第七章沉淀滴定法和重量分析法
§7–1 沉淀滴定法
沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合：
(1)生成沉淀的溶解度必须很小
(2)沉淀反应必须迅速、定量地进行
(3) 有合适的确定终点的方法
目前应用较广的是生成难溶银盐的反应，如：
Ag++Cl-＝AgCl↓
Ag++SCN-＝AgSCN↓
这种滴定方法称为“银量法”，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。
根据确定滴定终点的方法不同,银量法可分为以下几种:一、摩尔法
⒈原理：以测定Cl-为例，在中性溶液中，加入
用AgNO
3标准溶液滴定：
K
2
CrO
4
指示剂，
Ag++Cl-＝AgCl↓（白色）
2Ag++CrO
42-＝Ag
2
CrO
4
↓（砖红色）
由于AgCl沉淀的溶解度小于Ag
2CrO
4
沉淀的溶解度，所以
在滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，随着AgNO
3标准溶液继
续加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+
浓度越来越大，直至[Ag+]2[ CrO
42-] > K
sp
时，便出现砖红色
Ag
2CrO
4
的沉淀，指示滴定终点的到达。
显然，终点出现的早晚与溶液中CrO 42-的浓度大小有关。若CrO 42-的浓度过大，则终点提前出现，使分析结果偏低;若CrO 42-浓度过小，则终点推迟，使分析结果偏高。因此，为了获得准确的分析结果，必须控制CrO 42-的浓度，适宜CrO 42-的浓度可以从理论上加以计算。
若Ag 2CrO 4沉淀恰在计量点时生成，则
在计量点时，Cl -与Ag +恰好完全作用生成AgCl 沉淀，此时
[Ag +]＝[Cl -]=√K sp (AgCl)=√1.56×10-10=1.25×10-5mol/L [][]()mol/L
105.8101.25109.0Ag CrO Ag Ksp,CrO 2251224
242---+?=??==-在实际滴定中，因为K 2CrO 4本身呈黄色，若按上面计算的CrO 42-浓度，颜色太深影响终点的观察。从实际情况看，一般采用CrO 42-的浓度为5×10-3mol/L 。
2、滴定条件：（1）、
若酸度高，Ag
2CrO
4
+ H +＝2 Ag+ + HCrO
4
-
溶液的酸度应控制在pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性）
Cr2O72-
使Ag
2CrO
4
沉淀溶解。
若溶液的碱性太强，则生成Ag
2
O沉淀
2Ag+ + 2OH-= Ag
2O ↓+ H
2
O
（2）、由于沉淀吸附严重，不能滴定I-和SCN-
先产生的沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使终点提早，滴定时必须剧烈摇动。AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，所以摩尔法不适合滴定I-和SCN-。
此外也不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag+，因为在Ag+
试液中加入K
2CrO
4
，立即产生大量的Ag
2
CrO
4
沉淀，
在滴定过程中，Ag
2
CrO4沉淀转变为AgCl沉淀的速度非常慢，无法测定，必须用返滴定法，即先加入一定
量过量NaCl的标准溶液，用AgNO
3标准溶液滴定剩余
的Cl-。
（3）凡是与Ag+生成沉淀的阴离子，如PO
43-、AsO
4
3-、
AsO
33-、CO
3
2-、SO
3
2-、S2-、CrO
4
2-以及与CrO
4
2-生
成沉淀的阳离子Ba2+、Pb2+等及易水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等都干扰测定，应预先分离。
二、佛尔哈德法
1. 原理：
在酸性条件下，用铁铵矾[NH
4Fe(SO
4
)
2
·12H
2
O]作指示剂，
用KSCN或NH
4SCN标准溶液直接滴定Ag+，滴定至计量点时，
出现红色的［Fe（SCN）］2＋表示到达终点。
Ag+ + SCN-＝AgSCN ↓白色
Fe3++ SCN-＝［Fe（SCN）］2＋红色
若测定卤离子及硫氰酸根离子时，用间接滴定法，即
先加入一定量过量的AgNO
3标准溶液，使X-、SCN-
生成沉淀，再加入铁铵矾指示剂，用K S C N或
NH
4SCN标准溶液滴定剩余的AgNO
3
。
X-+ Ag+（过量）＝Ag X ↓
Ag+（剩余）+ SCN-＝Ag SCN ↓
Fe3++ SCN-＝［Fe（SCN）］2＋红色
2、滴定条件：
(1) 可在酸性溶液中进行
(2) 间接法测Cl-时,需加入有机试剂（如硝基苯、CCl4等），
防止沉淀转化
测定Br -、I -时，AgBr 、AgI 沉淀不发生上述转化反应，不需加入上述步骤。
在间接法测Cl -时，到达终点后，经摇动红色褪去，是因为发生了以下的沉淀转化
AgCl + SCN -＝Ag SCN ↓+Cl －
降低了SCN -的浓度，使已生成的［Fe （SCN ）］2＋分解，造成红色消失，使终点很难确定，滴定误差很大。为此，可先将AgCl 沉淀滤去，然后再用KSCN 标准溶液滴定滤液中剩余的AgNO 3，但是这样的操作很麻烦。目前比较简便的方法是在滴定之前加入一些有机试剂（如硝基苯、CCl 4等），使AgCl 沉淀的表面被有机试剂包围，以减慢转化速度。此外，临近终点时，应轻轻摇动，以避免AgCl 沉淀的转化。
(3)减少沉淀吸附
在滴定过程中，由于AgSCN沉淀要吸附溶液中的Ag+，使测定结果偏低，因此在滴定过程中，需剧烈摇动，使被吸附Ag+释出。
三、法扬司法
1、原理：
这是利用吸附指示剂确定终点的滴定方法。所谓吸附指示剂，就是一些有机化合物被沉淀表面吸附后，其结构发生
改变，因而改变了颜色。例如用AgNO
3标准溶液滴定Cl-时，
采用荧光黄作吸附指示剂。荧光黄是一种有机弱酸，可用HFIn表示。它的解离为：
HFIn H＋＋FIn-（黄绿色）
在计量点以前，溶液中存在着过量的Cl-，AgNO
3沉淀吸附Cl-
而形成带负电荷的AgNO
3·Cl-，荧光黄阴离子不被吸附，溶液
呈现FIn-的黄绿色。当滴定到计量点时，一滴过量的AgNO
3使
溶液中出现过量的Ag+，则AgCl沉淀便吸附Ag+ 而形成带正电荷的AgCl·Ag+ ，它强烈地吸附FIn-。荧光黄阴离子被吸附后，结构发生变化，呈现粉红色。可表示为：
AgCl·Ag+ + FIn-（黄绿色）=AgCl·Ag+·FIn-
（粉红色）
2、滴定条件：
（1）由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面而变色，为了使终点的颜色变化更明显，必须使沉淀具有较大的表面积，使沉淀保持溶胶状态，可加入糊精、淀粉等胶体保护剂。
（2）可在中性、弱碱或弱酸溶液中进行，荧光黄适用于pH=7～10的酸度。曙红可在pH=2～10酸度范围内使用。常用的吸附指示剂见表7-1，P192。
(3)选择吸附能力合适的指示剂
用AgNO
3滴定Cl-时，用曙红作指示剂，因AgCl沉淀吸附
曙红阴离子强于Cl-，则出现终点过早现象。因此在滴定时选择指示剂的吸附能力应小于沉淀对被测离子的吸附能力。（4）卤化银易感光变黑，应避免强光照射下滴定。
1. 用佛尔哈德法测定Ag+，滴定剂是什么？C
(A)NaCl (B)NaBr (C)NH4SCN(D)Na2S
2. 用莫尔法测定Cl-的含量时，酸度过高，将使__Ag2CrO4溶解______，碱性太强，将生成__Ag2O_。
3. 用佛尔哈德法测定Cl-时，若不加入硝基苯，分析结果将会偏___低____，若测定Br-，不加入硝基苯，对结果_无影响_____。
4. 下列试样中的氯在不加试剂的情况下，可以用莫尔法直接测定的是: D
A FeCl3
B BaCl2
C NaCl+Na2S
D NaCl+Na2SO4
§7 –2 重量分析概述
在重量分析法中，一般是采用适当方法，先使被测组分与试样中其它组分分离后，经过称量得到被测组分的质量，并计算其百分含量。待测组分与试样中其它组分分离的方法，常用的方法有沉淀法和气化法等。
1、沉淀法：利用沉淀反应使被测组分生成溶解度很小
的沉淀，将沉淀过滤，洗涤后，烘干或灼烧成为组
成一定的物质，然后称其质量，再计算被测组分的
含量。这是重量分析的主要方法。
例如：测定BaCl 2·2H 2O 中Ba%, 其主要步骤为：
BaCl 2·2H 2O BaSO 4纯BaSO 4
称量，计算Ba%H 2O,稀H 2SO 4Δ,搅拌过滤，洗涤，灼烧2、气化法: 用加热或其它方法使试样中被测组分气化逸出，然后根据气体逸出前后试样质量之差来计算被测组分的含量，例如：要测定氯化钡晶体中（BaCl 2·2H 2O ）结晶水的含量，可准确称取一定质量的氯化钡试样，加热，使水分逸出，根据加热前后氯化钡质量的变化可得出试样中水分的含量：
H 2O%=[试样重（1）—试样重（2）］/ 试样重（1） 100%
重量分析法中全部数据都是由分析天平称量之后得来的，因而误差小于容量分析的误差。对高含量组分的测定，一般测定的误差≤0.1%，其缺点是：操作较繁琐，费时较多，对
低含量组分的测定误差较大。
重量分析法中以沉淀分析法应用最广。沉淀法是根据
沉淀的质量来计算试样中被测组分的含量的，因此要求被
测组分必须沉淀完全，而且所得沉淀必须纯净。这是重量
沉淀法的关键问题。为了达到沉淀完全和纯净的目的，必
须掌握沉淀的性质和适宜的沉淀条件。这是本章讨论的中
心问题。
§7 –3 重量分析对沉淀的要求
在试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为沉淀形式。沉淀经过滤、洗涤、烘干或灼烧之后，得到称量形式。然后再由称量形式的化学组成和质量，便可算出被测组分的含量。
沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不相同。例如测
定Cl-时，加入沉淀剂AgNO
3，得到AgCl沉淀，烘干后仍为
AgCl。测定钡盐中Ba%时，加入稀H2SO4为沉淀剂，得到BaSO4沉淀，烘干后仍为BaSO4，此时沉淀形式和称量形式
相同。在测定Mg2+时，沉淀形式为MgNH
4PO4，经灼烧后
得到称量形式为Mg
2
P2O7。
再例如Ca 2+的测定中，沉淀形式是CaC 2O 4·H 2O ，灼烧后得到的称量形式是CaO ，沉淀形式在灼烧过程中发生化学变化。
1、对沉淀形式的要求
（１）沉淀的溶解度要小，要求测定的溶解损失不
应超过天平的称量误差。一般要求溶解损失
应小于0.2mg 。
（２）沉淀必须纯净，不应混进沉淀剂和其它杂质。（３）沉淀应易于过滤和洗涤。因此，在进行沉淀
时，希望得到粗大的晶形沉淀，在进行沉淀反
应时，必须控制适宜的沉淀条件，使得到的沉
淀结晶颗粒较大。
2、对称量形式的要求
（１）组成必须与化学式相符，这样才能根据化学式计算被测组分的含量。
（２）要稳定，不易吸收空气中的水分和二氧化碳，在干燥、灼烧时不易分解。例如由
CaC2O4·H2O, 灼烧后得到的CaO容易吸收空
气中的水分和二氧化碳，不宜作为称量形式。（３）应具有尽可能大的摩尔质量，减少称量误差及因操作过程中沉淀的损失对被测组分的影响。
例如：测定铝时，称量形式可以是Al 2O 3(M=101.96)或8-羟基喹啉铝（M=459.44），如果两种称量形式的沉淀在操作中都是损失1mg ，则铝的损失量分别为：
Al 2O 3: 2Al = 1 : x
X = 2Al / Al 2O 3= 2×27 / 101.96 = 0.5mg
Al(C 9H 6NO)3: Al = 1 : x
X = Al / Al(C 9H 6NO)3= 27 / 459.44 = 0.06mg
显然，称量形式的摩尔质量越大，被测组分在沉淀中所占的比例越小，则沉淀的损失对被测组分影响越小，分析结果的准确度越高。
3、沉淀剂的选择
（1）使被测组分沉淀完全
例如：测Ca2+用H
2SO4做沉淀剂，就不如用H2C2O4做沉淀
剂，因为CaSO
4的溶解度比较大(K
sp
= 2.45?10-5), 而
CaC
2O
4
溶解度较小(K
sp
= 1.78?10-9)。
（2 ) 选择性高
（3）灼烧时易于挥发除去
当沉淀剂选定后，如何控制适宜的条件得到易于过滤、洗涤的沉淀就成为重量分析的主要问题。
第七章重量分析法和沉淀滴定法 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。（3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
第九章沉淀滴定法练习题参考答案 1. 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是( B) (A)用Hg2+盐直接滴定(B)用AgNO3直接滴定 (C) 用AgNO3沉淀后，返滴定(D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 2. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是( D) (A) FeCl3(B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4 3. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使（Ag2CrO4不易形成,不能确定终点）,碱性太强,将生成（生成褐色Ag2O,不能进行测定）。 4．关于以K2CrO4为指示剂的莫尔法，下列说法正确的是（C） （A）指示剂K2CrO4的量越少越好 （B）滴定应在弱酸性介质中进行 （C）本法可测定Cl—和Br—，但不能测定I—或SCN— （D）莫尔法的选择性较强 5．（√）佛尔哈德法是以NH4SCN为标准滴定溶液，铁铵矾为指示剂，在稀硝酸溶液中进行滴定。 6. 佛尔哈德法测定Ag+时, 应在（酸性）(酸性,中性), 这是因为（若在中性介质中，则指示剂Fe3+水解生成Fe(OH)3,影响终点观察）。 7．（×）用佛尔哈德法测定Ag+，滴定时必须剧烈摇动。用返滴定法测定Cl-时，也应该剧烈摇动。 8．以铁铵矾为指示剂，用返滴法以NH4CNS标准溶液滴定Cl-时，下列错误的是（D） （A）滴定前加入过量定量的AgNO3标准溶液 （B）滴定前将AgCl沉淀滤去 （C）滴定前加入硝基苯，并振摇 （D）应在中性溶液中测定，以防Ag2O析出 9．（√）在法扬司法中，为了使沉淀具有较强的吸附能力，通常加入适量的糊精或淀粉使沉淀处于胶体状态。 10. 卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下: 二甲基二碘荧光
第五节沉淀滴定法 教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。 教学内容： 一、方法简介 沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件： （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； （2）反应按一定的化学式定量进行； （3）有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 （1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。 平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 （2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10
F. 重量分析、沉淀滴定 一、选择题( 共20题40分) 1. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 2. 2 分(1025) 移取饱和Ca(OH)2溶液50.00mL,用0.05000mol/L HCl标准溶液滴定,终点时, 耗去20.00mL,由此得Ca(OH)2沉淀的K sp为-----------------------------------------------------------( ) (A) 1.6×10-5(B) 8.0×10-6 (C) 2.0×10-6(D) 4.0×10-6 3. 2 分(1026) 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是---------------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13 (C) 1.0×10-14(C) 2.6×10-11 4. 2 分(1048) 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择----------------------------------------( ) (A) 冷水(B) 热的电解质稀溶液 (C) 沉淀剂稀溶液(D) 有机溶剂 5. 2 分(1049) 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-------------------------------------------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 6. 2 分(3017) 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( ) (A)加入浓HCl (B)加入饱和的NaCl (C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 7. 2 分(3033) 含有Ca2+、Zn2+、Fe2+混合离子的弱酸性试液,若以Fe(OH)3形式分离Fe3+, 应选择的试剂
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO 4 ,其沉淀形式和称 量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH 4PO 4 ·6H 2 O，灼烧后所得的称量形式却 是Mg 2P 2 O 7 。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO 4 ， AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC 2O 4 、Ca 3 (PO 4 ) 2 ] 或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？
重量分析与沉淀滴定 一、选择 1. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( D ) (A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl) 2. 用挥发法测定某试样的吸湿水时,结果偏高,可能是由于---------------------------------( C ) (A) 加热的温度过低 (B) 加热时间不足 (C) 试样加热后没有冷到室温就称量 (D) 加热后的称量时间过长 3. 在一定酸度和一定浓度C 2O 42-存在下, CaC 2O 4的溶解度计算式为------------------( C ) (A) s = ) O C (- 242sp c K (B) s = sp K (C) s = ) O C () O C (-242-242sp c x K (D) s = ) O C (/- 242sp x K 4. 在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( A ) (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 5. 有一黄铁矿试样,分解处理试样后,溶液中主要含有Fe 3+ 和SO 42- ,如果采用沉淀为Fe(OH)3和BaSO 4的重量法分别测定铁和硫的含量,通常都是先沉淀分离Fe(OH)3后再沉淀BaSO 4 。 在 弱酸 性 溶液 中 沉淀 Fe(OH)3 应 选 的试 剂 是 -------------------------------------------------( C ) (A)NaOH (B)浓NH 3·H 2O (C)NH 4Cl+NH 3 (D)稀NH 3·H 2O 6. 用重量法以AgCl 形式测定Cl -是在120℃干燥称重的,这时应当采用的洗涤液是--( D ) (A) 稀NH 4NO 3溶液 (B) 稀HCl 溶液 (C) 纯水 (D) 稀HNO 3溶液 7. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是--------------------------------------------( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 8. 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( C ) A r (Ca) A r (Ca)
第八章 沉淀滴定法和重量分析法 习题答案（p145） 3. 说明以下测定中，分析结果偏高还是偏低，还是没有影响？为什么？ （1）在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl －。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －或Br －，未加硝基苯。 （3）吸附指示剂法测定Cl －，选曙红为指示剂。 （4）用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合溶液中的NaCl 。 解：（1）结果偏高。因为pH=4时，CrO 42-与H +结合成HCrO 4-，使[CrO 42-]降低，Ag 2CrO 4砖红色沉淀出现过迟；pH=11时，Ag +将形成Ag 2O 沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 （2）采用铁铵矾指示剂法测定Cl －，未加硝基苯，结果偏低。因为AgSCN 的溶解度小于AgCl 的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl 沉淀部分会转化成AgSCN 沉淀，无疑多消耗了NH 4SCN 标准溶液。采用铁铵矾指示剂法测定Br -，未加硝基苯，对结果无影响。不存在沉淀转化问题。 （3）结果偏低。因卤化银胶体颗粒对曙红的吸附力大于Cl -，使终点提前。 （4）结果偏高。因Ag +会与SO 42-形成溶解度较小的Ag 2SO 4沉淀，消耗过多AgNO 3标准液，使终点延迟。 12. 解：在NaCl 标定AgNO 3的返滴定中： SCN NH SCN NH AgNO AgNO NaCl NaCl V C V C M m 4433 -= 即20.300.3049 .581173 .0 43?-?=SCN NH AgNO C C （1） 而 SCN NH SCN NH AgNO AgNO V C V C 4433''= （2） 00 .2100 .20'' 343 34?= = ∴AgNO SCN NH AgNO AgNO SCN NH C V V C C 代入（1）中 解得：L mol C AgNO /07440.03= 结果代入（2）得：L mol C SCN NH /07086.04=
沉淀滴定、重量法题目F 1001 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 1003 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％(C) 0.1％(D) 0.03％ 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 1006 1007 1009 将0.5080g黄铁矿(FeS2)试样分解以后,经处理得到1.561g BaSO4。若溶液中的铁沉淀为Fe(OH)3,则灼烧可得Fe2O3_____________ g 。[M r(BaSO4) = 233.4 , M r(Fe2O3) = 159.69 ]
沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO-， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
1. 对于BaSO4沉淀生成条件叙述不正确的是( C ) A．沉淀应在热的稀溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 C. 沉淀应在浓的溶液中进行 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 2. 以下对佛尔哈德沉淀滴定法描述错误的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以测定Cl-、Br-、I-、SCN-、Ag+ C. 选择性较莫尔法好 D. 铁铵矾作指示剂 3. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是（A ） A. 表面积要大 B. 相对摩尔质量要大 C. 要稳定 D. 组成要与化学式完全符合 4. 对于Fe2O3·nH2O沉淀的生成条件，以下叙述正确的是（ A ） A. 沉淀应在浓的溶液中进行 B. 沉淀应在热的稀溶液中进行 C. 沉淀应在不断搅拌下缓慢加入沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 5. 以下对莫尔沉淀滴定法描述正确的是（ A ） A. 在中性或弱碱性条件下测定 B. 可以适用于NaCl滴定Ag+ C. 选择性较佛尔哈德法好
D. 铁铵矾作指示剂 6. 若BaCl2 中含有NaCl，CaCl2、KCl杂质，用H2SO4沉淀Ba2+生成的BaSO4沉淀最易吸附何种离子( B ) A. Na+ B. Ca2+ C. K+ D. H+ 7.标定AgNO3标准溶液的基准物质是( D ) A.CaCO3 B. 无水Na2CO3 C. Na2C2O4 D.NaCl 8. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度大小，主要相关因素是（ D ） A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 过饱和度； D.相对过饱和度 9. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是 ( D ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 10.摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=6.5~10.0范围内，若酸度过高则会：（ D ） A. AgCl沉淀不完全 B. 形成Ag2O的沉淀 C. AgCl吸附Cl－ D. Ag2CrO4沉淀不易生成 11. 晶形沉淀的沉淀条件是 ( C ) (A) 浓、冷、慢、搅、陈 (B) 稀、热、快、搅、陈
重量法、沉淀滴定练习 1001 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为-----------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是---------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 1003 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)----------------------- ---------------------------------- ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时, 所产生的误差才能≤0.1％------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。1006
分析化学课程教案 授课题目(教学章节或主题): 第6章重量分析法和沉淀滴定法 授课类型 理论课 授课时间 6学时 教学目标或要求: 掌握沉淀重量法对沉淀的要求,影响沉淀溶解度的因素,理解溶解度,溶度积和条件溶度积,了解沉淀形成一般过程. 掌握减少沉淀沾污的方法,影响沉淀颗粒大小的因素,沉淀条件的选择,理解共沉淀,后沉淀,了解有机沉淀的应用. 教学内容(包括基本内容,重点,难点): 第6章重量分析法 概述 一,重量法的分类和特点 二,沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求. 1. 对沉淀形要求, 2. 对称量形的要求 沉淀的溶解度及其影响因素 一,溶解度,溶度积和条件溶度积 二,影响沉淀溶解度的因素 盐效应,2. 同离子效应,3. 酸效应,4. 络合效应,5. 其他影响因素 沉淀的类型与形成过程 一,沉淀的类型 二,沉淀形成一般过程 三,影响沉淀颗粒大小的因素 1. 沉淀物质的本性, 2. 过饱和程度, 3. 临界比 影响沉淀纯度的因素 一,共沉淀 1. 表面吸附, 2. 吸留与包夹, 3. 生成混晶或固溶体 二,后沉淀(继沉淀) 三,减少沉淀沾污的方法 沉淀条件的选择 沉淀条件的选择和沉淀后的处理:1. 晶形沉淀,2. 无定形沉淀,3. 均匀沉淀法 称量形的获得――沉淀的过滤,洗涤,烘干或灼烧 有机沉淀的应用 重量分析结果的计算 第6章重量分析法和沉淀滴定法 §概述 重量分析是通过称量物质的质量进行测定的,测定时通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离.然后称重,由称得的质量计算该组分的含量. 一,重量法的分类和特点 根据被测组分与其他组分分离方法的不同,重量法分为挥发法,电解法和沉淀法三类,其中以沉淀法最为重要.
一、选择题 1.下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（）。 A.称量形式必须有确定的化学组成 B.称量形式必须稳定 C.称量形式的颗粒要大 D.称量形式的摩尔质量要大 2. 用沉淀滴定法测定银，下列方式中适宜的是( ) A.莫尔法直接滴定 B.莫尔法间接滴定 C.佛尔哈德法直接滴定 D.佛尔哈德法间接滴定 3.关于莫尔法，如下说法中不正确的是（） A.以K2CrO4为指示剂 B.以NH4SCN为滴定剂 C. 适宜酸度范围为6.5 重量分析与沉淀滴定法习题 班级姓名分数 一、选择题( 共3题5分) 1. 1 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为---------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C)────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2. 2 分(1057) 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于--------------------------------( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 3. 2 分(3016) 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是-----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4(D)1mol/L NH3·H2O 二、填空题( 共3题12分) 4. 5 分(1027) K sp与它们的溶解度(s)的关系式： 5. 5 分(3055) 以莫尔法测定Cl-的含量时,滴定剂是_ AgNO3_______,指示剂是___ K2CrO4____,应控制的pH 范围是___6.5～10.5____,若有NH4存在,应控制的pH范围是___ 6.5～7.2 _____。 6. 2 分(1061) 无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释,其作用是__使大部分吸附于沉淀表面的杂质解吸,转移至溶液中。 重量分析和沉淀滴定答案 一、单项选择 1. 以铁铵矾为指示剂，用NH 4CNS 标准液滴定Ag +时，应在下列哪种条件下进行?( A ) A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 弱碱性 2. 莫尔法测定Cl -含量时，要求介质的pH 在6.5～10.0范围内，若酸度过高，则( D ) A. AgCl 沉淀不完全 B. AgCl 沉淀易胶溶 C. AgCl 沉淀吸附Cl -增强 D. Ag 2CrO 4沉淀不易形成 3. 重量分析对称量形式的要求是（D ） A. 表面积要大 B. 颗粒要粗大 C. 耐高温 D. 组成要与化学式完全相符 4 . 佛尔哈德法测定 Cl 时，溶液应为（A ） A. 酸性 B. 弱酸性 C. 中性 D. 碱性 5. 可用于测定水硬度的方法有( A ) A.EDTA 法 B.K 2Cr 2O 7 C.碘量法 D. 酸碱滴定法 6. 下列条件中（ C ）不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 A. 沉淀作用宜在较稀溶液中进行 B 应在不断搅拌下加入沉淀剂 C. 沉淀作用宜在冷溶液中进行 D. 应进行沉淀的陈化 7. 测定 SCN - 含量时，选用（B ）指示剂 A. K 2Cr 2O 7 B. NH 4 Fe(SO 4 ) 2 ·12H 2O C K 2 CrO 4. D. NH 4SCN 8. 重量法测定铝时,将铝沉淀为氢氧化铝,经高温灼烧得Al 2O 3称其重量, 则铝的换算因数为( B ) A. 23Al Al O M M B. 23Al Al O 2M M C. 2 3 Al O Al M 2M D. 3Al Al(OH)M M 9. 重量法测定镁时, 将镁沉淀为MgNH 4PO 4·6H 2O 经高温灼烧得Mg 2P 2O 7称其重量, 则镁的换算因数为( C ) A. 227 Mg Mg P O M M B. 227 Mg P O Mg M M C. 227 Mg Mg P O 2M M D. 442Mg MgNH PO 6H O M M 10. 用 SO 4 2- 沉淀 Ba 2+ 时，加入过量的 SO 4 2- 可使 Ba 2+ 沉淀更加完全，这是利用 ( B ) A. 络合效应 B. 同离子效应 C. 盐效应 D. 酸效应 11. 测定 Ag + 含量时，选用（A ）标准溶液作滴定剂 A. NH 4 SCN B. AgNO 3 C. NaCl D. Na 2 SO 4 12. 用 BaSO 4 重量法测定 Ba 2+ 的含量，较好的介质是（ C ） A. 稀 HNO 3 B. 稀 HCl C. 稀 H 2 SO 4 D. 稀 HAc 13. 在沉淀的生成过程中，下列说法正确的是（C ） A. u 聚集＞u 定向，则得到晶形沉淀 Ｂ. 重结晶可以减小混晶引入的杂质 Ｃ. u 聚集＜u 定向，则得到晶形沉淀 Ｄ. 陈化可以减小混晶引入的杂质 14. 佛尔哈德法测Ag +，所用滴定标准溶液、pH 条件和应选择的指示剂是（ B ） A. NH 4SCN ，碱性，K 2CrO 4 B. NH 4SCN ，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 C. AgNO 3，酸性，NH 4Fe(SO 4)2 D. AgNO 3，酸性，K 2Cr 2O 7 E ．NH 4SCN ，碱性，NH 4Fe(SO 4)2 15. 下列何种效应可使沉淀溶解度降低?（ A ） A. 同离子效应 B. 盐效应 C. 酸效应 D. 配合效应 16. 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As 2O 3表示的换算因数是 ( D ) A. Mr(As 2O 3)/ Mr (AgCl) B. 2 Mr (As 2O 3)/3 Mr (AgCl) C. 3 Mr (AgCl)/ Mr(As 2O 3) D. Mr (As 2O 3) /6 Mr (AgCl) 17. BaSO 4沉淀在0.1mol·L -1 KNO 3溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大，其合理的解释是（ B ） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应. D. 形成过饱和溶液 18. 用佛尔哈德法测定Cl -，既没有将AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，又没有加有机溶剂，则测定结果（ B ） 第七章重量分析法及沉淀滴定法 （4 学时） 【本章重点】： 1银量法的基本原理 2.指示剂的使用条件与指示终点的方法 3沉淀滴定法中的常用基准物质和滴定液的配制和标定 4沉淀滴定法测定无机卤化物，有机卤化物和有机碱氢卤酸盐的含量方法 重量分析法 一、选择题 1 重量分析中，若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近，在沉淀过程中往往形成（C） A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 2 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（B） A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 3 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时，洗涤液应选择（B） A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 4 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是（D） A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化 5 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质，用H2SO4沉淀Ba2+时，生成的BaSO4最易吸附的离子是（D） A. H+ B. K+ C. Na+ D. Ca2+ 6 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使（D） A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高 7 用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能原因是( B ) A. 沉淀中含有Fe3+等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题 1 重量分析法对称量形式的要求是①组成必须固定，且与化学式完全符合；②称量形式的性质要稳定；③称量形式的摩尔质量要大。 2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于吸留发生在沉淀内部，吸附发生在沉淀表面。 3 陈化过程是沉淀与母液一起放置一段时间的过程，它的作用是①晶体完整化以及小晶粒溶解，大晶粒长大使沉淀变得更加纯净②将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液，使沉淀纯度升高。 4由于无定形沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤,应选用致密(慢速) 滤纸。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是稀溶液、热,沉淀剂缓慢加入、不断搅拌、 陈化。 6 均匀沉淀法是指利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生，从而使沉淀缓慢地均匀地形成。其优点是能获得紧密的大颗粒沉淀。 7 在含有Ca2+ 和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸，能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀，其原因是随加热反应逐渐进行，NH3浓度均匀增加，[C2O42-]随之增大，过饱和度小，故颗粒大。尿素发生的反应。 三、问答题 1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行，这必然使吸附杂质量增多，为了避免这个问题，在实验中采取的措施是什么 答: 沉淀完毕之后，加一定量热水稀释，充分搅拌，使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时，为什么会产生胶溶现象应当选用什么洗涤液 答: 用冷水洗涤沉淀时，外双电层中带电荷离子被洗掉，使AgCl颗粒带相同电荷，互相排斥，使之均匀分散，故产生胶溶现象，应当选电解质溶液洗。重量分析与沉淀滴定法习题
重量分析和沉淀滴定答案
第七章重量分析法及沉淀滴定法
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