1、锂标准溶液的配制方法
（1）称取6.1078g无水氯化锂或7.9202g硫酸锂，溶于少量水中，移人1000m1容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg锂。
（2）称取5.3228g碳酸锂，加水约150ml，缓慢加入盐酸(10%)至溶解完全，煮沸除去二氧化碳，冷却后移人1000mI容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg锂。
2、钠标准溶液的配制方法
称取2.5421g氯化钠(预先在400一450℃灼烧至恒量，无爆裂声，冷却至室温后使用)或2. 3051g无水碳酸钠．溶于少量水后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg钠。
3、钾标准溶液的配制方法
称取1.9068g氯化钾(预允在400一500℃灼烧至恒量，无爆裂声，冷却至室温后使用)，于300ml锥形瓶中，溶于少量水后，移人l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液l mI含有lmg钾。
4、铷标准溶液的配制方法
称取1.4148g氯化铷(在110℃烘干过)或1.5620g硫酸铷，溶于少量水后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1m1合有1mg铷。
5、铯标准溶液的配制方法
称取1.26675g氯化铯(在110℃烘干过)或1.40886g硫酸铯，溶于少量水后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1m1合有1mg铯。
6、铜标准溶液的配制方法
（1)称取1.0000g金属铜，加入20ml硝酸(1十1)，低温加热溶解并蒸发至近干，再加入1 0m1硫酸(1十1)，小心继续蒸发至冒白姻，冷却后加水浸取，待盐类全部溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg铜。
（2）称取3.9281g硫酸铜(CuSO45H 2O)溶于少量水中，滴入几滴硫酸(1十1)，移人1000m l容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg铜。
7、银标准溶液的配制方法
（1）称取1.0000g金属银于300mI烧杯中，加入25ml硝酸(1十1)，加热溶解完全后，继
续加热煮拂以除去氮的氧化物，冷却，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有lmg银。
（2)称取1.5748g硝酸银，溶于100ml水中，移入1000m1容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有lmg银。
8、金标准溶液的配制方法
称取0.1000g纯金于200ml烧杯中，加入1 0mI王水，加热至完全溶解，加入1m1氯化钠溶液(10%)，于水浴上蒸干，加入盐酸继续蒸干，重复两次，再加入10m1盐酸溶解残渣，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刘度，摇勺。此溶液1ml含有金。
9、铍标准溶液的配制方法
（1）称取1.0000g金属铍于150ml烧杯中，加入10毫升盐酸(1十1)或硫酸(1十1)，缓缓加热至溶解，冷却后移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勺。溶液盐酸或硫酸酸度保持约1—2%。此溶液lml含有1mg铍。
(2)称取19.6488g硫酸蚀(BeSO44H2O)或20．75258硝酸铍〔Be(N02)2·3H 20〕，溶于少量水后，加入1 m1硫酸(1十1)或硝酸(1十1)，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勺。此溶液lml含有1mg铍。
10、镁标准溶液的配制方法
称取1.0000g金属镁或1.6583g氧化镁成10.1266g硫酸镁(MgSO4·7H 2O)，加入20ml水、慢慢加入20m1盐酸(1十1)，待溶解完全后，加热煮沸，冷却后核入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg镁。
11、钙标准溶液的配制方法．
称取2.4971g预先在105---110℃干燥至恒量的碳酸钙(CaC03)于300m1烧杯个，加入20ml 水，然后滴加盐酸(1十1)至完全溶解，再加入10ml盐酸．煮沸除去二氧化碳，取下冷却，移入l000ml容量瓶中，用水稀择至刻度，摇匀。此溶液lmlI含有1mg钙。
12、锶标准溶液的配制方法
称取3.0418g氯化锶溶于盐酸／1)后，移人1000ml容量瓶中，以盐酸／1)稀释至刻度(或溶于水中，配制成水溶液)，摇匀。此溶液l ml含有lmg锶。
13、钡标准溶液的配制方法
称取1.7785g氯化钡，溶于少量煮沸过的水中，冷却后移人1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml合有1mg钡。
14、锌标准溶液的配制方法
（1）称取1.0000g金属锌于300 m1烧杯中，加入30一40ml盐酸(1十1)，使其溶解完全后，加热煮沸几分钟，冷却后移入1000m1容量瓶中．以水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml 合有lmg锌。
（2）称取1.2447g氧化锌(预先在900℃灼烧至恒量)，于300ml烧杯中，加入20ml硫酸／1)，使其溶解完全后移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，据匀。此溶液lml台有lmg 锌。
15、镉标准溶液的配制方法
(1)称取1.0000g金属镉于300m1烧杯中，加入20—20m1盐酸(1十1)溶解完全后，冷却，移入l000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有lmg镉。
(2)称取2.0311g氯化镉于300m1烧杯中，溶于少量水后,移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有1mg镉。
16、汞标准溶液的配制方法
（1）称取1.6631g硝酸汞于300m1烧杯中，加入20m l硝酸(1十3)，以水稀释到50ml 左右，待溶解完全后移入1000m1容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。此溶液lml含有1mg 汞。
（2）称取1.3535g氯化汞，溶于少量水(或溶于／l硫酸)后，移入1000ml容量瓶中，以水稀释到刻度，摇匀。此溶液lml含有1mg汞。
（3）称取金属汞于300m1烧杯中，加入20—30m1硝酸(1十1)，移至通风橱内慢慢加热分解。分解完全后加水稀释、移入1000ml容量瓶中。以水稀释至刻度，摇匀。溶液酸度为1％。此溶液1m1含有lmg汞。
17、钌标准溶液的配制方法
（1)称取0.3288g氯亚钌酸铵，溶于适量体积的盐酸(2mol／l)后，移入100ml容量瓶中，以盐酸(2mol／1)稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有1mg钌。
（2）称取氯亚钌酸铵于烧杯中，加入-0.3g硫酸亚铁铵和25m1水，待盐类溶液解后．加入25m1硫酸，在电热板上加热蒸发至微冒白烟，再继续蒸发5min后，取下冷却，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1m1含有1mg钌。
18、铑标准溶液的配制方法
称取0.3856g氯铑酸铵，溶于30ml盐酸(1mol／l)中，移入100m1容量瓶中，以盐酸(1 mol／1)稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有lmg铑。
19、钯标准溶液的配制方法
称取0.1000g金属钯于烧杯中，加热溶于10ml硝酸，加入0.1g氯化钠和5m1盐酸摇匀，于水浴上蒸干，再加入2ml盐酸再次蒸干，重复两次，以10ml盐酸／1)溶解干渣，移入100ml容量瓶中，以盐酸／1)稀释至刻度，摇匀。此溶液l m1含有lmg钯。
20、锇标准溶液的配制方法
称取0.2308g氯锇酸铵，溶于50m1盐酸(1mol／l)中,移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lml含有1mg锇。
21、铱标准溶液的配制方法
称取0.2204g氯铱酸铵，加入适量盐酸(1mol/l)进行溶解，完全溶解后移入100ml容量瓶中，用盐酸(1moI／1)稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有lmg铱。
22、铂标准溶液的配制方法
( 1)称取0.1000g金属铂于250m1烧杯中，加入10ml王水，盖上表皿，低温加热溶解并蒸发至小体积，加入0.1g氯化钠于水浴上蒸发至近干，加入5m1盐酸，再蒸至近干，重复两次，加人10ml盐酸和10 m1水浸出，温热到溶液清亮，移入100m1容量瓶中，用盐酸／1)稀释至刻度，摇匀。此溶液lml合有1mg铂。
(2)称取0.2491g氯铂酸钾溶于少量水中，加入10m1盐酸，移人100m1容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此溶液1m1含有1 mg铂。
1、锂标准溶液的配制方法 （1）称取6.1078g无水氯化锂或7.9202g硫酸锂，溶于少量水中，移人1000m1容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg锂。 （2）称取5.3228g碳酸锂，加水约150ml，缓慢加入盐酸(10%)至溶解完全，煮沸除去二氧化碳，冷却后移人1000mI容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg锂。 2、钠标准溶液的配制方法 称取2.5421g氯化钠(预先在400一450℃灼烧至恒量，无爆裂声，冷却至室温后使用)或2. 3051g无水碳酸钠．溶于少量水后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg钠。 3、钾标准溶液的配制方法 称取1.9068g氯化钾(预允在400一500℃灼烧至恒量，无爆裂声，冷却至室温后使用)，于300ml锥形瓶中，溶于少量水后，移人l000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液lmI含有lmg钾。 4、铷标准溶液的配制方法 称取1.4148g氯化铷(在110℃烘干过)或1.5620g硫酸铷，溶于少量水后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1m1合有1mg铷。 5、铯标准溶液的配制方法 称取1.26675g氯化铯(在110℃烘干过)或1.40886g硫酸铯，溶于少量水后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1m1合有1mg铯。 6、铜标准溶液的配制方法 （1)称取1.0000g金属铜，加入20ml硝酸(1十1)，低温加热溶解并蒸发至近干，再加入1 0m1硫酸(1十1)，小心继续蒸发至冒白姻，冷却后加水浸取，待盐类全部溶解，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg铜。 （2）称取3.9281g硫酸铜(CuSO45H 2O)溶于少量水中，滴入几滴硫酸(1十1)，移人10 00ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含有1mg铜。 7、银标准溶液的配制方法
溶液配制方法 一、指示剂配制 1.0.3%二甲酚橙指示剂：称取0.15g二甲酚橙，加5ml无水乙醇， 用水稀释至50ml。 2.5g/L液体铬黑T：称取0.5g铬黑T和2.0g氯化羟胺，溶于乙醇， 用乙醇稀释至100ml，此使用前配备。贮存于100ml棕色试剂瓶中。 3.固体铬黑T：称取1.0g铬黑T和100g氯化钠研磨混合均匀，贮 存于100ml棕色广口瓶中备用。 4.1%紫脲酸胺：1g紫脲酸胺与100g固体氯化钠混合，研磨，烘干。 5.1g/L酚酞指示剂：称取0.1g酚酞指示剂，加乙醇100ml溶解混 合。 6.10 g/L酚酞指示剂：称取1.0 g酚酞指示剂，加乙醇100ml溶 解混合。 7.甲基红—溴甲酚绿指示剂：1份2g/L甲基红乙醇溶液与三份1g/L 溴甲酚绿乙醇溶液混合。 8.甲基红-亚甲基蓝指示剂：一份甲基红乙醇溶液（1g/L）与两份 亚甲基蓝乙醇溶液（1g/L）混合。 9.品红试剂（0.15%）：称取0.15g酸性品红，加75ml水，加热到 品红溶解，冷却到室温，加4ml盐酸搅拌。再加15ml10%亚硫酸钠溶液搅匀，放置过夜，加活性炭过滤于100ml容量瓶中。
二、标准溶液的配制 1．钴标准溶液：称取3.000g金属钴（99.98%）置于250ml烧杯中，加少量蒸馏水润湿，盖上表面皿，缓慢加入20ml硝酸， 加热溶解完全后，洗表面皿及烧杯壁于烧杯中，移入1000ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含钴 3.000mg。 2．铁氰化钾标准溶液：C﹝K3Fe(CN)6﹞=0.03mol/L,称取9.9g铁氰化钾溶于水中，并稀释至1000ml，摇匀，贮存于棕色瓶中。 3．硫酸钴标准溶液：C（CoSO4）=0.15mol/L，称取4.2g硫酸钴（CoSO4·7H2O）溶于水中，并稀释至1000ml，摇匀，此溶液 1ml含钴大约0.9mg。 4．锂标准贮存溶液：称取 5.3228g光谱纯级碳酸锂（预先于110℃、烘2个小时置于干燥器中冷却）置于250ml烧杯中， 加少量水润湿，盖上表面皿，沿杯壁缓慢加入15ml盐酸，待 溶解后转入1000ml容量瓶中，用蒸馏水定容。该储存溶液每 毫升含锂1000μg。 5．锂标准溶液：C（Li）=100μg/L，移取50.00ml锂标准贮存溶液于500ml容量瓶中，用水定容。 6．铁标准贮存液：ρ（Fe）=1000μg/ml，称取高纯三氧化二铁 1.4297g，用20ml盐酸（1+1）溶解，移入1000ml容量瓶中， 用水定容。 7．铁标准溶液：ρ（Fe）=20μg/ml，移取10ml铁标准贮存液于
第7章金属配位化合物 一、要点 1．配位化合物 是含有配位个体的由简单化合物形成的一类复杂的化合物。 配位个体由配位共价键结合起来的相对稳定的结构单元叫做配位个体。 内界和外界就配合物整体而言，配位个体的结构单元叫做配合物的内界，而配位 个体以外的部分叫做外界。 2．中心原子（离子） 处于配合物内界结构单元中心部位的原子或离子叫中心原子或中心离子。 3．配位体 配位个体中与中心原子结合的分子或离子叫做配位体，简称配体。 4．配位原子 配体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子，它是电子对的给予体。 5．配位数 与中心原子成键的配位原子数叫做配位数。 6．单齿和多齿配位体 只含有一个配位原子的配位体叫做单齿配位体，含有两个或两个以上的配位原子的 配位体叫做多齿配位体。 7．螯合物 多齿配位体以两个或两个以上配位原子配位于中心原子形成的配合物称做螯合物。 8．配位场的价键理论 以中心原子内价电子轨道的杂化和配位体中配位原子间轨道的重叠为基石讨论配 合物的成键情形是配位场价键理论的核心。 9．外轨和内轨 配位体形成前后，中心原子的d电子排布没有变化，配位原子的孤对电子填在外层 轨道而得的杂化轨道上，这样的一类化合物叫外轨型化合物。配位体形成前后中心 原子的d电子排布发生了变化，原来由单电子占据、后腾空了的(n-1)d轨道参与杂 化，这样的一类化合物叫内轨型配合物。 10．晶体场理论 晶体场理论是一种改进了的静电理论，该理论将配位体看作点电荷或偶极子，除考 虑配位体阴离子负电荷或极性分子偶极子负端与中心原子正电荷间的静电引力外， 着重考虑配位体上述电性对中心原子d电子的静电排斥力，即着重考虑中心原子5 条价层d轨道在配位体电性作用下产生的能级分裂。 11．高自旋和低自旋 代表了晶体场理论中电子自旋的两种状态，当成对能大于分裂能，配合物中的单电 子数较多，称之为高自旋配合物；而当分裂能大于成对能时，配合物中的电子尽可 能成对，单电子数较少，称之为低自旋配合物。晶体场理论中的高自旋配合物和低 自旋配合物分别对应于价键理论中的外轨型配合物和内轨型配合物。 12．分裂能和成对能 晶体场理论中，e g和t2g两组轨道间的能量差叫八面体晶体场的分裂能，用符号10D q 或?o表示；若要将两个自旋方向相同的电子填入到一个轨道中，而填入轨道需要 克服的能量称之为成对能，以符号P表示。成对能和分裂能的相对大小是决定配
螯合剂的种类及其在不同pH值条件下螯合剂的螯合常数 一、螯合剂与螯合物 具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键，该化合物称为络合物，如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂，形成的络合物称为螯合物。螯合剂中至少含有一对孤电子对，而金属离子必须有空的价电子轨道，孤电子对填充入金属离子空轨道，电子对属2个原子共享，形成配位键，中心金属离子空轨道杂化。不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。 1.类型 1.1无机类螯合剂 聚磷酸盐螯合剂： 主要是三聚磷酸钠（STPP）、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主，含磷酸基空间配位基团。 特点：高温下会发生水解而分解，使螯合能力减弱或丧失。而且其螯合能力受pH值影响较大，一般只适合在碱性条件下作螯合剂。 1.2有机类螯合剂 形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。1.21羧酸型 （1）氨基羧酸类：含羧基和胺（氨基）配位基团， 如乙二胺四乙酸(EDTA)，氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA)，二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）及其盐等。如：EDTA的4个酸和2个胺（—NRR′）的部分都可作为配体的齿，两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。 特点：络合能力强，络合稳定常数大，耐碱性好，但分散力弱且不易被生物降解。（2）羟基羧酸类含羟基、羧基配位基团 这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)。 特点：可生物降解，在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子，因而络合能力很弱，不适宜在酸性介质中应用。 （3）羟氨基羧酸类 这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸
沸石分子筛的离子交换性能 沸石分子筛是指具有空旷骨架和较规则孔笼结构的含碱金属或碱土金属氧化物的硅铝酸盐材料。其从1956年被瑞典科学家发现之后便广泛应用，后因其特殊的物理特性被广泛应用于石油化工、环境保护、生物工程等领域。并且随着沸石分子筛需求量逐渐扩大，研究人员开始不断拓展多种沸石分子筛的合成方法，从而满足各个领域的需求。 沸石分子筛具有超强的吸附性能，其之所以具有强大吸附性能，是因为分子引力作用在固体表面产生的一种“表面力”，当流体流过时，流体中的一些分子由于做不规则运动而碰撞到吸附剂表面，在表面产生分子浓聚，使流体中的这种分子数目减少到分离、清除的目的。由于吸附不发生化学变化，只要设法将浓聚在表面的分子赶跑，沸石分子筛就又具有吸附能力，这一过程是吸附的逆过程，被称作是解析或再生过程。 同时，沸石分子筛也具有强大的离子交换性能，其指的是对骨架外的补偿阳离子交换过程。通过离子交换能够改变沸石分子筛的孔径大小，从而改变其性能。经离子交换后，阳离子的数目、大小和位置发生改变，如高价阳离子交换低价阳离子后使沸石分子筛中的阳离子数目减少，往往造成位置空缺使其孔径变大；而半径较大的离子交换半径较小的离子后，则易使其孔穴受到一定的阻塞，使有效孔径有开始减小。 再次，沸石分子筛因其具有独特的晶体结构，因此有一定的催化性能。沸石分子筛作为催化剂或催化剂载体时，催化反应的进行受到沸石分子筛晶孔大小的控制。晶孔和孔道的大小和形状都可以对催化反应起着选择性作用。 伴随着研究的不断深入，沸石分子筛逐渐从实验室走向了工业实际应用。由于其强大的性能，因此能够与反应器集成，在膜催化反应中，现反应与分离的藕合。目前研究的沸石分子筛膜的应用领域通常为渗透汽化、气体分离及膜反应器。 正是人类实践活动的需要和应用领域的发展，不断的推动着沸石分子筛的发展。从天然沸石到人工合成沸石、从低硅沸石到高硅沸石；从硅铝分子筛到磷铝分子筛；从超大微孔到介孔材料的出现；从无机多孔骨架发展到MOFs，以及近期正在兴起的大孔材料等等，有效的提高了产率，降低了合成成本和环境污染。
分子筛的主要特性 1、物理特性： 比热：约0.95KJ/KgXK(0.23Kcal/KgX℃ 导热系数（脱水物）：2.09KJ/MXK(0.506Kcal/mX℃ 水吸附热：约3780KJ/Kg(915Kcal/Kg) 2、热稳定性和化学稳定性： 分子筛能承受600—700℃的短暂高温，但再生温度一般在400℃以下。分子筛可在PH值5-10范围的介质中使用；在盐溶液中能交换某些金属阳离子。 3、基本特性： a）分子筛对水或各种气，液态化合物可逆吸附及脱附。 b）金属阳离子易被交换。 c）分子筛内部空腔和通道形成非常高的内表面积。其内表面可高于分子筛颗粒的外表面积的10000-100000倍。 分子筛的选择吸附特性： 1、根据分子大小和形状的不同选择吸附——分子筛效应 分子筛晶体具有蜂窝状的结构，晶体内的晶穴和孔道相互沟通，并且孔径大小均匀，固定（分子筛空腔直径一般在6—15埃之间），与通常分子的大小相当，只有那些直径比较小的分子才能通过沸石孔道被分子筛吸附，而构型庞大的分子由于不能进入沸石孔道，则不被分子筛吸附。而硅胶，活性氧化铝和活性碳没有均匀的孔径，孔径分布范围十分宽广，所以没有筛分性能。 2、根据分子极性，不饱和度和极化率的选择吸附 分子筛对于极性分子和不饱和分子有很高的亲和力；在非极性分子中，
对于极化率在的分子有较高的选择吸附优势。此外，沸点越低的分子，越不易被分子筛所吸收。 分子筛的高效吸附特性： 分子筛对于H2O、NH3、H2S、CO2 等高分子极性具有很高的亲和力，特别是对于水，在低分压（甚至在133帕以下）或低浓度，高温（甚至在100℃以上）等十分苛刻的条件下仍有很高的吸附容量。 1、低分压或低浓度下的吸附 在相对湿度30% 时分子筛的吸水量比硅胶,活性氧化铝都高。随着相对湿度的降低，分子筛的优越性越发显著，而硅胶，活性氧化铝随着湿度的增加，吸附量不断增加，在相对湿度很低时，它们的吸附量很少。2、高温吸附 分子筛是唯一可用的高温吸附剂。在100 ℃和1.3 %相对湿度时分子筛可吸附15%重量的水分,比相同条件下活性氧化铝的吸水量大10倍;而比硅胶大20倍以上。所以在较高的温度下，分子筛仍能吸附相当数量的水分，而活性氧化铝，特别是硅胶，大大丧失了吸附能力。 3、高速吸附 分子筛对像水等极性分子在分压或浓度很低时的吸附速率要远远超过硅胶，活性氧化铝。虽然在相对湿度很高时，硅胶的平衡吸水量要高于分子筛，但随着吸附质的线速度的提高，硅胶的吸水率越来越不如分子筛效率高。 分子筛的离子交换性 分子筛的一个重要性能是可以进行可逆的离子交换。通过这种交换，改进了分子筛的吸附和催化性能，从而获得了广泛的应用（如可用于软化水和废水处理）。
常见金属离子的鉴别方法 Cu2+加入浓氨水，若生成深蓝色溶液，表示有Cu2+ Bi3+在酸性溶液中与硫脲生成黄色配合物Ca(SH)2 Hg2+加入1滴1mol/lHCl，使成微酸性，滴在新磨光的铜片上，铜可将Hg2+还原成金属汞，并与铜形成汞齐。用流水冲去试液后，在铜片 上留下一个擦拭不掉的斑点，但加热时因Hg被蒸发，银白色的斑 点随之消失。 As III，V砷的化合物（As III，V）在强酸溶液中可被金属锌还原为胂气AsH3，AsH3遇浓硝酸银溶液生成黄色AsAg3·3AgNO3，此黄色沉淀可被水 分解，生成黑色的金属银 Sn II，IV用铁丝将Sn IV还原为Sn II，然后在溶液中加入HgCl2溶液，生成灰色的Hg2Cl2+Hg或黑色的Hg沉淀，表明有锡 Sb III，V五价的Sb在浓盐酸中以SbCl6-形式存在，它能与红色的罗丹明B 溶液生成离子缔合物，析出蓝色或紫色的微细沉淀。此沉淀可被萃 取，使苯层显紫红色。若溶液中存在的是三价的Sb盐，事先必须 用少许的NaNO2晶粒将其氧化为五价 Fe2+Fe2+与K3Fe（CN）6试剂生成深蓝色沉淀，以前曾称此沉淀为滕氏蓝，此沉淀不溶于稀酸，但为碱所分解。因此此反应要在酸性溶液 中进行 Fe3+Fe3+能在酸性溶液中与K4Fe（CN）6试剂生成蓝色沉淀，以前称此沉淀为普鲁士蓝。鉴定时要在中性或微酸性溶液中进行。 Mn2+Mn2+在强酸溶液中可被强氧化剂如NaBiO3或PbO2等氧化为MnO4-，使溶液显紫红色 Cr3+Cr3+在强碱性溶液中以偏亚铬酸根离子CrO2-的形式存在，此离子可被H2O2氧化为铬酸根离子，黄色的铬酸根俩子的出现可以说明Cr3+ 的存在。 Ni2+Ni2+在中性、HAc或氨性溶液中与丁二酮肟产生鲜红色螯合物沉淀。 此沉淀溶于强酸、强碱和很浓的氨水。 Co2+Co2+在中性和酸性溶液，Co2+与NH4SCN生成蓝色配合物Co（SCN）
分子筛的主要特性 今天小编来介绍一下分子筛的主要特性。让大家对分子筛的特性有一个全面的了解。 一、物理特性： 比热：约0.95KJ/KgXK(0.23Kcal/KgX℃ 导热系数（脱水物）：2.09KJ/MXK(0.506Kcal/mX℃ 水吸附热：约3780KJ/Kg(915Kcal/Kg) 二、热稳定性和化学稳定性： 分子筛能承受600—700℃的短暂高温，但再生温度一般在400℃以下。分子筛可在PH值5-10范围的介质中使用；在盐溶液中能交换某些金属阳离子。 三、分子筛的特性 1、基本特性 a)分子筛对水或各种气，液态化合物可逆吸附及脱附。 b)金属阳离子易被交换。 ·石墨烯·分子筛·碳纳米管·黑鳞·类石墨烯·纳米材料 江苏先丰纳米材料科技有限公司是国际上提供石墨烯产品很早的公司之一，现专注于石墨烯、
c)分子筛内部空腔和通道形成非常高的内表面积。其内表面可高于分子筛颗粒的外表面积的10000-100000倍。 （1）根据分子大小和形状的不同选择吸附——分子筛效应 分子筛晶体具有蜂窝状的结构，晶体内的晶穴和孔道相互沟通，并且孔径大小均匀，固定（分子筛空腔直径一般在6—15埃之间），与通常分子的大小相当，只有那些直径比较小的分子才能通过沸石孔道被分子筛吸附，而构型庞大的分子由于不能进入沸石孔道，则不被分子筛吸附。而硅胶，活性氧化铝和活性碳没有均匀的孔径，孔径分布范围十分宽广，所以没有筛分性能。 （2）根据分子极性，不饱和度和极化率的选择吸附 分子筛对于极性分子和不饱和分子有很高的亲和力；在非极性分子中，对于极化率在的分子有较高的选择吸附优势。此外，沸点越低的分子，越不易被分子筛所吸附。 2、分子筛的高效吸附特性 ·石墨烯·分子筛·碳纳米管·黑鳞·类石墨烯·纳米材料 江苏先丰纳米材料科技有限公司是国际上提供石墨烯产品很早的公司之一，现专注于石墨烯、
标准溶液的配制方法及基准物质 标准溶液是指已知准确浓度的溶液，它是滴定分析中进行定量计算的依据之一。不论采用何种滴定方法，都离不开标准溶液。因此，正确地配制标准溶液，确定其准确浓度，妥善地贮存标准溶液，都关系到滴定分析结果的准确性。配制标准溶液的方法一般有以下两种： 直接配制法 用分析天平准确地称取一定量的物质，溶于适量水后定量转入容量瓶中，稀释至标线，定容并摇匀。根据溶质的质量和容量瓶的体积计算该溶液的准确浓度。
能用于直接配制标准溶液的物质，称为基准物质或基准试剂，它也是用来确定某一溶液准确浓度的标准物质。作为基准物质必须符合下列要求： （1）试剂必须具有足够高的纯度，一般要求其纯度在%以上，所含的杂质应不影响滴定反应的准确度。 （2）物质的实际组成与它的化学式完全相符，若含有结晶水（如硼砂Na2B4O 10H2O），其结晶水的数目也应与化学7 式完全相符。 （3）试剂应该稳定。例如，不易吸收空气中的水分和二氧化碳，不易被空气氧化，加热干燥时不易分解等。
（4）试剂最好有较大的摩尔质量，这样可以减少称量误差。常用的基准物质有纯金属和某些纯化合物，如Cu, Zn, Al, Fe和K2Cr2O7，Na2CO3 , MgO , KBrO3等，它们的含量一般在%以上，甚至可达% 。 应注意，有些高纯试剂和光谱纯试剂虽然纯度很高，但只能说明其中杂质含量很低。由于可能含有组成不定的水分和气体杂质，使其组成与化学式不一定准确相符，致使主要成分的含量可能达不到%，这时就不能用作基准物质。一些常用的基准物质及其应用范围列于表中。 表常用基准物质的干燥条件和应用
EDTA是目前最常用的测定各类金属离子的络合滴定剂，大部分金属离子可以直接滴定其含量，少部分由于动力学原因需要借助返滴定或置换滴定测定。下面我们将对于实验室常见的15种金属离子的EDTA滴定法进行整理。 金属离子如未特殊说明，默认配制成酸性的0.02 mol·L-1的标准溶液，每组测定取25.00 mL。准确加入意味着需要准确知道溶液的浓度和体积。 1.镁、钙 稀释溶液体积至100 mL，加入10 mL氨性缓冲溶液（6.75 g氯化铵、57 mL氨水定容至100 mL），加入铬黑T（钙镁均可）或钙指示剂（仅限钙），滴定至终点溶液颜色由紫红色变为天蓝色。 注意事项：镁存在下测定钙时，用氢氧化钠调节pH使镁沉淀，此时应增加溶液体积，减少氢氧化镁沉淀对钙指示剂的吸附。 2.铝（返滴定或置换滴定） 稀释溶液体积至100 mL，准确加入过量EDTA标准溶液，再加入15 mL醋酸缓冲溶液（60 g醋酸钠、2 mL冰乙酸定容至100 mL），加热煮沸3 min，加入PAN指示剂，用Cu2+标准溶液滴定至终点溶液颜色变为紫红色。加入1~2 g氟化钠后煮沸，再用Cu2+标准溶液滴定至终点溶液颜色变为紫红色。 注意事项：通常采用第二步置换滴定测得的结果。 3.锰(II) 稀释溶液体积至100 mL，用氨水（1+1）调节pH到10，再加入25 mL氨性缓冲溶液（6.75 g氯化铵、57 mL氨水定容至100 mL），加入K-B混合指示剂，滴定至终点溶液颜色由紫红色变为纯蓝色。 注意事项：高价锰可用盐酸羟胺还原后测定。 4.铁(III) 用盐酸（1+1）调节pH到2，水浴加热至60℃，加入Ssal指示剂，滴定至终点溶液颜色由紫红色变为无色或淡黄色。 注意事项：二价铁可用过氧化氢氧化至三价后测定。pH需在1.3 ~ 2之间，太低络合不定量，太高铁离子水解沉淀。 5.钴(II)（返滴定） 准确加入过量EDTA标准溶液，再加入10 mL醋酸缓冲溶液（20 g醋酸钠、2.6 mL冰乙酸定容至100 mL），稀释溶液体积至100 mL，加入PAN或二甲酚橙，用Cu2+标准溶液或Zn2+标准溶液滴定至终点溶液颜色变为紫红色。 注意事项：钴(III)可用过氧化氢还原至钴(II)后测定。可尝试在80℃下直接滴定。 6.镍（返滴定） 稀释溶液体积至100 mL，准确加入过量EDTA标准溶液，再加入2 g六次甲基四胺，加入二甲酚橙，用Zn2+标准溶液滴定至终点溶液颜色变为紫红色。 7.铜 稀释溶液体积至100 mL，加入10 mL氨性缓冲溶液（6.75 g氯化铵、57 mL氨水定容至100 mL），加入PAN指示剂，滴定至终点溶液颜色由紫色变为墨绿色。 8.锌 稀释溶液体积至100 mL，加入2 g六次甲基四胺，加入二甲酚橙或铬黑T，滴定至终点溶液颜色由紫色变为黄色。
金属螯合剂 一、螯合剂的概念由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫配离子(又称络离子) 含有配离子的化合物叫配位化合物。在配合物中中心离子与配位体通过配位键结合。配位键是一种特殊的共价键 通常的共价键是由两个成键·原子绷出一个电子形成共同电子对的 而在配位键中是由一个原子提供电子对 另一原手提供攀删道形成的。为了区别把共价键用“一”表示 如H·+·H H H(H—H) 配位键奶删“←”表示 箭头指向提供空轨道的原子 如Cu+NH3 CuNH3(Cu←NH3)。如果配位体中只有一个配位原子 则中心离子与配位体之间只能形成一个配位键。而有些配位体分瑚中含有两个以上的配位原子而且这两个原子间相隔着两至三个其他非配位原子时 这个硼体就可以与中心离子(或原子)同时形成两个以上的配位键 并形成一个包括两个配位剿五元或六元环的特殊结构 把这种配合物称为螯合物。螯合物比一般配合物更稳定。把能形成螯合物的配位体叫整合剂。螯合剂包括无机和有机两类。它们在清洗过程中蕉着重要用途。 二、无机金属离子螯合剂聚磷酸盐螯合剂的缺点是它们在高温下会发生水解而分解 使螯合能力减弱或丧失。而且其螯合能力受pH值影响较大 兰般只适合在碱性条件下作螯合剂。一般说来这些无机螯合剂对重金属离子特别是铁离子的螯合能力较差。由于以上缺点 使无机螯合剂的用途受到限制 通常只用于对钙、镁离
子螯合 所以常作为硬水软化剂。 三、有机金属离子螯合剂能与重金属离子起螯合作用的有机化合物很多 如羧酸型、有机多元膦酸等。 1 羧酸型在清洗剂中使用的羧酸型螯合剂主要有氨基羧酸类和羟基羧酸类等。 (1) 氨基羧酸类氨基羧酸用作螯合剂的有乙二胺四乙酸(EDTA) 氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA) 二亚乙基三胺五乙酸及其盐等。它们对钙、镁离子均有较强的螯合作用。从单位质量的三种酸螯合钙离子的数量看 以NTA螯合最多 ZDTA其次 DTPA 再次。从实用方面来看}NTA与钙离子形成的螯合物相当稳定且价格又便宜 所以常在洗涤剂中做三聚磷酸钠的代用品。乙二胺四乙酸二钠盐分子中含有两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对可与钙离子形成六个配位键组成的K元环如下 在水中很稳定不易解离。但由于乙二胺四乙酸价格昂贵 目前只用在不停车清洗等特殊蝴垢清洗中而且常用在水中溶解度较其大的二钠盐或四钠盐。二钠盐水溶液的pH值为4.4 四钠盐水溶液pH值为10.8。应当注意在碱性条件下有些金属离子会形成氢氧化物沉淀从-豕期析出而不被螯合 例如Fe3+在pH>8的水溶液中会形成Fe(OH)3沉淀而不能用EDTA去赣合Fe3+。所以尽管氨基酸的螯合能力受pH 值影响 在pH值较高的范围内整合能力较蛾猫如果金属离子在 pH值较高条件下生成氢氧化物则不能被螯合 在实用中要注意。 (2)羟基羧酸类用作螯合剂的这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石
离子交换法制备一种含锌分子筛 摘要：通过水热法合成了4A分子筛，考察原料配比和反应条件对分子筛纯度和晶粒大小的影响。在此基础上，再采用离子交换法制备了一种含锌的A型分子筛，确定了锌含量随晶粒大小和反应温度与时间的变化规律。 关键词：离子交换，锌，催化， 1前言 过渡金属元素由于不饱和的d或f轨道，能够与许多含氮，氧，硫，磷的有机物配位，生成各种金属配合物，从而在许多有机反应中显示的较强的催化能力。目前，研究得比较多的过渡金属元素有铁，钒，镍，铜，锌等。铁元素对于费托合成反应具有较佳的活性。钒元素常常应用于脱硫脱硝领域。镍元素广泛应用于催化加氢脱氢。铜元素在一氧化碳氧化方面作用显著。锌元素尤其是锌离子往往在加成取代反应中催化性能优异。马丹等人曾报道了醋酸锌能催化2,4-二氨基甲苯与碳酸二甲酯反应生成2,4-甲苯二氨基甲酸的反应1。二价的锌离子在氨基甲酸甲酯和甲醇生成碳酸二甲酯的反应中也具有较好的催化性能2。侯巩报道了以醋酸锌为催化剂，以对苯二甲酸二甲酯(DMT)与1，3-丙二醇(PDO)为原料，采用酯交换、缩聚反应路线合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)3。虽然锌离子在这些反应中展示了不错的活性，但是它是一种均相催化剂，溶解到了反应体系中，这个后续的催化剂分离带来了巨大困难。 为了保留这些过渡金属元素的催化活性，同时又方便反应后催化剂的分离。人们开展了大量的均相催化剂的非均相化研究。常见的将催化剂非均相化的方法有浸渍法，嫁接法和离子交换法。其中离子交换法由于具有合成工艺简单，制得的催化剂性能稳定等诸多优点而被广泛采用。离子交换法的原理是采用一种离子交换剂为载体，将其加入到含有过渡金属离子的溶液中去，反应过程是金属离子扩散到交换剂表面，而交换剂表面的离子扩散到溶液中去，从而得到一种高分散，均匀分布的金属离子催化剂。 离子交换剂可以分为有机聚合物交换剂和无机交换剂两大类。有机交换剂具有化学稳定性好，耐酸碱，但其耐磨性差，机械强度低，而且热稳定性不好。无机交换剂的优缺点与有机交换剂的相反，实际应用中二者互为补充。有机离子交换机以苯乙烯和二乙烯基苯为主要原料共聚而得的树脂为典型代表，有阴离子树脂，阳离子两大类。无机交换剂以沸石分子筛为典型代表。本工作采用一种沸石分子筛为离子交换剂与锌盐进行离子交换来生产一种含锌的分子筛材料，实现锌元素的非均相化。 沸石分子筛是一种以TO4四面体为基本结构单元，用氧原子桥连而成的无机化合物。T 原子主要是硅和铝，也可以是其他杂原子，比如磷，钒，铁，钛，镓等等。在硅铝分子筛的四面体连接时，它遵循以下规律：一是四面体中的每个氧原子都是由两个T原子共用；二是相邻的两个四面体之间只能用一个氧原子；三是两个铝氧四面体不直接相连，必须要通过硅氧四面体，这也就是说沸石分子筛中硅铝之比不能小于1。由于以上原则，又由于铝只有正三价，在与四个氧相连接时，需要一个正一价的阳离子来平衡。在用水热法合成的沸石中，这个阳离子一般是钾和钠。由于钾和钠比较容易溶剂化，溶解到溶液中，因此可以通过离子交换法，用其他阳离子把钾和钠交换出来。 本工作的研究内容就是采用离子交换法，用氯化锌与沸石分子筛中的一种——A分子筛进行交换来将锌离子非均相化，得到含锌的分子筛。之所以选择A分子筛，是因为人们对
第9章 配位化合物 一 判断题 1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（ ） 2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（ ） 3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（ ） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（ ） 5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（ ） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（ ） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（ ） 8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（ ） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（ ） 10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。（ ） 11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（ ） 12 不论配合物的中心离子采取d 2sp 3或是sp 3d 2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。 13 [Fe(CN)6]3-和[FeF 6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（） 14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（ ） 15 K 3[FeF 6]和K 3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（ ） 16 Fe 2+的六配位配合物都是反磁性的。（ ） 17 在配离子[AlCl 4]-和[Al(OH)4]-中，Al 3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（ ） 18 已知E (Cu 2+/Cu) = ，E ([Cu(NH 3)4]2+/Cu) = ，则E ([Cu(CN)4]2-/Cu) < 。（ ） 19 已知E (Ag +/Ag) = ，E ([Ag(NH 3)2]+/Ag) = ，则E ([Ag(CN)2]-/Ag) > 。（） 20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。（ ） 21 以CN -为配体的配合物，往往较稳定。（ ） 22 Ni 2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（ ） 23 Ni 2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（ ） 24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（ ） 25 所有Ni 2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ） 26 所有Fe 3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（ ） 27 已知K 2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（） 28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。（）。 29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（ ）。 30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（ ） 31 具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。（ ） 32 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d (t 2g )轨道的是d x y 22 和d z 2。（ ）
关于螯合剂的总结（一） 螯合剂与螯合物 具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成配位键，该化合物称为络合物，如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂，形成的络合物称为螯合物。螯合剂中至少含有一对孤电子对，而金属离子必须有空的价电子轨道，孤电子对填充入金属离子空轨道，电子对属2个原子共享，形成配位键，中心金属离子空轨道杂化。不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、正八面体的螯合物。 原理：螯合剂可以与土壤溶液中的重金属离子结合，从而改变重金属在土壤中的存在形态，使重金属由不溶态转化为可溶态，大大活化土壤中的重金属，为土壤淋洗或植物的吸收创造有利条件。 异位淋洗技术运用采矿与选矿的原理，将污染土壤挖掘、运输到指定地点后，将其与淋洗液按比例混合投加到淋洗反应器中，在一定条件下，经过研磨、搅拌，通过物理与化学方式使污染土壤和淋洗液发生作用，待淋洗液将土壤污染物萃取出后，再将清洁的土壤分离出来，回填、安全利用或作深度处理，淋洗废液经过处理后排放或再次用于淋洗步骤中，污染物质可焚化或填埋。 1.类型 1.1无机类螯合剂 聚磷酸盐螯合剂：主要是三聚磷酸钠（STPP）、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主，含磷酸基空间配位基团。 特点：高温下会发生水解而分解，使螯合能力减弱或丧失。而且其螯合能力受pH值影响较大，一般只适合在碱性条件下作螯合剂。 1.2有机类螯合剂 形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。1.21羧酸型 （1）氨基羧酸类： 含羧基和胺（氨基）配位基团，如乙二胺四乙酸(EDTA)，氨基三乙酸(又称次氮基三乙酸NTA)，二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）及其盐等。 如：EDTA的4个酸和2个胺（—NRR′）的部分都可作为配体的齿，两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。 特点：络合能力强，络合稳定常数大，耐碱性好，但分散力弱且不易被生物降解。（2）羟基羧酸类 含羟基、羧基配位基团，用作螯合剂的这类羧酸主要是柠檬酸(CA)、酒石酸(TA)和葡萄糖酸(GA)。 特点：可生物降解，在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子，因而络合能力很弱，不适宜在酸性介质中应用。 （3）羟氨基羧酸类 这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)和二羟乙基甘氨酸(DEG)。 特点：大多易于生物降解，在pH=9的弱碱性条件下可螯合铁离子，但对其他离子螯合能力较差。 螯合金属种类及能力
博士后研究课题阶段性报告 高效水溶肥的关键工艺技术研究 李媛 2013.07
1 水溶肥中原料中金属离子的配位添加技术研究1.1 研究方法与思路 为了使采用我们制备水溶肥产品中不仅N、P、K等大量元素满足使用要求，而且镁、铁、铝、锰、锌等中量或者微量金属元素能够同时满足要求，我们在前期可溶性磷酸盐制备的过程中添加络合剂的方法使湿法磷酸中的铁、镁、铝等元素形成可溶物质，而同时在络合过程中加入锰、锌等的硫酸盐，通过调节络合剂的用量与实验条件等，使锰、锌等也可以形成水溶性物质存在于水溶肥的关键中间原料中，进而通过磷酸二氢钾、磷酸脲、聚磷酸铵等关键中间原料的复配获得元素含量达标、水不溶物含量不超过0.5%，并且符合其他国家标准技术指标的全水溶性复合肥，为企业树立高端肥料生 产厂家的企业形象。 1.2 实验方法 1.2.1 螯合剂的添加 对实验结果进行分析，确定了反应的最佳温度和pH值后，发现反应完成后仍然有许多沉淀生成，沉淀中含有少量磷酸二氢钾和可以被作物吸收的金属离子，造成了原料的浪费，而在肥料的生产过程中往往又需要添加少量的微量元素以满足作物的生长需要，考虑到经济实用原则，提出了向反应原料中加入不同螯合剂，使沉淀中的金属离子能与螯合剂络合生成可溶性络合物，同时，有可能增加产品中的P、K含量，提高产率，使反应原料的有效转化率达到最大化。 取80 mL湿法磷酸置于500 mL三口烧瓶中，在pH值为4.5下分别与30%的碳酸钾水溶液进行反应，水浴温度控制在60℃~70℃，将碳酸钾溶液缓慢加入至湿法磷酸中，直至pH值调整为4.5，此时加入不同的螯合剂，继续反应半个小时。研究了不同螯合剂对磷酸二氢钾产率与P、K含量的影响。 加入的螯合剂分别有： 1、柠檬酸20 g； 2、EDTA 20 g； 3、EDTA 5 g﹢柠檬酸15 g；
螯合剂（Chelating agent） 凡是2个或2个以上含有孤对电子的分子或离子与具有空的价电子层轨道的中心离子相结合的单元结构的物质，同时具有一个成盐基团的中心离子和成络基团与金属阳离子作用，除了有成盐作用之外还有成罗作用的环状化合物称为螯合剂。 一、概述 由一个简单正离子(称为中心离子)和几个中性分子或离子(称为配位体)结合而成的复杂离子叫配离子(又称络离子)，含有配离子的化合物叫配位化合物。在配合物中中心离子与配位体通过配位键结合。配位键是一种特殊的共价键，通常的共价键是由两个成键·原子绷出一个电子形成共同电子对的，而在配位键中是由一个原子提供电子对，另一原子提供攀删道形成的。为了区别把共价键用“一”表示，如H·+·H＝H：H(H—H)，配位键用“←”表示，箭头指向提供空轨道的原子，如Cu+NH3＝ CuNH3(Cu←NH3)。如果配位体中只有一个配位原子，则中心离子与配位体之间只能形成一个配位键。而有些配位体分瑚中含有两个以上的配位原子而且这两个原子间相隔着两至三个其他非配位原子时，：这个硼体就可以与中心离子(或原子)同时形成两个以上的配位键，并形成一个包括两个配位剿五元或六元环的特殊结构，把这种配合物称为螯合物。螯合物比一般配合物更稳定。能形成螯合物的配位体叫整合剂。螯合剂包括无机和有机两类。它们在化学生产过程中有着重要用途。 二、举例说明 制浆专用螯合剂TMA-52对金属离子具有极强的捕捉能力和分散效果。能与钙、镁、铅、锌、铁、铬等多种多价金属离子在相当宽的pH值范围内发生螯合作用，形成较稳定的水溶性络合物。从而防止金属离子在纸浆漂白过程中引起的反应沉淀结垢、漂白剂无效分解、纸浆返黄等不良后果。同时具有保护纸浆纤维，增加漂白液分散性的效果。 常用的螯合物萃取体系 丁二酮肟：萃取 Ni2+ 双硫腙：萃取 Hg2+ 、 Pb2+ 、 Cd2+ 、 Co2+ 、 Cu2+ 、 Zn2+ 、 Sn2+ 、等重金属离子 8- 羟基喹啉：萃取 Pd2+ 、 Fe3+ 、 Al3+ 、 Co2+ 、 Zn2+ 、 Tl3+ 、Ga3+ 、 In3+ 等金属离子 乙酰基丙酮： Al3+ 、 Cr3+ 、 Co2+ 、 Th4+ 、 Be2+ 、 Sc3+ 等金属离子 铜试剂：萃取 Cu2+ 三、特点 1、能有效抑制金属离子对过氧化氢及次氯酸类漂白剂引起的催化分解，提高漂白效率，节约漂液，降低漂白成本。 2、对Fe3+离子有极强的捕捉能力和分散效果，避免Fe3+离子与纸浆中的酚基团反应形成深颜色的复合物，保护纤维，提高纸浆白度，减少纸浆返黄。 3、能有效阻止钙、镁等金属离子在纸浆漂白过程中发生化学反应形成沉淀物，从而防止系统设备、管道结垢，并能逐步去除漂洗系统原有的结垢。 4、具有一定的分散能力，可提高硅酸钠的分散性。 5、保护纸浆纤维，防止NaOH剥皮反应对纤维的破坏。 6、与传统的DTPA相比，具有良好性价比。 用途：螯合物广泛应用于过氧化氢及次氯酸类作漂白剂的化学、机械和脱墨纸浆的漂白。
［Ａｒｔｉｃｌｅ］ ｗｗｗ．ｗｈｘｂ．ｐｋｕ．ｅｄｕ．ｃｎ 物理化学学报（ＷｕｌｉＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ） ＡｃｔａＰｈｙｓ．－Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．，２００６，２２（５）：５４２～５４７Ｒｅｃｅｉｖｅｄ：Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ２２，２００５；Ｒｅｖｉｓｅｄ：Ｄｅｃｅｍｂｅｒ７，２００５． ＊ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｔ，Ｅ－ｍａｉｌ：ｄｈｚｈｏｕ＠ｄｉｃｐ．ａｃ．ｃｎ；Ｔｅｌ：０４１１－８４２５８３２９． !ＥｄｉｔｏｒｉａｌｏｆｆｉｃｅｏｆＡｃｔａＰｈｙｓｉｃｏ－ＣｈｉｍｉｃａＳｉｎｉｃａ Ｃｕ(I)，Ａｇ(I)/分子筛化学吸附脱硫的π－ 络合机理 周丹红１，２＊ 王玉清１贺宁１杨刚２ （１辽宁师范大学化学化工学院，功能材料化学研究所，辽宁大连， １１６０２９； ２ 中国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，辽宁大连 １１６０２３） 摘要应用ＤＦＴ研究了一系列含硫的杂环化合物（噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩和４，６－二甲基二苯并噻吩）以及 苯分子在Ｃｕ（Ｉ）－Ｙ、Ａｇ（Ｉ）－Ｙ分子筛上的化学吸附．计算采用１６Ｔ分子筛簇模型（Ｈ２２Ｓｉ１５ＡｌＯ２２），对过渡金属采用了赝势基组，在ＢＬＹＰ／ＤＮＰ水平上完成．相互作用能的结果表明，阳离子交换的分子筛对含硫杂环芳香族化合物吸附能力的顺序为Ｃｕ（Ｉ）－Ｙ＞Ａｇ（Ｉ）－Ｙ．两种吸附剂对噻吩类分子的吸附能力大于苯分子．噻吩衍生物的吸附能顺序依次为，４，６－二甲基二苯并噻吩＜二苯并噻吩＜噻吩＜苯并噻吩，与实验结果相近．通过自然键轨道计算，研究了分子筛上担载的Ｃｕ（Ｉ）、Ａｇ（Ｉ）金属离子与噻吩和苯分子之间的π－络合作用，分析比较了自然键电子给体－受体之间的二阶微扰稳定化能，并探索其络合机理． 关键词：ＤＦＴ，π－络合吸附，自然键轨道，金属担载分子筛，汽油脱硫 中图分类号：Ｏ６４１ Ｔｈｅπ－ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎＭｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆＣｕ（Ｉ），Ａｇ（Ｉ）／Ｚｅｏｌｉｔｅｓｆｏｒ Ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎ ＺＨＯＵ，Ｄａｎ－Ｈｏｎｇ１，２＊ ＷＡＮＧ，Ｙｕ－Ｑｉｎｇ１ ＨＥ，Ｎｉｎｇ１ ＹＡＮＧ，Ｇａｎｇ２ （１ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙｆｏｒＦｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｎｉｎｇＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ １１６０２９，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ； ２ ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ， ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｄａｌｉａｎ １１６０２３，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙｈａｓｂｅｅｎｅｍｐｌｏｙｅｄｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅπ－ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆａｒｏｍａｔｉｃｓｕｌｆｕｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｕｃｈａｓｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＴＰ），ｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＢＴ），ｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（ＤＢＴ），ａｎｄ４，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｂｅｎｚｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（４，６－ＤＭＤＢＴ）ｂｙｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｉｎｇｆａｕｊａｓｉｔｅｔｙｐｅｚｅｏｌｉｔｅｓｗｉｔｈＣｕ＋ａｎｄＡｇ＋ｃａｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｃｌｕｓｔｅｒｍｏｄｅｌｓｏｆ１６Ｔ（Ｈ２２Ｓｉ１５ＡｌＯ２２），ａｎｄｐｅｒｆｏｒｍｅｄｗｉｔｈＢＬＹＰｆｕｎｃｔｉｏｎａｎｄＤＮＰｂａｓｉｓｓｅｔ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｃｏｒｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｂａｓｉｓｓｅｔｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌａｔｏｍｓ．ＴｈｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｅｎｅｒｇｉｅｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｉｏｎｅｘｃｈａｎｇｉｎｇＹｚｅｏｌｉｔｅｓｆｏｒｔｈｉｏｐｈｅｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｆｏｌｌｏｗｅｄｔｈｅｏｒｄｅｒ：Ｃｕ（Ｉ）－Ｙ＞Ａｇ（Ｉ）－Ｙ．Ｔｈｅｉｒａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙｆｏｒｔｈｉｏｐｈｅｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈａｔｆｏｒｂｅｎｚｅｎｅ．Ｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｅｎｅｒｇｙｏｆｔｈｅｔｈｉｏｐｈｅｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｃｒｅａｓｅｄａｓ４，６－ＤＭＤＢＴ＜ＤＢＴ＜ＴＰ＜ＢＴ，ｗｈｉｃｈａｇｒｅｅｓｗｉｔｈｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ．Ｔｈｅｎａｔｕｒａｌｂｏｎｄｏｒｂｉｔａｌ（ＮＢＯ）ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｓｅｃｏｎｄ－ｏｒｄｅｒｐｅｒｔｕｒｂａｔｉｖｅｅｎｅｒｇｙｈａｖｅｂｅｅｎｐｅｒｆｏｒｍｅｄｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅπ－ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｔｈｉｏｐｈｅｎｅａｎｄｂｅｎｚｅｎｅｏｎＣｕ（Ｉ）－ＹａｎｄＡｇ（Ｉ）－Ｙｓｏｒｂｅｎｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＤＦＴ，π－Ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ， ＮＢＯ， Ｍｅｔａｌｉｏｎｉｃｅｘｃｈａｎｇｉｎｇｚｅｏｌｉｔｅｓ， Ｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｆｕｅｌ 汽车尾气中含硫化合物是造成城市大气污染的重要来源之一，因此，世界汽油规格中对硫含量作了 严格控制．目前国外广泛使用的汽油含硫量已经达到３０μｇ?ｇ－１［１－２］，而我国２０００年７月实施的车用汽油有 Ｍａｙ ５４２