粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水
一、粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水特性
研泰牌粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水是采用国际最新环保型技术和先进的工艺精制而成的双组份环氧树脂ab胶胶粘剂，具有环保无毒、粘接强度高、韧性好、耐油、耐水、耐酸碱、绝缘性好等众多优点；应用范围广泛，粘接物固化后完美无痕，无需加热，可常温固化。
二、粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水用途
三、粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水技术参数
四、粘接强度高、韧性好的环氧树脂胶水使用方法
★被粘接物表面必须洁净、光滑、干燥。为了达到最佳效果，不同材质互粘时，请根据实际情况处理表面（抛光打磨、处理剂）。
★将A、B组份按1：1比例混合搅拌均匀，涂于被粘物表面，在常温（25℃）30分钟胶体初固，24小时可达到最佳效果。参数：138.272.48.571
★粘接后的产品，根据粘接的要求进行工艺上的处理，以免影响效果。
★本品如有偏稠，属于正常现象，不影响粘接效果。
★用户批量使用时，请先做试验。避免因操作不当而影响粘接效果。
耐高温胶粘剂的制备与研究进展 摘要：对当前阶段的耐高温胶粘剂进行了综述。分别讨论了各种耐高温胶黏剂的结构和性能特点，及提高上述胶黏剂耐高温性能的改性方法。并对耐高温胶粘剂未来的发展趋势进行了展望。 关键词：胶粘剂高温改性 The Preparation and Research Progress of High—temperature Resistance Adhesives (Apartment of science, Northwestern Polytechnical University, Xian 710072,China) Abstract:Modern high-temperature resistance adhesives were summarized.The structure and characteristic of high-temperature resistance adhesives were analyzed. The modification methods to improve heat-resistance of high-temperature resistance adhesives were also discussed respectively.The application and development trends of high—temperature resistance adhesives in the future ale also analyzed. Key words: Adhesives High-temperature Modification 0 前言 随着科学技术的进步，尤其是近年来在航空、航天、电子、汽车和机械制造工业等技术领域对合成胶粘剂的耐高温性能提出了更高的要求。例如要求用耐温120℃以上的胶粘剂来胶接高马赫数超音速飞机的结构件。大型发电机组、核电站的一些重要部位要求耐温180～200℃的绝缘胶粘剂。车辆离合器摩擦片、制
3 Scotch-W eld TM Epoxy Adhesive 2216 B/A Product Description 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive 2216 B/A is a flexible, two-part, room temperature curing epoxy with high peel and shear strength. Scotch-Weld epoxy adhesive 2216 B/A is identical to 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive EC-2216B/A in chemical composition. Scotch-Weld epoxy adhesive EC-2216 B/A has been labeled, packaged, tested, and certified for aircraft and aerospace applications.Scotch-Weld epoxy adhesive 2216 B/A may be used for aircraft and aerospace applications if proper Certificates of Test have been issued and material meets all aircraft manufacturer’s specification requirements. Features ?Excellent for bonding many metals, woods, plastics, rubbers, and masonry products.?Base and Accelerator are contrasting colors. ?Good retention of strength after environmental aging.?Resistant to extreme shock, vibration, and flexing.?Excellent for cryogenic bonding applications. ?The tan NS Adhesive is non-sag for greater bondline control.?The translucent can be injected.?Meets DOD-A-82720. Technical Data August, 2005 Typical Uncured Physical Properties Note:The following technical information and data should be considered representative or typical only and should not be used for specification purposes. Product 3M?Scotch-Weld?Epoxy Adhesive 2216 B/A Gray 2216 B/A Tan NS 2216 B/A Translucent Base Accelerator Base Accelerator Base Accelerator Color:White Gray White T an T ranslucent Amber Base: Modified Modified Modified Modified Modified Modified Epoxy Amine Epoxy Amine Epoxy Amine Net Wt.: (lb/gal) 11.1-11.610.5-11.011.1-11.610.5-11.09.4-9.88.0-8.5Viscosity: (cps) (Approx.)Brookfield RVF 75,000 -40,000 -75,000 -550,000 -11,000 -5,000 -#7 sp. @ 20 rpm 150,00080,000150,000900,00015,0009,000Mix Ratio: (by weight) 5 parts 7 parts 5 parts 7 parts 1 part 1 part Mix Ratio: (by volume) 2 parts 3 parts 2 parts 3 parts 1 part 1 part Work Life: 100 g Mass @ 75°F (24°C) 90 minutes 90 minutes 120 minutes 120 minutes 120 minutes 120 minutes
广西民族学院学报(自然科学版) 第10卷第3期 JOURNA L OF GUANGXI UNIVERSIT Y FOR NATIONA L ITIES V ol.10N o.32004年8月(N atural Science Edition) Aug.2004 柔性耐温环氧树脂胶粘剂的研制 Ξ 蓝丽红,谢涛,李媚,蓝平 (广西民族学院化学与生态工程学院,广西南宁 530006) 摘 要:本文对胺类固化剂进行酚醛改性,与E -44环氧树脂、 活性无机填料、增韧剂制备成胶粘剂.其具有良好的抗折强度和抗剥离强度,并具有一定的耐温性能. 关键词:改性;耐高温;环氧树脂胶粘剂 中图分类号:O67 文献标识码:A 文章编号:1007-0311(2004)03-0080-03 0 引言 环氧树脂胶粘剂具备固化无副产物,无毒无味, 粘接性能优良,通用性强等优点.其中室温固化快速简单,在许多不能加热固化的场合下都能使用.但是室温固化环氧树脂胶粘剂一般不耐高温.现耐高温,高强度,高耐久及室温快速固化是我国双组分室温固化环氧胶今后的主攻方向之一[1] . 目前常用的环氧胶粘剂,力学性能与柔性、耐冷热冲击性能是相互矛盾的.一些耐高温的胶粘剂是用耐高温的环氧树脂配制而得的,成本较高.而双酚A 环氧树脂来源广,加工容易,收缩率小.本文的研究重点是利用我国大吨位生产的低分子量E -44型环氧树脂为主要原料,配以自制的室温下固化的改性胺类固化剂和活性无机填料,端羟基液体丁腈橡胶(HTBN )等制成胶粘剂,旨在使胶粘剂的力学性能与柔性、热冲击性有机地结合起来,以提高环氧树脂胶粘剂的综合性能,满足特殊外形和工作环境的要求. 1 实验部分 111 实验药品及仪器 6101环氧树脂:济南市树脂厂 端羟基液体丁腈橡胶(HTBN ):兰化胶乳配制中心 有机硅树脂(SiR ):南宁 苯酚,甲醛,乙二胺,二乙烯三胺,环氧丙烷均为化学纯. 钛白粉及高岭土均为工业品. 仪器:加热锅、电动搅拌器(JJ -1)、恒温干燥箱、减压蒸馏装置、阿贝折射仪、托盘天平、条型盒测力计、电动抗折试验机、常规玻璃仪器试验用试片(剪切试片为铁片,用稀硫酸进行化学处理后,用砂布打毛;剥离试片为铁皮,磷酸阳极化处理.)1.2 胶粘剂性能测试 剪切强度按G B7124-86剥离强度按G B7122-861.3 改性胺类固化剂的制备 按比例为酚∶醛∶胺=5∶4∶3,分别量取一定量的苯酚、甲醛、脂肪胺.将苯酚加入反应釜中混均匀,加入甲醛,搅拌,控制温度于55±5℃,保温1h1.5h.用滴液漏斗滴加脂肪胺1.5h2h ,控制温度在60℃,滴 8Ξ 收稿日期:2004207205. 基金项目:本项目获得2002年广西区教育厅资助. 作者简介:蓝丽红(19722),女(瑶族),广西宜州人,广西民族学院化学与生态工程学院讲师.主要研究方向:应用化学研究.
要提高环氧树脂强度，一般通过添加第二组分来增韧树脂，提高环氧树脂的韧性。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，主要有液态橡胶增韧、聚氨酯增韧、弹性微球增韧、热致液晶聚合物(TLCP)增韧和聚合物共混、共聚改性等。 液态橡胶增韧改性环氧胶。液态橡胶增韧改性一般是指含端羧基、胺基、羟基、硫醇基、环氧基的液态丁腈橡胶、聚丁二烯等，与环氧树脂相混溶，在固化过程中析出，形成“海岛模型”的两相结构，通过活性基团相互作用，在两相界面上形成化学键而起到增韧作用。近年来，除了采用纯活性液态橡胶的预反应加成物之外，已发展到第二代采用高官能度环氧树脂和第三代采用金属茂催化剂制备嵌段共聚体改性环氧预聚物，通过这样改性之后，不但提高了剥离强度，而且整体机械性能和热性能并未明显降低。 聚氨酯增韧环氧胶。聚氨酯增韧环氧胶是通过聚氨酯和环氧树脂形成半立穿网络聚合物(SIPN)和互穿网络聚合物(IPN)，起到强迫互溶和协同效应，使高弹性的聚氨酯与良好粘接性的环氧树脂有机结合在一起，通过互补和强化从而取得良好的增韧效果。 热塑性聚合物共混改性高强度环氧胶。一般是采用高性能的芳杂环聚合物聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺和聚碳酸酯、聚苯醚等热塑性聚合物与环氧树脂共混改性，制备环氧结构胶粘剂，在-55～175℃以上宽温度范围内，具有高强度、高韧性、耐久性和优良的综合性能。 弹性微球增韧环氧高强度胶粘剂。国内有关研究表明，采用芯壳聚合物微球(芯是聚丁二烯或聚丙烯酸酯，壳层是聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯)增韧环氧树脂效果更为理想，其壳层层数可以是一、二层，也可以三、四层，粒子大小和分布的均匀性对增韧效果影响都很大。 聚硅氧烷共聚改性增韧环氧胶粘剂。这种工艺是采用聚硅氧烷上的活性端基(为羧基、氨基)与环氧树脂中的环氧基、羟基反应生成嵌段聚合物，这种改性能降低环氧树脂内应力，增加韧性和耐温，并能取得良好的相容性。 纳米粒子增韧环氧树脂胶粘剂。由于纳米粒子其有较高的比表面积，因此有极高的不饱和性，表面活性很大。研究表明，采用纳米粒子改性环氧树脂，由于能形成理想的表面，所以可大幅度提高环氧树脂的拉伸强度和冲击性能。如果在环氧树脂中加入3%的纳米SiO2，在130℃下反应1h，冷却后加入固化剂固化，不但能增韧树脂而且耐热性能也大大提高。目前纳米粒子主要是添加纳米SiO2、纳米CaCO3、纳米TiO2等。有研究采用十六烷基三甲基溴化胺有机化表面处理的凹凸棒土与环氧树脂配合，其增强和增韧效果有明显提高。
耐高温环氧树脂胶 耐高温环氧树脂AB胶是引进先进的工艺技术及进口原材料配制而成的双组份环氧树脂胶粘剂。具有不挥发，无毒、低味、环保，绝缘性能良好；耐火、耐油、耐水、耐酸碱、耐磨、防腐性良好，超强粘接等优越性能； 常温固化可耐150℃至220℃，瞬间可耐温280℃以上高温，阻燃级达FVO 级 二、耐高温环氧树脂胶用途 型号名称用途 广泛用于机电设备、电厂、矿山、钢铁、变压器、电工电器、化工TH-801耐高温环氧胶管道、陶瓷、电机马达、电池板封装、磨具制造业的粘接、灌封及修复的胶水。 ★高温工业窑炉、工业电热炉的修复、锅炉和烟囱等高温处的永久性修补和填充裂痕。★高温高效过滤器、高温仪表、电子测量元件、高温金属件的粘接及高温管道的密封。★汽车灯具、传感器、高温TH-802耐高温结构胶烘箱、蒸气熨斗等工业产品的生产粘接及密封。★电热管件的密封、陶瓷发热元件的固定接着。★汽车和摩托车排气系统、高温系统设备的粘合密封。★汽车发动机缸体修复。★取代进口同类产品的胶用于电厂，冶炼厂风机叶片粘接。★耐高温建筑结构胶。 三、耐高温环氧树脂胶技术参数调型 号胶体xx 色粘度（CPS） （25℃）胶比例可操作 时间（2 5℃）剪切
固化时间（2 5℃）强度 （Mp a）耐温性 （℃）保质期（25℃）包装规xxA： 半透 明乳白 TH-8 01 B： 灰色45000-500 色45000-500 1:130分钟 完全固化12 小时 -60至+2 201.5kg/组初固2小时 ≥8-60至+2 2024个月 12组/箱2kg/组TH-8
02A： 浅黄 色1000-2000 002:140分钟初固2-4小时≥1824个月B： 深褐色抗拉强度 22mpa1000-2000 00 耐击穿电压 ≥23KV/mm完全固化12 小时 体积电阻≥1.0X10(15次方)Ω邵氏硬度 ≥80阻燃性FVO级12组/箱注： 以上参数因不同材质，表面清洁度，温差等因素的影响，强度、固化速度略有差异，数据仅作参考。 四、耐高温环氧树脂胶使用方法 ★使用时根据不同的材质处理、清洁被粘接物表面。 ★本品如有偏稠，属正常现象，不影响粘接效果 ★将 A、B组份按比例混合搅拌均匀后，薄涂于被接着体上，并予以贴合轻压即可。 ★如果温度过低，可以对粘接材质加热。
环氧树脂胶粘剂的常用配方 玻璃钢 常用于环氧玻璃钢的环氧树脂，有普通双酚A型如681#、6101#、634#，酚醛型环氧树脂644#，脂环族环氧6207#和HY-201聚丁二烯环氧树脂。辅助材料中固化剂常用DTA、间苯二胺、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、内次甲基四氢邻苯二甲酸酐等，促进剂为三乙醇胺。 配方一： 6109#环氧树脂 100 苯乙烯 5 三乙醇胺 6 三乙烯四胺 4 室温10天，加上130℃6h τ=13MPa δ=298.5MPa δ抗压=300MPa 配方二： 644#酚醛环氧化 100 NA酸酐 68 二甲基苄胺 1.8 丙酮 100 室温——120℃(40min)——200℃(40分) ——降温——卸模处理150℃/2h＋260℃/1天 配方三： 634#环氧树脂 32 3193＃聚酯 28 邻苯二甲酸酐 8 BPO 2 苯乙烯 30 100。C/2h + 180。C/8h 弯曲强度和反弹能力佳。 配方一： 618# 100 DTA 8 DBP 20 AL2O3（200目） 100 固化条件：压力（MPa）/温度℃/时间（h）0.05/20℃/24h τ=18MPa 适用金属玻璃和陶瓷粘接。 配方二： 618# 100 二乙基丙胺 8 DBP 20 AL2O3 100 0.05/20℃/48h τ ＞20MPa 用途同上。 配方三：HYJ-6# 618#100 DBP 15 AL2O3 25 2#SiO22-5 四乙烯五胺 12 0.05/20℃/48h AL/玻钢＞20MPa 适用于金属/玻璃钢粘接。 配方四： 618# 100 间苯二胺 18 600#稀释剂10 间苯二酚 10 0.05/20℃/24h τ=17.5MPa τ200℃=5.0MPa 用于耐热接头粘接。 配方五：913# A组：601#环氧 600#稀释剂201#聚酯铝粉和石英粉 B组：BF3乙醚四氢呋喃 A3PO4 A：B=10：1 0.05/15℃/6h τ=19MPa 低温快速固化适用于寒冷地区。 配方六： 四氢呋喃聚醚环氧 5 590#固化剂KH-550 0.2 0.05/30℃/30h τ
单组份耐高温环氧树脂结构胶 【产品特点】 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶符合国际环保标准，已通过欧盟ROSH标准和SGS 检测, JL-6134单组份耐高温环氧树脂结构胶，本品为加温固化、耐高温的单组份环氧树脂胶；并且需要低温保存； JL-6134单组份耐高温环氧树脂结构胶固化后粘接强度高，长时间耐高温250-400℃，瞬间可耐（500℃）耐抗冲击，耐震动； JL-6134单组份耐高温环氧树脂结构胶固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化； 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。 【适用范围】 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶广泛应用于各种耐高温产品的粘接与密封，再高温下有优异的粘接强度； 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶推荐用于高温环境中的结构粘接、修补与封装，电子模块封装，金刚石高速磨具胎体，以及高温模具浇注料等。 【外观及物性】 型号JL-6134 外观粘稠膏状体 颜色黑色或黄色等粘度25℃ 5.2-7.5×104 cps 比重25℃ 1.52g/cm3 固化条件130℃/120分钟或200℃/60分钟 【使用方法】 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶，要粘接固定的部位需要保持干燥、清洁；除去基体表面松动物质，采用喷砂、电砂轮、钢丝刷或粗砂纸等方式打磨，提高修复表面的粗糙度，使用丙酮清洗剂擦拭，以清洁接着表面以增强接着力。 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶,如果环氧胶是储存于冷冻的环境中，在使用之前需先取出至常温环境中解冻后才能使用； 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶在施胶的过程中，应避免将胶液置于高温的环境中来降低胶体的粘稠度，除非事先已做过这方面的试验并证实可行； 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶胶液在固化的过程中，如果涂胶的量过多或温度过高可能会产生气泡，遇到此类情况请适当降低固化的温度。 【固化后特性】 硬度（Shore D）：87 线膨胀系数（cm/cm/℃）：53 ×10-6 吸水率（%24小时）：0.05 介电常数（1KHZ）： 3.8~4.2 体积电阻25℃Ohm-cm 2.35 ×1015 耐电压25℃Kv/mm 20~23 【注意事项】 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶,由于该产品是受热会发生反应的化学产品，因此环境温度对产品品质的影响很大，请将产品保存在低温环境中，以确保产品的稳定性及品质，如果未能低温保存，在使用过程中产品容易出现流胶或粘接强度下降的现象； 聚力6134单组份耐高温环氧树脂结构胶取出后未能用完的胶体，请及时盖紧密封后重新放入冷冻的环境中保存；
Technical Data Sheet 9225A/B 环氧树脂灌封胶产品信息 9225A/B 系双组份加温固化型环氧树脂灌封胶，由特种环氧树脂和改性胺类固化剂组成，固化后表面光亮平整、电绝缘性优异，且与外壳有优异的粘接性。适用于各种要求高冷热冲击性，高耐热性或致密性高的电子电气元器件的绝缘封装。 产品特性 本产品主要设计用于灌封对耐温和耐冷热冲击要求苛刻的场合。 ? AB 两组分混合后操作时间长，易操作，固化速度适中，固含量高。 ? 固化物具有极低的膨胀系数和优异的抗冷热冲击性。 ? 对大部分基材都有较好的粘接力。 ? 固化物具有良好的电气性能、优良的机械性能和耐热性。 固化前后特性 工艺性能： *固化条件应根据器件大小、结构、预热温度、灌封重量、环境温度等酌情调整。 固化后性能： 测试项目 单位或条件 9225A/B 硬度 Shore D,25℃ ＞85 压缩强度 Mpa,25℃ 110±10 绝缘强度 KV/mm,25℃ ＞20 测试项目 单位或条件 A 组分 B 组分 外观 目测 白色粘稠体 透明液体 气味 - 很淡气味 氨味 密度 25℃,g/cm3 1.95±0.05 1.00±0.05 粘度 40℃,mPa.s 17000±1500 ＜50 保存期限 室温密封保存 6个月 6个月 项目 单位或条件 9225A/B 混合比例 重量比 A ：B 100：10 操作时间 50℃,min,100g ＞30 固化时间 ℃/h 80℃×2h+120℃×2h
玻璃化温度（图一）℃（DSC ）125-140 热变形温度℃150±10 膨胀系数（图二）ppm/k 20.81 热传导率W/mK 0.5 吸湿性%,100℃*1Hr ＜0.35% 介电常数ε,25℃ 3.5±0.5 损耗角正切50Hz 0.025 体积电阻率Ω.cm,23℃ 2.0×1013冷热冲击试验-55℃-150℃（10循环）不开裂* 表格中的数据是依据特定标准测试所得，仅可用于指导，并不可用于作为产品规范。 图一：9225AB玻璃化转变温度℃
研究报告及专论 粘 接 2005,26(1) ATBN 改性的耐高温环氧胶粘剂的研究 赵升龙,刘清方,梁滨,陶树宇 (北京航空材料研究院,北京100095) 收稿日期:2004-04-16 作者简介:赵升龙(1975-),男,硕士,北京航空材料研究院12室,工程师。 摘要:介绍了一种用端胺基丁腈橡胶(AT BN)增韧的环氧树脂胶粘剂,该胶可在室温下固化并具有较好的粘 接性能、耐介质性能和电绝缘性能,使用温度为-55~200e ,可满足耐高温的需要。 关键词:环氧树脂;室温固化;耐热胶粘剂 中图分类号:TQ 433.4+.37 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2005)01-0007-02 我国航空航天工业的发展要求有配套的室温固化耐热胶粘剂。国内这方面品种主要有北京航空材料研究院的SY 系列,晨光化工院的DG 系列,黑龙江省石化院的J 系列。本文采用混合环氧树脂作为胶粘剂的主体树脂,用一种端胺基丁腈橡胶(A TBN)增韧环氧树脂,选用聚酰胺类固化剂和叔胺类促进剂,研制了一种室温固化耐热胶粘剂,它的粘接强度、耐介质性、耐热性、电绝缘性能均较好并满足某项目的技术要求。1 实验部分1.1 原材料 环氧树脂E 251,无锡;环氧树脂AG 280,上海;聚酰胺类固化剂315,上海;增韧剂AT BN,进口;促进剂S1,自制;钛白粉,天津。 1.2 粘接试样的制备 常温剪切试样采用Ti6AL4V 钛合金,200e 剪切试样采用LY12CZ 铝合金,试片表面均经喷砂处理,固化条件为25e @7d 或80e @4h 。1.3 性能测试 剪切强度,GB/T 7124-1986;适用期,GB/T 7123.1-2002;耐介质性,OCT180517-83;绝缘性,GB 10064-88。2 结果与讨论 2.1 胶粘剂配方的研究 为了满足胶粘剂可室温固化耐热200e 的要求,采用高官能度环氧树脂与双酚A 型环氧树脂混合,组成混合环氧树脂,作为胶粘剂的主体树脂;选用带有端胺基活性官能团的丁腈橡胶ATBN 进行增韧,使其在保证对胶粘剂有效增韧的同时,提高胶粘剂的交联密度,从而提高胶粘剂的耐热性,平衡胶粘剂韧性和耐热性的矛盾;为了保证胶粘剂的常温和低温性能以及胶粘剂的反应活性,选用韧性和反应活性较好的聚酰胺类固化剂,同时选用自制的叔胺类促进剂来提高胶粘 剂体系的反应活性,加入钛白粉作为填料。按上述思路进行胶粘剂配方设计。表1所示为ATBN 用量不同时胶粘剂经80e @4h 固化后的剪切强度。 Tab.1 Shear strength of different compos i tion adhes ives 表1 不同配方胶粘剂的剪切强度 AT BN/份5102030室温剪切强度/MPa 29.032.837.236.4200e 剪切强度/MPa 2.84 3.23 3.02 3.48 注:混合环氧树脂100份,31565份,S15份,钛白粉30份。 从表1可见,增韧剂AT BN 质量分数为20份,其常温剪切强度最高,达到37.2MP a,增韧剂用量为10~30份之间200e 剪切强度基本相当,本文选择ATBN 用量为20份进行以下试验。 2.2 不同固化条件对粘接剪切强度的影响 经不同条件固化后分别测试胶粘剂在室温和200e 时的粘接剪切强度,其结果见表2。 Tab.2 Effe ct of curi ng condition on bonding s hear s trength 表2 固化条件与粘接剪切强度的关系 固化条件测试温度/e 剪切强度/MPa 80e @4h 2537.280e @4h 200 3.0225e @7d 2529.525e @7d 200 3.00 从表2可见,此胶粘剂经80e @4h 固化比经25e @7d 固化后的室温剪切强度高,这是室温固化环氧胶粘剂的普遍特点,200e 的剪切强度2者基本相当,这可能与高温下测试时胶粘剂继续固化反应有关。2.3 胶粘剂适用期的研究 按GB/T 7123.1-2002,通过黏度的测定来确定胶粘剂 # 7#
环氧树脂胶粘剂主要品种概览 一、 SMT贴片胶 为高温固化单组份环氧树脂型SMT贴片专用胶粘剂，产品固化前有较好的触变性和储存稳定性，无沉淀分离现象。使用方便，固化时间短，粘接强度高，掉片率低，绝缘性能优良，广泛应用于各类电子行业贴片粘接、贴片。181型号适用于移针点胶、182型号适用于网版 印刷。 使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；采用刮胶或点胶工艺，将胶涂在已洁净的印刷线路表面，若用于粘接需要将两个被粘物均涂上该胶；升温加热固化； 用毕应及时盖好盖，并放入冰箱5℃下保存。 储存保管：自生产之日起于5℃下贮存，有效期为6个月。超过贮存期，若粘度合适，仍可使用。本品为非危险品，按非危险品储存及运输。 二、邦定胶 1、热胶。为高温固化单组份环氧胶粘剂，具有储存稳定，粘接强度高，电性能良好，使用方便，固化时不流趟，适用性强等特点，可适用于金属、线圈及电子元器件的邦定粘接、密封。使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；将胶点在已预热到110℃基板上，也可不预热使用，若胶的粘度较高可先将胶预热40-50℃后点胶；升温加热固化； 用毕应及时盖好盖，并放入冰箱保存。 2、冷胶。是单组分环氧树脂黑胶, 主要用于IC等的封装。使用时需调入稀释剂，在室温时仍具有高触变性，硬化后表面成型好、PD-9988光亮发黑，PD-9989为暗光型，具有优秀的粘接强度、电气特性和防潮性，对IC和帮定的铝线具有优秀的保护性。适用于游戏机、计算器、电子表、音乐卡、电子玩具等，IC的保护、固定。使用方法：将胶从冰箱拿出，放在室温与外界平衡1～2小时；配胶时需添加稀释剂，也可不稀释直接使用，添加稀释剂视封存胶的高度，范围控制在15～25%搅拌均匀后滴胶；然后进烘箱100～115℃烘烤60～90分钟固化，烘箱温度不可太低或太高；滴胶工具可用油壶、滴胶机、毛笔等，用毕应及 时盖好盖，并放回冰箱保存。 三、常温固化耐高温电子灌封胶 以进口环氧树脂为主剂，配以改性芳香胺为固化剂制作而成。显著特点是常温固化可耐200℃左右的高温。特别适用于彩电高压包、高电流变压器、电磁炉底板、滤波器、微型电机、线缆接头等专用灌封胶。具有浇注流畅，固化速度快，耐热性能好，固化后产品表面光 度高，具有良好的电性能与粘接强度。 应用工艺：环氧树脂A:固化剂 B=1:0.4，A/B两组份按配比加入，并充分搅拌均匀后灌 注或粘接，48小时达到最大强度。 质量指标：可耐高温200±30℃；可耐低温≥-50℃；剪切强度≥12.8Mpa；抗拉强度≥12.2Mpa；耐击穿电压≥23KV/mm；介电常数2-5Hz/s；表面电阻≥1.0×1014Ω；邵氏硬度≥78；常温固化时间8-10hr；阻燃性FVO级。
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910289273.5 (22)申请日 2019.04.11 (71)申请人 陈立 地址 317022 浙江省台州市临海市沿江镇 上山冯村38号奥腾胶带厂 (72)发明人 陈立 王波 (74)专利代理机构 北京挺立专利事务所(普通 合伙) 11265 代理人 陈婧 (51)Int.Cl. C09J 163/00(2006.01) C09J 109/00(2006.01) C09J 11/06(2006.01) (54)发明名称 一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶及其制 备方法 (57)摘要 本发明涉及一种LED用环氧树脂密封胶体 系，所述密封胶包括A、B两组分：其中，A组分主要 包括环氧树脂、端羟基聚丁二烯、稀释剂、抗黄变 剂、偶联剂；B组分主要包括固化剂、固化促进剂、 增韧剂。所述的A组分采用端羟基聚丁二烯对环 氧树脂进行改性。改性后的环氧树脂引入了端羟 基聚丁二烯的韧性结构片段大幅提高了现有密 封胶的韧性。另外，配方组分中不添加消泡剂，可 进一步减少消泡剂在固化物中的迁移；同时配方 中采用紫外吸收剂与抗氧剂结合充分考虑了光 照所引起的自由基聚合变黄和基团氧化变黄的 双重作用，进一步提高了其耐候性。本发明同时 还提供了所述密封胶的制备方法。权利要求书1页 说明书7页CN 109988535 A 2019.07.09 C N 109988535 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109988535 A 1.一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，包括A、B两组分，按重量计算：A组分主要包括环氧树脂100份、端羟基聚丁二烯30-60份、稀释剂5-30份、抗黄变剂0.5-5份、偶联剂0.5-10份；B组分主要包括固化剂100份、固化促进剂0.5-8份、增韧剂0.2-5份；所述端羟基聚丁二烯可对环氧树脂原位改性形成改性环氧树脂。 2.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述环氧树脂主要包括氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、脂环族缩水甘油酯环氧树脂。 3.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述端羟基聚丁二烯的数均分子量为M n＝2500-4500，羟值0.41-0.57mmol/g。 4.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述稀释剂包括三羟甲基丙烷三缩水甘油醚和C12-14脂肪族缩水甘油醚的混合物二者质量比为1:0.1-1。 5.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述抗黄变剂包括紫外线吸收剂UV-40、UV-531、UV-9、UV-P、UV-329、UV-326、UV-320、UV-234、UV-0中的一种或多种和抗氧剂1010、9701、264、168、1076、DNP、CA中的一种或多种的混合物；所述紫外线吸收剂与抗氧剂的质量比为1:0.2-1。 6.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述偶联剂为硅烷偶联剂，包括甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯中的一种或几种的混合物。 7.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述固化剂包括甲基六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、甲基纳迪克酸酐中的一种或多种的混合物。 8.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述固化促进剂为叔胺类固化促进剂，包括2,4,6-三(二甲氨基)苯酚(TAP)、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三(2-乙基己酸)盐、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚的三油酸盐、三乙胺、三乙醇胺、邻羟基苄基二甲胺中的一种或多种的混合物。 9.根据权利要求1所述的一种耐黄化高韧性环氧树脂密封胶，其特征在于所述增韧剂包括聚丙二醇二缩水甘油醚、双酚A-烷撑氧化物加成物二缩水甘油醚、亚油酸二聚体二缩水甘油酯、已二酸二缩水甘油酯中的一种或多种的混合物。 10.权利要求1-9所述密封胶的制备方法，包括A胶的制备和B胶的制备，具体步骤如下： A胶的制备：将环氧树脂、端羟基聚丁二烯加入高速搅拌的反应釜中，60-80℃下搅拌反应30-60min，得改性环氧树脂；然后继续搅拌并按配方依次加入稀释剂、抗黄变剂份、偶联剂，高速分散20-60min，分散温度50-70℃，分散完毕后降温出料得A胶； B胶的制备：将固化剂、固化促进剂、增韧剂按质量比配好后依次加入到搅拌釜中，搅拌温度60-80℃，快速搅拌混合20-60min后降温得B胶。 2
要提高环氧树脂强度，一般通过添加第二组分来增韧树脂，提高环氧树脂的韧性。据中国环氧树脂行业协会专家介绍，主要有液态橡胶增韧、聚氨酯增韧、弹性微球增韧、热致液晶聚合物(TLCP)增韧和聚合物共混、共聚改性等。 液态橡胶增韧改性环氧胶。液态橡胶增韧改性一般是指含端羧基、胺基、羟基、硫醇基、环氧基的液态丁腈橡胶、聚丁二烯等，与环氧树脂相混溶，在固化过程中析出，形成“海岛模型”的两相结构，通过活性基团相互作用，在两相界面上形成化学键而起到增韧作用。近年来，除了采用纯活性液态橡胶的预反应加成物之外，已发展到第二代采用高官能度环氧树脂和第三代采用金属茂催化剂制备嵌段共聚体改性环氧预聚物，通过这样改性之后，不但提高了剥离强度，而且整体机械性能和热性能并未明显降低。 聚氨酯增韧环氧胶。聚氨酯增韧环氧胶是通过聚氨酯和环氧树脂形成半立穿网络聚合物(SIPN)和互穿网络聚合物(IPN)，起到强迫互溶和协同效应，使高弹性的聚氨酯与良好粘接性的环氧树脂有机结合在一起，通过互补和强化从而取得良好的增韧效果。 热塑性聚合物共混改性高强度环氧胶。一般是采用高性能的芳杂环聚合物聚砜、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚醚酰亚胺和聚碳酸酯、聚苯醚等热塑性聚合物与环氧树脂共混改性，制备环氧结构胶粘剂， 在-55～175℃以上宽温度范围内，具有高强度、高韧性、耐久性和优良的综合性能。 弹性微球增韧环氧高强度胶粘剂。国内有关研究表明，采用芯壳聚合物微球(芯是聚丁二烯或聚丙烯酸酯，壳层是聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯)增韧环氧树脂效果更为理想，其壳层层数可以是一、二层，也可以三、四层，粒子大小和分布的均匀性对增韧效果影响都很大。 聚硅氧烷共聚改性增韧环氧胶粘剂。这种工艺是采用聚硅氧烷上的活性端基(为羧基、氨基)与环氧树脂中的环氧基、羟基反应生成嵌段聚合物，这种改性能降低环氧树脂内应力，增加韧性和耐温，并能取得良好的相容性。 纳米粒子增韧环氧树脂胶粘剂。由于纳米粒子其有较高的比表面
单组分环氧树脂胶粘剂的研究现状 环氧树脂对各种金属材料、非金属材料、热固性高分子材料等具有优良的粘接性，适应性强，不含挥发性溶剂，不需加压即可固化，且固化收缩率低，耐环境性好，在许多领域得到广泛应用。通常环氧树脂胶粘剂是以主剂和固化剂分开的双组分包装形式提供应用。在环氧树脂中配合固化
剂，会立刻开始反应，随时间推移粘度上升，经过适用期达到不能使用为止。但是双组分混合给使用带来不方便，有以下缺点：增加了包装和贮运的麻烦；双组分胶粘剂使用时，混合比例的准确性和均一性将影响粘接强度；在树脂和固化剂混合后使用时间短。胶粘剂中固化剂种类不同其使用期不同，如脂肪胺类为数十分钟，叔胺或芳香胺类为几小时，酸酐类为一天至数天，不能长期存放；配置的胶液若不能及时用完会造成浪费。由于粘度随时间上升，改变了操作工艺性，不能用于自动粘接。而单组分胶粘剂避免了上述缺点，它可以使胶接
工艺简化，并适于自动化操作。将固化剂和环氧树脂混合起来配制单组分胶粘剂，主要是依靠固化剂的化学结构或者是采用某种技术手段把固化剂对环氧树脂的开环活化暂时冻结起来，然后在热、光、机械力或化学作用下使固化剂活性被激发，进而使环氧树脂迅速固化。目前国内外市场出售的单组分环氧树脂胶粘剂几乎都是采用潜伏性固化剂或自固化性环氧树脂，产品的形态有液态、糊状、粉末状和膜状。具有实用价值的单组分环氧胶粘剂主要有以下几种：湿气固化型；微胶囊包覆型：将固化剂封人微胶囊内，与环氧树脂混合后
不会发生固化反应。成膜物质有明胶、乙烯基纤维素、聚乙烯醇缩醛等。胶囊靠加热或加压而破裂，固化剂和环氧树脂便发生反应；潜伏性固化剂型：使用在规定温度以上才能被活化发生反应的热反应性固化剂，包括中温固化型及高温快固化型；阳离子光固化型。 1 单组分环氧胶粘剂的研究进展 1 1湿气固化型
KEDA MAGNETOELECTRICITY 合金磁粉芯电气性能检测. Technical Report 1.目的:针对双组份环氧树脂胶（AB胶）的可靠性分析. 2.测试项目: 1、高温热老化后的环氧树脂胶粘接强度、抗冲击强度变化分析。 2、高低温冲击后的环氧树脂胶粘接强度、抗冲击强度变化分析。 3.测试仪器设备: HY-939C电脑式单柱万能材料试验机 GDW-50高低温试验箱 4.测试示意图: 粘接强度测试抗冲击强度测试5.测试条件: 粘接强度测试U型磁芯尺寸：
抗冲击强度测试 方块磁芯尺寸： 高温热老化测试条件： 高低温冲击测试条件： 6、测试结果： 6.1高温热老化后粘接强度变化： 样品序号 热老化前（kgf/cm2） 热老化后（kgf/cm2） 1＞25＞272＞27＞253＞26＞264＞27＞285＞28＞276＞27＞267＞26＞258＞25＞269＞28＞2710 ＞26 ＞ 28 1粘接厚度：0.1mm-0.3mm 2.测试数量：热老化前、后各10pcs 3.测试拉力/冲击速率：400mm/min 3.老化温度&时间：200℃168Hours 1粘接厚度：0.1mm-0.3mm 2.测试数量：高低温冲击前、后各10pcs 3.测试冲击速率：400mm/min 3.冲击温度&时间：-40℃@50%cycle time ~200℃@50%cycle time Cycle time:1hour Cycles:100
6.2高温热老化后抗冲击强度变化： 样品序号热老化前（kgf）热老化后（kgf）177.678.1 275.275.5 378.473.5 479.575.7 572.576.9 674.678.4 777.376.4 875.374.6 977.874.5 1074.576.5 6.3高低温冲击后抗冲击强度变化： 样品序号高低温冲击前（kgf/cm2）高低温冲击前（kgf/cm2）1＞27＞27 2＞27＞28 3＞25＞25 4＞26＞26 5＞27＞26 6＞28＞27 7＞27＞27 8＞26＞26 9＞27＞26 10＞26＞27 6.4高低温冲击后抗冲击强度变化： 样品序号高低温冲击前（kgf）高低温冲击后（kgf）177.576.1 276.476.3
JL-6103耐高温环氧树脂结构胶 【产品特点】 ●聚力6103单组份耐高温环氧树脂胶符合国际环保标准，已通过欧盟ROSH标准和SGS检测, 聚力牌单组份耐高温环氧树脂胶本品为加温固化、耐高温的单组份环氧树脂胶；并且需要低温保存； ● JL-6103单组份耐高温环氧树脂胶固化后粘接强度高，长时间耐高温200-250℃，瞬间可耐（400℃）耐抗冲击，耐震动； ●聚力6103单组份耐高温环氧树脂胶固化物耐酸碱性能好，防潮防水、防油防尘性能佳，耐湿热和大气老化； ●聚力6103单组份耐高温环氧树脂胶固化物具有良好的绝缘、抗压、粘接强度高等电气及物理特性。【适用范围】 聚力6103单组份环氧树脂高温胶广泛应用于各种耐高温产品的粘接与密封，再高温下有优异的粘接强度；JL-6103单组份耐高温环氧树脂胶推荐用于高温环境中的结构粘接、修补与封装，电子模块封装，芯片保护及保密，金刚石高速磨具胎体，以及高温模具浇注料等。 品名JL-6103 外观粘稠膏状体 颜色黑色或白色等 粘度25℃ 5.2-7.5×104 cps 比重25℃ 1.52g/cm 固化条件120℃/60分钟或150℃/30分钟 【使用方法】 ●聚力牌单组份环氧树脂高温胶，要粘接固定的部位需要保持干燥、清洁；除去基体表面松动物质，采用喷砂、电砂轮、钢丝刷或粗砂纸等方式打磨，提高修复表面的粗糙度，使用丙酮清洗剂擦拭，以清洁接着表面以增强接着力。 ● JL-6103单组份耐高温环氧树脂胶，如果环氧胶是储存于冷冻的环境中，在使用之前需先取出至常温环境中解冻后才能使用； ● JL-6103单组份环氧树脂高温胶在施胶的过程中，应避免将胶液置于高温的环境中来降低胶体的粘稠度，除非事先已做过这方面的试验并证实可行； ● JL-6103单组份耐高温环氧树脂胶胶液在固化的过程中，如果涂胶的量过多或温度过高可能会产生气泡，遇到此类情况请适当降低固化的温度。 【固化后特性】 硬度（Shore D）87 线膨胀系数（cm/cm/℃）53 ×10-6 吸水率（%24小时）0.05 介电常数（1KHZ） 3.8~4.2 体积电阻25℃Ohm-cm 2.35 × 1015 耐电压25℃Kv/mm 20~23 ●聚力6103单组份环氧树脂高温胶，由于该产品是受热会发生反应的化学产品，因此环境温度对产品品质的影响很大，请将产品保存在低温环境中，以确保产品的稳定性及品质，如果未能低温保存，在使用过程中产品容易出现流胶或粘接强度下降的现象； ●聚力6103单组份环氧树脂高温胶取出后未能用完的胶体，请及时盖紧密封后重新放入冷冻的环境中保存； ● JL-6103单组份耐高温环氧树脂胶有极少数人长时间接触胶液会产生轻度皮肤过敏，有轻度痒痛，建议使用时戴防护手套，粘到皮肤上请用丙酮或酒精擦去，并使用清洁剂清洗干净；
提高环氧胶粘剂耐热性的研究进展 【大中小发布时间：2011-03-11 14:40:18 浏览次数：672 】 随着科技的进步,航天航空、电子、汽车、机械制造等尖端技术领域对提高材料耐热性的要求越来越高,而与之相关的胶粘剂的耐高温性遇到了严峻的考验,这也成为推动现代胶接技术和耐高温胶粘剂发展的主要动力之一,耐高温胶粘剂也是伴随着高新技术的发展而进步 的。 对于胶粘剂耐高温性的定义、分类及评价标准国内外尚未统一,也可笼统的理解为常温使用胶粘剂的使用温度范围不高于80℃;中温使用胶粘剂的使用温度环氧树脂胶范围不高于130℃;高温使用胶粘剂的使用温度范围不低于150℃。通常,耐高温性是按照在特定温度、时间和介质中能保持设计所要求的胶接强度或具有一定的强度保持率来评定,也就是说耐高温 胶粘剂还必须满足以下综合性能: (1)有良好的热物理和热化学性能,热变形温度高,分解及热失重的温度高; (2)有良好的加工性; (3)在使用工作条件下,长时间于高温场合仍具备原有性能; (4)温度周期变化下的耐热性好,且能在短时间内承受高温的考验。 1·耐热环氧树脂胶粘剂概况 环氧树脂胶粘剂是以环氧树脂为主体配制而成,环氧树脂大分子末端有环氧基,链中间有羟基和醚键,在固化过程中还会继续产生羟基和醚键,结构中含有苯环或杂环。这些结构决定了环氧树脂胶粘剂具有粘接强度高、收缩率小、尺寸稳定、电性能优良、耐介质性好、易于改性,用途广泛等特点。近年来,随着科学技术的发展,对环氧胶粘剂的耐热性提出了更高的要求,一般的环氧胶使用温度-60~150℃,长期可靠工作温度低于100℃。因此必须采取改性措施以提高耐热性,才能适应诸多领域的需要[1]。环氧胶粘剂的耐热性受环氧树脂的分子结构、固化剂种类、改性剂等影响。采用耐高温环氧树脂、耐热性固化剂、耐高温热塑性树脂、无机填充剂等都可以有效地提高环氧胶粘剂的耐热性。 通过提高环氧树脂的官能度,改善树脂固化物的交联密度是提高复合材料的耐热性的有效途径。增加交联密度是提高环氧树脂胶粘剂耐热性的重要手段之一,通过引入多官能度的环氧树脂可以提高胶粘剂的耐高温性能。环氧树脂官能团越多, 2个环氧基之间的距离就越短,固化后树脂交联密度越大,热变形温度越高,耐热性就越好。将多元胺在催化剂和碱的作用下与环氧氯丙烷反应制备新型多官能环氧树脂,多官能团的环氧树脂的加入使固化物的耐热 性有明显的提高。 酚醛环氧胶粘剂是由环氧树脂和酚醛树脂的嵌段共聚制得的,它既有多官能度,又含苯酚