第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案
1.解:1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2.解:氯气质量为2.9×103
g 。 3.解:一瓶氧气可用天数
33111-1
222()(13.210-1.0110)kPa 32L
9.6d 101.325kPa 400L d n p p V n p V -???===??
4.解:pV MpV
T nR mR
=
= = 318 K 44.9=℃ 5.解:根据道尔顿分压定律
i
i n p p n
=
p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa
6.解:(1)2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ?
(2)222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? (3)4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa
n p n p ?===?
7.解:(1)p (H 2) =95.43 kPa (2)m (H 2) =
pVM
RT
= 0.194 g 8.解:(1)ξ = 5.0 mol
(2)ξ = 2.5 mol
结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。
9.解:?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解: (1)V 1 = 38.3?10-3
m 3
= 38.3L
(2) T 2 =
nR
pV 2
= 320 K (3)-W = - (-p ?V ) = -502 J (4) ?U = Q + W = -758 J (5) ?H = Q p = -1260 J
11.解:NH 3(g) +
45O 2(g) 298.15K
????→标准态
NO(g) + 2
3H 2O(g) m r H ?= - 226.2 kJ ·mol -1 12.解:m r H ?= Q p = -89.5 kJ m r U ?= m r H ?- ?nRT
= -96.9 kJ
13.解:(1)C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g)
m r H ? =
m f H ?(CO 2, g) = -393.509 kJ ·mol -1
21CO 2(g) + 2
1
C(s) → CO(g) m r H ? = 86.229 kJ ·mol -1
CO(g) +
31Fe 2O 3(s) → 3
2
Fe(s) + CO 2(g)
m r H ? = -8.3 kJ ·mol -1
各反应 m r H ?之和
m r H ?= -315.6 kJ ·mol -1
。
(2)总反应方程式为
23C(s) + O 2(g) + 31Fe 2O 3(s) → 23CO 2(g) + 3
2Fe(s)
m r H ? = -315.5 kJ ·mol -1
由上看出:(1)与(2)计算结果基本相等。所以可得出如下结论:反应的热效应只与反应的始、终态有关,而与反应的途径无关。
14.解: m r H ?(3)= m r H ?(2)×3-
m r H ?(1)×2=-1266.47 kJ ·mol -1
15.解:(1)Q p =
m r H ?== 4 m f H ?(Al 2O 3, s) -3 m f H ?(Fe 3O 4, s) =-3347.6 kJ ·mol -1
(2)Q = -4141 kJ ·mol -1
16.解:(1) m r H ? =151.1 kJ ·mol -1
(2) m r H ? = -905.47 kJ ·mol -1
(3)
m r H ? =-71.7 kJ ·mol -1
17.解:
m r H ?=2 m f H ?(AgCl, s)+ m f H ?(H 2O, l)- m f H ?(Ag 2O, s)-2 m f H ?(HCl, g) m f H ?(AgCl, s) = -127.3 kJ ·mol -1
18.解:CH 4(g) + 2O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l)
m r H ? = m f H ?(CO 2, g) + 2 m f H ?(H 2O, l) - m f H ?(CH 4, g)
= -890.36 kJ ·mo -1
Q p = -3.69?104
kJ
第2章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案
1.解: m r H ? = -3347.6 kJ ·mol -1
;
m r S ? = -216.64 J ·mol -1
·K -1
;
m r G ? = -3283.0
kJ ·mol -1
< 0
该反应在298.15K 及标准态下可自发向右进行。
2.解: m r G ? = 11
3.4 kJ ·mol -1
> 0
该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。
(2) m r H ? = 146.0 kJ ·mol -1
;
m r S ? = 110.45 J ·mol -1
·K -1
;
m r G ? = 68.7 kJ ·mol -1
>
该反应在700 K 、标准态下不能自发进行。
3.解: m r H ? = -70.81 kJ ·mol -1
;
m r S ? = -43.2 J ·mol -1
·K -1
;
m r G ? = -43.9 kJ ·mol -1
(2)由以上计算可知:
m r H ?(298.15 K) = -70.81 kJ ·mol -1
; m r S ?(298.15 K) = -43.2 J ·mol -1
·K -1
m r G ? = m r H ? - T ·
m r S ? ≤ 0
T ≥
K)
(298.15K) (298.15m r m r
S H ?? = 1639 K
4.解:(1)c K = {}O)
H ( )(CH )(H (CO) 243
2c c c c p K = {}
O)H ( )(CH )(H (CO) 243
2p p p p
K = {}{}{}{}
p p p p p p p p / O)H ( /)(CH / )(H / (CO) 2
4
3
2
(2)c K =
{}{}
)(NH )(H )(N 32
3221
2c c c p K =
{}{}
)(NH )(H )(N 32
32212p p p
K =
{}{}
p
p p p p p / )(NH
/)(H
/
)(N
32
3
2212
(3)c K =)(CO 2c p K =)(CO 2p K = p p /)(CO 2 (4)c K ={}{}
3
23
2 )(H O)(H c c p K =
{}{}
3
23
2 )(H O)(H p p
K =
{}{}
3
23
2 /
)(H
/O)(H
p
p p p
5.解:设 m r H ?、
m r S ?基本上不随温度变化。
m r G ? =
m r H ? - T · m r S ?
m r G ?(298.15 K) = -233.60 kJ ·mol -1 m r G ?(298.15 K) = -243.03 kJ ·mol -1
K lg (298.15 K) = 40.92, 故 K (298.15 K) = 8.3?1040 K lg (373.15 K) = 34.02,故 K (373.15 K) = 1.0?1034
6.解:(1) m r G ?=2
m f G ?(NH 3, g) = -32.90 kJ ·mol -1
<0
该反应在298.15 K 、标准态下能自发进行。
(2) K lg (298.15 K) = 5.76, K (298.15 K) = 5.8?105
7. 解:(1) m r G ?(l) = 2 m f G ?(NO, g) = 173.1 kJ ·mol -1
1lg
K =
RT
G 303.2)1(m f
?- = -30.32, 故
1K = 4.8?10-31
(2) m r G ?(2) = 2
m f G ?(N 2O, g) =208.4 kJ ·mol -1
2lg
K =
RT
G 303.2)2(m f
?- = -36.50, 故
2K = 3.2?10-37
(3) m r G ?(3) = 2
m f G ?(NH 3, g) = -32.90 kJ ·mol -1
3lg K = 5.76, 故 3K = 5.8?105
由以上计算看出:选择合成氨固氮反应最好。
8.解: m r G ? = m f G ?(CO 2, g) - m f G ?(CO, g)-
m f G ?(NO, g)
= -343.94 kJ ·mol -1
< 0,所以该反应从理论上讲是可行的。
9.解: m r H ?(298.15 K) = m f H ?(NO, g) = 90.25 kJ ·mol -1
m r S ?(298.15 K) = 12.39 J ·mol -1
·K -1
m r G ?(1573.15K)≈ m r H ?(298.15 K) -1573.15 m r S ?(298.15 K)
= 70759 J ·mol -1
K lg (1573.15 K) = -2.349, K (1573.15 K) = 4.48?10-3
10. 解: H 2(g) + I 2(g) 2HI(g)
平衡分压/kPa 2905.74 -χ 2905.74 -χ 2χ
2
2
)
74.2905()2(x x -= 55.3 χ= 2290.12
p (HI) = 2χkPa = 4580.24 kPa
n =
pV
RT
= 3.15 mol 11.解:p (CO) = 1.01?105 Pa, p (H 2O) = 2.02?105
Pa p (CO 2) = 1.01?105
Pa, p (H 2) = 0.34?105
Pa
CO(g) + H 2O(g) → CO 2(g) + H 2(g)
起始分压/105
Pa 1.01 2.02 1.01 0.34 J = 0.168, p K = 1>0.168 = J,故反应正向进行。 12.解:(1) NH 4HS(s) → NH 3(g) + H 2S(g)
平衡分压/kPa x x
K ={}{}
/ S)(H / )(NH 23 p p p p = 0.070 则 x = 0.26?100 kPa = 26 kPa 平衡时该气体混合物的总压为52 kPa
(2)T 不变, K 不变。
NH 4HS(s) → NH 3(g) + H 2S(g)
平衡分压/kPa 25.3+y y
K ={}{}
/ / ) 25.3 p y p y +( = 0.070
y = 17 kPa
13.解:(1) PCl 5(g) → PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡浓度/(mol ·L -1
)
0.250.070.0- 0.250.0 0
.250
.0
c K = )
PCl ()Cl ()PCl (523c c c = 0.62mol · L -1
, α(PCl 5) = 71%
PCl 5(g) → PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡分压 0.20
V RT 0.5V RT 0.5V RT
K
=
{}{
}{}
p p p p p p /
)(PCl
/) (Cl /
)(PCl 523
= 27.2
(2) PCl 5(g) → PCl 3(g) + Cl 2(g) 新平衡浓度/(mol ·L -1
) 0.10 + y 0.25 -y 0.25 +
y -2
10
.0 c K =
)
10.0()30.0)(25.0(y y y +--mol ·L -1 = 0.62mol · L -1
(T 不变,c K 不变)
y =0.01 mol ·L -1
,α(PCl 5) = 68%
(3) PCl 5(g) → PCl 3(g) + Cl 2(g)
平衡浓度/(mol ·L -1
) z -35.0 z 0.050 +z
c K =
z
z z -+35.0)050.0(= 0.62 mol ·L -1
z = 0.24 mol ·L -1
,α(PCl 5) = 68%
比较(2)、(3)结果,说明最终浓度及转化率只与始、终态有关,与加入过程无关。
14.解: N 2(g) + 3H 2(g) → 2NH 3(g) 平衡浓度/(mol ·L -1
) 1.0 0.50 0.50
c K = {}{}
3
222
3)H ()N ()NH (c c c
=21)L ·
mol (0.2-- 若使N 2的平衡浓度增加到1.2mol · L -1
,设需从容器中取走x 摩尔的H 2。 N 2(g) + 3H 2(g)
2NH 3(g)
新平衡浓度/(mol ·L -1
) 1.2 0.50+(3?0.2) -x 0.50-2?0.20
c K =213
2
)L · mol ()
02350.0(2.1)20.0250.0(---?+??-x =21)L · mol (0.2-- x =0.94
15. 解:(1)α(CO )=61.5%;(2)α(CO )=86.5%; (3)说明增加反应物中某一物质浓度可提高另一物质的转化率;增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动。 16.解: 2NO(g) + O 2(g)
2NO 2(g)
平衡分压/kPa 101-79.2 = 21.8 286 - 79.2/2 = 246 79.2
K (673K )=
{}
{}{}
p
p p p p
p /
)(O
/(NO)/)(NO
22
2
2= 5.36
m
r G ?= K RT lg 303.2-, m r G ?(673 K) = - 9.39 kJ ·mol -1
17.解:
m r G ?(298.15 K) = -95278.54 J ·mol -1
m
r G ?(298.15 K) = m r H ?(298.15 K) - 298.15 K · m r S ?(298.15 K) m r S ?(298.15 K) = 9.97 J ·mol -1·K -1,
m r G ?(500 K) ≈-97292 J ·mol -1
K lg (500 K) = 0.16, 故 )K 500( K =1.4?1010
或者
1
2ln
K K ≈
R
H )K 15.298(m r
????
? ??-2112T T T T , K (500 K) = 1.4?1010 18.解:因 m r G ?(298.15 K ) = m r G ?(1) +
m r G ?(2) = -213.0 kJ ·mol -1
<0, 说明该耦
合反应在上述条件可自发进行。
第3章 酸碱反应和沉淀反应 习题参考答案
解:(1)pH=-lg c (H +
)=12.00
(2)0.050mol ·L -1HOAc 溶液中, HOAc
H +
+ OAc -
c 平/(mol ·L -1) 0.050-x x x
5108.1x
0.050x
x )HOAc ()OAc ()H (K --+?=-?==
c c c a θ
c (H +) = 9.5×10-4mol ·L -1
pH = -lg c (H +
) = 3.02
2.解:(1)pH = 1.00 c (H +
) = 0.10mol ·L
-1
pH = 2.00 c (H +
) = 0.010mol ·L
-1
等体积混合后:c (H +
) =(0.10mol ·L -1
+0.010mol ·L -1
)/2 = 0.055 mol ·L
-1
pH = -lg c (H +
) = 1.26
(2)pH = 2.00 c (H +
) = 0.010mol ·L -1
pH = 13.00 pOH = 14.00-13.00 = 1.00, c (OH -) = 0.10mol ·L
-1
等体积混合后:-1
-10.010mol L (H )0.0050mol L 2
c +?==?
-1
-
-10.10mol L (OH )0.050mol L 2
c ?==?
酸碱中和后:H + + OH -
→ H 2O
c (OH -) = 0.045mol ·L -1
pH =12.65 3.解:正常状态时
pH = 7.35 c (H +
) = 4.5×10-8
mol ·L -1
pH = 7.45 c (H +
) = 3.5×10-8
mol ·L -1
患病时
pH = 5.90 c (H +
) = 1.2×10-6
mol ·L -1
27
L
m ol 10
5.4L m ol 101.21
-8
--1-6=????
34L
m ol 105.3L m ol 101.21
-8
--1-6=????
患此种疾病的人血液中c (H +
)为正常状态的27~34倍。 4.解:一元弱酸HA ,pH =2.77 c (H +
)=1.7×10-3
mol ·L -1
HA
H +
+ A -
c 平/(mol ·L -1) 0.10-1.7×10-3 1.7×10-3 1.7×10-3
32
53
(H )(A )(1.710) 2.910(HA)0.10 1.710
a c c K c θ
+----?===?-? α =
%7.1%10010
.0107.13
=??- 5.解:溶液的pH = 9.00, c (H +) = 1.0×10-9mol ·L -1
故 c (OH -) = 1.0×10-5
mol ·L -1
假设在1.0 L 0.10 mol ·L -1
氨水中加入x mol NH 4Cl(s)。
NH 3·H 2O
NH 4+
+ OH -
c 平/(mol ·L -1) 0.10-1.0×10-5 x+1.0×10-5 1.0×10-5
(NH )(OH )4(NH H O)32(NH H O)
32K b c c c θ
+-=??
55
5
5108.110
0.110.0100.1)100.1(----?=?-??+x
x = 0.18
应加入NH 4Cl 固体的质量为: 0.18mol ·L -1
×1L ×53.5g ·mol -1
= 9.6g
6.解:设解离产生的H +
浓度为x mol ·L -1
,则
HOAc
H +
+ OAc -
c 平/(mol ·L -1) 0.078-x x 0.74+x
(H )(OAc )
(HOAc)(HOAc)
K a c c c θ
+-=
5108.1078
.074.0-?=x
,x = 1.9×10-6 ,pH = -lg c (H +) = 5.72 向此溶液通入0.10molHCl 气体,则发生如下反应: NaOAc + HCl → NaCl + HOAc
反应后:c (HOAc) = 0.18 mol ·L -1
,c (OAc -) = 0.64 mol ·L -1
设产生的H +
变为x ’mol ·L -1
,则 HOAc
H +
+ OAc -
c 平/(mol ·L -1) 0.18-x ’ x ’ 0.64+x ’
5(0.64x')x'
1.8100.18x'
-+=?-
x ’ = 5.1×10-6
,pH =5.30 Δ(pH) = 5.30-5.72 = -0.42
7. 解:(1)设NH 4Cl 水解产生的H +
为x mol ·L -1
,则
NH 4+
+ H 2O
NH 3·H 2O + H +
c 平/(mol ·L -1) 0.010-x x x
1032432( NH H O) (H ) 5.610(NH )NH H O)w
h b c c K K c K θ
θ
θ+-+
?===??(
10106.5010.0-?=-x
xx
x = 2.4×10-6,pH = 5.62
(2)设NaCN 水解生成的H +为x ’mol ·L -1
,则
CN -
+ H 2O
HCN + OH -
c 平/(mol ·L -1) 0.10-x ’ x ’ x ’
-(HCN)(OH )-(CN )
c c K h
c θ=
x ` = 1.3×10-3
,pH = 11.11
8.解:(1)K a i (HClO)= 2.9×10-8;(2)K sp θ(AgI) = 8.51×10-17
9.解:(1)设CaF 2在纯水中的溶解度(s )为x mol ·L -1
。因为CaF 2为难溶强电解质,且基本上不水解,所以在CaF 2饱和溶液中: CaF 2 (s )
Ca 2+
+ 2F
- c 平/(mol ·L -1) x 2x
{c (Ca 2+)}·
{c (F -)}2 = K sp θ(CaF 2)
x = 1.1×10-3
(2)设CaF 2在1.0×10-2
mol ·L -1
NaF 溶液中的溶解度(s )为y mol ·L -1
。 CaF 2 (s )
Ca 2+
+ 2F
-
c 平/(mol ·L -1) y 2y+1.0×10-2
{c (Ca 2+)}·{c (F -)}2 = K sp θ(CaF 2)
y(2y+1.0×10-2)2
= 5.2×10-9
y = 5.2×10-5
(3)设CaF 2在1.0×10-2
mol ·L -1
CaCl 2溶液中的溶解度(s )为z mol ·L -1
。 CaF 2(s )
Ca 2+
+ 2F
-
c 平/(mol ·L -1) 1.0×10-2+z 2z
{c (Ca 2+)}·{c (F -)}2 = K sp θ(CaF 2)
(z+1.0×10-2
)(2z)2
= 5.2×10-9
z = 3.6×10-4
7.解:溶液混合后有关物质的浓度为:
HA + OH - → A - + H 2O
c /(mol ·L -1)
0.10010.00.2010.00.50?-? 0
.10010
.00.20?
设c (H +
) = xmol ·L -1
,则弱酸HA ,弱酸根A -及氢离子H +
的平衡浓度表示为: HA → A - + H
+
c 平/(mol ·L -1)
x -?-?0.10010.00.2010.00.50 x +?0
.10010
.00.20 x
pH = 5.00 = -lg x ,x = 1.00×10-5 mol ·L
-1
代入弱酸HA 的解离平衡常数表示式:
(近似计算)
20.00.10
(
)(A )(H )
100.0
(HA)50.00.1020.00.10(HA)()
100.0
20.00.10
5()(1.0010
)
100.0
30.00.10()
100.06
6.6710x x
c c a c x K θ
?+?-+?=
=
?-?-?-??=
?-=?
10.解:(1)由题意可知:c (Mg 2+
) = 0.050 mol ·L -1
当c (Mg 2+
)·{c (OH -)}2
>K sp θ
(Mg(OH)2)时开始有Mg(OH)2沉淀出。
2-2+12
2
5-1
(Mg(OH))(OH )(Mg )
5.61105.0101.010mol L sp K c c θ
---?=
?=??>
(2){c (Al 3+)}·{c (OH -)}3 = 4.0×10-22>K sp θ(Al(OH)3),所以还有Al 3+
可被沉淀出。
c (Fe 3+)}·{c (OH -)}3 = 2.0×10-22>K sp θ(Fe(OH)3),所以还有Fe 3+
可被沉淀出。 11.解: Cd 2+
+ Ca(OH)2 →Ca 2+
+ Cd(OH)2↓
Cd(OH)2(s) Cd 2+ + 2OH - K sp θ=7.2×10-15
若使c (Cd 2+)<0.10mg ·L -1 =4-1-1
1.010g L 11
2.41g mol
-?g g =8.9×10-7mol ·L -1
15
2-
2+75-1
(Cd(OH))
7.210(OH )(Cd )/8.9109.010mol L sp K c c c θθ
---?=
?=??>
pH >(14.00-pOH) = 10.0
12.解:(1)混合后:c (Mn 2+
) = 0.0010mol ·L -1
c (NH 3·H 2O) = 0.050 mol ·L -1
设OH -浓度为x mol ·L -1
NH 3·H 2O
NH 4+
+ OH -
c 平/(mol ·L -1) 0.050-x x x
2
51.8100.050x x
-=?-
x 2 = 9.0×10-7,即 {c (OH -)}2 = 9.0×10-7
{c (Mn 2+)}·{c (OH -)}2 =9.0×10-10>K sp θ(Mn(OH)2) =1.9×10-13
所以能生成Mn(OH)2沉淀。
(2)已知(NH 4)2SO 4的相对分子质量为132.15
c ((NH 4)2SO 4) =0.4951000132.1515
??mol ·L -1 = 0.25mol ·L -1
c (NH 4-) = 0.50 mol ·L -1
设OH -浓度为x mol ·L -1
NH 3·H 2O
NH 4+
+ OH -
c 平/(mol ·L -1) 0.050-x 0.50+x x
+-432325
(NH )(OH )(NH H O)
(NH H O)
(0.50) 1.8100.050b c c K c x x
x
θ
-=+=
=?-g g g
50.50 1.8100.050
x -=? x=1.8×10-6
c (OH -)=1.8×10-6mol ·L -1
{c (Mn 2+
)}·{c (OH -)}2
= 3.2×10-15
<K sp θ
(Mn(OH)2),所以不能生成Mn(OH)2沉淀。 13.解:使BaSO 4沉淀所需 10
42--142+9-1
(BaSO )
1.0810(SO )mol L (Ba )
0.101.0810mol L sp K c c θ
--?=?=??>
Ag 2SO 4沉淀所需
5242-
-1
4+22
3-1
(Ag SO )
1.2010(SO )mol L (Ag )(0.10)1.210mol L sp K c c θ
--?=?=??>{} 故BaSO 4先沉淀。
当Ag +
开始沉淀时,c (Ba 2+
)<10
3
1.08101.210--??<10-5mol ·L -1
故此时Ba 2+已沉淀完全。即可用加入Na 2SO 4方法分离Ba 2+和Ag +
。
14.解:Fe 3+沉淀完全时,c (OH -
)的最小值为
3
3-
3+39
-15
12-1(Fe(OH))
(OH )(Fe )
2.7910mol L 1.010
6.510mol L sp K c c θ---?=
??=??3
pH = 2.81
若使0.10 mol ·L -1
MgCl 2溶液不生成Mg(OH)2沉淀,此时c (OH -
)最大值为
2-
2+12
-1
6-1
(Mg(OH))
(OH )(Mg )
5.6110mol L 0.10
7.510mol L sp K c c θ--?=
?=??>
pH = 8.88
所以若达到上述目的,应控制2.81<pH <8.88。
15.解:(1)Pb(OH)2、Cr(OH)3开始析出所需c (OH -
)的最低为
-
1-1
7-1
(OH )L 2.210mol L c -=?=??
-
2-110-1
(OH )L 3.210mol L c -=
?=?? 因为c 1(OH -)>>c 2(OH -),所以Cr(OH)3先沉淀。
(2)Cr(OH)3沉淀完全时所需OH -
最低浓度为
-
-19-1(OH )L 4.010mol L c -=
?=?? Pb(OH)2不沉出所容许的OH -最高浓度为
c (OH -
)<2.2×10-7
mol ·L -1
即c (OH -)应控制在(4.0×10-9
mol ·L -1
~2.2×10-7
)mol ·L -1
pH min = 5.60 pH max = 7.34
所以若要分离这两种离子,溶液的pH 应控制在5.60~7.34之间。 16.解:(1)
442-2-2+2-2-2+13
428
14
(CrO )(CrO )(Pb )(s )
(s )(Pb )(PbCrO ) 2.810(PbS)
8.0103.510sp sp c c c K c c c K K θ
θθ
--=
=
?=
=
?=?
(2)
2-2-+2
44-2
-2+2
122421027
(CrO )(CrO ){(Ag )}{(Cl )}{(Cl )}{(Ag )}(Ag CrO )
1.1210{(AgCl)}(1.7710)3.610sp sp c c c K c c c K K θ
θθ
--==?==?=?
17.解:(1)设Cu 2+
的起始浓度为x mol ·L -1
。由提示可知: 2Cu 2+
26S 2O 32- 反应物质的量比 2 : 26 n/10-3
mol x : 30.0×0.100 x = 0.230×10-3
mol
c (Cu 2+) = 0.0115 mol ·L -1 (2)c (IO 3-) = 0.0230 mol ·L -1
K sp θ(Cu(IO 3)2) = {c (Cu 2+)}·{c (IO 3-)}2
= 6.08×10-6
18.解:设残留在溶液中的Cu 2+
的浓度为x mol ·L -1
。
Cu 2+
+ H 2S
CuS ↓ + 2H +
c 平/(mol ·L -1) x 0.10 0.10+2(0.10-x)
+22--2+2--220
(1)(2)
3615
{(H )}(S )(HS )
{(Cu )}{(H )}(S )(HS )
1.410(CuS) 6.310
2.210a a sp c c c K c c S c c K K K θ
θθθ--=?==
?=?g g
g
2
5(0.30) 2.2100.10x
-=?
x = 4.1×10-16 c (Cu 2+) = 4.1×10-16mol ·L -1
故残留在溶液中的Cu 2+有4.1×10-16mol ·L -1×0.10L ×63.546g ·mol -1 = 2.6×10-15
g 19.解:(1)c (Fe 3+) = c (Fe 2+) ≈ 0.010mol ·L -1
若使Fe 3+
开始产生沉淀,则
-
-113-1
(OH )L 6.510mol L c -=?=??
pH = 14.00-12.19 = 1.81
(2)Fe(OH)3沉淀完全,要求c (Fe 3+) ≤ 10-5mol ·L -1
,则
-
-112-1(OH )L 6.510mol L c -≥
=
?=??
pH =2.81
第4章 氧化还原反应 习题参考答案
1.解:S 的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。
2.解:(1)3Cu + 8HNO 3(稀) → 3Cu(NO 3)2+2 NO ↑ + 4H 2O
(2)4Zn + 5H 2SO 4(浓) →4ZnSO 4 +H 2S ↑ + 4H 2O
(3)KClO 3 + 6 FeSO 4 + 3H 2SO 4 → KCl +3 Fe 2 (SO 4)3 + 3H 2O (4)Cu 2S + 22HNO 3 → 6Cu (NO 3)2 + 3H 2SO 4 + 10NO ↑ +8 H 2O 3.解: (1)
2I -+ H 2O 2+ 2H +
→ I 2+2H 2O
(2) Cr 2O 7+ 3H 2S + 8H + → 2Cr 3+
+ 3S ↓ + 7H 2O
(3) ClO 3+ 6Fe 2++ 6H + → Cl - +6Fe 3
+3H 2O (4) 1/2 Cl 2+ 2e - →2Cl -
Cl 2 + 2OH →Cl -+ClO -
+ H 2O (5) 1 Zn + 4OH -- 2e - →[Zn(OH)4]2-
+) 1 ClO -+ H 2O +2e -→Cl -+ 2OH -
Zn + ClO -+2OH -
+ H 2O →[Zn(OH)4]2- + Cl
-
(6) 2 MnO 4- + e - → MnO 24-
+) 1 SO 23- + OH -- 2e -
→SO 24- + H 2O
2MnO 4- +SO 23- + 2OH - →2 MnO 24-+SO 24-
+ H 2O
4.解:(1)(-)Pt ,I 2(s)∣I -
(c 1)‖Cl -(c 2)∣Cl 2(P
), Pt (+)
(2)(-)Pt ∣Fe 2+, Fe 3+
(c 3)‖MnO 4-
(c 3), Mn 2+(c 4),H +
(c 5)∣Pt (+) (3)(-)Zn ∣ZnSO 4 (c 1)‖CdSO 4 (c 2)∣Cd (+)
5.解:由于E
(F 2/HF)>E
(S 2O 28-
/SO 42-
)>E (H 2O 2/H 2O)>E
(MnO 4-
/Mn 2+
)>E
(PbO 2/Pb 2+
)>
E (Cl 2/Cl -)>E (Br 2/Br -)>E (Ag +/Ag)>E (Fe 3+/Fe 2+)>E
(I 2/I -)
故氧化能力顺序为F 2 >S 2O 28-> H 2O 2> MnO 4-
>PbO 2>Cl 2 >Br 2 > Ag +>Fe 3+
>I 2。其对应的还原产物为HF ,SO 24-
,H 2O ,Mn 2+ ,Pb 2+
,Cl -,Br -
, Ag, Fe 2+
, I -
。
6.解:由于E
(Zn 2+
/Zn) < E
(H +
/H 2) < E (S/H 2S) < E
(Sn 4+/Sn 2+
) < E
(SO 42-
/H 2SO 3) < E
(Cu 2+
/Cu) < E
(I 2/I -
) < E
(Fe 3+/Fe 2+
) < E
(Ag +
/Ag) < E
(Cl 2/Cl -
)
故还原能力顺序为Zn >H 2>H 2S >SnCl 2>Na 2SO 3>Cu >KI >FeCl 2>Ag >KCl 。 7.解:(1)E
(Fe 3+/Fe 2+
) < E
(Br 2/Br -
),该反应能自发向左进行。
(2)E >0,该反应能自发向左进行。
(3) m r G ?<0,该反应能自发向右进行。
8.解:(1)E
( MnO 4-/ Mn 2+
)>E
(Fe 3+/Fe 2+
),该反应能自发向右进行。 (2)原电池的电池符号:
(-)Pt|Fe 2+
(1mol ?L -1
), Fe 3+
(1mol ?L -1
)‖MnO 4-(1mol ?L -1
), Mn 2+
(1mol ?L -1
), H +
(10.0mol ?L -1
)
︱Pt(+)
E (MnO 4-/ Mn 2+
) = E
( MnO 4
-/ Mn 2+
)+ 0.0592V Z
lg
-+8
42+{(MnO /}{(H /}{(Mn /}
c c c c c c θθθ = 1.51 V + 0.0592V 5
lg(10.0
)8 = 1.60 V
E = E (MnO 4-/ Mn 2+) ? E
( Fe 3+/Fe 2+) = 0.83 V
(3)lg K = Z ′{ E (MnO 4-/ Mn 2+)- E (Fe 3+/Fe 2+
)}/0.0592 V
= 62.5 K
= 3.2×10
62
8.解:E (Ag +
/Ag) = E
(Ag +/Ag) + 0.0592V lg{c (Ag +
/c
)}
= 0.6807 V
E (Zn 2+/Zn) = E (Zn 2+/Zn)+0.0592 V/2 lg{c (Zn)/c
}
= -0.7922 V
E = E (Ag +/Ag) - E (Zn 2+/Zn)
= 1.4729 V
θ2'{Ag /Ag)(Zn /Zn)}
0.0592lg Z E v
K θ
++-=
=52.8 K
=6.3×1052
9.解:(1)(-)Zn ∣Zn 2+(0.020 mol ·L -1)‖Ni 2+(0.080 mol ·L -1
)∣Ni (+); E
= 0.524 V; (2)(-)Pt ,Cl 2(P
)∣Cl -(10 mol ·L -1)‖Cr 2O 72- (1.0 mol ·L -1), Cr 3+(1.0 mol ·L -1),H +(10 mol ·L -1
)∣Pt (+); E
=0.21 V
10.解:E
(AgBr/Ag) = E (Ag +
/Ag)
= E
(Ag +/Ag) + 0.0592 V × lg{c (Ag +
)/c θ
} = E (Ag +
/Ag) + 0.0592 V × lg K sp
(AgBr) K sp
(AgBr) = 5.04×10
-13
11.解:c (Ag +
)=0.040 mol ·L -1
12.解:(1)E (Cu 2+
/ Cu) = E
(Cu 2+
/Cu) +
0.0592V Z
lg{c (Cu 2+
)/c } =+0.33 V
(2)c (Cu 2+
) = K sp
(CuS)/(S 2-) =6.3c10
-36
mol ·L -1
E (Cu 2+/Cu) = -0.70 V
(3)E (H +/H 2) = E
(H +
/H 2) + 0.0592V Z lg +
2
2
{(H )/}{(H )/}c c p p θθ = -0.0592 V
(4)OH -
+ H +
→ H 2O
c /(mol ·L -1) 0.1 0.1
刚好完全中和,所以c(H +)=1.0×10-7mol ·L -1
E (H +/H 2) = -0.41 V
(5)加入的NaOAc 与HCl 刚好完全反应生成0.10 mol ·L -1
的HOAc
HOAc
H + + OAc -
平衡浓度c/(mol/L) 0.10-x x x
K θ
a (HOAc) = x 2/(0.10-x) = 1.8×10-5
x = 0.0013 mol ·L -1
E (H +/H 2) = -0.17 V
13.解:c(H +)=2.7×10-5mol ·L -1
, pH=4.57; K
(HA)= 2.7×10-5
14.解:由lg K
= 4.3345,得 K
= 4.63×10-5
15.解:E (Cu 2+
/Cu) = E
(Cu 2+
/Cu) +
0.0592V 2
lg{c (Cu 2+
)/c }= +0.31 V E (Ag +/Ag) = E (Ag +/Ag) + 0.0592 V ×lg{c (Ag +)/c
} = +0.681V
E
( Fe 2+/Fe)=-0.44V, {E (Ag +/Ag) - E (Fe 2+/Fe)} > {E (Cu 2+/Cu) - E (Fe 2+/Fe)}
故Ag +
先被Fe 粉还原。
当Cu 2+要被还原时,需E (Ag +/Ag) = E (Cu 2+
/Cu),
这时E
(Ag +/Ag)+0.0592 V ×lg{c (Ag +
)/c } = E
(Cu 2+
/Cu)。
即:0.7991 V + 0.0592 V × lg{c (Ag +
)/c
} = 0.31 V ,c (Ag +) = 5.0×10-9 mol ·L -1
16.解:(1)E (Ag +
/Ag) = E
(Ag +/Ag) + 0.0592 V × lg{c (Ag +
)/c
}= +0.74 V
E (Zn 2+
/Zn) = E
(Zn 2+/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c (Zn 2+
)/c
}= -0.78 V E = E (Ag +/Ag) - E (Zn 2+
/Zn) = +1.5 V
(2)lg K
= z ′{E
(Ag +
/Ag) - E
(Zn 2+
/Zn)}/0.0592 V ,K
= 5.76×10
52
E = E (Ag +/Ag) - E
(Zn 2+/Zn) = +1.5617 V
Δr G θ
m =-z ′FE
= -3.014×102 kJ ·mol -1
(3)达平衡时, c (Ag +
) =x mol ·L -1
2Ag + + Zn
2Ag + Zn 2+
平衡时浓度c /(mol ·L -1
) x 0.30 + (0.10-x)/2
K
= 2
2})/c {c(Ag )/c c(Zn θθ
++
x = 2.5×10-27,c (Ag +) = 2.5×10-27mol ·L -1
17.解:(1)E
(MnO 42-
/MnO 2) = {3E
(MnO 4-
/MnO 2) - E
(MnO 4-/MnO 42-
)}/2
= +2.27V
E (MnO 2/Mn 3+) = {2E (MnO 2/Mn 2+) - E
( Mn 3+/Mn 2+)}/1 = +1.0 V
(2)MnO 42-, Mn 3+
。
(3)是Mn 2+。反应式为Mn + 2H + → Mn 2+
+ H 2
18.解:(1) E
(Cr 2O 72-/Cr 2+
)=0.91V; E
(Cr 3+/Cr 2+
)= -0.74V;
(2) Cr 3+
, Cr 2+
均不歧化, Cr 3+
较稳定, Cr 2+
极不稳定。
第5章 原子结构与元素周期性 习题参考答案
1.解:(1)n ≥ 3正整数;
(2)l = 1;
(3)m s = +?(或-?);
(4)m = 0。
2.解:(1)不符合能量最低原理;
(2)不符合能量最低原理和洪德规则;
(3)不符合洪德规则;
(4)不符合泡利不相容原理;
(5)正确。
3.解:(1)2p x、2p y、2p z为等价轨道;
(2)第四电子层共有四个亚层,最多能容纳32个电子。
亚层轨道数容纳电子数
s 1 2
p 3 6
d 5 10
f 7 14
32
4.解:(2)P(Z=15)
(3)1s22s22p63s23p64s2
(4)Cr [Ar]
(5)Cu
(6)[Ar]3d104s24p6
5.解:(1)[Rn] 5f146d107s27p2, 第7周期,ⅣA族元素,与Pb的性质最相似。
(2)[Rn] 5f146d107s27p6,原子序数为118。
6.解:离子电子分布式
S2- 1s22s22p63s23p6
K+ 1s22s22p63s23p6
Pb2+ [Xe]4f145d106s2
Ag+ [Kr]4d10
Mn2+ 1s22s22p63s23p63d5
Co2+ 1s22s22p63s23p63d7
7.解:
8.解:
9.解:(1)A 、B ;
(2)C 、A +
; (3)A ;
(4)离子化合物,BC 2。
10.解:(1)有三种,原子序数分别为19、24、29; (2)
11.解:
12.解:
A B C D
(1)原子半径 大
小 (2)第一电离能 小 大 (3)电负性 小 大 (4)金属性 强 弱
第6章 分子的结构与性质 习题参考答案
1.解:C 原子的共价半径为:154pm /2=77.0pm
N 原子的共价半径为:145pm /2=72.5pm Cl 原子的共价半径为:(175-72.5)pm =102.5pm 故C —Cl 键的键长为:(77.0+103)pm =180pm 2.解:分子的热稳定性为HF > HCl > HBr > HI 。
3.解: BBr 3 CS 2 SiH 4 PCl 5
C 2H 4
4.解: HClO BBr 3 C 2H 2
5.解:由成键原子的未成对电子直接配对成键:HgCl 2、PH 3。 由电子激发后配对成键:AsF 5、PCl 5。 形成配位键:+4NH 、[Cu(NH 3)4]2+
。
6.解:(1)ZnO>ZnS (2)NH 3 7.解:Na 2S > H 2O > H 2S > H 2Se > O 2 8.解: Br Br Br C S S P Cl Cl Cl Cl Cl C C H H H Si H H H Br Br Br σ σ σ C C H H σ σ O H Cl σ σ π π σ 9.解: ﹡10 11.解: 结构稳定性的次序为:2O >2O >2O >2O >2O 12.解:(1)He 2的分子轨道表示式为(σ1s)2 (σ*1s)2 ,净成键电子数为0,所以He 2分子不存在; (2)N 2的分子轨道表示式为(σ1s)2 (σ*1s)2 (σ2s)2 (σ*2s)2 (π2p y )2 (π2p z )2 (σ2p x )2 ,形成一个σ键,两个π键,所以N 2分子很稳定,并且电子均已配对,因而具有反磁性; (3)2O - 的分子轨道表示式为:(σ1s)2(σ*1s)2(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z ) 2 (π*2p y )2 (π*2p z )1 ,形成—个叁电子π键,所以2O - 具有顺磁性。 13.解:非极性分子:Ne 、Br 2、CS 2、CCl 4、BF 3; 极性分子:HF 、NO 、H 2S 、CHCl 3、NF 3。 14.解:(1)色散力; (2)色散力、诱导力; (3)色散力、诱导力、取向力。 第7章 固体的结构与性质 习题参考答案 1.解:熔点高低、硬度大小的次序为:TiC> ScN> MgO> NaF 。 2.解:(1)熔点由低到高的次序:KBr 3.解: 离子 电子分布式 离子电子构型 Fe 3+ 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 9~17 Ag + 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 18 Ca 2+ 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 8 Li + 1s 2 2 S 2- 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 8 Pb 2+ [Xe]4f 14 5d 10 6s 2 18+2 Pb 4+ [Xe]4f 14 5d 10 18 Bi 3+ [Xe]4f 14 5d 10 6s 2 18+2 4.解:B 为原子晶体,LiCl 为离子晶体,BCl 3为分子晶体。 5.解:(1)O 2、H 2S 为分子晶体,KCl 为离子晶体,Si 为原子晶体,Pt 为金属晶体。 (2)AlN 为共价键,Al 为金属键,HF(s)为氢键和分子间力,K 2S 为离子键。 6.解: 7. 解: 23θ m f Al(s)+ F (g)AlF (s)H ????→ 3 2 D (F -F) -U A 1 3+3e 3F(g)3F (g)E - - ???→ m sub H ? + Al(g) Al 3+ (g) U = m sub H ?+ D (F -F)+31 A E + I - m f H ? 第二学期无机化学试题1答案及评分细则 一.写出有关的化学反应方程式并配平(20分)。每题2分,仅仅写出反应物及产物的化学式而未配平,则得1分;化学式写错不得分。 1.用氢碘酸处理CuO; 2HI + CuO =CuI + H2O 2.朱砂溶于王水; 3HgS + 2HNO3 + 12HCl =3H2[HgCl]4 + 2NO + 4H2O + 3S 3.向磷与溴的混合物中滴加水; 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 4.五硫化二锑溶于烧碱溶液; Sb2S5+8NaOH = Na3SbO4+Na3SbS4+4H2O +Na2S 5.光气与氨气反应; 4NH3+COCl2 = CO(NH2)2+2NH4Cl 6.单质磷溶于热烧碱溶液; P4+3NaOH +3H2O = PH3+3NaH2PO2 7.氯气通入含有氢氧化铋的烧碱溶液; Cl2 + Bi(OH)3 + 3NaOH =NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 8.砷化氢通入硝酸银溶液; 2AsH3+12AgNO3+3H2O = As2O3+12HNO3+12Ag↓ 9.向磷酸二氢钠溶液中滴加硝酸银溶液; H2PO4-+3Ag+= Ag3PO4↓ +2H+ 10.用烧热的铅除去酒中含有的醋酸。 Pb + 2HAc =Pb(Ac)2 + H2 二.简下列制备路线,并写出有关的反应方程式(30分),每题10分。 1.目前工业上主要采用什么方法生产氢氟酸、盐酸和氢溴酸?如果用H2和Br2直接燃烧法生产HBr 而又不降低HBr的产率,实际生产中应采取什么措施? 答:氢氟酸主要是通过氟化钙与浓硫酸反应制得: CaF2 + H2SO4=2HF + CaSO42分盐酸主要是通过氢气和氯气在光照下反应生成HCl,然后用水吸收: Cl2 + H2光照2HCl 2分氢溴酸主要是通过单质溴和白磷在加热条件下加入水生成HBr,在用水吸收得到: 2P + 3Br2 + 6H2O ? 2H3PO3+ 6HBr↑ 2分 药学院无机化学试题及参考答案 (无机化学试题部分) 一、填空题(每空1分,共20分) 1.NH3分子的空间构型是,中心原子N原子采取杂化。 2.原子轨道以方式重叠,轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3.BeCl2分子为型分子,中心原子采取杂化,分子的固有偶极矩μ(>0,=0)。 4.某反应的△H和△S皆为负值,当温度升高时,△G(增大,减小)。 5.具有ns2np1~6电子构型的是区元素,具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6.酸碱质子理论认为, 是酸,是碱。 7.在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸,则AgCl的溶解度;如加入氨水,则其溶解度;若加入KNO3,则其溶解 度。 8.298K时,Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11;Ag2CrO4的K sp为9×10-12,则溶解度较大的是 者。 9.产生渗透现象必须具备两个条件,一是,二 是。 10.将0.115g奎宁(M=329.12克/摩)溶解在1.36g樟脑中,其凝固点为442.6K(T f=452.8K,K f=39.70)则凝固点降低为,m 为。 二、选择题(请在备选答案中选择一个正确的答案,并用“√”符号表示。每小题1分,共 20分) 1.下列各组物质中,属于等电子体系的是:( ) A.NO和CN— B.CO和N2 C.O2和NO D.NO和O2 2.第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐(MCO3)中最稳定的是:( ) A.MgCO3 B.CaCO3 C.SrCO3 D.BaCO3 3.下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是:( ) A.NO+< NO < NO— B.NO—< NO < NO+ C.NO< NO—< NO+ D.NO< NO+ < NO— 4.下列各组量子数中,不合理的一组是:( ) A.3,0,0,+1/2 B.3,2,3,1/2 C.2,1,0,-1/2 D.4,2,0,1/2 5.298K和101.3kPa下,下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是:( ) A.C(s)+ O2(g) = CO2(g) B.S(s)+ O2(g) = SO2(g) C.2Na(s)+ O2(g) = Na2O2(s) D.N2(g)+ O2(g) = 2NO(g) 6.已知NH3(g)的标准生成热,则反应N2(g)+3H2(g)=2NH3 (g)的热效应为(): A.-46.2; B.46.2 C.-92.4 D.92.4 7.a,b,c三个电子具有的量子数(n,l,m)为a:3,2,0;b:3,1,0;c:3,1,-1。 三个电子的能量大小顺序为:( ) A.a>b>c; B.a> c > b; C.a>b=>c; D. c> a>b; 8.稀溶液依数性的本质是() A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9.现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液,它们的浓度均为0.1mol?L-1,则渗透压由低到高的顺序是() A、CaCl2 无机化学水平测试题(Ⅰ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中,每题1。5分,共24分) 1。下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是( ) A.Li (g) B.Li(s ) C 。LiCl ·H 2O(s) D.LiCO 3(s) 2.已知在一定温度下: SnO 2(s )+2H 2(g) === Sn (s)+2H 2O(g ) 1 K Θ = 21.0 CO (g )+H 2O (g ) === CO 2(g)+H 2(g ) 2K Θ=0.034 因此,下列反应SnO 2(s)+2CO(g) === Sn(s )+2CO 2(g)的3K Θ =( ) A 。21。0 B.0。714 C.0。024 3 D 。21。6 3.下列化合物中,既有离子键又有共价键的物质是( ) A.NaOH B 。CaCl 2 C.CH 4 D.NH 4Cl 4。已知φΘ (Cu 2+ /Cu) === 0。34 V ,φΘ (Cu + /Cu)= 0.52 V ,则φΘ (Cu 2+ /Cu + )为( ) A.–0.18 V B 。0.16 V C 。0.86 V D 。0。18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是( ) A.Mg>B>Si 〉Ar B.Ar>Mg>Si 〉B C.Si>Mg 〉B>Ar D.B 〉Mg 〉Ar 〉Si 6。反应3A 2+ +2B === 3A+2B 3+ 在标准状态下电池的电动势E Θ 为1.8 V,某浓度时,反应的电池电动势E 为1。6 V,则此时该反应的lg K Θ 值为( ) A 。3×1.8/0.059 2 B.3×1.6/0.059 2 C.6×1.6/0.059 2 D.6×1。8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar ]3d 6 表示的是( ) A 。Mn 2+ B.Fe 2+ C.Co 3+ D.Ni 2+ 8。已知H 2S 的1 a K Θ=1.0×10–7 ,2 a K Θ=1.0×10 –13 ,在饱和的H 2S 水溶液中c (S 2– )应为 ( )mol ·L –1 A 。1.0×10 –7 B 。1。0×10 –13 C.1.0×10 –4 D 。1。0×10 –20 下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误!正确答案:D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误!正确答案:D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量,是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值,这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误!正确答案:D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误!正确答案:A 需配制Ph=5的缓冲溶液,选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误!正确答案:A 某元素的电子构型为[A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误!正确答案:D 配合离子[CuCl5]3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误!正确答案:B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误!正确答案:B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率,这一历程影响收藏 第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1.解:1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2.解:氯气质量为2.9×103g 。 3.解:一瓶氧气可用天数 33111-1 222()(13.210-1.0110)kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V n p V -???===?? 4.解:pV MpV T nR mR = = = 318 K 44.9=℃ 5.解:根据道尔顿分压定律 i i n p p n = p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa 6.解:(1)2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ? (2)222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? (3)4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa n p n p ?===? 7.解:(1)p (H 2) =95.43 kPa (2)m (H 2) = pVM RT = 0.194 g 8.解:(1)ξ = 5.0 mol (2)ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。 9.解:?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解: (1)V 1 = 38.3?10-3 m 3= 38.3L (2) T 2 = nR pV 2 = 320 K (3)-W = - (-p ?V ) = -502 J (4) ?U = Q + W = -758 J (5) ?H = Q p = -1260 J 无机化学期中试卷 2015.11.17 班级 姓名 学号 分数 一、 选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 (3778) 3778 对于一个氧化还原反应,下列各组中所表示的 m r G ?, E 和K 的关系应 是…………………………………………………………………………………………… ( ) (A) m r G ?>0; E <0;K <1 (B) m r G ?>0; E >0;K >1 (C) m r G ?<0; E <0;K >1 (D) m r G ?<0; E >0;K <1 2. 2 分 (0438) 0438 关于熵,下列叙述中正确的是…………………………………………………………( ) (A) 298K 时,纯物质的 m S = 0 (B) 一切单质的 m S = 0 (C) 对孤立体系而言, m r S ?> 0的反应总是自发进行的 (D) 在一个反应过程中,随着生成物的增加,熵变增大 3. 2 分 (3515) 25℃,2NO 2(g)N 2O 4(g),K c 与K p ( K )的比值( p = 100 kPa )K c /K p 等于… ( ) (A) 298 0831.01 ?= 0.0404 (B) 8.31 ? 25 = 207.8 (C) 0.0831 ? 298 = 24.8 (D) 0.0821 ? 298 = 24.5 4. 2 分 (3871) 3871 HI 的生成反应的焓变为负值,HI 的分解反应的焓变为正值,则HI 分解反应的活化能 E a ……………………………………………………………………………………………( ) (A) E a <ΔH 分解 (B) E a >ΔH 分解 (C) E a = 0 (D) E a =ΔH 分解 5. 2 分 (6709) 6709 常用的三种甘汞电极,即 (1) 饱和甘汞电极 (2) 摩尔甘汞电极 (3) 0.1 mol ·dm -3 甘汞电极 其电极反应为:Hg 2Cl 2(s) + 2e - = 2Hg(l) + 2Cl - (aq),在25℃ 时三种甘汞电极的 ?的大小次序为………………………………………………………………………………… ( ) (A) 1?> 2?> 3? (B) 2?> 1?> 3? (C) 3?> 2?> 1? (D) 1?= 2?= 3? 6. 2 分 (0436) -4 -20 A. Mg>B>Si>A r B. Ar>Mg>Si> B C. Si>Mg>B>Ar D.B>Mg>Ar>Si 6. 反应3A 2++2B === 3A+2B 3+在标准状态下电池的电动势 电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K ;值为() 8. 已知 H 2S 的 K ; =1.0 X 10-7, K ; =1.0 X 10 -13 ,在饱和的 a1 z a2 / ()mol ? L 「无机化学水平测试题 (I ) 一、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的1个或2个答案,将其代号写在括号中, 每题1.5分,共24分) 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是 () A.Li (g ) B.Li (s ) 2.已知在一定温度下: G LiCI ? HO(s) D.LiC03(s) Sn0(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 20(g) C0(g)+H 20(g) === C02(g)+H 2(g) K , = 21.0 K ; =0.034 因此,下列反应 Sn Q(s)+2CO(g) ===Sn(s)+2C0 2(g)的 K ;=() A.21.0 B.0.714 C.0.024 3 D.21.6 3.下列化合物中, 既有离子键乂有共价键的物质是 () A.NaOH B.CaCl 2 C.CH D.NHCI 4.已知 0?(Cu 2+/Cu) === 0.34 V, 0?(Cu +/Cu)= 0.52 V ,贝U 0?(Cu 2+/Cu +)为() A. - 0.18 V B.0.16 V C.0.86 V D.0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是 () 百为1.8 V,某浓度时,反应的 A. 3 X 1.8/0.059 2 C.6 X 1.6/0.059 2 B. 3 X 1.6/0.059 2 D. 6 X 1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是 25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是() 2+ 2+ 3+ A.M n B.Fe C.Co D.Ni H 2S 水溶液中c (S 2- )应为 无机化学复习题 一、选择题(每题1分,共20分) ( )1.已知H 2和He 的相对分子质量分别为2和4。2g H 2与2gHe 混合后体系的压力为3300kPa ,则混合气体中He 的分压为: A 、3300 kPa B 、2200 kPa C 、1100 kPa D 、1650 kPa ( )2.关于氧的相对原子质量下列叙述正确的是: A 、 等于8O 16核素一个原子的质量 B 、等于氧的平均原子质量 C 、等于氧的平均原子质量与碳—12核素质量的121之比值 D 、等于一个氧原子的质量与碳—12核素质量的121之比值 ( )3.下列关系式中错误的是: A 、H=U+PV B 、ΔU(体系)+ ΔU(环境)=0 C 、ΔG=ΔH-T ΔS D 、ΔG(正反应)×ΔG(逆反应)=1 ( )4.反应 2NO 2(g)(红棕色)==N 2O 4(g)(无色) Δr H m <0 达平衡后,将体系的温度降低,则混合气体颜色: A 、变浅 B 、变深 C 、不变 D 、无法判断 ( )5.反应 C(s)+O 2(g)===CO 2(g),Δr H m <0 下列不能使正反应速度增大的措施是: A 、缩小体系的体积 B 、升高体系温度 C 、增大氧气的分压 D 、减小CO 2(g)的分压 ( )6.在298K 的温度下石墨的标准生成自由能为: A 、等于零 B 、大于零 C 、小于零 D 、无法确定 ( )7.NO(g)+CO(g)===2 1N 2(g)+CO 2(g) Δr H m = -373.4kJ ·mol -1 ,欲使有害气体NO 和CO 取得最高转化率,则应选择的操作是: A 、增大NO 浓度 B 、增大CO 浓度 C 、降低温度、增大压力 D 、使用高效催化剂 ( )8.对于等温等压下进行的任一反应,下列叙述正确的是: A 、Δr S m 越小反应速度越快 B 、Δr H m 越小反应速度越快 C 、Δr G m 越小反应速度越快 D 、Ea 越小反应速度越快 ( )9.下列四个量子数(依次为n ,l ,m ,m s )不合理的一组是: A 、(3、1、0、+21) B 、(4、3、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(2、0、1、-2 1) ( )10.下列四个量子数所描述的电子运动状态中,能量最高的电子是: A 、(4、1、0、+21) B 、(4、2、1、-2 1) C 、(4、0、0、+21) D 、(4、1、1、-2 1) ( )11.下列分子中C 原子形成共价键时,原子轨道采取SP 3杂化的是: 第6章分子的结构与性质 6.1 复习笔记 一、键参数 1.键能 (1)定义 键能是指气体分子每断裂单位物质的量的某键(6.022×1023个化学键)时的焓变。(2)特性 ①键能可作为衡量化学键牢固程度的键参数,键能越大,键越牢固; ②对双原子分子,键能在数值上等于键解离能(D); ③多原子分子中若某键不止一个,则该键键能为同种键逐级解离能的平均值; ④可通过光谱实验测定键解离能以确定键能,还可利用生成焓计算键能。 2.键长(L b) (1)定义 键长是指分子内成键两原子核间的平衡距离。一些双原子分子的键长如表6-1所示: 表6-1 一些双原子分子的键长 (2)特性 ①一个键的性质主要取决于成键原子的本性; ②两个确定的原子之间,如果形成不同的化学键,其键长越短,键能就越大,键就越牢固。 ③键长可以用分子光谱或X射线衍射方法测得。 3.键角 (1)定义 键角是指在分子中两个相邻化学键之间的夹角。 (2)特性 ①键角可以用分子光谱或X射线衍射法测得; ②可以通过分子内全部化学键的键长和键角数据来确定这个分子的几何构型。 二、价键理论 1.共价键 (1)共价键的形成 共价键是指原子间由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键。 (2)价键理论要点 ①两原子接近时,自旋方向相反的未成对的价电子可以配对,形成共价键; ②成键电子的原子轨道如能重叠越多,则所形成的共价键就越牢固(最大重叠原理)。 (3)共价键的特征 ①共价键具有饱和性; ②共价键具有方向性。 (4)原子轨道的重叠 ①两个原子轨道以对称性相同的部分相重叠(正重叠) 图6-1所示为原子轨道几种正重叠的示意图。 (a)s-s (b)p x-s (c)p y-p y(d)d xy-p y 图6-1 原子轨道几种正重叠示意图 ②两个原子轨道以对称性不同部分相重叠(负重叠) 图6-2所示为原子轨道几种负重叠的示意图。 (a)p x-p y(b)p x-s (c)p y-p y(d)p x-d xy 图6-2 原子轨道几种负重叠示意图 (5)共价键的类型 ①按是否有极性来分类: ②按原子轨道重叠部分的对称性来分类: a.键 若原子轨道的重叠部分,对键轴(两原子的核间连线)具有圆柱形对称性,所形成的键称为键。图6-3给出了几种不同组合形成的键示意图。 普化无机试卷(气体一) 一、选择题 1. (0101) 较多偏离理想气体行为的气体, 其分子具有----------------------------------------( ) (A) 较高的分子速率(B) 较小的相对分子质量 (C) 较大的分子体积(D) 较弱的分子间作用力 2. (0102) 按SI 制气体常数R的取值是------------------------------------------------------------( ) (A) 82.06 dm3·atm·K-1·mol-1(B) 8.314 J·K-1·mol-1 (C) 1.987 cal·atm·K-1·mol-1(D) 0.082 cal·K-1·mol-1 3. (0103) 现有1 mol 理想气体, 若它的摩尔质量为M,密度为d,在温度T下体积为V,下述关系正确的是----------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pV=(M/d)RT(B) pVd = RT (C) pV=(d/n)RT(D) pM/d = RT 4. (0104) 相同的温度、压力条件下, 1 g 下列各种物质, 占体积最大的是-------------------( ) (相对原子质量:H 1, C 12, O 16, Ne 20, S 32) (A) 乙烷(B) 氖(C) 氧(D) 硫化氢 5. (0105) 用Meyer 法测定0.15 g 挥发性液体, 在标准温度和压力下, 其体积为20 cm3,该化合物的相对分子质量约为-------------------------------------------------------------------------( ) (A) 85 (B) 168 (C) 340 (D) 45 6. (0106) 在T,p 相同下,气体A充满烧瓶时,测得A为0.34 g , 而充满O3时, 测得其为0.48 g , 则气体A是-------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) O2(B) SO2(C) H2S (D) 无法判断 7. (0108) 某气体AB,在高温下建立下列平衡:AB(g) +B(g). 若把1.00 mol 此气体在T= 300 K,p= 101 kPa 下放在某密闭容器中, 加热到600 K时, 有25.0 %解离。此时体系的内部压力(kPa)为--------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 253 (B) 101 (C) 50.5 (D) 126 8. (0123) 当实际气体分子间吸引力起主要作用时,压缩因子为-----------------------------( ) (A) Z < 1 (B) Z > 1 (C) Z = 1 (D) Z < 0 9. (0124) RT a 范德华方程式: p= ───- ── V– b V2 是为了修正按理想气体计算的真实气体的下列性质--------------------------------------( ) (A) 分子间化学反应的可能性 (B) 分子的固有体积和分子间的作用力 (C) 分子的量子行为 无机化学试题 一、选择题 1. 对于H2O2和N2H4,下列叙述正确的是…………………………………………() (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………() (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序,正确的是……………………………() (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时,生成…………………………………………………………() (A) 单一化合物Al2O3(B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3(D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中,属于环状结构的是…………………………………………() (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出HCl 的是……………………………………………() (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物,其中In的化合价为……………………………………() (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子,应加的试剂为……………………………………………() (A) 盐酸(B) 硝酸(C) 硫酸钠(D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中,都有颜色的一组化合物是………………………………() (A) SiCl4,SnCl4,PbO (B) CCl4,NO2,HgI2 (C) SiC,B2H6,N2O4 (D) PbO2,PbI2,SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中,主要产物是……………………………………() (A) H4SiO4,NaF (B) Na2SiO3,NaF (C) Na2SiO3,Na2SiF6(D) SiO2,HF 11. 将NCl3通入碱性溶液,其水解产物是…………………………………………() (A) NH3和ClO-(B) NH3和Cl- (C)和Cl-(D)和Cl- 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………() (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl 第一章思考题 1.一气柜如下图所示: A 假设隔板(A)两侧N2和CO2的T, P相同。试问: (1)隔板两边气体的质量是否相等? 浓度是否相等?物质的量不等而浓度相等 (2)抽掉隔板(假设不影响气体的体积和气柜的密闭性)后,气柜内的T和P 会改变?N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P 会不变,N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同? 标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体,标准态是在标准压力下(100kPa)的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同? 试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确: (1)热的物体比冷的物体含有更多的热量。× (2)甲物体的温度比乙物体高,表明甲物体的热力学能比乙物体大。× (3)物体的温度越高,则所含热量越多。× (4)热是一种传递中的能量。√ (5)同一体系: (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中,那个ΔU最大: (1)体系放出了60kJ热,并对环境做了40kJ功。 (2)体系吸收了60kJ热,环境对体系做了40kJ功。√ (3)体系吸收了40kJ热,并对环境做了60kJ功。 (4)体系放出了40kJ热,环境对体系做了60kJ功。 根据ΔU=Q+W, (1) ΔU=-60+(-40)=-100KJ (2) ΔU=+60+40=+100KJ ,(3) ΔU=+40+(-60)=-20KJ (4) ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确: (1)体系的焓等于恒压反应热。× (2)体系的焓等于体系的热量。× (3)体系的焓变等于恒压反应热。√ 第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1.解:1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2.解:氯气质量为2.9×103 g 。 3.解:一瓶氧气可用天数 33111-1 222()(13.210-1.0110)kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V -???= ==?? 4.解:pV MpV T nR mR = = = 318 K 44.9=℃ 5.解:根据道尔顿分压定律 i i n p p n = p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa 6.解:(1)2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ? (2)222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? (3) 4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa n p n p ?===? 7.解:(1)p (H 2) =95.43 kPa (2)m (H 2) = pVM RT = 0.194 g 8.解:(1)ξ = 5.0 mol (2)ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关,但与反应式的写法有关。 9.解:?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解: (1)V 1 = 38.3?10-3 m 3 = 38.3L (2) T 2 = nR pV 2 = 320 K (3)-W = - (-p ?V ) = -502 J (4) ?U = Q + W = -758 J (5) ?H = Q p = -1260 J 11.解:NH 3(g) + 45O 2(g) 298.15K ????→标准态 NO(g) + 2 3H 2O(g) m r H ?= - 226.2 kJ ·mol -1 12.解:m r H ?= Q p = -89.5 kJ m r U ?= m r H ?- ?nRT = -96.9 kJ 13.解:(1)C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g) 大学无机化学试题集及答案 第一章气体、液体和溶液的性质 1. 敞口烧瓶在7℃所盛的气体,必须加热到什么温度,才能使1/3气体逸出烧瓶? 2. 已知一气筒在27℃,30.0atm时,含480g的氧气。若此筒被加热到100℃,然后启开 阀门(温度保持在100℃),一直到气体压力降到 1.00atm时,共放出多少克氧气? 3. 在30℃时,把8.0gCO2、6.0gO2和未知量的N2放入10dm3的容器中,总压力达800 mmHg。试求: (1) 容器中气体的总摩尔数为多少?(2) 每种气体的摩尔分数为多少? (3) 每种气体的分压为多少?(4) 容器中氮气为多少克? 4. CO和CO2的混合密度为 1.82g dm-3(在STP下)。问CO的重量百分数为多少? 5. 已知某混合气体组成为:20份氦气,20份氮气,50份一氧化氮,50份二氧化氮。问:在0℃,760mmHg下200dm3此混合气体中,氮气为多少克? 6. S2F10的沸点为29℃,问:在此温度和1atm下,该气体的密度为多少? 7. 体积为8.2dm3的长颈瓶中,含有 4.0g氢气,0.50mol氧气和分压为2atm 的氩气。这 时的温度为127℃。问: (1) 此长颈瓶中混合气体的混合密度为多少? (2) 此长颈瓶内的总压多大? (3) 氢的摩尔分数为多少? (4) 假设在长颈瓶中点火花,使之发生如下反应,直到反应完全: 2H2(g) + O2(g) =2H2O(g) 当温度仍然保持在127℃时,此长颈瓶中的总压又为多大? 8. 在通常的条件下,二氧化氮实际上是二氧化氮和四氧化二氮的两种混合气体。在45℃,总压为1atm时,混合气体的密度为 2.56g dm-3。计算: (1) 这两种气体的分压。(2) 这两种气体的重量百分比。 9. 在1.00atm和100℃时,混合300cm3H2和100 cm3O2,并使之反应。反应后温度和压力 回到原来的状态。问此时混合气体的体积为多少毫升?若反应完成后把温度降低到27℃,压力仍为 1.00atm,则混合气体的体积为多少毫升? (已知27℃时水的饱和蒸汽压为26.7mmHg) 10. 当0.75mol的“A4”固体与2mol的气态O2在一密闭的容器中加热,若反应物完全消 耗仅能生成一种化合物,已知当温度降回到初温时,容器内所施的压力等于原来的一半,从这些数据,你对反应生成物如何下结论? 11. 有两个容器A和B,各装有氧气和氮气。在25℃时: 容器A:O2 体积500 cm3,压力1atm。 第一章 化学反应中的质量和能量关系 重要概念 1.系统:客观世界是有多种物质构成的,但我们可能只研究其中一种或若干物质。人为地将一部分物质与其他物质分开,被划分的研究对象称为系统。 2.相:系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分称为相。 3.状态:是指用来描述系统的诸如压力P 、体积V 、温度T 、质量m 和组成等各种宏观性质的综合表现。 4.状态函数:用来描述系统状态的物理量称为状态函数。 5.广度性质:具有加和性,如体积,热容,质量,熵,焓和热力学能等。 6.强度性质:不具有加和性,仅决定于系统本身的性质。如温度与压力,密度等。 系统的某种广度性质除以物质的量或者质量之后就成为强度性质。强度性质不必指定物质的量就可以确定。 7.热力学可逆过程:系统经过某种过程由状态1到状态2之后,当系统沿着该过程的逆过程回到原来状态时,若原来的过程对环境产生的一切影响同时被消除(即环境也同时复原),这种理想化的过程称为热力学的可逆过程。 8.实际过程都是不可逆的,可逆过程是一种理想过程。 9.化学计量数:0=∑B VB B表示反应中物质的化学式,VB是B 的化学计量数, 量纲为一;对反应物取负值,生成物取正值。 10.化学计量数只表示当安计量反应式反应时各物质转化的比例数,并不是各反应物质在反应过程中世界所转化的量。 11.反应进度ξ:b b v /n ?=?ξ 对于化学反应来讲,一般选未反应时,0=ξ 引入反应进度这个量最大的优点是在反应进行到任意时刻时,可用任一反应物或产物来表示反反应进行的程度,所得的值总是相等的。 12.习惯对不注明温度和压力的反应,皆指反应是在298.15K ,100kPa 下进行的。 13.一般没有特别的注明,实测的反应热(精确)均指定容反应热,而反应热均指定压反应热。 14.能量守恒定律:在任何过程中,能量不会自生自灭,只能从一种形式转化为另一种形式,在转化过程中能量的总值不变。也叫做热力学第一定律。ΔU=Q+W 15.热力学能具有状态函数的特点:状态一定,其值一定。殊途同归,值变相等。周而复始,值变为零。 16.系统与环境之间由于存在温差而交换的热量称为热。若系统吸热值为正,若系统放热值为负。 17.系统与环境之间除了热以外其他形式传递的能量都称为功。系统得功为正,系统做功为负。在一定条件下由于系统体积的变化而与环境交换的功称为体积功?-=pdV W ,除体积功以外的一切功称为非体积功如电功。 18.功和热都是过程中被传递的能量,它们都不是状态函数,其数值与途径有关。而热力学第一定律中的热力学能的改变量只有过程的始态和终态决定,而与过程的具体途径无关。 19.化学反应热是指等温过程热,即当系统发生了变化后,使反应产物的温度回到反应前始态的温度,系统放出或吸收的热量。 一、 选择题 1.下列叙述中正确的是 (A) 反应活化能越小,反应速率越大; (B) 溶液中的反应一定比气相中的反应速率大; (C) 增大系统压力,反应速率一定增大; (D) 加入催化剂,使正反应活化能和逆反应活化能减少相同倍数; 2.pH=6的溶液的酸度是pH=3的溶液的多少倍 (A )3 (B )1/3 (C )300 (D )1/1000 3.等温等压过程在高温不自发进行而在低温时可自发进行的条件是 (A )△H<0,△S<0(B )△H>0,△S<0(C )△H<0,△S>0(D )△H>0,△S>0 4.已知在室温下AgCl 的 sp K = 1.8×10-10,Ag 2CrO 4的 sp K = 1.1×10-12,Ag 2CO 3的 sp K = 8.5×10-12,Ag 3PO 4 的 sp K = 8.9×10-17,那么溶解度最大的是(不考虑水解) (A) AgCl (B) Ag 2CrO 4 (C) Ag 2CO 3 (D) Ag 3PO 4 5.用Nernst 方程式[][]还原剂氧化剂lg 0592.0z + = ??,计算+ -24Mn /MnO 的电极电势,下列叙述不正确的是 (A )温度应为298K (B )+ 2Mn 浓度增大则 ?减小 (C )+H 浓度的变化对?无影响(D )- 4MnO 浓度增大,则?增大 6.已知E (Ti +/Ti) = - 0.34 V ,E (Ti 3+/Ti) = 0.72 V ,则E (Ti 3+/Ti +)为 (A) (0.72 + 0.34) / 2 V (B) (0.72 - 0.34) / 2 V (C) (0.72 ? 3 + 0.34) / 2 V (D) (0.72 ? 3 + 0.34) V 7.40℃和101.3kPa 下,在水面上收集某气体2.0dm 3 ,则该气体的物质的量为(已知40℃时的水蒸气压为7.4kPa ) (A )0.072mol (B )0.078mol (C )0.56mol (D )0.60mol 8.下列氧化还原电对中, ?值最大的是 (A )Ag /Ag + (B )Ag /AgCl (C )Ag /AgBr (D )Ag /AgI (最小) 9.下列哪种变化为熵减变化 (A )一种溶质从溶液中结晶出来 (B )炸药爆炸 (C )将NaCl 晶体溶于水中 (D )冰融化成水 10.下列说法哪个正确 (A )放热反应均为自发反应 (B )△S 为负值的反应均不能自发进行 (C )冰在室温下自动融化成水 (D )因为 G ?=—RTInK ,所以温度升高,平衡常数减小 11.在氨水中加入下列物质,O H NH 23?的解离度变小的是 (A )加Cl NH 4 (B )加HCl (C )加热 (D )加水稀释 12.下列几组溶液具有缓冲作用的是 (A )H 2O ——NaAc (B )HCl ——NaCl (C )NaOH ——Na 2SO 4 (D )NaHCO 3——Na 2CO 3 天津大学无机化学考试试卷(下册)答案 一、是非题(判断下列叙述是否正确,正确的在括号中画√,错误的画X)(每小题1分,共10分) 1、(X)在周期表中,处于对角线位置的元素性质相似,这称为对角线规则。 2、(X)SnS溶于Na2S2溶液中,生成硫代亚锡酸钠。 3、(X)磁矩大的配合物,其稳定性强。 4、(X)氧族元素氢化物的沸点高低次序为H2O>H2S>H2Se>H3Te。 5、(√)已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16,当溶液中c(Cl)=0.10mol·L-1时,c(Hg2+)/c([HgCl4]2-) 的比值为1.0?10-12。 6、(√)如果某氢化物的水溶液为碱性,则此氢化物必为离子型氢化物。 7、(X)硼是缺电子原子,在乙硼烷中含有配位键。 8、(√)在浓碱溶液中MnO4-可以被OH-还原为MnO42-。 9、(√)配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钠。 10、(X)Pb(OAc)2是一种常见的铅盐,是强电解质。 二、选择题(在下列各题中,选择出符合题意的答案,将其代号填入括号内)(每小题1分,共20分) 1、在下列各种酸中氧化性最强的是...............(B)。 (A)HClO3;(B)HClO;(C)HClO4;(D)HCl。 2、下列浓酸中,可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是...............(C)。 (A)浓HCl;(B)浓H2SO4;(C)浓H3PO4;(D)浓HNO3。 3、用于说明Pb(Ⅳ)具有强氧化性的是...............(D)。 (A)熵效应;(B)螯合效应;(C)屏蔽效应;(D)惰性电子对效应。 4、美国的阿波罗飞船上的天线是用钛镍合金制成的,这是因为钛镍合金................(C)。 (A)机械强度大;(B)熔点高;(C)具有记忆性能;(D)耐腐蚀。 5、在一溶液中加入淀粉溶液和少量NaClO溶液,得到蓝色溶液(a),继续加入NaClO后得一无色溶液,然后加入适量Na2SO3溶液,又复原为(a),Na2SO3溶液逐渐过量时,蓝色褪去,成为一无色溶液(b)。由此可推断,(a)和(b)溶液含有...............(B)。 (A)(a)I2,(b)SO42-、IO3-;(B)(a)I2,(b)SO42-、I-; (C)(a)I-,(b)H2S、IO3-;(D)(a)I-,(b)H2S、I-。 6、下列各组离子中每种离子分别与过量NaOH溶液反应时,都不生成沉淀的是...............(B)。 (A)Al3+、Sb3+、Bi3+;(B)Be2+、Al3+、Sb3+; (C)Pb2+、Mg2+、Be2+;(D)Sn2+、Pb2+、Mg2+。 天津大学无机化学思考 题 集团标准化办公室:[VV986T-J682P28-JP266L8-68PNN] 第一章思考题 1.一气柜如下图所示: A 假设隔板(A)两侧N2和CO2的T, P相同。试问: (1)隔板两边气体的质量是否相等浓度是否相等物质的量不等而浓度相等 (2)抽掉隔板(假设不影响气体的体积和气柜的密闭性)后,气柜内的T和P 会改变?N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P 会不变,N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同 标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体,标准态是在标准压力下(100kPa)的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同 试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确: (1)热的物体比冷的物体含有更多的热量。× (2)甲物体的温度比乙物体高,表明甲物体的热力学能比乙物体大。× (3)物体的温度越高,则所含热量越多。× (4)热是一种传递中的能量。√ (5)同一体系: (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中,那个ΔU最大: (1)体系放出了60kJ热,并对环境做了40kJ功。 (2)体系吸收了60kJ热,环境对体系做了40kJ功。√ (3)体系吸收了40kJ热,并对环境做了60kJ功。无机化学试题
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