羰基,一个醇出-C (C) 两个羧酸酯,一个出羰基,一个出-C (D) 两个醛或酮,一个出羰基,一个出-C 11. 可以进行分子内酯缩合的二酯是: (A) 丙二酸二乙酯 (B) 丁二酸二乙酯 (C) 对苯二甲酸二乙酯 (D) 己二酸二乙酯 12. 乙酰基水杨酸（Aspirin ）的结构是下列何种 2CO 2 +NH 2CONH 2 EtOOCCH 2CH 2CH 2CH 2CO 2Et O CO 2Et NaOEt EtOH CH 3O O O O COOH COOH CH 2C C O A . COOH B . C . D . CH 3 CH 3C O CH
高中化学选修５第一章单元检测卷 一、选择题(本题包括28小题,每小题只有一个选项符合题意。） 1.下列物质属于有机物的是 A ．氰化钾（KC Ｎ）B.碳酸氢铵（NH 4ＨC Ｏ３)C ．乙炔(C 2H 2)Ｄ.碳化硅(S ｉＣ） ２.下列化学式中只能表示一种物质的是( ） A.C 3Ｈ７Cl B.ＣＨ2Cl 2 Ｃ．C 2H 6O Ｄ.C 2Ｈ４O 2 3.按官能团分类，下列物质与 同类的是 A ． ??? B. ? Ｃ．???? D ．ＣH ３COO Ｈ ４．已知丙烷的二氯代物有四种异构体，则其六氯代物的异构体数目为 A 、2种 B 、３种 C 、４种 D 、5种 5. 下列各有机物的名称肯定错误的是 A ．３-甲基-2－戊烯 B.３－甲基－2－丁烯 C ．2，2—二甲基丙烷 D.３-甲基-１－丁烯 6.有机物 的正确命名为 A ．２-乙基－3,3-二甲基-４-乙基戊烷 B.3，３-二甲基－4-乙基戊烷 C.3,3,４-三甲基已烷 D ．2,3，3－三甲基已烷 7.某烯烃与H 2加成后的产物是 ， 则该烯烃的结构式可能有 A ．1种 ? B.2种???C.3种?? Ｄ．4种 ８.分子式为C 8H 10的芳香烃,苯环上的一溴取代物只有一种,该芳香烃的名称是 A ．乙苯 B.邻二甲苯 C.间二甲苯 D.对二甲苯 ９.下列同分异构体中属于官能团种类异构的是 A.ＣH 3C Ｈ2CH ２CH 3和C Ｈ３ＣH （CH 3)2 B ．CH 2＝Ｃ(CH 3)2和ＣＨ3CH ＝ＣH ＣH 3 —O —CH 3 —OH —CH 3 OH —CH 2—OH
C．CＨ３CH2ＯH和ＣH3OＣＨ3 D.ＨCOＯC2Ｈ5和CＨ３COＯCH３10.下列各组物质中，属于同分异构体的是 A．CH 32 CH 2 CH 3 CH 3 和 CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 Ｂ.H２N－CH２－ＣOＯH和H３Ｃ-CH2－ＮO2 C.CH3-CH２-CH2－COＯH 和H3C－CＨ2－CH２－CH2－COOH Ｄ．H3C－CH2-O－CH2－CH３和 CH 3 CH 3 CHCH 3 12.仔细分析下列表格中烃的排列规律,判断排列在第15位烃的分子式是 ６12 614712 D．C７H14 13. 2002年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。其方法是让极少量的(10－9ｇ）化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化，少量分子碎裂成更小的离子。如C２H6离子化后可得到C2H6+、Ｃ2H5＋、C2H４+……,然后测定其质荷比。某有机物样品的质荷比如下图所示(假设离子均带一个单位正电荷,信号强度与该离子的多少有关）,则该有机物可能是( )
第9章 羧酸及其衍生物 本章重点介绍羧酸及其衍生物的结构、分类和命名；羧酸的酸性及其影响因素；羧酸衍生物的形成及其机制；二元羧酸的某些特征反应；羧酸衍生物的亲核取代反应及其机制；碳酰胺及其衍生物的性质。 分子中含有羧基（ 或简写为-COOH ）的化合物称为羧酸（carboxylic acid )，其 通式为RCOOH （甲酸R=H ）。羧基（carboxyl )是羧酸的官能团，它是有机化合物中同一个碳原子上的最高氧化形式，因此羧酸对一般氧化剂是稳定的。 羧酸羧基中的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物称为羧酸衍生物（carboxylic acid derivative ）。重要的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、酯和酰胺。 羧酸及其衍生物广泛存在于动植物体内，它们与人类生活密切相关。日常生活中，洗涤用的肥皂是高级脂肪酸的钠盐；食用醋是含有2%乙酸的水溶液；食用油是羧酸甘油酯。在生物体内，某些羧酸是动植物代谢的重要物质，它们参与了动植物的生命过程，具有重要生理活性；某些羧酸衍生物是许多昆虫幼虫的激素，能控制昆虫的发育。在医药工业上，羧酸常用作合成药物的原料或中间体，有些药物本身就是羧酸或其衍生物，因此羧酸及其衍生物是一类与医药关系十分密切的有机物。 你在学习完本章节后，应能回答以下问题： 1．羧酸的分类和命名方法有几种？ 2．羧基中存在着什么电子效应？羧酸在性质上如何反映出羧基结构中存在着这种电子效应的？ 3．羧酸的酸性强弱取决于哪些因素，有何规律？ 4．什么叫酯化反应？不同结构的醇与羧酸酯化反应的机制是否相同？可否写出反应机制？ 5．不同的二元酸受热时所发生的反应有何差异？ C O OH
会城创新中学八年级语文上册 第三单元综合练习题 班别姓名学号成绩 基础知识 一、按要求默写12% 1 好峰随处改，幽径独行迷。霜落熊升树，林空鹿饮溪。〈〈鲁山山行〉〉 2 苏轼《浣溪沙》中，以反诘唤起，以借喻回答，以溪水西流的个别现象自我勉励的诗句是谁道人生无再少，门前流水尚能西，休将白发唱黄鸡。 3 《三峡》中，写出山连绵不断的句子：自三峡七百里中，两岸连山，略无缺处。４刘禹锡的《秋词》中，抒发诗人豪迈乐观之情的诗句是晴空一鹤排云上，便引诗情到碧宵。 5 默写《十一月四日风雨大作》 僵卧孤村不自哀，尚思为国戍轮台。 夜阑卧听风吹雨，铁马冰河入梦来。 6 下列各组词语中，加点字不同的两项是（ B ）（C ）4% A朝发白帝，暮到江陵/ 朝发夕至B其间千二百里/挑拨离间 C素湍绿潭/ 素不相识D沿溯阻绝/ 络绎不绝 生活就像是一条弯弯曲曲的小溪，需要我们有百折不挠的勇气。生活是一位公正的法官，他不会kuān shù( )那些蹉跎岁月的“玩者”。如果没有①做事踏实，不虚浮的bá shè( )，一切幻想都是②非常空虚不切实际的。生活中有酸甜苦辣，也有喜怒哀乐。我们要踏着青春的脚步，快快追赶，追赶属于自己的生活，做一个勇往直前的开拓者。 3 根据拼音写出文段括号处应填入的词语。2% kuān shù( 宽恕 ) bá shè(跋涉 ) 4文中划线的部分，如果改用成语来表述，这两个成语分别是：2% ①脚踏实地②海市蜃楼 阅读下列文段，完成下列7至9题 据统计，广东省有公路桥梁2万余座，不仅是我国公路桥梁最多的省份，而且自古以来广东的桥梁建设都处于全国甚至世界同期的领先水平。对于桥，你一定印象很深，请你回忆一下，拿来和我们分享，好吗？ 7 请写出一句与桥有关的诗词2% 枯藤老树昏鸦，小桥流水人家 8 请你用简单的语言说出一个有关桥的传说故事。3% 鹊桥相会 9 广东省有许多著名的桥，请你向我们简单介绍一座你熟悉的桥。（说明、描绘皆可）3% 崖门大桥全桥长1289.22米，桥形为特大型单索面斜拉桥，双向四车道，设计行车速度为每小时120公里。总投资为5.29亿元人民币的崖门大桥，是国内同类型双塔单索面结构桥梁中主跨度最大的桥梁，在亚洲排名第二。 二阅读 阅读下面的文字,然后回答问题
第六章羧酸及羧酸衍生物的性质及重要反应机理 一、羧酸的化学性质 1.酸性 羧酸具有酸性，诱导、共轭、场效应等对酸性强弱有影响。利用羧酸的酸性可以制备羧酸酯和羧酸盐。 2.亲核取代反应 这是羧酸在一定条件下转变成羧酸生物的反应。大多数亲核取代反应是通过加成-消除历程完成的。 3.还原反应 羧酸能被LiAlH4和B2H6还原成相应的伯醇。 4.α-H的卤化（Hell-Volhard-Zelinsky反应）
通过控制卤素的用量可以制备一元或多元的卤代羧酸，并进一步制备羟基酸和氨基酸。5.脱羧反应 羧酸在适当的条件下，一般都能发生脱羧反应，这是缩短碳链的反应。通常的脱羧反应表示如下： A为-COOH、-CN、-（C=O）R、-NO2、-CX3、-C=O、C6H5-等吸电子基团时，脱羧反应相当容易进行。此外还有一些特殊的脱羧方法。 二元羧酸的脱羧规律是：乙二酸、丙二酸、加热失羧，丁二酸、戊二酸加热是水生成分子酸酐，己二酸、庚二酸加热是水、失羧生成环酮。根据以上反应可以得出一个结论，在有机反应中有成环可能时，一般易形成五元环或六元环。这称为布朗克（Blanc）规则。 二、羧酸衍生物的化学性质 1.亲核取代反应 这是羧酸衍生物的转换反应。转换的活性顺序为： RCOX>CRCOOOCR>RCOOR′>RCONR2 酸和碱都能催化反应。
2.与有机金属化合物的反应 选用空阻大的酰卤，反应能控制在酮的阶段。选用甲酸酯，可以制备对称二级醇。选用碳酸酯，可制备三个烃基相同的三级醇。二元酸的环状酸酐可用来制备酮酸。酰胺氮上有活泼氢，一般不宜使用。 3.还原反应 一般还原反应归纳于下表： 反应物还原剂 NaBH4LiAlH4催化氢化B2H6 RCOCl Rosenmund 法 RCHO + + RCH2OH RCOOOCR + + + + 2RCH2OH RCOOR′+ + 特殊催化剂+ RCH2OH R′OH RCONH2+ + 特殊催化剂 + RCH2NH2 RCN + + RCH2NH2 其他重要反应如：Claison缩合、Reformatsky反应、Darzens反映、Perkin反应、Bouveault-Blanc 反应、酮醇反应、酯的热裂等见重要反应机理。 三、羧酸和羧酸衍生物的制备 1.羧酸的制备
高三化学测试题—烃的衍生物 一、选择题：（每题只有一个选项符合题意） 1．下列各组物质中，互为同分异构体的是（） A．1－丁烯和1，3－丁二烯B．2－戊炔和异戊二烯C．羧酸和酯D．醇和醛 2．下列各物质中，一定是同系物的是（）A．组成为CH2O和C2H4O2的物质B．组成为CH4O和C2H6O 的物质C CH3和H3CH3 D．C2H4和C4H8 3．A，B两种有机物组成的混合物，当混合物质量一定时，无论A、B以何种比例混合，完全燃烧产生CO2的量均相等，在①同分异构体，②同系物，③具有相同最简式，④含碳 质量分数相同中选择，符合上述条件的组合有（） A．①②③B．②③④C．①③④D．①②④ 4．有a g浓度为20%的甲醛溶液，若想得到40%的甲醛溶液，可采取的措施是：①通入 22.4a/90L甲醛气体（S、P、T），②加入a/3 g甲醛，③加热蒸发掉溶液质量一半的水份， ④蒸发溶剂的20%（）A．①②③④B．①②③C．①②D．只有① 5．已知烯烃在一定条件下氧化时，C=C键断裂，RCH=CHR′可被氧化成RCHO和R′CHO，下列烯烃中，经氧化可得到乙醛和丁醛的是（） A．1－已烯B．2－已烯C．2－甲基－2－戊烯D．已烯 6．某烃的衍生物含碳40%，该有机物分子量必定是下列数值中某一数值的n倍（n是正整数），该数值是A．40 B．30 Ｃ．14 D．12 ( ) 7．下列反应后只可能生成有机物的是（） A．CH3—CH=CH2与HClB．CH3—CH2—CH—CH3在浓硫酸存在下，发生分子内脱水 OH C3在铁粉存在下与氯气反应D．CH3—CH—CH3与KOH醇溶液共热 Cl 8．某酯的分子式是C n+3H2n+4O2它是分子式为C n H2n-2O2的A与有机物B反应的生成物，B的分子式是（）A．C3H6O B．C3H6O2 C．C3H8O D．C2H6O 9．婴儿用新型“尿不湿”的表面涂有一层既能吸水又能保留水的物质，据你的推测，这种特殊的物质的结构可能是（） A．[CH2—CH]n B．[CH2—CH]n OH O—C—CH3 O Cl Cl C．[CH2—CH]n D．[C—C]n Cl Cl Cl
第十章羧酸及其衍生物答案 1.略 2.（1）乙二酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚 （2）F3CCOOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH＞C6H5OH＞C2H5 OH 3. (1)乙酸 乙醇 乙醛托伦试剂 银镜 NaHCO3 CO 2 ４．（１）A.H3+O，B.SOCl2，C.NH3，D.P2O5/△，F. NaOBr/NaOH，G.H2, Pd-BaSO 4 (3) NH3; NH2CONHCONH2
O O O (3) (4) O O O
O (5)CHO+ C2H5OH
中靠氯原子近的羧基的酸性较强。 13. （1）CH3CH2O-的碱性较强。因CH3COO-负离子的负电荷平均分配在两个氧原子上；CH3CH2O-负离子的负电荷定域在一个氧原子上，较不稳定，与质子作用的倾向性较大。 （2）CH3CH2CH2COO-＞ClCH2CH2COO-(由于Cl的诱导作用而较稳定)。 (3) ClCH2CH2COO-较强；CH3CHClCOO-中，Cl靠近—COO-中心而较稳定。 （4）FCH2COO-较强；F2CHCOO-含有两个F原子之故。 （5）CH3CH2CH2COO-较强；HC≡CCH2COO-中HC≡C—吸电子诱导效应之故。
反应式略。 15. A. CH3COOCH=CH2 B.CH3CH=COOCH3 反应式略。 18.
CH CNa CH 3I CH 3C CH CH 3CH=CH 2 Br 2 CCl 4 CH 3CHBrCH 2Br CH 2 (COOC 2 H 5) 2 C 2H 5ONa CH(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2CH 3CHBrCH 2Br CH 3CHCH 2-CH(COOC 2H 5)2 CH(COOC 2H 5)2 H 3O+ +H 2 ,Lindlar --2+目标产物 3) H CNa CH 3I CH 3C CH CH 3CH=CH 2 Br 2 CCl 4CH 3CHBrCH 2Br CH 2(COOC 2H 5)2C 2H 5ONa CH(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2CH 3CHBrCH 2Br CH 3CHCH 2-CH(COOC 2H 5)2 CH(COOC 2H 5)2H 3O++H 2,Lindlar --2+ 目标产物 3) Br 2CCl 4 CH 2BrCH 2Br CH 2(COOC 2H 5) C 2H 5ONa CH(COOC 2H 5)CH(COOC 2H 5)CH 2BrCH 2Br CH 2CH 2-CH(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2 C 2H 5OH H + CH 2=CH 2 --2+4)
高三单元滚动检测卷·化学 考生注意： 1．本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分，共4页。 2．答卷前，考生务必用蓝、黑色字迹的钢笔或圆珠笔将自己的姓名、班级、学号填写在相应位置上。 3．本次考试时间100分钟，满分100分。 专题11有机化学基础(选考) 第Ⅰ卷 一、选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。) 1．下列说法与判断正确的是() A．存在系统命名为1 甲基 2 乙基辛烷的烷烃，其分子式为C11H24 B．有机物CH3CHCOOHOH经酯化反应可生成三种酯，生成的酯一般水溶性较差 C．煤经加工所得的产物中存在大量的多环芳烃和稠环芳烃，如二甲联苯()、 萘()、蒽()等，这些芳烃均属于苯的同系物 D．通过测定反应前后溶液导电性的变化可判断在稀苯酚溶液中加入少量浓溴水时发生的是取代反应而不是加成反应 2．(2015·吉林期末检测)科学家哈迈德·译维尔研究运用激光技术观察化学反应时分子中原子的运动，在研究中证实光可诱发如图所示的变化。下列叙述不正确的是() A．两物质的分子式相同 B．两物质均可发生加成反应 C．两物质分子中所有原子不可能处于同一平面上 D．它们都属于芳香烃衍生物 3．下列说法正确的是()
A．的同分异构体中，有醇、酚、酯类物质 B．1 mol最多能与3 mol NaOH反应 C．纯净物C4H8的核磁共振氢谱图上的吸收峰最多为4个 D．的名称：2 乙基 丙烯 4．肉桂醛是一种食用香精，广泛应用于牙膏、糖果及调味品中。工业中可以通过下列反应制得： 下列说法不正确的是() A．肉桂醛的分子式为C9H8O B．检验肉桂醛中是否残留有苯甲醛：加入酸性KMnO4溶液，看是否褪色 C．1 mol肉桂醛在一定条件下与H2加成，最多消耗5 mol H2 D．肉桂醛中所有原子可能在同一平面上 5．现有三种有机物甲、乙、丙，其结构如图所示： 下列有关说法中错误的是() A．甲、乙、丙都是芳香族化合物，只有两种能与碳酸氢钠溶液反应 B．只用碳酸氢钠溶液和银氨溶液能检验甲、乙、丙 C．与足量氢气反应，相同物质的量的甲、乙、丙消耗氢气的物质的量之比为3∶4∶3 D．甲的化学式为C11H14O2，乙含有两种含氧官能团
第1章《认识有机化合物》单元测试卷 一、单选题(共15小题) 1.反兴奋剂是每届体育赛事关注的热点。利尿酸是一种常见的兴奋剂.其分子结构如下： 关于利尿酸的说法中.正确的是() A．它是芳香烃 B．它不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C．它不能与饱和碳酸钠溶液反应放出CO2 D．它能发生取代反应.加成反应和酯化反应 2.下列烷烃命名错误的是（） A． 2-甲基丁烷 B． 2，2-二甲基丁烷 C． 2，3-二甲基丁烷 D． 2-甲基3-乙基丁烷 3.下列混合物的分离和提纯方法中，主要是从沸点的角度考虑的是（） A．分液 B．蒸馏 C．过滤 D．萃取 4.目前已知化合物中数量.品种最多的是IV A碳的化合物（有机化合物），下列关于其原因的叙述中不正确是（） A．碳原子既可以跟自身，又可以跟其他原子（如氢原子）形成4个共价键 B．碳原子性质活泼，可以跟多数元素原子形成共价键 C．碳原子之间既可以形成稳定的单键，又可以形成稳定的双键和三键 D．多个碳原子可以形成长度不同的链.支链及环，且链.环之间又可以相互结合 5.下列有机物是按照碳的骨架进行分类的是() A．烷烃 B．烯烃 C．芳香烃
D．卤代烃 6.下列说法正确的是（） A．丙炔中所有原子一定位于一条直线上 B．甘油醛分子（）中一定存在对映异构现象 C．某烯烃的衍生物（分子式为C2H2Cl2）中一定存在顺反异构现象 D． 1-丁烯中所有碳原子一定位于同一平面上 7.烷烃同系物的性质存在一定的递变规律.下列有关说法正确的是( ) A．烷烃的熔.沸点随着相对分子质量的增大而降低 B．烷烃分子的含碳量随着碳原子个数增大而减小 C．相同质量的烷烃完全燃烧消耗氧气的量随着相对分子质量的增大而增大 D．烷烃的分子通式为C n H2n+2（n≥1） 8.下列各组物质肯定互为同系物的是( ) A．答案A B．答案B C．答案C D．答案D 9.某有机物的化学式为C5H10O，它能发生银镜反应和加成反应．若将它与H2加成，所得产物结构式可能是（） A．（CH3）3COH B．（CH3CH2）2CHOH C． CH3（CH2）3CH2OH D． CH3CH2C（CH3）2OH 10.1个C原子的单键氢化物分子是CH4，2个C原子的单键氢化物分子则为C2H6，以下各对分子间不存在类似关系的是（） A． NH3与N2H4 B． H2O与H2O2 C． SF6与S2F10 D． SC l4与S2C l2
第十五章羧酸、羧酸衍生物（一） 一、羧酸 [教学目的]： 1、熟悉羧酸的命名和分类 2、掌握羧酸的物理性质和化学性质 [教学重点和难点]： 酸的化学性质 羧酸衍生物的生成 脱羧反应 羧酸的酸性 [课堂组织]：羧酸（carboxylic acids）的官能团是羧基（carboxyl group）， ，简写为-COOH 或-CO2H。羧酸结构中最简单的是一元羧酸，其它 羧酸的结构与其相似。 一元羧酸的通式为RCO2H，其中R为氢或烃基。 两分子羧酸容易通过氢键缔合成二缔合体： 在固态、液态和中等压力的气态下一元羧酸主要以二缔合体的形式存在，在稀溶液中或高温蒸汽中二缔合体离解。 一元羧酸二缔合体用物理方法测定的键长、键角平均值为： C=O 123pm，∠OCO 122-123°， C-O 136pm， O-H…O 260-270pm 在甲酸（）分子中，所有的原子在同一平面内。 可以认为羧基碳原子为杂化。一元羧酸的分子轨道模型见图（a） 羧酸在水溶液中电离成羧酸根负离子：
羧酸根中两个C-O键是等同的，其键长在126pm左右（用羧酸盐测定）。因此，在羧酸根中羧基碳原子P电子和两个氧原子上的p电子是共轭的，可用共振式表示： 羧酸根中的负电荷平均分配在两个氧原子上。羧酸根的分子轨道模型见图（b）。 羧酸分子中羟基氧原子上的孤电子对也与羰基上的电子共轭，其结构可用共振式表示： 几个经典结构式中正负电荷分离的能量较高，在共振杂化体中的贡献较小。羧酸分子中碳-氧双键的键长与醛酮分子中的碳-氧双键相近。 15．1羧酸 15．1．1命名 根据羧酸分子中所含羧基的数目可分为一元羧酸（monocarboxylic acids）、二元羧酸（dicarboxylic acids）等；根据烃基的结构不同，又可分为饱和羧酸、不饱和羧酸或芳香酸；根据不饱和羧酸中不饱和键与羧基的位置不同，又可分为共轭羧酸和非共轭羧酸等。 在系统命名法中含碳链的羧酸是以含羧基的最长碳链为主链，从羧基碳原子开始进行编号，根据主链上碳原子的数目称为某酸，以此作为母体，然后在母体名称的前面加上取代基的名称和位置。例如： 含碳环的羧酸则是将环作为取代基命名。例如： 许多羧酸存在于天然产物中，因此，还有历史上流传下来的反映其来源的习惯名。例如：甲酸、乙酸和苯甲酸又分别称为蚁酸、醋酸和安息酸。
20XX年高中测试 高 中 试 题 试 卷 科目： 年级： 考点： 监考老师： 日期：
专题三有机化合物的获得和应用 江苏省江阴市祝塘中学 赵忠波 第一部分 选择题（共60分） 一、选择题（每小题4分，每小题只有1个选项符合题意，10小题，共40分。） 1．烃类分子中的碳原子与其他原子的结合方式是 A ．形成四对共有电子对 B ．通过非极性键 C ．通过两个共价键 D ．通过离子键和共价键 2．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是 A ．酒精 B ．CCl 4 C ．苯 D ．硝基苯 3．下列有机物中，属于烷烃的是 A ．CH 2=CH 2 B ．CH 3CH 2CH 2CH 2Cl C ． D ． 4．下列关于有机化合物的说法正确的是 A ．乙醇和乙酸都能与金属钠反应 B ．乙烷和乙烯都能使酸性KMnO 4溶液褪色 C ．植物油和动物脂肪都不能使溴水褪色 D ．乙烯和聚乙烯都能使溴的四氯化碳溶液褪色 5．下列说法正确的是 A ．淀粉水解的最终产物都是氨基酸 B ．淀粉和纤维素都可以作为工业上生产葡萄糖的原料 C ．油脂的水解反应，都是皂化反应 D ．蔗糖是高分子化合物，其水解产物能发生银镜反应 6．以下实验能获得成功的是 A ．用乙醇和乙酸混合共热制取乙酸乙酯 B ．将铁屑、溴水、苯混合制溴苯 C ．在苯中滴入浓硝酸制硝基苯 D ．将铜丝在酒精灯加热后，立即伸入无水乙醇中，铜丝恢复成原来的红色 7．只用水不能鉴别的一组物质是 A ．乙醇和乙酸 B ．乙酸乙酯和乙醇 C ．苯和四氯化碳 D ．溴水和溴苯 8．若甲烷与氯气以物质的量之比1︰3混合，在光照下得到的产物：①CH 3Cl ；②CH 2Cl 2； CH — CH 2— CH 3— CH 3 CH 3 CH 2—CH 2 CH 2—CH 2
二化学第六章烃的衍生物单元测试卷 完卷时间：90分钟 满分：100分 一、选择题(每小题只有一个正确答案，每小题2分，共10分) 1、下列物质中，不属于卤化烃的是： A 氯乙烯 B 溴苯 C 四氯化碳 D 硝基苯 2、可用于检验乙醇中是否有水的试剂是： A 无水硫酸铜 B 生石灰 C 金属钠 D 胆矾 3、可用于区别苯酚、乙醇、氢氧化钠、硝酸银、硫氰化钾五种溶液的试剂是： A 浓溴水 B 石蕊试液 C FeCl 3溶液 D KMnO 4溶液 4、关于丙烯醛(CH 2=CH -CHO)的叙述不正确的是： A 可使溴水和KMnO 4(H +)溶液褪色 B 与足量的H 2加成生成丙醛 C 能发生银镜反应 D 在一定条件下可氧化成酸 5、若乙酸分子中的氧都是18O ，乙醇分子中的氧都是16O ，二者在浓H 2SO 4作 用下发生反应，一段时间后，分子中含有18O 的物质有： A 1种 B 2种 C 3种 D 4种 二、选择题(每小题只有一个正确答案，每小题3分，共45分) 6、下列各组物质中，属于同系物的是： A HCHO 、CH 3COOH B -CH 2OH C -OH D CH 3COOH 、CH 3CH 2OH 7、下列各组混合物中，都能用分液漏斗分离的是： “” 苯和甲苯 乙醛和水 乙酸和乙醇 8、下面有机物的同系物中，完全燃烧生成CO 2和H 2O 的物质的量之比恒定的 是： ①饱和一元醇②饱和一元醛③饱和一元羧酸④饱和一元醇和一元羧酸生成 的酯⑤乙炔的同系物⑥苯的同系物 A ②③ B ①④ C ②③④ D ②③④⑤⑥ 9、由-C 6H 5、-C 6H 4-、-CH 2-、-OH 四种原子团，可以组成属于酚类的物质的种类 有： A 1种 B 2种 C 3种 D 4种 10、甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的 质量分数为： A 37% B 16% C 6% D 不能确定 11、将乙醛和乙酸分离的正确方法是： A 加热蒸馏 B 先加入烧碱溶液，之后蒸馏出乙醛；再加入浓硫酸，蒸馏出乙酸
第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八 9-1按酸性次序排列下列化合物： COOH NH 2 COOH OCH3 COOH CH3 COOH Br (1) (2) (3) (4) 解： 9-2由乙醇合成α-氯代丁酸（无机试剂任选）。 解： 9-3按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因。 （1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯 解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH3C O Y Y=Cl，OCCH3，OC2H5，NH2 如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。 9-4以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）。 解： 9-5试完成由丙酸→α-氯代丙酸→α-羟基丙酸→丙酮酸的转化。 解：
习题八 1. 用系统命名法命名下列化合物： (1)CH 2OH COOH (2) (8)(7) (5) (6)(4)(3)(9)(10) OCH 2COOH Cl Cl COOH (11) (12) C = C Br Cl COOH C 2H 5 CH 3CHCH 2CH 2CHCOOH CH 3 C 2H 5CH 3 CH CH COOH O H COOH H C HOO O C CH 3 O COOH H C OCH 2 O CH 2 CHCH 2COOH CH 3 OH CH 2COOH O C NHCH 3O 解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸 (4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 2. 写出下列化合物的结构式： （1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸 （4）（S ）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：
高中化学选修 5 第一章单元检测卷 一、选择题 ( 本题包括 28 小题，每小题只有一个选项符合题意。) 1．下列物质属于有机物的是 A．氰化钾（ KCN）B．碳酸氢铵（ NH4HCO3） C．乙炔（ C2H2） D．碳化硅（ SiC）2. 下列化学式中只能表示一种物质的是（） Ａ .C3 H7 Cl Ｂ.CH2 Cl 2 Ｃ.C 2H6O Ｄ .C2H4O2 3．按官能团分类，下列物质与—CH2—OH 同类的是 OH A．—O—CH B． —OH C． —CH D．CH3COOH 3 3 4．已知丙烷的二氯代物有四种异构体，则其六氯代物的异构体数目为 A 、2种 B 、3种 C 、4种 D 、5种 5.下列各有机物的名称肯定错误的是 －甲基－ 2－戊烯－甲基－2－丁烯 ， 2—二甲基丙烷－甲基－1－丁烯 6. 有机物的正确命名为 A． 2－乙基－ 3， 3－二甲基－ 4－乙基戊烷B．3，3－二甲基－4－乙基戊烷C． 3， 3，4－三甲基已烷D．2，3，3－三甲基已烷 7．某烯烃与H2加成后的产物是,则该烯烃的结构式可能有A．1种B．2种C．3种 D ．4种 8．分子式为C8H10的芳香烃，苯环上的一溴取代物只有一种，该芳香烃的名称是 A．乙苯B．邻二甲苯C．间二甲苯D．对二甲苯9．下列同分异构体中属于官能团种类异构的是 A．CH3CH2CH2CH3和 CH3CH(CH3) 2 B．CH2＝ C(CH3) 2和 CH3CH＝ CHCH3 C ．CH3CH2OH和 CH3OCH3 D． HCOOC25和 CH3COOCH3 10．下列各组物质中，属于同分异构体的是 CH CH 3 3 CH3 CHCH 2 CH2 CH3 和 CH3CHCH 2CH2CH2 CH3 A． B． H2N－ CH2－ COOH和 H3 C－ CH2－NO2 C． CH3－ CH2－ CH2－ COOH和 H 3 C－CH2－ CH2－CH2－ COOH CH3 D． H3C－ CH2－ O－ CH2－ CH3和 CH3 CHCH 3 11．在烟囱灰、煤焦油、燃烧烟草的烟雾及内燃机的尾气中，含有一种强致癌性物质苯并（a）芘，它是由五个苯环并合而成，它的分子结构简式为：与它互为同分异构体的有 ①②③④ A. ①② B. ②④ C. ①④ D.③④ 12．仔细分析下列表格中烃的排列规律，判断排列在第15 位烃的分子式是 1 2 3 4 5 6 7 8 9 C2H2 CH C2H6 C3H4 CH C3H8 C4H6 CH C4 H10 2 4 3 6 4 8 B ．C6 H14 C ．C7H12 D ． C7H14 13.2002 年诺贝尔化学奖获得者的贡献之一是发明了对有机物分子进行结构分析的质谱法。其方法 是让极少量的（ 10－9g）化合物通过质谱仪的离子化室使样品分子大量离子化，少量分子碎裂成更小 的离子。如 C2H6离子化后可得到 C2H6＋、C2 H5＋、 C2H4＋，然后测定其质荷比。某有机物样品的 质荷比如下图所示（假设离子均带一个单位正电荷，信号强度与该离子的多少有关）， 则该有机物可能是（） A．甲醇B．甲烷C．丙烷D．乙烯
高二化学第一章单元检测（2015-10）(时间：40分钟满分：100分) 班级姓名成绩 一、选择题(本题包括16小题，每小题3分，共48分。每小题只有一个选项符合题意。) 1．下列说法中正确的是() A．分子组成相差1个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物 B．相对分子质量相同的有机物是同分异构体 C．碳原子之间只以单键相结合的链烃为烷烃 D．分子式相同有机物一定是同一种物质 2．苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为 有关苯丙酸诺龙的说法不正确的是() A．含有两种官能团B．含有脂环C．是一种芳香化合物D．含有酯基 3．在所给的有机化合物的结构简式中找出属于酯类化合物的是(A) 4．研究有机物一般经过以下几个基本步骤：分离、提纯→确定实验式→确定分子式→ 确定结构式，以下用于研究有机物的方法错误 ．．的是() A．蒸馏常用于分离提纯液态有机混合物 B．燃烧法是研究确定有机物成分的有效方法 C．核磁共振氢谱通常用于分析有机物的相对分子质量 D．对有机物分子红外光谱图的研究有助于确定有机物分子中的基团
5．A、B两种烃，其含碳的质量分数相同。关于A和B的叙述中，正确的是() A．烃A和B的实验式相同 B．烃A和B一定是同分异构体 C．烃A和B不可能是同系物 D．烃A和B各取1 mol，完全燃烧时消耗氧气的质量一定相等 6．除去下列物质中所含少量杂质(括号内为杂质)，所选用的试剂和分离方法能达到实验目的的是() 混合物试剂分离方法 A 苯(苯酚) 溴水过滤 B 乙烷(乙烯) 氢气加热 C 乙酸乙酯(乙酸) NaOH溶液蒸馏 D淀粉(氯化钠) 蒸馏水渗析 7．如图是立方烷的球棍模型，下列有关说法不正确的是() A．其一氯代物只有一种 B．其二氯代物有三种同分异构体 C．分子中只含有极性键 D．它与苯乙烯()互为同分异构体 8．下列有机物的名称肯定错误的是() A．2-甲基-1-丁烯B．2,2-二甲基丙烷C．5,5-二甲基-3-己烯D．4-甲基-2-戊炔
1 高二化学《烃的衍生物》单元测试题 1． 第I 卷48分，第II 卷52分，共100分，考试时间为100分钟。 2． 可能用到的相对原子质量：H —1 C —12 N —14 O —16 第I 卷(选择题共48分) 一、选择题(每题只有一个正确答案，每题3分，共48分) 1、居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种刺激性气味气体。该气体是( ) A ．甲烷 B ．氨气 C ．甲醛 D ．二氧化硫 2、下列分子式只能表示一种物质的是( ) A ．C 3H 7Cl B ．CH 2Cl 2 C ．C 2H 6O D ．C 2H 4O 2 3、结构简式为 的物质不能发生的反应是( ) A ．加成反应 B ．水解反应 C ．消去反应 D ．氧化反应 4、有机物A 和B 只由C 、H 、O 中二种或三种元素组成，相等物质的量的A 和B 完全燃烧时，消耗氧气的物质的量相等，则A 和B 的相对分子质量的差值不可能为(其中n 为正整数)( ) A ．0 B ．14n C ．18n D ．44n 5、下列每组中各有3对物质，它们都能用分液漏斗分离的是( ) ①乙酸乙酯和水、乙醇和水、苯酚和水 ②二溴乙烷和水、溴苯和水、硝基苯和水 ③甘油和水、乙醛和水、乙酸和乙醇 ④油酸和水、甲苯和水、已烷和水 A ．④ B ．② C ．①③ D ．②④ 6、 有机物A 的结构简式如右, 下列有关A 的性质叙述中，不正确的是 ( ) A. A 与金属钠完全反应时，两者物质的量之比为1：3 B. A 与氢氧化钠完全反应时，两者物质的量之比为1：3 C. A 能与碳酸钠溶液反应 D. A 既能与羧酸反应，又能与醇反应 7、下列各组有机物，只需．． 加入一种试剂就可以鉴别(必要时可加热)的是( ) A ．甲苯、丙醇、四氯甲烷 B ．辛烷、环己烷、氯乙烷 C ．丙醛、乙酸、甲酸乙酯 D ．乙烯、丙烯、1，3─丁二烯 8、已知化合物A(C 4Si 4H 8)与立方烷(C 8H 8)的分子结构相似，如右图：则C 4Si 4H 8 的二氯代物的同分异构体数目为( ) A ．3 B ．4 C ．5 D ．6 9、为实现2008北京“科技奥运”战略，我国兴奋剂检测生物芯片装置已定型和批量生产，可快捷检测常见的16种兴奋剂。已知某兴奋剂乙基雌烯醇(etylestrenol)的结构如右图所示。下列叙述中正确的是 A ．该物质可以视为酚类 B ．在浓硫酸作用下，分子内消去一个水分子，产物有三种同分异构体 C ．能使溴的四氯化碳溶液褪色 D ．该物质分子中的所有碳原子均共面