退浆废水与碱减量废水
摘要
退浆废水是印染的一个工艺，在此工艺产生的废水pH、COD 值都很高，属于有机废水，它的可生化性差。
碱减量废水的有机物浓度高，高分子有机物及部分难生化降解，COD cr很高。
关键词：碱减量废水退浆废水有机物碱液处理
目录
一、退浆废水的来源、水质
二、碱减量废水的来源、水质
三、处理退浆和碱减量废水的方法以及工艺
一、退浆废水的来源、水质
1、退浆废水的来源
在织造时，经纱由于开口和投梭作用受到了较大的张力和摩擦，常发生断经现象，为了减少断经，提高织纱的强力、耐磨性及光滑度，保证织布的顺利进行，在织造前经纱一般都要经过上浆处理。
但是上浆后给印染加工带来了许多困难，它不仅影响织物的渗透性，阻碍化学药剂和染料与纤维的接触，多耗用化学染料药品，还会影响产品质量。
所以在棉布连漂前必须经过退浆。退浆不仅可以去除棉布上的浆料，而且还能去除棉纤维上的部分天然杂质。退浆主要的方法主要有酶、碱、氧化剂退浆等。织物上的浆料主要有天然浆料、合成浆料及纤维素浆料等
退浆的方法
○1、碱液退浆法：淀粉在氢氧化钠（烧碱）溶液作用下能发生溶胀，聚丙烯酸聚合物在碱液中较易溶解，可利用精练或丝光过程中的废氢氧化钠溶液作退浆剂，浓度通常为10～20克/升。织物浸轧碱液后,在60～80℃堆置6～12小时；棉织物还可应用碱、酸退浆,其方法是先经碱液退浆，水洗后再浸轧浓度为4～6克/升的稀硫酸堆置数小时，进一步促使淀粉水解，有洗除棉纤维中无机盐类杂质的作用。
○2、酶退浆法：主要用于分解织物上的淀粉浆料，退浆效率较高。淀粉酶是一种生物化学催化剂，常用的有胰淀粉酶和细菌淀粉酶。这两种酶主要组成都是α-淀粉酶，能促使淀粉长链分子的甙键断裂，生成糊精和麦芽糖而极易从织物上洗除。淀粉酶退浆液以近中性为宜，在使用中常加入氯化钠、氯化钙等作为激活剂以提高酶的活力。织物浸轧淀粉酶液后，在40～50℃堆置1～2小时可使淀粉充分水解。细菌淀粉酶较胰淀粉酶耐热，因此在织物浸轧酶液以后，也可采用汽蒸3～5分钟的快速工艺，为连续退浆工艺创造条件。
○3、氧化剂退浆法：有多种氧化剂可以适用。将织物在浓度为3～5克/升的过氧化氢碱性溶液中浸轧,再经汽蒸2～3分钟，可促使淀粉、聚乙烯醇降解，同时对织物有一定的漂白效果。用亚溴酸钠退浆时,织物以pH为9.5～10.5、有效溴浓度为0.5～1.5克/升的亚溴酸钠溶液浸轧，在常温下堆置20分钟左右，对羧甲基纤维素、淀粉或聚乙烯醇上浆的织物有良好的退浆效果。过硫酸铵盐或钾盐也有良好的退浆作用，但易使纤维素纤维脆损。
2、退浆废水的水质
水量较小，但污染物浓度高，其中含有各种浆料、浆料分解物、纤维屑、淀粉碱和各种助剂。废水呈碱性，pH值为12左右。上浆以淀粉为主的(如棉布)退浆废水，其COD、BOD值都很高，可生化性较好：上浆以聚乙烯醇(PV A)为主的(如涤棉经纱)退浆废水，COD高而BOD低，废水可生化性较差。
二、碱减量废水的来源与水质
1、碱减量废水的来源
是涤纶仿真丝碱减量工序产生的，利用浓碱液对织物中的大分子脂键进行水解、腐蚀,促使纤维织物组织松弛减轻织物重量,从而达到织物真丝感的过程。
2、碱减量废水的水质
主要含涤纶水解物对苯二甲酸、乙二醇等，其中对苯二甲酸含量高达75%。碱减量废水不仅pH值高(一般>12)，而且有机物浓度高，碱减量工序排放的废水中CODCr可高达9万mg/L，高分子有机物及部分染料很难被生物降解，此种废水属高浓度难降解有机废水碱减量废水水质随着工艺条件和加工方式不同。
。
三、处理退浆和碱减量废水的方法以及
工艺
1、退浆废水处理的方法和工艺
这里主要讲高浓度PV A、CMC废水，需要单独收集，采用物化气浮工艺处理。气浮出水进兼氧调节池与淡废水混合后生化处理，生化处理残留COD Cr在氧化池里进一步分解氧化。
工艺流程图
污泥伴煤焚烧
浓废水集水井物化处理
淡废水兼氧调节池接触氧化池沉淀池氧化池
污泥干化厂污泥浓缩池
出水
主要构筑物
兼氧调节池
调节池占地面积120m3,有效水深1.5m,有效容积180 m3,为保障生化的稳定性及均质均量的效果，调节池采用24h连续调节方式，并兼具兼性厌氧功能，厌氧生物分解PV A和CMC等有机物。曝气方式为间歇式均匀曝气，以防止污泥沉淀利用风机进行供气。在调节池中BOD5的去除率设计为25%左右。
曝气池
曝气池BOD5容积负荷为1.22kg/ m3,曝气池为推流式，中间设置隔墙，采取分段进水方式由阀门控制调节进水量，池底采用微孔软管予以曝气，BOD5的去除率可达95%，出水基本达到排放标准。
氧化池
依靠水体自然复氧及水生生物对废水中有机物的综合作用，可使废水中的BOD5/COD Cr得到进一步降解，为出水达标提供保障。
2、碱减量废水处理方法和工艺
化学法处理碱减量废水的理论依据是：碱减量废水用酸中和使pH值达到4～6后，对苯二甲酸析出，去除对苯二甲酸的碱减量废水再与涤纶仿真丝印染废水中精炼、印染等其他工艺的废水混合，综合废水的p H值一般小于11，CODCr不超过1400 mg/L，在此情况下采用生化法进行治理，再经物化处理，出水即可达到国家排放标准。
通常碱减量废水处理的流程为：碱减量废水→调节池→中和池→PE过滤器→出水与其它废水混合进一步生化处理。
采用化学法析出对苯二甲酸作为碱减量废水预处理技术，然后用生物技术处理综合废水的方法是治理高浓度涤纶仿真丝印染废水的有效方法，是目前治理该类废水的主要途径。汕头经济特区新昌纺织印染厂有限公司实际应用表明：在原水水质浓度高、波动范围大的情况下，排放水可达到国家规定的水质排放标准。1）首先对其进行预处理，工艺流程图如下：
对苯二甲酸在碱性溶液中呈溶解性,而在酸性溶液中析出难溶性的对苯二甲酸沉淀物。由于废水中对苯二甲酸含量高,有较大的回收价值,若不进行酸析回收对苯二甲酸而直接进行生化处理,不仅处理效果不好,而且浪费大量可回收的对苯二甲酸,在可持续发展观念中体现不出循环经济的理念。随着加酸量增大,废水pH越低,对苯二甲酸去除越多。当酸析点pH < 3. 5时, COD去除率大于70%,BOD5 / COD大于0. 30, SS也明显降低。
主体工艺选择
经调节pH后,废水适合可生化性,然而无论是A /O法还是SBR法, COD 去除率一般在85%左右,出水一般可以达标。因此,碱减量废水后续处理的重点在于工艺选择的可行性、经济性、操作管理方便、运行稳定可靠等。选择厌
氧(水解) /好氧作为生化处理的主要工艺。其理由如下:
(1)技术较成熟,有机化合物去除率高,而且有利于抑制污泥膨胀,处理出水水质较稳定。
(2)采用回流污泥至厌氧池,提高了污泥沉降及脱水性能,剩余污泥量少。
(3)通过微生物的厌氧酸化作用能分解污水中难生化有机物质,可提高印染废水的
可生化性和脱色效果。
(4)工艺操作简便灵活,运行稳定可靠。
因此,采用以A /O生化处理为主的工艺作为碱减量废水后续处理的方案是可行的。中水回用应根据不同用水水质要求,合理选择处理工艺,分段处理,以减少运行和投资成本。
工艺流程如下：
（1）含油剂废水经隔油池隔除大部分浮油后并入碱减量后期洗水废水的处理。
(2)浓碱减量废水经厂区管网收集后进入格栅井去除大块固体杂物,进入调节池调节水质水量后用泵打入多介质过滤器去除杂质,自流进入酸析池,在酸析池内投加硫酸调节废水pH值,使对苯二甲酸结晶析出,然后用泵打入箱式压滤机过滤,滤液排入滤液集水池。
(3)稀碱减量废水经厂区管网收集后进入格栅井去除大块固体杂物,自流进入调节池调节水质水量,后用泵打入锅炉除尘装置用于除尘脱硫,除尘后先进行沉淀去除粉尘,再自流入酸析池,在酸析池内投加硫酸调节废水pH值,使对苯二甲酸结晶析出,然后用泵打入箱式压滤机过滤,滤液排入滤液集水池。该控制点的脱硫效率可达到95%以上,使烟气达标排放,为企业解决了又一个
环保难题。
(4)滤液集水池的水用泵打入铁碳微电解反应池,经过氧化—还原反应处理后自流入中和曝气池,投加石灰中和废水的酸性,之后自流入均质混凝池进行处理。
(5)碱减量后期清洗废水、实验室废水和差别化化纤工艺废水经厂区管网收集后进入格栅井去除大块固体杂物,自流入调节池调节水质水量后用泵打入斜管沉淀池前的均质混凝池与预处理后的碱减量废水合并处理。
(6)在均质混凝池中投加混凝药剂(必要时投加NaOH中和) ,混凝反应后
进入斜管沉淀池进行固液分离。沉淀上清水自流进入(厌氧池)后续生化处理工序。
(7)厂区生活污水经收集进入化粪池预处理后进入格栅井,经粗、细格栅去除大块固体杂物后进入调节池进行水质水量调节,后用泵打入厌氧池与其他预处理后的废水一并处理。厌氧池采用曝气搅拌,经厌氧微生物分解降解有机物,并提高废水的可生化性;出水自流入生物接触氧化池,利用固着好氧菌对废水中的有机物进行降解,去除废水的有机物,出水自流入二沉池,泥水分离后,上清液进入混凝沉淀池,加药混凝沉淀泥水分离后,上清液自流入生物滤池进行生化深度处理,出水进入砂滤池去除废水的SS和部分有机物,之后出水自流进入除铁锰装置,用于去除水中残留的铁离子;出水自流入消毒池,投加ClO2 对中水进行消毒,出水贮于中间水池,道路清洗、绿化用水等从该中间水池取水。
(8)回用于生产车间的水质用泵从中间水池取水,打入离子交换设备去除废水中的部分阴阳离子,水质达到回用标准后贮于清水池回用。
(9)污泥处理:斜管沉淀池底部污泥排入污泥浓缩池,碱减量废水酸析过滤后滤料可回收利用。二沉池污泥一部分回流至厌氧池以及接触氧化池,剩余污泥进入污泥浓缩池;混凝沉淀池污泥直接进入污泥浓缩池。浓缩污泥经调理后用箱式压滤机脱水,滤液回到调节池循环处理,干泥外运用于厂区绿化堆肥。
3、有关对苯二甲酸回用
碱减量废水、退浆废水都属聚酯水解废水，主要组分有对苯二甲酸钠、乙二醇以及丙烯酸酯类水解物等。
从预处理条件看，直链烃化合物较易被微生物降解，而对苯二甲酸钠的苯环组成较为稳定，很难降解为二氧化碳和水。有人提出，聚酯水解废水在酸性条件下，对苯二甲酸钠经化学方法置换(酸析)出对苯二甲酸(PTA)，对苯二甲酸是固体有机物，可用物理方法将它
从水中分离。反应式如下：
根据理论计算，在加酸至pH值为3的条件下，经上述酸析分离，CODcr去除率可达80％。此外，因为退浆和碱减量工艺中已有3．5％一28％的聚酯化合物被分离后溶入水中，因此，以上酸析的预处理方法还构成了一项具有实用性的PTA回用技术。目前已有一些印染厂在试用。尽管P了A回收纯度问题、回收后的销售方向，回收得益与成本的平衡，酸析之后废水必须再加碱将其pH值进行调整的经济性，以及水中含盐量增加可能对后续处理带来新的影响等一系列问题有待进一步探索，但毕竟不失为一种有益的尝试。
致谢
感谢安红莹老师的敦敦教导，让我加强了对印染废水的进一步认识，完成了这篇论文。
参考文献
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纺织染整行业中含PV A退浆废水处理技术 发表时间：2018-05-22T11:20:14.457Z 来源：《基层建设》2018年第1期作者：金林飞陆巍 [导读] 摘要：聚乙烯醇（PV A）因其诸多优越特性，被广泛应用于纺织行业经纱上浆工序。 常州志恒环境科技有限公司江苏常州 213000 摘要：聚乙烯醇（PVA）因其诸多优越特性，被广泛应用于纺织行业经纱上浆工序。但是PVA属于难降解高分子，常规的处理方式无法去除PVA，排入水体将极大影响生态环境。所以如何解决纺织厂含PVA退浆废水，一直是行业内难以突破的难点。本文阐述了国内对 PVA退浆废水处理较为成熟的一些处理技术，旨在探索针对不同浓度的退浆废水，选用不同的组合工艺，力求实用，并能在较低的处理成本下运行。 关键词：退浆废水；陶瓷膜；水处理；资源回收 前言 聚乙烯醇(PVA)是常见的水溶性高分子之一，其分子主链为碳链，每个乙烯醇C2H4O上含有一个OH羟基，羟基极性强，容易形成氢键[1]。PVA作为上浆浆料，具有耐磨粘附和化学稳定性，并且能配合其他浆料协同使用的优点，在经纱上浆过程中得到了广泛的应用。一般而言，PVA退浆废水在废水总量中占比小，但是COD所做的贡献达到40-50%。，含PVA的废水排入水体后会在环境中大量积累,抑制甚至破坏好氧微生物的活动，能增强河流、湖泊和海洋沉积物中重金属的活性，加快重金属的迁移速度，导致更严重的环境问题[2]。 退浆废水性质分析 聚乙烯醇（PVA）作为浆料使得上浆后的浆纱强度及韧性大，且与经纱的粘附力强，不易剥落有利于提高经纱的织造效率。以常州某企业为例，该企业在综合考虑上浆效果和便于前处理退浆的需求，选择使用聚合度1788，醇解度88.8%的PVA同时配合淀粉等其他浆料混合使用。其退浆废水化学需氧量(CODCr)为24000mg/L，生物需氧量(BOD5)为1440mg/kg，BOD/COD的值为0.06，废水可生化性极差。 PVA退浆废水处理可分为物化法和生化法两大类。 一、物化法 1.1膜截留浓缩法 膜截留浓缩法一般选用无机陶瓷膜，相对于有机聚合膜，其能耐酸碱耐高温耐污染高通量等特点。 王星骅[3]等人，以高铝陶瓷膜管为载体，选用0.6g/L的高岭土溶液对膜管进行涂膜，制备成动态陶瓷膜，在0.3MPa的跨膜压差下，膜浓液侧保持错流速度为3m/s，温度维持在50℃时，能保持正常且较高膜通量，同时对PVA及CODCr的去除效果较好。 1.2混凝沉淀法 张洪荣[4]等人采用混凝沉淀法含PVA废水进行预处理的的实验表明，在投加PAC混凝剂及高分子助凝剂，注意调节废水pH和搅拌速度等因素，搅拌时间为0.5小时后，废水可生化性显著提高至0.24，相对原水提高了1.6倍，减轻了对后续微生物处理的冲击负荷。以常州某企业退浆废水为原水调节pH至9-10，投加1g/L PAC和0.08g/L PAM，搅拌2min后静置，COD去除率达40%。 1.3化学凝结法 郭丽[5]等人通过正交实验利用化学凝结法回收PTA的研究表明，10g/L硫酸钠加1.0g/L硼砂加1.0g/L碳酸钠助剂，对于质量浓度为12g/L的PVA退浆废水，保持反应温度为50℃，调节废水pH为8.0-9.0时，PVA回收率高达90.30%，同时COD去除率达到82.2%。 二、生化法 2.1上流式生物滤池 杨波[6]等人采用上流式曝气生物活性炭滤池(UABACF)处理PVA退浆废水，在固定水力负荷为0.076m3/(m2.h)条件下，在气水比为4∶1条件下，PVA的去除效果最佳。生物滤池对PVA处理过程可分为两部分，首先依靠滤料表明的微生物对PVA的吸附，然后微生物再对吸附的PVA进行生物降解，其本质还是依靠滤池中的专性细菌利用PVA进行新陈代谢予以去除净化退浆废水。 2.2 MBR工艺 裴义山等[7]采用MBR反应器处理难降解聚乙烯醇有机废水，在pH中性水温为常温时，控制水力停留时间在10h到20h之间，污泥浓度保持在5000mg/L左右、进水CODCr＜600mg/L的条件下，反应器出水CODCr基本稳定在15.5mg/L左右，CODCr的平均去除率为90.7%，实验表明采用好氧MBR能有效处理低浓度难降解含PVA有机废水。 2.3 ABR处理工艺 徐金兰[8]等选用厌氧折流板反应器对PVA退浆废水进行预处理实验研究，结果表明：ABR反应器内的生物菌种在经过30d的驯化培养后，微生物对PVA废水具备了一定的适应性，随废水流向反应器各隔室内COD及PVA浓度呈现梯度下降的趋势，去除率达到80%左右。反应器中第一隔室高浓度的产酸菌，对PVA的降解起到了关键性作用。 结束语 针对纺织染整行业PVA退浆废水，宜单独收集分质处理，在组分单一浓度极高时建议采用化学凝结法对退浆废水中的PVA进行资源回收利用。对于中高浓度的退浆废水，建议采用先浓缩后盐析回收的方式处置。对于低浓度的退浆废水，建议采用混凝沉淀后进行生化处理，可极大降低处理成本。根据实际情况，选择合适的工艺组合，优势互补，优化工艺参数，提高处理效果，降低处理成本。同时对于处于实验阶段的高新技术，如超临界水氧化法、零价铁芬顿技术，应尽快应用于实践，加强实用性的研究，并且努力降低处理成本，利于应用推广。 参考文献： [1]朱谱新，姚永毅.PVA浆料的生物降解性及应用前景[J].棉纺织技术，2005，33(2):62-64. [2]厉成宣，范雪荣，王强，等.退浆废水中PVA对环境的影响及其降解性能[J].印染助剂，2007，24(6):7-10. [3]王星骅，柳林，陈季华.动态陶瓷膜对PVA退浆废水处理效果的研究[J].科技情报开发与经济，2008，18(31):132-134. [4]张洪荣，原培胜.混凝沉淀—活性污泥法处理PVA退浆废水的研究[J].工业水处理，2006，26(4):54-56. [5]郭丽，黄承武，奚旦立，史雅娟.退浆废水中聚乙烯醇的回收[J].石油化工腐蚀与防护.2007,24(6):59-61. [6]杨波，许雅萌，李方，田晴，马春燕，刘勇.上流式曝气生物滤池(UABACF)处理PVA退浆废水的实验研究[J].环境工程.2014，
印染废水的特点及处理工艺 印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100——200吨，其中80——90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水之一。废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。 印染废水分类 1、退浆废水：水量较小，污染物浓度高，主要含有浆料及其分解物、纤维屑、酸、淀粉碱和酶类污染物，浊度大;废水呈碱性，pH值为12左右。用淀粉浆料时BOD、COD均高，可生化性较好;用合成浆料时COD很高，BOD小于5mg/L，水可生化性较差。 2、煮炼废水：水量大，污染物浓度高，主要含有纤维素、果酸、蜡质、油脂、碱、表面活性剂、含氮化合物等。废水碱性很强，水温高，呈褐色，COD与BOD很高，达每升数千毫克。化学纤维煮炼废水的污染较轻。 3、漂白废水：水量大，污染较轻，主要含有残余的漂白剂、少量醋酸、草酸、硫代硫酸钠等。 4、丝光废水：含碱量高，NaOH含量在3%-5%，多数印染厂通过蒸发浓缩回收NaOH，所以丝光废水一般很少排出，经过工艺多次重复使用最终排出的废水仍呈强碱性，BOD、COD、SS均较高。 5、染色废水：水质多变，有时含有使用各种染料时的有毒物质(硫化碱、吐酒石、苯胺、硫酸铜、酚等)，碱性，pH有时达10以上(采用硫化、还原染料时)，含有有机染料、表面活性剂等。色度很高，SS少，COD较BOD高，可生化性较差。 6、印花废水：含浆料，BOD、COD高。 7、整理工序废水：主要含有纤维屑、树脂、甲醛、油剂和浆料，水量少。 8、碱减量废水：是涤纶仿真丝碱减量工序产生的，主要含涤纶水解物对苯二甲酸、乙二醇等，其中对苯二甲酸含量高达75%。碱减量废水不仅pH值高(一般>12)，而且有机物浓度高，碱减量工序排放的废水中CODcr可高达9万mg/L，高分子有机物及部分染料很难被生物降解，此种废水属高浓度难降解有机废水。 印染废水特点 印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100——200吨，其中80——90%成为废水。纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水之一，废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。 印染废水处理方法 1、吸附法 在物理处理法中应用最多的是吸附法，这种方法是将活性炭、粘土等多孔物质的粉末或颗粒与废
碱减量废水处理技术研究 化纤印染厂生产排放印花染色废水和碱减量生产废水。涤纶仿真丝纤维在高温、高碱度条件下被减量，PTA溶入碱液中。碱减量废水中CODcr和碱含量极高，给废水处理增加难度[1][2]。本文提出一种应用工业废料的碱减量废水处理新技术，实验研究表明有效、可靠、廉价，适合印染碱减量废水处理。 1实验工艺 实验工艺流程如图1所示。 取铸铁屑，用5%盐酸浸泡清洗，加1%JHH活化剂溶液浸泡6h后，装入微电解柱待用。SBR 槽各投加活性污泥2L，其中2槽悬挂30%软性填料，污泥驯化2周，周期COD去除率约80%～85%，待用。 2静态实验结果和讨论 2.1酸析静态试验 水质：碱减量废水，No.1:NaOH 2.4%,COD 8854mg/L,BOD5 1845mg/L, SS 350 mg/L;No.2:pH 14,COD 6524 mg/L,BOD5 1283 mg/L, SS 136mg/L。
利用染料化工厂65%废酸，调节碱减量废水PH。表1结果显示，加酸量越大，PTA去除越多。酸析点PH＜3时，COD去除率＞80%，BOD5/COD＞0.30,SS也明显降低。 2.2微电解静态实验[3] 2.2.1 PH对铁耗和BOD5/COD的影响 按pH值为1、2、3、4、5制备碱减量废水酸析沉淀上清液2L。在微电解柱加入1.5L已活化铸铁屑，微电解反应0.5h 。实验反应条件：出柱废水①：微电解柱静止；出柱废水②：微电解柱置于振荡器上；出柱废水③：微电解柱静止，通空气10mL/(cm2.min)；出柱废水④：微电解柱1.5L铸铁屑中均匀添加10%Φ 0.5～Φ1mm焦炭并置于振荡器上。微电解处理后碱减量废水测定总铁，用电石渣中和至PH9，充分搅拌0.5h，静沉1h，取上清液测定BOD5、COD。实验结果见表2。 铸铁屑中含有铁和炭，在酸性溶液存在条件下，形成一个个以铁为阳极、炭为阴极的微原电池，产生如下电极反应： 阳极Fe-2e→Fe2＋E0＋(Fe2+/Fe)=-0.44V
退浆废水有哪些来源 生物酶退浆是一种将生物酶前处理和传统前处理有机结合的技术，有效提高了混合浆料上浆的织物在前处理中的退浆率，退浆率达到95% 但是上浆后给印染加工带来了许多困难，它不仅影响织物的渗透性，阻碍化学药剂和染料与纤维的接触，多耗用化学染料药品，还会影响产品质量。所以在棉布连漂前必须经过退浆。退浆不仅可以去除棉布上的浆料，而且还能去除棉纤维上的部分天然杂质。退浆主要的方法主要有酶、碱、氧化剂退浆等。织物上的浆料主要有天然浆料、合成浆料及纤维素浆料等。 一些人问：水污染成因与污水处理方法? 针对重点行业的工业废水,必须开展关键技术研究与集成应用示范
由于我国的工业基础薄弱,传统的高消耗、低产出、重污染的粗放型生产模式仍在被广泛应用。毒性大、浓度高、不易被生物降解的造纸废水、染料废水、制药废水、焦化废水等难降解工业废水的治理有相当大的难度,要实现达标排放十分困难。特别是蓬勃发展的乡镇企业,大多数生产模式更加粗放,造成的污染日渐严重,1997年全国乡镇企业废水排放量为39亿t。由于乡镇企业废水一般污染重,污染源分散,贯彻环保法规的难度更大,往往不经治理而任意排放。采油、炼油行业的废水也缺少达标排放的有效工艺技术手段,成为困扰我国原田及其加工企业的环保难题。虽然经过多年努力和几个五年计划的科技攻关,我国许多行业的废水治理在工艺技术上取得了许多突破性的进展,废水达标排放率也逐年提高,但是,尚有若干重点行业废水处理缺乏关键技术,特别是在系统化和实用化方面迫切需要技术进步和工程示范。因此,以重点行业的工业废水治理为重点,针对其中的主要共性问题,结合高浓度有机工业废水、有毒有害工业废水和含油废水开展攻关研究与示范,对解决我国工业废水的污染问题具有重要意义。 我们在平时最好多学习一些水污染安全小知识，饮用水尽量安装家用净水器过虑在饮用，这样更有利于用水安全。
印染废水来源的背景介绍 据统计，2003年在全国各工业行业中，废水排放量居前5位的行业为造纸业、化工制造业、电力业、黑色金属冶炼业和纺织印染业，其废水排放量分别占全国工业废水统计排放 量的16.8%、16.5%、13.1%、9%、7.5%。2003年纺织行业废水排放总量为14.13亿吨，其中印染废水约为11.3亿吨（占纺织印染业废水的80% ），约占全国工业废水排放量的6%。 在工业各行业中，纺织印染业的COD排放量位居第四位。从下表可明显看出，在我国 工业行业的四大重点COD排放行业中，从1998-2003年，造纸、食品行业的COD排放比重逐年下降，而纺织印染和化工行业的COD排放比重逐年上升，其中纺织印染业的比重从 4.7%上升到2003年的 5.6%，五年间上升了19%。 三河三湖”中，太湖、淮河流域污染受纺织印染业的影响较大。 据有关资料显示，2003年，太湖流域工业废水COD排放量为9.6万吨，占流域COD 总排放量的21.5% （其余为生活污水排放）。太湖流域重点污染行业依次为纺织印染、化工、造纸、黑色金属冶炼和电力业。上述5行业对太湖流域工业废水COD贡献率为71.2%，其中纺织印染业占31.1%，居第一位。其他行业分别为16.3%、11.7%、8%和4.1%。 印染废水由染整工序中排出的助剂、染料、浆料等组成，毒性不大。造成印染废水色度 的是排放出的染料，印染加工过程中约有10%-20%的染料随废水排出，废水中的染料能吸 收光线，降低水体透明度，对水生生物和微生物造成影响，不利于水体自净，同时造成视觉上的污染，严重的会影响人体健康。而且随着花色品种的增加，染整工艺不断更新，其中某 些工艺导致了污染的加重。如近年来风行的碱减量工艺，由于纤维中大量的对苯二甲酸被溶出，导致COD含量大幅增加，其废水中COD可达20000-80000mg/l ;同样原理，海岛丝工艺的废水中COD高达20000-100000mg/l 。这些新工艺的采用为印染废水的处理增加了难度。 印染废水特点以及危害 我国日排放印染废水量为（300?400）X104t，是各行业中的排污大户之一。印染废水主 要由退浆废水、煮炼废水、漂白废水、丝光废水、染色废水和印花废水组成，印染加工的四个工序都要排出废水，预处理阶段（包括退浆、煮炼、漂白、丝光等工序）要排出退浆废水、 煮炼废水、漂白废水和丝光废水，染色工序排出染色废水，印花工序排出印花废水和皂液废水，整理工序则排出整理废水。通常所说的印染废水是以上各类废水的混合废水，或除漂白废水以外的综合废水。 印染废水的水质随采用的纤维种类和加工工艺的不同而异，污染物组分差异很大。印染废水一般具有污染物浓度高、种类多、含有毒有害成分及色度高等特点。一般印染废水pH 值为6-10 , CODCr 为400-1000mg/L , BOD5 为100-400mg/L , SS 为100-200mg/L，色度为100-400倍。但当印染工艺、采用的纤维种类和加工工艺变化后，废水水质将有较大 变化。近年来由于化学纤维织物的发展，仿真丝的兴起和印染后整理技术的进步，使PVA 浆料、人造丝碱解物（主要是邻苯二甲酸类物质）、新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染废水，其CODCr浓度也由原来的数百mg/L上升到2000-3000mg/L 以上，BOD5增大到800mg/L以上，pH值达11.5-12，从而使原有的生物处理系统CODCr去除率从70%下降 到50%左右，甚至更低。 印染各工序的排水情况一般是： (1)退浆废水：水量较小，但污染物浓度高，其中含有各种浆料、浆料分解物、纤维屑、 淀粉碱和各种助剂。废水呈碱性，pH值为12左右。上浆以淀粉为主的(如棉布)退浆废水，其COD、BOD值
徐竟成1，魏巧玲1，郑涛2，李健31.同济大学环境科学与工程学院，上海200092；2.同济大学建筑设计研究院，上海200092；3.上海纺织节能环保中心，上海2000821 0前言 印染行业是纺织工业的重要组成部分，也是纺织工业主要的废水源。印染过程包括退浆、煮练、漂白、丝光、染色、印花和整理等，其中退浆废水产生的COD负荷量约占印染废水COD总量的50%。废水中大量的污染物来源于浆纱过程中所用的浆料，主要为聚乙烯醇(PvA)浆料。由于PVA具有良好的黏附性、浆膜强韧性和耐磨性，在纺织工业中得到广泛应用，但其非环保性也成为长期困扰印染废水处理的难题。由PVA 构成的有机污染物浓度高且难被生物降解(B／C小于0.1)。含PVA的印染废水排入水体后，PVA会在水环境中大量积累，使水体表面泡沫增多，黏度加大，影响好氧微生物的活动，从而造成严重的环境问题。 本文在调研国内外PVA处理技术及回收利用实践的基础上，探讨了不同PVA处理技术的特点及适用性。 1国内外PVA处理技术分析 1.1生物降解技术 1.1.1高效降解茵生物降解 虽然含PVA的废水可生化性差，但PVA可以在一些特殊生物酶的作用下被降解。早在1936年，人们就发现PVA可以在真菌镰刀霉作用下，最终被生物降解成二氧化碳和水。利用高效降解菌处理含PVA的废水，是通过筛选并驯化PVA降解菌，来实现PVA完全生物降解的。已有报道，PVA降解菌包括假单胞菌、短杆菌等多种，从这些降解菌中分离出来的PVA降解酶有仲醇氧化酶、聚乙烯醇脱氢酶和β-双酮水解酶等。PVA的生物降解经历微生物表面黏附，断链成可以通过细胞壁的低聚物，低聚物进入微生物体内被消化，经过代谢形成CO2、CH4、N2、H2O等无机物和矿物质等，最终实现PVA完全生物降解的过程。 Jea-An Lee等从纺织厂和染整厂下水道的活性污泥中分离出了降解PVA的菌株SB68和SB69，通过驯化，均表现出较高的PVA降解活性，在46天的试验期间使原来0.01%浓度的PVA降解了75%。林少宁等通
碱减量废水中对苯二甲酸的回收及资源化利用 聚醋(聚对苯二甲酸乙二酷,pet )纤维, 即涤纶纤维是合成纤维中最大的一个品种, 占合成纤维总量的60 % 以上。改善涤纶性能, 提高其织物产品质量, 进一步开发新产品, 扩大应用范围, 已成为纺织行业的一项重要任务。碱减量(Al ka liW e ig ht一re d u e tio n )是纺织印染企业对涤纶织物在前处理过程以碱液在高温下对涤纶大分子醋键水解、腐蚀, 促使纤维组织松弛, 减轻织物重量, 从而使织物具有真丝感的一种新工艺。碱减量工艺的发展, 使涤纶丝织物风格逼近真丝绸, 涤纶仿丝绸随着纺纤、染整技术不断改进, 市场占有量大增,涤纶仿真丝绸风靡全球。但碱减量工艺的广泛应用, 产生了大量的有机废碱液, 其特征污染物对苯二甲酸(T e r e p h th alie A e idT A )浓度高, 与传统的印染废水有很大不同, 难以达标处理, 污染环境。如采取措施从废液中回收T A, 作为碱减量废水的预处理技术, 可大幅度降低污染负荷(COD ), 然后用生化法进行综合处理达到排放标准[ ‘〕。我省是涤纶织物制造大省, 约有碱减量废水70 0 万t /a , 每年可回收T A 3 万t 以上, 全国可回收量则更大, 是一份宝贵的资源。目前仅有部分企业实施回收工艺。已实施回收工艺的企业, 也面临要解决降低回收成本, 提高T A 的回收率和T A 的品质, 使其具有资源化利用价值的课题。本文根据国内该类装置运行实践和初步研究结果, 综合国内外文献, 就碱减量废水中对苯二甲酸回收处理应关注的主要问题, 应解决的几个技术环节, 以及适应市场的资源化利用的途径作出评述和建议1 碱减量废水的处理碱减量废水产生于碱减量工艺。涤纶纤维低温下, 在稀N a 〔)H 溶液中无明显化学作用, 而在高浓度N aO H 溶液和较高温度下,PE T 与NaO H起水解反应生成对苯二甲酸钠(T A 一N A )和乙二醇(E G ), 使PE T 失重减量, 水解减量一般在3.5 % 一3 0 %, 即有35 % 一3 0 % 的PE T 存在于碱水中, 从涤纶织物上溶解剥离的PE T 成分进人水中, 绝大部分以T A 一N A 和E G 的物态存在于废水中, 少量以不同聚合度的低聚物进入废水中,造成废水的T A 浓度高, CO D 高, p H 高。一般每万米涤纶绸减量后排出30 一50 t 废水, CO D 质量浓度可达数万mg 几, pH 甚至大于14, 加上前处 理、印花、染色、染后整理废水, 形成混合的碱减量染整废水。虽然碱减量废水的水量, 只占染整混合废水的百分之几到百分之十几, 但所排放的T A 一项污染物就占总CO D 的40 % 一78 %, 这部分废水己成为目前纺织印染行业环保治理的难点和重点。尤其是间歇式碱减量多缸连用后排放的废水, 有机物浓度极高、碱度大、可生化性差, 水量虽然不大, 排入废水处理站会使运行良好的印染废水生化处理系统遭到破坏。因此, 碱减量废水应单独预处理后再合并处理, 或是将混合的废水先经酸析预处理, 去除T A , 再进行生化处理, 即采用物化一生化联合处理工艺, 是治理碱减量染整废水的途径〔2 一4 〕。 1.1 碱减量废水的物化处理 (1) 混凝沉淀法: 向废水中投加混凝剂, 能形 成沉淀性能、脱水性能良好的絮体, 并能吸附其它有机物。如用硫酸铁或三氯化铁调节声= 2 一5,再加人聚丙烯酞胺, 形成较大絮团, 易于沉淀、过滤、脱水, 提高T A 的去除率和回收率。采用此法可使(刀D 值从几克每升降至5 0 m g 几厂rA 含量从2 0 0 0 一3 0 0 0 m g /L 降至5 0 m g /L 。 (2) 碱析法: 将碱减量废水pH 调到10 左右,向废水中投加Ca CI : , 生成对苯二甲酸钙, 以沉淀 形式析出。控制投加的Ca CI : 的摩尔量为废水中T A 摩尔量的1.5 倍以上, 在室温沉淀l h , T A 的去除率可达90 % 以上。 (3) 酸析法: 是目前较常用的去除和回收T A的方法, 一般是在废水中加入硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、醋酸等中的一种, 最常用的是硫酸, 加人硫酸调节废水p H = 2 一4,T A 析出去除率可达90 % 以上, COD 去除率达80 % 以上。 1.2 碱减量废水的生化处理 (1) 厌氧生化处理: 采用U A S1 3 (上流厌氧生物污泥床)、A 阴(回流厌氧生物滤床)、A H R (复合厌氧反应器)等形式,T A 最终可以被厌氧微生物降解。厌氧处理去除率比较低, 一般为40 % 左右, 而且启动时间较长。但T A 经厌氧处理后化学结构发生了改变, 能改善其生物可降解性, 为好 氧处理创造了条件, 提高了废水全流程的处理效果。 (2) 好氧生化处理: 碱减量废水的早期处理多采用好氧活性污泥法, 但由于存在T A 废水的水 质不稳定, 生物不降解的有机物多, 处理剩余污泥量大等缺陷, 现在大多采用接触氧化法, 它可以有效控
各种废水水质特点及处理难点 本文分别介绍印染废水、医院污水、电镀废水、造纸厂废水、制革废水、味精厂废水、游泳池废水、农药废水、电泳废水、洗涤废水、电厂废水、印刷废水、啤酒废水、乳制品废水、线路板废水、淀粉废水、屠宰废水、焦化废水的水质特点及处理难点。 印染废水具有水量大、有机污染物含量高、色度深、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水。印染加工的四个工序都要排出废水，预处理阶段(包括烧毛、退浆、煮炼、漂白、丝光等工序)要排出退浆废水、煮炼废水、漂白废水和丝光废水，染色工序排出染色废水，印花工序排出印花废水和皂液废水，整理工序则排出整理废水。印染废水是以上各类废水的混合废水，或除漂白废水以外的综合废水。 医院污水是指医院（综合医院、专业病院及其它类型医院）向自然环境或城市管道排放的污水。其水质随不同的医院性质、规模和其所在地区而异。每张病床每天排放的污水量约为200-1000L。医院污水中所含的主要污染物为：病原体（寄生虫卵、病原菌、病毒等）、有机物、漂浮及悬浮物、放射性污染物等，未经处理的原污水中含菌总量达10^8个/mL以上。 电镀废水的成分非常复杂，除含氰(CN-)废水和酸碱废水外，重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别。根据重金属废水中所含重金属元素进行分类，一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。 造纸工业是能耗、物耗高，对环境污染严重的行业之一，其污染特性是废水排放量大，其中COD、悬浮物（SS）含量高，色度严重。 废水处理要解决的主要题问题：造纸废水的SS、COD浓度较高，COD则由非溶解性COD 和溶解性COD两部分组成，通常非溶解性COD占COD组成总量的大部分，当废水中SS被去除时，绝大部分非溶解性COD同时被去除。因此，废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除SS和COD。 目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品[2]，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg／L，ρ(BOD5)为1000—2000mg／L，ρ(SS)为2000—4000mg／L，pH值为8-11。 废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50％，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80％，BOD575％，SS70％，硫化物93％，氯化钠50％，铬化合物95％。 制革废水的特点表现在以下几方面： ①水质水量波动大；
印染废水的处理方法及工艺流程目前，国内的印染废水处理手段以生物法为主，辅以物理法与化学法。由于近年来化纤织物的发展和印染后整理技术的进步，使新型染料、PAV浆料、新型助剂等难生化降解有机物大量进入印染废水，给处理增加了难度。原有的生物处理系统COD去除率大都由原来的70%下降到50%左右，甚至更低。色度的去除是印染废水处理的一大难题，旧的生化法在脱色方面一直不能令人满意。此外，PAV等化学浆料造成的COD占印染废水总COD 的比例相当大，但由于它们很难被普通微生物所利用而使其去除率只有20%~30%。针对上述问题，国内外都开展了一些研究工作，主要是新的生物处理工艺和高效专门细菌以及新型化学药剂的探索和应用研究。其中具有代表性的有：厌氧-好氧生物处理工艺、高效脱色菌和PVA降解菌的筛选与应用研究、光降解技术研究、高效脱色混凝剂的研制等。 1、印染废水常用处理技术 印染废水的常用处理方法可分为物理法、化学法与生物法三类。物理法主要有格栅与筛网、调节、沉淀、气浮、过滤、膜技术等，化学法有中和、混凝、电解、氧化、吸附、消毒等，生物法有厌氧生物法、好氧生物法、兼氧生物法。 2、印染废水处理单元的选择系列 (1）调节：对水质水量变化大的废水，调节池应考虑停留时间长些。一般情况下后续处理单元为水解酸化或厌氧处理时，调节时不应采用曝气方式搅拌混合。
(2）混凝反应：废水中含疏水性染料较多时，混凝反应工艺放在生化前面，以去除不溶性染料物质，减轻后续生物处理的负荷。混凝药剂可根据染料性质选用碱式氯化铝(PAC）、硫酸亚铁（FeSO4）等，混凝反应方式采用机械搅拌易于调整水力条件，保证反应充分，反应时间应在25~30min之间。考虑脱色效应时，应把反应时间再适当延长。 (3）中和：原水pH值高时通常用H2S04或HCl中和，为节省药剂用量，可在调节以后。如采用烟道气中和，应考虑脱硫及除灰。 (4）沉淀（气浮）：分离物化投药反应由于污泥量大，应优先考虑沉淀〔斜管沉淀易堵不宜采用），通常的辐流沉淀池适用于大水量、竖流沉淀池适用于小水量，当有地皮可利用时，平流沉淀池采用吸泥方式时也可采用。投药量大时泥量也大，辐流池可能会引起异重流，新颖的周边进出水沉淀池可克服这一缺点。如废水中表面活性剂含量高，应选择气浮法，气浮法中压力溶气气浮技术成熟，可考虑选用。 (5）过滤：当出水要求澄清或回用时，应采用砂滤或煤砂两层过滤。(6）电解法：钛镀钌惰性电极电解法处理酸性染料印染废水脱色效果好，去除COD时，对硫化染料、还原染料、酸性染料、活性染料等均有很高的去除率。金属阳极电解法因泥量较多采用较少。 (7）厌氧水解：印染废水有机物含量COD高，且B/C低，应考虑水解酸化，并增加填料挂膜，池底应设水力搅拌机，保证悬浮活性污泥与水中有机物广泛接触。池体较大时，应设串联系统，以免短路。印染废水较少采用纯厌氧技术，只有当退浆废水等高浓度废水单独分出时可考虑纯厌氧处理。
印染废水资料
印染废水的处理 1印染废水的来源、水质 1.1来源 印染加工的四个工序都要排出废水，预处理阶段（包括烧毛、退浆、煮炼、漂白、丝光等工序）要排出退浆废水、煮炼废水、漂白废水和丝光废水，染色工序排出染色废水，印花工序排出印花废水和皂液废水，整理工序则排出整理废水。印染废水是以上各类废水的混合废水，或除漂白废水以外的综合废水。 2.2 水质 印染废水的水质随采用的纤维种类和加工工艺的不同而异，污染物组分差异很大。 表1 一般印染废水水质 但当印染工艺及采用的纤维种类和加工工艺变化后，废水水质将有较大变化。如，当废水中含有涤纶仿真丝印染工序中产生的碱减量废水时，废水的COD Cr将增大到2000~3000 mg/l以上，BOD5增大到800mg/l以上，pH值达 11.5~12，并且废水水质随涤纶仿真丝印染碱减量废水的加入量增大而恶化。当加入的碱减量废水中COD Cr的量超过废水中COD Cr的量20%时，生化处理将很难适应。 印染废水主要特点： ①水量大。 ②浓度高。大部分废水呈碱性，COD较高，色泽深。 ③水质波动大。印染厂的生产工艺和所用染化料，随纺织品种类和管理水平的不同而异。而对于每个工厂，其产品都在不断变化，因此，废水的污染物成分浓度的变化与波动十分频繁。 ④以有机物污染为主。除酸、碱外，废水中的大部分污染物是天然或合成有机物。 ⑤处理难度较大。染料品种的变化以及化学浆料的大量使用，使废水含难生物
降解的有机物，可生化性差。 ⑥部分废水含有毒有害物质。如印花雕刻废水中含有六价铬，有些染料（如苯胺类染料）有较强的毒性。 2 排放标准 2.1 纺织染整工业水污染物排放标准（GB 4287-92纺织染整工业水污染物排放 标准） 2.2 污水综合排放标准（GB 8978-1996 污水综合排放标准）
印染行业废水水质情况及处理方法 1、来源 印染四道工序废水排放。预处理阶段(包括烧毛、退浆、煮沸、漂白、丝光)，应排放退浆、煮沸、漂白、丝光废水。在染色过程中，应排出染色废水。在印刷过程中，应排出印刷废水和皂液废水。在精加工过程中，应排出精加工废水。印染废水是除漂白废水外的一种混合废水或综合废水。 2、水质及水量 印染废水的水质随纤维种类和处理工艺的不同而变化，污染物成分差异较大。一般印染废水的ph值为6~10，鳕鱼为400mg/l~1000mg/l，鳕鱼为100~400mg/l，ss为 100~200mg/l，染色度为100~400倍。但是，随着印染工艺和纤维类型的变化以及加工工艺的变化，废水的水质将发生很大的变化。例如，当废水中含有聚酯模拟丝绸印染过程产生的碱还原废水时，废水的鳕鱼量将增加到2000~3000毫克/升以上，鳕鱼量将增加到800毫克/升以上，而ph值将达到11.5~12，废水的水质随着废水加入量的增加而恶化。当添加的碱还原废水中的鳕鱼含量超过废水中的鳕鱼含量时，生化处理将难以适应。不同制造商或不同制造商的废水质量各不相同，水质将超过上述范围。 主要研究结果如下：(1)退浆废水：水量小，但污染物浓度高，含有各种浆料、浆料水解物、纤维素、淀粉、碱和各种助剂。退浆废水为碱性废水，pH值为12左右。以淀粉为主要施胶剂的退浆废水COD、BOD值高，可生化性好;以聚乙烯醇(PVA)为主要施胶剂的退浆废水(如涤棉经纱)COD高、BOD低，可生化性差。
(2)洗涤废水：水量大，污染物浓度高，含有纤维素、果酸、蜡、油脂、碱、表面活性剂、含氮化合物等。废水具有较强的碱性、高水温和棕色。 (3)漂白废水：用水量大，但污染轻，含有残余漂白剂、少量乙酸、硫代硫酸钠等。 (4)丝光废水：碱含量高，NaOH含量为3%~5%，大部分印染厂通过蒸发浓缩回收，因此丝光废水很少排放，经反复使用，最终排放的废水仍为强碱性，BOD、COD、SS较高。 (5)染色废水：水量高，水质因所用染料不同而不同。其中有浆料、染料、助剂、表面活性剂等，一般碱性强且色泽高，鳕鱼比鳕鱼高得多。生物利用度差。 (6)印染废水：用水量大。除印染废水外，肥皂、水洗废水及印染后污染物浓度较高，其中包括浆料、染料、助剂等，BOD/COD也较高。 (7)处理含纤维屑、树脂、油剂、浆料等含纤维屑高的废水。 印染废水具有有机物浓度中等、成分复杂、可生化性差、色度深、碱度高、pH值高、水质变化大等特点。印染行业是我国工业废水排放的大户，全国印染废水排放量为3~400万m3/d。 (8)碱还原废水：在聚酯碱还原过程中产生，主要含有对苯二甲酸、乙二醇等聚酯水解物，对苯二甲酸含量达75%。碱还原废水不仅具有较高的pH值，而且有机物浓度较高。碱还原废水中的CODcr高达90000。聚合物有机物和一些染料难以生物降解。该废水属于高浓度有机废水。 3、印染废水的特点 (一)色彩大，有机含量高，除染料、助剂等污染物外，还含有大量的浆料，废水粘度大;
印染生产工艺及废水特性 摘要：印染行业生产过程中排放的“三废”尤其是废水治理不当将会对环境造成严重污染；另一方面，随着印染工艺和产品结构的改变，印染水质也发生了变化，废水的处理难度也随之加大，我们必须不断创新、改进和提高治理工艺水平，选择使用的工艺路线。据不完全统计，我国印染废水每天排放量为300～400万m3。印染废水具有水量大、有机污染物浓度高、色度深、碱 性大、水质变化大、成分复杂等特点，属较难处理的工业废水之一。关键词：印染生产工艺印染废水一、印染生产概况 1.1. 概念印染工艺指在生产过程中对各类纺织材料(纤维、纱线、织物)进行物理和化学处理的总称，包括对纺织材料的前处理、染色、印花和后整理过程，统称为印染工艺。染色是使染料与纤维之间发生化学或物理化学的结合，或用化学方法在纤维上生成颜料，使整个纺织品具有一定坚牢色泽的加工过程。根据产品使用的原料的不同可以划分为：棉纺织印染、麻纺织印染、毛纺织染整、丝绸印染和其他印染。 1.2. 化学品的使用 A. 染料染色过程中能使纤维获得色泽的物质称为染料。染料一般能直接溶于水或通过化学处理而溶于水，对纤维有一种结合能力(亲和力)，并在织物上有一定的色牢度。染料对纤维的染色，包括面很广，而且各种染料对各种纤维的染色情况也各不相同。根据其性质和应用可以分为以下几类：直接染料：不依赖其它介质而直接染色，大多数是芳香族化合物的磺酸钠盐(－SO3Na)和少量羧基钠盐(－COONa)。不溶性偶氮染料：又称之为纳夫妥染料或冰染染料。一般先打底再显色，主要用于棉纤维的染色。因该染料对人体和环境有害，已被欧美市场拒用。活性染料是一种含有能与纤维上的羟基、氨基或酰胺基发生共价键结合的活性基团的可溶性染料，广泛应用于棉、麻、丝、毛和化纤等纺织材料的印染。还原染料不溶于水，它的分子结构中含有酮基，是一种在碱性的强还原溶液中生成隐色体而溶解后才能染色的染料。可溶性还原染料一般是由还原染料衍生而来的，是用还原染料经过还原及酯化而成的隐色体硫酸酯钠或钾的盐。与还原染料不同的是在染色的过程中不使用烧碱和保险粉。硫化染料是含有2个或以上硫原子组成硫键(R―S―S―R￠)的染料，在染色过程中必须使用硫化碱。硫化染料价格低廉、氯漂牢度差，适用于棉、粘胶和维纶纤维的染色。分散染料是一类水溶性较低的非离子型染料，主要是低分子偶氮、蒽醌及二苯胺的衍生物，其特点是在分散剂的作用下，在溶液中为0.5~2微米分散颗粒。酸性染料的分子结构中含有磺酸基、羧基等亲水基团，其母体多为偶氮类、蒽醌类和三苯甲烷类。在酸性溶液中与纤维上的氨基结合，可以直接染羊毛、蚕丝和锦纶。金属络合染料的分子由染料分子(大多是酸性染料)和金属原子络合而成，在中性或酸性溶液中染色。还有阳离子染料、媒介染料、酞菁染料、氧化染料和缩聚染料等。 B. 助剂染整助剂是能缩短加工周期、提高产品质量、改善产品性能、在染整过程中投加的药剂，主要包括表面活性剂、金属络合剂、还原剂、树脂整理剂和染色载体等，其种类繁多，按其应用可列举以下几类：润湿剂和渗透剂类，乳化剂和分散剂类，起泡剂和消泡剂类，金属络合剂类，匀染剂、染色载体和固色剂类，还原剂、拔染剂、防染剂和剥色剂类，粘合剂和增稠剂类，柔软剂和防水剂类，上浆硬挺整理剂类，树脂整理剂荧光增白剂类，防静电类，阻燃整理类，羊毛防缩和防蛀类，防霉防臭整理剂类，防油易去污类。 1.3. 废水特点印染废水的水质随加工的纤维种类和采用工艺以及使用的染化料的不同而异，污
纺织印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属难处理的工业废水之一，废水中含有染料、浆料、助剂、油剂、酸碱、纤维杂质、砂类物质、无机盐等。目前用于印染废水处理的主要方法有物化法、生化法、化学法以及几种工艺结合的处理方法，而废水处理中的预处理主要是为了改善废水水质，去除悬浮物及可直接沉降的杂质，调节废水水质及水量、降低废水温度等，提高废水处理的整体效果，确保整个处理系统的稳定性，因此预处理在印染废水处理中具有极其重要的地位。 印染废水的水质复杂，污染物按来源可分为两类：一类来自纤维原料本身的夹带物；另一类是加工过程中所用的浆料、油剂、染料、化学助剂等。分析其废水特点，主要为以下方面： 水量大、有机污染物含量高、色度深、碱性和pH值变化大、水质变化剧烈。因化纤织物的发展和印染后整理技术的进步，使PVA浆料、新型助剂等难以生化降解的有机物大量进入印染废水中，增加了处理难度。 由于不同染料、不同助剂、不同织物的染整要求，所以废水中的pH值、CODCr、BOD5、颜色等也各不相同，但其共同的特点是BOD5/CODCr值均很低，一般在20%左右，可生化性差，因此需要采取措施，使BOD5/CODCr值提高到30%左右或更高些，以利于进行生化处理。 印染废水中的碱减量废水，其COD Cr值有的可达10万mg/L以上，pH值≥12 ，因此必须进行预处理，把碱回收，并投加酸降低pH值，经预处理达到一定要求后，再进入调节池，与其它的印染废水一起进行处理。 印染废水的另一个特点是色度高，有的可高达4 000倍以上。所以印染废水处理的重要任务之一就是进行脱色处理，为此需要研究和选用高效脱色菌、高效脱色混凝剂和有利于脱色的处理工艺。 印染行业中，PVA浆料和新型助剂的使用，使难生化降解的有机物在废水中含量大量增加。特别是PVA浆料造成的COD Cr含量占印染废水总COD Cr 的比例相当大，而水处理用的普通微生物对这部分COD Cr很难降解。因此需要研究和筛选用来降解PVA的微生物。 另外，因生产的间断运行，故存在着水量水质的波动；对于大量使用还原染料、硫化染料、冰染料等的废水，其化学絮凝效果相对较差。因此处理工艺要考虑这些因素，要有一定的适应水量、水质负荷变化的能力
退浆废水中有哪些成分 退浆废水特点是有机物浓度高、成分复杂、色度深且多变，pH 变化大，水量水质变化大，属难处理工业废水。那么退浆废水中有哪些成分呢? 退浆废水一般占纺织工业废水总量的15～25%，各种浆料分解物、酸、纤维屑等有机污染物约占总量的一半。退浆废水呈碱性，pH 为9～13，一般退浆废水COD平均值能8000mg/L左右。这股废水处理起来难度很大，在环境中大量积累，使被污染的水体表面泡沫增多，粘度加大，影响好气微生物的活动，带来严重的环保问题。 污水中的酸、碱、氧化剂，以及铜、镉、汞、砷等化合物，苯、二氯乙烷、乙二醇等有机毒物，会毒死水生生物，影响饮用水源、风景区景观。污水中的有机物被微生物分解时消耗水中的氧，影响水生生物的生命，水中溶解氧耗尽后，有机物进行厌氧分解，产生硫化氢、硫醇等难闻气体，使水质进一步恶化。 除了大家熟知的部分工业生产、农业生产会导致污水排放外，在城市地区，由于地面渗透性差，下雨时，雨水四处横流，过程中带
走了大量城市污染物。通常这些雨水不经任何处理，直接通过排水管道排放到河流、湖泊中。同时，城市降雨可能会造成另一个问题——混合污水溢流。混合污水溢流物未经任何处理或仅进行一级处理就直接排放到水域里，也会造成水质污染。 按照其作用可分为物理法、生物法和化学法三种。 物理法主要利用物理作用分离污水中的非溶解性物质，在处理过程中不改变化学性质。常用的有重力分离、离心分离、反渗透、气浮等。生物法利用微生物的新陈代谢功能，将污水中呈溶解或胶体状态的有机物分解氧化为稳定的无机物质，使污水得到净化。常用的有活性污泥法和生物膜法。化学法是利用化学反应作用来处理或回收污水的溶解物质或胶体物质的方法，多用于工业废水。常用的有混凝法、中和法、氧化还原法、离子交换法等。 为了用水安全，我们应撑握些水污染安全小知识，同时还可以用厨房净水器将使用水过滤，这样更有利于健康用水。
碱减量废水治理现状与对策研究 0 引言 纺织行业中常利用高温和较浓的烧碱液来处理涤纶织物以提高其柔软性和舒适性，称之为碱减量工艺，然而这种工艺易产生污染严重的废水，其特征污染物主要是对苯二甲酸的钠盐[1]。碱减量废水往往存在高pH值（＞12）和高CODcr值（＞8000 mg/L）的特点，其对废水CODcr总量的贡献率在45%以上，并且含有的高浓度对苯二甲酸和聚酯低聚物给生物处理带来了困难[2]。此外，碱减量废水中还含有过量游离碱，乙二醇，减量过程加入的助剂及织物所夹带的各类油污及杂质等。因此，探寻适宜的碱减量废水治理措施势在必行，且具有环境和经济双重效益。 1 碱减量废水处理的现行技术 基于治理费用与实施成效考虑，碱减量废水现行处理技术通常是采用物化和生化组合的处理工艺，即先对其进行物化预处理，加强酸使废水pH值至3~5时将其中的对苯二甲酸钠反应为对苯二甲酸并滤除，这不仅降低了废水CODcr值，也提高了可生化性，滤液再与印染过程中其他工艺产生的废水混合进行后续生化处理。整个处理工艺的关键在于选择合理的物化预处理方法，因为附带产生的粗对苯二甲酸是制造增塑剂、合成聚酯树脂、合成纤维等的化工原料，对其进行资源化回收，不仅能实现碱减量废水的生化处理，也是企业实现循环经济的重要途径。目前物化预处理方法主要为直接酸析法、混凝酸析法、膜滤酸析法等。1.1 直接酸析法 直接酸析法操作流程简单、条件易于控制，往碱减量废水中直接加酸调节pH值使其降至5以下，便开始有对苯二甲酸白色不溶物产生，但反应时间、搅拌速度、酸投加量等均会影响析出速率[3]，而且形成的对苯二甲酸粒径较小，难以沉淀，工业上常用板框压滤方式加以分离，如图1.1所示。 图1.1 对苯二甲酸不溶物 直接酸析法用酸中和了碱减量废水中大量存在的碱，其缺点也是明显的，没有科学的对碱进行回收再利用，造成较大的碱水资源浪费。此外，得到的对苯二甲酸一般纯度较低，产品附加值不高，并且酸析时投加大量廉价或添钱的工业废硫酸，甚至使用废盐酸和硝酸，一些易燃易爆的化合物随之带入了印染厂内，这既造成了新的污染及后续废水处理难度的增加，又存在着安全生产事故的隐患。