六价铬的检测方法
目次
前言............................................................................... III 引言................................................................................ IV
1 范围 (1)
2 规范性引用文件 (1)
3 X射线荧光光谱法 (1)
3.1 原理 (1)
3.2 试剂和材料 (1)
3.3 仪器和设备 (2)
3.4 样品制备 (2)
3.5 分析步骤 (2)
3.6 结果分析 (3)
4 金属防腐镀层中六价铬定性试验 (3)
4.1 原理 (3)
4.2 试剂和材料 (4)
4.3 仪器和设备 (4)
4.4 样品制备 (4)
4.5 试验 (4)
5 金属防腐镀层中六价铬含量测定 (6)
5.1 原理 (6)
5.2 试剂和材料 (6)
5.3 仪器和设备 (6)
5.4 样品制备 (6)
5.5 分析步骤 (6)
5.6 结果计算 (7)
5.7 精密度 (8)
6 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定 (8)
6.1 原理 (8)
6.2 试剂和材料 (8)
6.3 仪器和设备 (9)
6.4 样品制备 (9)
6.5 分析步骤 (9)
6.6 结果计算 (10)
6.7 精密度 (11)
7 皮革材料中六价铬含量测定 (11)
7.1 原理 (11)
7.2 试剂和材料 (11)
7.3 仪器和设备 (11)
7.4 样品制备 (12)
7.5 分析步骤 (12)
7.6 结果计算 (13)
7.7 回收率和检出限 (14)
8 试验报告 (14)
附录A（资料性附录）紧固件镀层表面积计算方法 (15)
A.1 紧固件表面积计算公式 (15)
A.2 螺栓、螺母表面积计算数据 (15)
附录B（规范性附录）聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定方法回收率的测定和检出限的确定 (18)
B.1 回收率的测定 (18)
B.2 检出限的确定 (18)
附录C（规范性附录）皮革材料中挥发物含量的测定 (20)
C.1 样品制备 (20)
C.2 分析步骤 (20)
C.3 结果计算 (20)
C.4 精密度 (20)
附录D（规范性附录）皮革材料中六价铬含量测定方法回收率的测定 (21)
D.1 基质对回收率的影响 (21)
D.2 反相材料（RP）对回收率的影响 (21)
前言
本标准根据GB/T 1.1-2009给出的规则起草。
本标准包括五个方法。
方法一“X射线荧光光谱法”参照GB/Z 21277-2007 《电子电气产品中有毒有害物质铅、汞、铬、镉和溴的快速筛选X射线荧光光谱法》编制。
方法二“金属防腐镀层中六价铬定性试验”参照IEC 62321:2008 Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录B编制。
方法三“金属防腐镀层中六价铬含量测定”参照ISO 3613:2000《锌、镉、铝-锌合金和锌-铝合金的铬酸盐转化膜试验方法》编制。
方法四“聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定”使用重新起草法参考IEC 62321:2008 Ed.1.0《电子电气产品—六种限用物质（铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚）含量的测定》附录C编制，与IEC 62321:2008 Ed.1.0的一致性程度为非等效。与国际标准的附录C相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化。
方法五“皮革材料中六价铬含量测定”使用重新起草法参照EN ISO 17075:2007《皮革—化学试验—六价铬含量的测定》编制，与EN ISO 17075:2007的一致性程度为非等效。与国际标准相比，本方法在技术内容上一致，标准框架有较大变化，按国际标准中引用标准的内容细化了样品制备条款，按国际标准中引用的标准将样品中挥发物含量的测定细化为本方法的附录C（规范性附录）。
本标准附录A为资料性附录。
本标准附录B、C和D为规范性附录。
本标准由全国汽车标准化技术委员会（SAC/TC114）提出并归口。
本标准主要起草单位：南京汽车集团有限公司、中国汽车技术研究中心、华测检测技术股份有限公司、通标标准技术服务有限公司、谱尼测试科技股份有限公司。
本标准主要起草人：包雪鹏、刘彦戎、高俊华、韩丹丹、董艳、张春荣、郭淼、郭勇、李卫东、宋薇。
本标准为首次颁布。
引言
金属铬无毒，化学性质稳定，但铬的化合物有毒，以六价铬毒性最强。六价铬可诱发癌症，是一种高度危险的毒性物质。2006年颁布的《汽车产品回收利用技术政策》，要求汽车产品限制使用六价铬等重金属，国家标准GB ×××××-2011《汽车禁用物质要求》规定了汽车零件及其材料中六价铬的限量。
本标准用于检测汽车零件及材料中六价铬的含量，以确定其是否符合《汽车禁用物质要求》标准的要求。本标准自发布、实施之日起，作为汽车质量检验和汽车零件及材料中禁用物质控制的依据。
本标准采用萃取方法来萃取汽车零件及其材料中的六价铬，即对不同类别的汽车零件及材料，采用不同的萃取程序（如不同萃取溶液、pH 值和萃取时间等）来萃取样品中的可溶性六价铬。因此，由本标准规定方法获得的结果严格取决于萃取条件，采用其它萃取程序可能与之没有可比性。
必须注意，所有可能含有六价铬的样品及试验中用到的试剂均要小心处理及存放。含六价铬的溶液和废弃物应正确处理，例如抗坏血酸或其它还原剂可将六价铬还原为三价铬。因此，使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
汽车材料中六价铬的检测方法
1 范围
本标准规定了汽车零部件及材料中六价铬含量的检测方法。其中：
“X射线荧光光谱法”适用于采用X射线荧光光谱法筛选和快速判定汽车材料中六价铬的含量。
“金属防腐镀层中六价铬定性试验”适用于采用点滴试验法和沸水萃取法定性确定汽车防腐镀层中六价铬的存在。“金属防腐镀层中六价铬含量测定”适用于采用沸水萃取、比色法定量测定汽车防腐镀层中六价铬的含量。“金属防腐镀层中六价铬定性试验”和“金属防腐镀层中六价铬含量测定”适用于无附加覆盖层（例如：油膜、水基或溶剂型聚合物膜或蜡膜）的镀层。
“聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定”适用于采用碱液萃取、比色法测定汽车聚合物材料和汽车电子材料中六价铬的含量，不适用于聚乙烯（PE）和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）材料。其他汽车材料，如玻璃、陶瓷、织物和油漆涂层中的六价铬含量参照本方法测定。
“皮革材料中六价铬含量测定”适用于采用磷酸盐液萃取、比色法测定汽车皮革材料中六价铬的含量。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB XXXX 汽车禁用物质要求
GB/T 1839 钢产品镀锌层质量试验方法（GB/T 1839-2008，ISO 1460:1992，MOD）
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T 20017 金属和其他无机覆盖层单位面积质量的测定重量法和化学分析法评述（GB/T 20017-2005，ISO 10111:2000，IDT）
QB/T 2262－1996 皮革工业术语
QB/T 2706 皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T 2706-2005，ISO 2418:2002，MOD）
3 X射线荧光光谱法
3.1 原理
将制备好的样品置于X射线荧光光谱仪样品室内，按所选定的分析模式对样品中的铬含量进行X射线荧光光谱分析，并根据筛选限值判断样品中铬含量是否合格以及是否需要进行精确测定。
X射线荧光光谱分析所得结果是样品所含的总铬而非六价铬。
3.2 试剂和材料
3.2.1 硼酸：优级纯，105 ℃烘1 h，储存于干燥器内。
3.2.2 无水四硼酸锂：优级纯，700 ℃灼烧4 h，储存于干燥器内。
3.2.3 液氮：工业级。
3.2.4 含铬元素的标准物质。
3.3 仪器和设备
3.3.1 X射线荧光光谱仪。
3.3.2 切割机。
3.3.3 液氮低温粉碎机。
3.3.4 研磨机：带碳化钨（WC）磨具。
3.3.5 压片机：工作压力不小于20 MPa。
3.3.6 熔样机：工作温度不低于1150 ℃。
3.4 样品制备
3.4.1 样品制备原则
3.4.1.1 用于分析的样品必须覆盖光谱仪的测量窗口。
3.4.1.2 样品的照射面应能代表样品整体。
3.4.1.3 样品制备过程中应注意防止污染。
3.4.2 样品制备方法
3.4.2.1 固体样品
表面平整、大小适合X射线荧光光谱仪要求的均质样品，直接分析。小样品可汇在一起进行分析。薄样品，可将其叠在一起达到足够厚（厚度至少5 mm），需特别注意样品厚度的一致性及组成的均匀性。分析时为使样品平整铺开，可加内衬材料作为支撑物，应尽量选用背景低的内衬材料。
各种块、板等不定形的样品以及尺寸过大的样品，可用切割机、研磨机等将其加工至合适尺寸。小样品（如塑料颗粒等）通过液氮冷冻、机械粉碎再经压片机压片制成分析样品。
玻璃、陶瓷等易碎样品先粉碎成小块，再研磨成小于200目的粉末，混匀，用硼酸（3.2.1）衬底压片制样，厚度不小于1 mm，或用无水四硼酸锂（3.2.2）制成玻璃融片分析样品。
由不均匀材料组成的、无需或难以进一步机械拆分的非均质样品，将样品切割破碎，经液氮冷冻，用研磨机将破碎后的样品研磨成粒径不超过1 mm的粉末状样品，混匀，用硼酸（3.2.1）衬底压片制样，厚度不小于1 mm，或用无水四硼酸锂（3.2.2）制成玻璃融片分析样品。
3.4.2.2 液体样品
移取一定体积的液体样品加入到液体专用样品杯里（样品厚度至少15 mm），杯底部用6 m厚的聚脂膜支撑，杯上用带孔的盖盖住。
3.5 分析步骤
3.5.1 仪器准备
按照仪器的操作规程开启仪器，并预热仪器直至仪器稳定。
3.5.2 分析谱线
X射线荧光光谱法分析铬元素推荐选择Kα分析线。
3.5.3 工作曲线的绘制
选择与待测样品基体相匹配的标准物质，按照X射线荧光光谱仪的测量条件，测定标准物质中铬元素的荧光强度，根据标准物质所给定的标准值和光谱仪所测得的强度绘制工作曲线。
3.5.4 校验
在每次测试样品前，应用含铬元素的标准物质（3.2.4）校正工作曲线。
3.5.5 样品测试
将制备好的样品放入样品室内，按选定的模式对样品进行分析，每个样品至少分析二次。
3.6 结果分析
3.6.1 结果计算
将测定的铬元素谱线强度，按选定的分析模式计算出样品中铬元素的含量。
3.6.2 六价铬的筛选
按《汽车禁用物质要求》标准中六价铬（在此按总铬量计）限值为质量分数0.1 %（1000 mg/kg），设定汽车材料中铬的筛选限值（表1），根据筛选限值对汽车材料中的铬元素进行筛选，结果有两种情况：
合格（P）——分析结果都低于设定的最低限，则结果为合格；
不确定（X）——分析结果高于设定的最低限值，则结果为不确定，需要进行六价铬的测定。
表1 汽车材料中铬含量的筛选限值
单位：mg/kg
3.6.3 测试结果报告
取测试结果的算术平均值报告结果，单位为质量百分数（%）或毫克每千克（mg/kg）。
根据筛选限值判断样品中铬的含量是否合格以及是否需要进一步的六价铬定量检测。
4 金属防腐镀层中六价铬定性试验
4.1 原理
金属防腐镀层中的六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，定性显示金属防腐镀层中有六价铬存在。
4.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
4.2.1 二苯碳酰二肼。
4.2.2 重铬酸钾：基准试剂。
4.2.3 丙酮。
4.2.4 乙醇（95%）。
4.2.5 正磷酸溶液（13+7）。
4.2.6 六价铬储备溶液：称取0.141 4 g烘干至恒重的重铬酸钾（4.2.2），溶于水，移入100 mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液含六价铬量为500 μg/mL。盖紧容器，此溶液的储藏期为1年。或采用国家标准溶液。
4.2.7 六价铬标准溶液：移取0.50 mL六价铬储备溶液（4.2.6）于250 mL容量瓶中，稀释至刻度。此标准溶液含六价铬量为1 μg/mL。盖紧容器，此溶液应在配制后的24 h内使用。或采用国家标准溶液配制含六价铬量为1 μg/mL的该六价铬标准溶液。
4.2.8 显色液A：称取0.4 g二苯碳酰二肼（4.2.1）溶于20 mL丙酮（4.2.3）与20 mL乙醇（4.2.4）的混合物中，溶解后，加20 mL正磷酸溶液（4.2.5）和20 mL水。此溶液应在配制后的8 h内使用。
4.2.9 显色液B：称取0.5 g二苯碳酰二肼（4.2.1）溶解于50 mL丙酮（4.2.3）中，在搅拌下慢慢用50 mL水稀释（快速混合会产生二苯碳酰二肼沉淀）。此溶液应冷藏于棕色玻璃瓶中，如果变色则不能使用。
4.3 仪器和设备
4.3.1 分析天平：精度0.1 mg。
4.3.2 能够保持萃取液沸腾状态的加热装置。
4.3.3 分光光度计：检测波长540 nm、配1 cm或1 cm以上的吸收皿。可采用精度满足要求的其它比色计。
4.4 样品制备
4.4.1 试验前样品应置于温度不高于35 ℃、相对湿度不高于75 %的环境下。
4.4.2 试验时样品表面应无污染、指印和其他外来的污点。如果样品表面涂有油膜，应在室温（≤35 ℃）下用清洁剂、软布或适当的溶剂除去。注意样品不得在高于35 ℃的情况下进行强制干燥，不得在碱性溶液中处理。
4.4.3 如样品表面有聚合物涂层，可选用有效的方法去除表面涂层，注意不能将样品表面的防腐镀层一起去除。
4.5 试验
4.5.1 先采用点滴试验法（4.5.2），当点滴试验不能确定结果，或者结果为阴性但背景中存在颜色干扰时，采用沸水萃取法（4.5.3）进行确认。对于表面有颜色的镀层，采用点滴试验法（4.5.2）会存在干扰，可直接采用沸水萃取法（4.5.3或第5章方法）进行试验。
4.5.2 点滴试验法
4.5.2.1 对于片状或块状样品，滴1滴~5滴显色液A（4.2.8）于样品表面，如存在六价铬，样品表面在几分钟内会出现红色或紫红色。如许久后（例如干燥后）才显色，则忽略。
4.5.2.2 对于紧固件（例如小螺栓），可将样品置于一小容器中（例如试管中），滴加1滴~5滴显色液A（4.2.8）至容器内。如果存在六价铬，样品表面在几分钟内会出现红色或紫红色。移走容器内紧固件样品后把容器置于白色背景中更易于观察显色液的颜色。
4.5.2.3 样品表面出现红色或紫红色，则认为镀层含有六价铬，试验结果记为阳性；反之，试验结果记为阴性。
4.5.2.4 如果试验结果为阴性，可继续下述试验以进一步确认。
4.5.2.4.1 在样品表面选择一个没有试验过的区域，或选择同批次的其它样品，用细砂纸（例如粒度800的SiC砂纸）轻轻擦除表面，注意不要去除整个防腐镀层。
4.5.2.4.2 在新处理的表面上，重复4.5.2.1或4.5.2.2。如果试验结果为阳性，则认为样品镀层含有六价铬。如果结果仍为阴性，就用更大的力擦拭镀层，以达到镀层的较深处，重复4.5.2.1或4.5.2.2。如果在到达样品基体前试验结果仍保持阴性，则将此样品六价铬的试验结果记为阴性。
4.5.2.5 如果难以判断试验过程中颜色的变化，应继续下述试验。
4.5.2.5.1 在一刚打磨的裸露表面上加一滴六价铬标准溶液（4.2.7），然后将其与一滴显色液A（4.2.8）混合。或者在一小容器（如试管）中混合等量的六价铬标准溶液（4.2.7）和显色液A（4.2.8）。
4.5.2.5.2 比较4.5.2.1或4.5.2.2的在样品上操作所获得的颜色和从六价铬标准溶液（4.5.2.5.1）获得的颜色。如两者颜色一样，或者样品得到的颜色比六价铬标准溶液所获得的颜色还要红，则点滴试验的结果为阳性。如从样品中获得的颜色是清澈（无色）的，则点滴试验结果为阴性。如从样品得到的颜色不如六价铬标准液所获得的颜色红但不清澈，则采用沸水提取法（4.5.3）进行试验。
4.5.2.6 出于比较的目的，也可用同样的方法试验样品的基体部分。把样品表面的所有镀层去除掉，如用砂纸去除或退镀，即可露出样品的基体。
4.5.3 沸水萃取法
4.5.3.1 从样品上截取镀层面积50 cm2±5 cm2。对于一些小零件或表面不规则的样品，例如紧固件，用适当数量的样品使得镀层总表面积达到50 cm2±5 cm2。紧固件面积的计算可参照附录A，或采用其它计算方法。
4.5.3.2 在烧杯中煮沸50 mL水，将样品全部浸没在水中，盖上表面皿。水沸腾状态下准确浸洗样品10 min±0.5 min。取出样品，冷却萃取液至室温。如果水有蒸发，加水至50 mL。
4.5.3.3 制备的萃取液中加入1 mL正磷酸溶液（4.2.5），混匀，将其一半移至另一干燥烧杯中（作为参比溶液）。加1.0 mL显色液A（4.2.8）或显色液B（4.2.9）到其中之一烧杯中，混匀，红色（阳性）表明有六价铬的存在。
4.5.3.4 如果难以判断试验中颜色的变化，在4.5.3.3的操作2 min后，分别移两个烧杯中的萃取液于1 cm吸收皿中，用分光光度计（4.3.3）在540 nm处测定其吸光度，测量三次取平均值。
4.5.3.5 移取1.0 mL六价铬标准溶液（4.2.7）稀释至50 mL。加入1 mL正磷酸溶液（4.2.5），混匀，加入2.0 mL显色液A（4.2.8）或显色液B（4.2.9），混匀；用分光光度计（4.3.3）在540 nm处测定其吸光度，测量三次取平均值。
4.5.3.6 若4.5.3.4所得的吸光度值等于或大于4.5.3.5所得的值，则认为该样品镀层含有六价铬（阳性）。反之，则认为该样品镀层不含有六价铬（阴性）。
4.5.4 如果上述点滴试验法、沸水萃取法试验结果为阴性，表明镀层中不存在六价铬。反之，用下述“金属防腐镀层中六价铬含量测定”方法测定镀层中六价铬的含量。
5 金属防腐镀层中六价铬含量测定
5.1 原理
采用沸水萃取法萃取金属防腐镀层样品中的六价铬，调节萃取液的pH值，在酸性条件下加入二苯碳酰二肼溶液，萃取液中的六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，在波长540 nm处进行比色法定量。
5.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
5.2.1 硫酸（1+3）。
5.2.2 磷酸二氢钠。
5.2.3 磷酸盐缓冲溶液：称取47.8 g磷酸二氢钠（5.2.2）溶解于100 mL水中。
如采用含水合物的磷酸二氢钠，应调整磷酸二氢钠的称取量。
5.2.4 六价铬标准溶液：移取1.00 mL的六价铬储备溶液（4.2.6）于100 mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液含六价铬量为5 μg/mL。或采用国家标准溶液配制含六价铬量为5 μg/mL的该六价铬标准溶液。
5.3 仪器和设备
采用4.3中要求的仪器和设备。
5.4 样品制备
5.4.1 按4.4的要求预备样品。
5.4.2 从样品上截取镀层面积50 cm2±5 cm2。对于一些小零件或表面不规则的样品，例如紧固件，用适当数量的样品使镀层总表面积达到所需的50 cm2±5 cm2。紧固件面积的计算可参照附录A，或采用其它计算方法。注意样品截取时温度不能太高，不得接触强碱性溶液。
5.4.3 测量、计算并记录镀层面积，镀层面积以平方厘米（cm2）表示，精确至0.01平方厘米（cm2）。
5.5 分析步骤
5.5.1 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.5.2 校准曲线的绘制
5.5.2.1 准确移取0 mL 、1mL 、2 mL 、4 mL 、6 mL 和8 mL 六价铬标准溶液（5.2.4）于100 mL 容量瓶中，各加入50 mL 水和2 mL 硫酸（5.2.1），再各加2.0 mL 显色液B （4.2.9），充分混匀；加入显色液B （4.2.9）后2 min ，各加入10 mL 磷酸盐缓冲剂（5.2.3），稀释到刻度并混匀。
5.5.2.2 每一溶液各移一份于吸收皿中，以0 mL 六价铬标准溶液为空白，用分光光度计（4.3.3）在540 nm 处测定吸光度，按吸光度值和标准溶液中六价铬浓度为坐标，绘制校准曲线。
因颜色不稳定，需在添加显色液B （4.2.9）后的25 min 内读完每一读数。
5.5.3 沸水萃取
将样品放人盛有沸腾的50 mL 水的适当容器中并全部浸没，盖上表面皿。待水继续沸腾后，准确保持浸洗时间10 min±0.5 min 。在容器上方淋洗表面皿和取出的样品。将萃取液冷却到室温，转移萃取液于100 mL 容量瓶；用10 mL ～15 mL 水将容器冲洗两次并将冲洗液移入容量瓶；萃取液定容至刻度。
萃取液应尽快测定。 5.5.4 测定
5.5.4.1 按下述步骤但不添加显色液B 同时进行空白试验。
5.5.4.2 移取一定量的萃取液于100 mL 容量瓶中，萃取液中加2 mL 硫酸溶液（5.2.1），再加2.0 mL 显色液B （4.2.9），混匀；添加显色液B （4.2.9）后2 min ，加入10 mL 磷酸盐缓冲溶液（5.2.3），稀释到刻度并混匀。移一部分溶液于吸收皿，用分光光度计（4.3.3）在540 nm 处测定吸光度，吸光度值减去空白试验值（5.5.4.1），根据校准曲线得出测定结果。
标准溶液和沸水萃取的试验溶液的显色反应应同时进行。因颜色不稳定，需在添加显色液B （4.2.9）后的25 min 内
读完每一读数。
5.5.5 镀层单位面积质量的测定
5.5.5.1 将已知表面积的镀层溶解于具有缓蚀作用的退镀溶液中，称量试样在镀层溶解前后的质量，按称量的质量差值和镀层面积计算出单位面积上的镀层质量。
5.5.5.2 根据镀层性质选择合适的退镀溶液。镀层单位面积质量的测定可参照GB/T 1839、GB/T 20017等标准。
5.5.5.3 镀层单位面积质量以毫克每平方厘米（mg/cm 2）表示，精确至0.01毫克每平方厘米（mg/cm 2）。 5.6 结果计算
按式（1）计算金属镀层样品中六价铬的含量：
m
S N V X Cr w ????=+
3
610)( (1)
式中：
w（Cr6＋）——样品中六价铬含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
X——测定的萃取液中六价铬浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
V——萃取液定容体积，单位为毫升（mL）；
N——萃取液稀释倍数（5.5.4.2）；
S——镀层面积（5.4.3），单位为平方厘米（cm2）；
m——镀层单位面积质量（5.5.5），单位为毫克每平方厘米（mg/cm2）。
六价铬含量以质量百分数（％）或毫克每千克（mg/kg）表示。以质量百分数（％）表示时至少保留2位有效数字，以毫克每千克（mg/kg）表示时修约至个位数，数值修约按GB/T 8170。
5.7 精密度
两个平行试样的绝对差值不得超过其算术平均值的20 %，否则应重新测定。
6 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定
6.1 原理
采用碱性萃取法萃取样品中的六价铬，调节萃取液的pH值，在酸性条件下加入二苯碳酰二肼溶液，萃取液中的六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，在波长540 nm处进行比色法定量。
6.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
6.2.1 硫酸（1+9）：优级纯。
6.2.2 硝酸（ρ1.42 g/mL）：优级纯。
6.2.3 无水碳酸钠。
6.2.4 氢氧化钠。
6.2.5 无水氯化镁。
6.2.6 磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）。
6.2.7 磷酸二氢钾。
6.2.8 磷酸盐缓冲溶液：称取8
7.09 g磷酸氢二钾（6.2.6）和6
8.04 g磷酸二氢钾（6.2.7），溶于700 mL 水中，移至1 000 mL的容量瓶中，稀释至刻度。该磷酸盐缓冲溶液的pH＝7，含有0.5 mol/L的磷酸氢二钾和0.5 mol/L的磷酸二氢钾。
6.2.9 碱性萃取液：称取20.0 g±0.05 g氢氧化钠（6.2.4）和30.0 g±0.05 g无水碳酸钠（6.2.3），溶于水，移入1 000 mL容量瓶中，稀释至刻度。该提取液在20 oC～25 oC下密封保存于聚乙烯瓶中，每月需重新制备。使用前检测pH值，pH值应≥11.5。
6.2.10 显色液C：称取0.5 g二苯碳酰二肼（4.2.1），溶解于100 mL丙酮（4.2.3）中。该溶液储存于棕色瓶中，如变色则不能使用。
6.2.11 液氮：工业级。
6.3 仪器和设备
6.3.1 粉碎机。
6.3.2 pH计：精度±0.03 pH。
6.3.3 测温范围可达100 ℃的温度计或其它测温装置。
6.3.4 加热搅拌装置：能使萃取液在90 oC～95 oC恒温并连续自动搅拌。有聚四氟乙烯涂层的磁性搅拌棒适用于聚合物样品。
6.3.5 真空过滤器。
6.3.6 0.45 μm滤膜，以纤维或聚碳酸脂膜为宜。
6.3.7 C18SPE固相萃取柱。
6.4 样品制备
6.4.1 试验前样品应置于温度不高于35 ℃、相对湿度不高于75 ％的环境中。
6.4.2 将样品制成小于10 mm×10 mm×10 mm的样块。样块由液氮冷冻后用粉碎机（或采用其他同等效果的粉碎方法）粉碎成颗粒，颗粒能通过250 μm的筛网（60号黄铜标准滤网），混合均匀。
6.4.3 采集样品并将样品放入非不锈钢的容器内。
6.5 分析步骤
6.5.1 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
6.5.2 校准曲线的绘制
6.5.2.1 准确移取0 mL、2 mL、4 mL、6 mL、8 mL和10 mL六价铬标准溶液（5.2.4）于100 mL容量瓶中，加2.0 mL显色液C（6.2.10）于溶液中，加入一定量的水使溶液体积接近95 mL，混匀；滴加硫酸溶液（6.2.1）调节溶液pH值至2±0.5，稀释至刻度，混匀；静置5 min～10 min以充分显色。此系列标准溶液中六价铬浓度分别为0、0.1、0.2、0.3、0.4和0.5 μg/mL。
6.5.2.2 将系列标准溶液各移一份于吸收皿中，以0 mL六价铬标准溶液（6.5.2.1）为空白，用分光光度计（4.3.3）测定在540 nm处的吸光度。按吸光度值和标准溶液中六价铬的浓度绘制、拟合校准曲线。校准曲线的相关系数应≥0.99，否则应重新绘制。
6.5.3 碱性萃取法萃取
6.5.3.1 称取2.5 g样品，精确至0.000 1 g。将样品放入萃取皿中。如样品中六价铬浓度过高或过低，可调整称取样品的质量。
6.5.3.2 量取50 mL碱性萃取液（6.2.9）加入到萃取皿中，再加入0.4 g的氯化镁（6.2.5）和0.5 mL 的磷酸盐缓冲溶液（6.2.8），充分摇匀，盖上表面皿。
注1：加氯化镁可抑制铬的氧化反应的发生。
注2：对于易“漂浮”在萃取液液面上的聚合物，可加入一滴或二滴润湿剂（如Triton X）以增加样品的润湿性。
6.5.3.3 加热样品溶液至90 oC ～95 oC 并恒温至少3 h ，然后冷却到室温。在加热、恒温和冷却过程中要持续搅拌（6.3.4）。
6.5.3.4 移去搅拌装置（6.3.4），用0.45 μm 的滤膜（6.3.6）过滤样品溶液。用水冲洗萃取皿三次，冲洗搅拌装置，过滤冲洗水。如果0.45 μm （6.3.6）的滤网阻塞，可换用更大孔径的滤膜预过滤样品。 6.5.3.5 用水冲洗吸滤瓶和滤膜（6.3.6），将滤液和冲洗水移至250 mL 容器中。滤膜（6.3.6）上的滤饼保留，并在4 oC±2 oC 下保存，以备六价铬基体示踪回收较低时评估之用。 6.5.3.6 搅拌状态下，缓缓将硝酸（6.2.2）滴加到该250 mL 容器中，调节溶液的pH 值至
7.5±0.5。此时如果溶液混浊、有絮状析出，用0.45 μm 的滤网（6.3.6）或慢速过滤纸过滤；有颜色溶液，用C18SPE 固相萃取柱（6.3.7）过滤。留取滤液，转移至100 mL 容量瓶中，稀释至刻度。
6.5.3.7 上述碱性萃取法萃取获得的试验溶液用于测定。为了降低六价铬的化学活性，萃取物在测定前应置于温度15 ℃～35 ℃、相对湿度45 ％～75 ％的环境中，并应尽快测定。 6.5.4 测定
6.5.4.1 按下述步骤同时进行空白试验。
6.5.4.2 定量移取试验溶液（6.5.3.7）于100 mL 容量瓶中，加入一定量的水使溶液体积接近95 mL ；滴加硫酸溶液（6.2.1）调节溶液pH 值至2±0.5；加2.0 mL 显色液C （6.2.10），稀释至刻度，混匀；静置5 min ～10 min 以充分显色。
6.5.4.3 移一部分溶液于吸收皿，用分光光度计（4.3.3）测定在540 nm 处的吸光度。对于过滤后有颜色或混浊的试验溶液，其吸光度扣除显色前试验溶液（参比溶液）的吸光度，得修正后的吸光度值。由吸光度值根据校正曲线得到试验溶液中的六价铬浓度。
标准溶液和碱性萃取的试验溶液的显色反应应同时进行。
6.6 结果计算
6.6.1 样品中六价铬含量的计算
按式（2）计算样品中六价铬的含量： m
V
N X Cr w ??=
+)(6 ……………………………………………（2） 式中：
w （Cr 6＋
）——样品中六价铬含量，单位为毫克每千克（mg/kg ）； X ——测定的萃取液中六价铬浓度，单位为微克毫升（μg/ mL ）； N ——萃取液稀释倍数（6.5.4.2）；
V ——萃取液定容体积，单位为毫升（mL ）； m ——样品的称样质量，单位为克（g ）。
六价铬含量以质量百分数（％）或毫克每千克（mg/kg ）表示。以质量百分数（％）表示时至少保留2位有效数字，以毫克每千克（mg/kg ）表示时修约至个位数，数值修约按GB/T 8170。 6.6.2 检测结果和检出限的修正
6.6.2.1 回收率的测定按附录B.1、检出限的确定按附录B.2。
6.6.2.2 如果回收率在大于75 %且小于125 %的范围内，样品检测结果和检出限不必修正。
6.6.2.3 如果回收率在大于或等于10 %且小于或等于75 %的范围内，样品的检测结果和检出限应按回收率进行修正。按100 %回收率计算修正系数，由修正系数修正检测结果和检出限。
6.6.2.4 如果按6.6.2.3得出的样品检测结果值大于样品的检测限值，报告修正后的检测结果值；否则，报告样品检出限作为样品检测结果值。
6.7 精密度
两个平行试样的绝对差值不得超过其算术平均值的20 %，否则应重新测定。
7 皮革材料中六价铬含量测定
7.1 原理
用pH值为7.5～8.0的磷酸盐缓冲液作为萃取液萃取皮革样品中六价铬, 需要时，可用固相提取除去对试验有干扰的物质。萃取液中的六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，用分光光度法在540 nm处进行比色法定量。
按QB/T 2262－1996的定义，皮革是指原有结构大致完整的生皮，经过鞣制成为不腐烂的材料；皮上的毛一般已被除去，但也可能有意地不除去。皮革也可由剖成数层的生皮或其皮片制成，剖层可在鞣制前或鞣制后进行。如果鞣过的革被机器粉碎或用化学方法弄成纤维颗粒、小片或粉末状，然后不管用不用粘合剂接合而做成片状或其他形状时，这种片状物或其他形状物均不能称为皮革。
7.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当的水。
7.2.1 磷酸（ρ1.69 g/mL）。
7.2.2 磷酸氢二钾（K2HPO4·3H2O）。
7.2.3 甲醇：优级纯。
7.2.4 磷酸溶液：将700 mL磷酸（7.2.1）稀释至1000 mL。
7.2.5 磷酸盐缓冲液（萃取液）：将22.8 g磷酸氢二钾（7.2.2）溶于1 000 mL水中，用磷酸溶液（7.2.4）调节PH至8.0±0.1，再用氩气或氮气（7.2.7）排出空气。
7.2.6 显色液D：取1.0 g二苯碳酰二肼（4.2.1），溶解于100 mL丙酮（4.2.3）中，加一滴乙酸酸化。此溶液冷藏于棕色玻璃瓶中，4 ℃时遮光存放，有效期14天。
7.2.7 氩气或氮气：纯度至少为99.998 ％。因为氩气比重较空气大，优先采用氩气。
7.3 仪器和设备
7.3.1 机械震荡器：频率50 次/分钟～150 次/分钟。
7.3.2 导气管和流量计。
7.3.3 pH计。
7.3.4 装有合适反相材料的玻璃或聚丙烯试样筒。
7.3.5 固相提取系统（SPE），带真空装置或耐溶剂的医用洗涤器。
7.3.6 0.45 μm孔径的膜过滤器（聚四氟乙烯或尼龙）。
7.3.7 分光光度计：检测波长540 nm、配4 cm或其它合适的吸收皿。可采用精度满足要求的其它比色计。
7.4 样品制备
7.4.1 取样
标准部位的取样按QB/T 2706；非标准部位的取样样品应有代表性，取样信息应在试验报告中给出。
7.4.2 样品的制备
7.4.2.1 尽可能干净地除去样品上面的附着物。
7.4.2.2 将样品剪切成适合于切割的小块，用切割装置将样品切割成适当的颗粒，再用研磨机研磨，得到碎皮或皮粉。
7.4.2.3 如果样品足够，可用少量样品预磨，以清洁相关用具，再研磨试验用样品。
7.4.2.4 切割装置、筛网和收集器应在每次使用后完全清洁，但不能用水进行清洗。
7.4.2.5 研磨好的样品应充分混合，存放在洁净、干燥、密封的容器中，容器应远离热源。研磨后尽快进行试验。
7.5 分析步骤
7.5.1 校准曲线的绘制
7.5.1.1 用六价铬标准溶液（4.2.7）配制校准曲线用溶液。在0.50 mL～15 mL的范围内，至少使用6个六价铬标准溶液绘制一条合适的校准曲线。校准曲线用溶液的六价铬浓度范围应包括预计的测量浓度范围。
7.5.1.2 移取给定体积（体积范围从0.5 mL～15 mL）的六价铬标准溶液（4.2.7）至25 mL容量瓶。每瓶加入0.5 mL磷酸溶液（7.2.4）和0.5 mL显色液D（7.2.6），再加入磷酸盐缓冲液（7.2.5）稀释至刻度，混匀，静置15 min±5 min。
7.5.1.3 用空白溶液（7.5.2）作参比，用分光光度计和4 cm吸收皿（7.3.7）在540 nm处测定溶液的吸光度。由吸光度值对六价铬标准溶液浓度绘制校准曲线。
7.5.2 空白溶液制备
加入磷酸盐缓冲液（7.2.5）至25 ml容量瓶容积的四分之三处，加入0.5 mL磷酸溶液（7.2.4）和0.5 mL 显色液D（7.2.6），再用磷酸盐缓冲液（7.2.5）稀释至刻度，混匀。此溶液每天制备，避光储存。
7.5.3 磷酸盐萃取液萃取
7.5.3.1 称取2 g±0.01 g制备好的样品，精确至0.001 g。
7.5.3.2 移取100 mL 磷酸盐缓冲液（萃取液）（7.2.5）于250 mL 的锥形瓶中。插入导气管（7.3.2）（导气管不接触液面），用氩气或氮气（7.2.7）通入锥形瓶去除氧气，通气5 min ，流量50 mL/min±10 mL/min 。
7.5.3.3 去除导气管（7.3.2），加称量好的样品，盖好瓶塞，读取提取液的体积V 0。
7.5.3.4 在机械震荡器（7.3.1）上摇动皮革粉末悬浊液以萃取六价铬，时间3 h±5 min 。平稳摇动悬浊液，避免样品粉末粘附于容器壁上，避免摇动太快。
7.5.3.5 萃取3 h 后，立即用膜过滤器（7.3.6）将溶液过滤至带螺纹盖的玻璃瓶中，检查溶液的pH 值。如果溶液的pH 值不在7.5～8.0的范围内，应调整称样质量重新进行萃取。 7.5.4 测定
7.5.4.1 按下述步骤预处理试样筒（7.3.4）：先用5 mL 的甲醇（7.2.3）冲洗；再用5 mL 的水冲洗；最后用10 mL 的磷酸盐缓冲液（7.2.5）冲洗。冲洗时或冲洗后不要干燥试样筒（7.3.4）。
7.5.4.2 移取10 mL （V 1）试验溶液（7.5.3.5），通过试样筒定量转移至带真空装置（7.3.5）的固相提取系统，在25 mL 的容量瓶中收集洗脱物。用10 mL 磷酸盐缓冲液（7.2.5）冲洗试样筒，洗液加入25 mL 的容量瓶中，用磷酸盐缓冲液（7.2.5）定容至体积V 2。该溶液记为S 1。
7.5.4.3 移取10 mL （V 3）的溶液S 1于25 mL 的容量瓶中，用磷酸盐缓冲液（7.2.5）稀释至容量瓶体积的四分之三，加0.5 mL 的磷酸溶液（7.2.4），再加0.5 mL 的显色液D （7.2.6），用磷酸盐缓冲液（7.2.5）定容至体积V 4，并混匀。
7.5.4.4 静置15 min±5 min ，以空白溶液（7.5.2）作参比，用4 cm 的吸收皿（7.3.7）在540 nm 处测定吸光度值，并记录为A 1。
7.5.4.5 移取另一份10 mL 的溶液S 1于25 mL 容量瓶中，如前所述，但不加显色液D （7.2.6），测定溶液的吸光度值，并记录为A 2。
7.5.4.6 各次测定应在添加显色液D 后的25 min 内完成。 7.6 结果计算
7.6.1 六价铬含量的计算
按式（3）计算样品中六价铬的含量：
(F
m V V V V V A A Cr w ??????-=
+31420216))( (3)
式中：
w （Cr 6＋
）——样品中六价铬含量，单位为毫克每千克（mg/kg ）； A 1——含显色液D 的样品溶液吸光度； A 2——不含显色液D 的样品溶液吸光度；
F ——校准曲线斜率，单位为毫升每微克（mL/μg ）； m ——样品的称样质量，单位为克（g ）；
V 0——初始样品的萃取体积，单位为毫升（mL ）；
V 1——从初始样品的萃取体积中所移取的试验溶液量，单位为毫升（mL ）； V 2——通过固相萃取柱后的总洗脱液（S 1）体积，V 1经一系列过程被定容为V 2，单位为毫升（mL ）；
V 3——取自S 1溶液的溶液体积，单位为毫升（mL ）；
V 4——取自S 1溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL ）。
六价铬含量以质量百分数（％）或毫克每千克（mg/kg ）表示，以质量百分数（％）表示时至少保留2位有效数字，以毫克每千克（mg/kg ）表示时修约至个位数，数值修约按GB/T 8170。 7.6.2 以绝干质量计算的样品中六价铬含量的换算
按式（4）计算以绝干质量计算的样品中六价铬含量：
D Cr w Cr w dry ?=+-+)()(66 (4)
式中： w （Cr 6
＋
-dry ）——以绝干质量计算的样品中的六价铬含量，单位为质量百分数（％）或毫克每
千克（mg/kg ）；
w （Cr 6＋
）——样品中的六价铬含量（以样品实际质量计算），单位为质量百分数（％）或毫克
每千克（mg/kg ）；
D ——转换成绝干质量的换算系数。 其中：
w
D -=
100100
(5)
w ——按附录D 测得的样品中挥发物含量，单位为百分数（%）。
7.7 回收率和检出限
7.7.1 回收率应大于80 %，回收率的测定按附录D 。 7.7.2 本方法的检出限为3 mg/kg 。
7.7.3 如果检出六价铬浓度超过3 mg/kg ，应将试验溶液与标准溶液（7.5.1）的紫外光谱作对比，确定检出结果是否是干扰造成的。 8 试验报告
试验报告至少应包括下列内容：
a) 样品信息、实验室和试验日期等资料； b) 遵守本标准规定的程度； c) 试验结果及其表示；
d) 试验过程中观察到的异常情况；
e) 对试验结果可能有影响而本标准未包括的操作或者任选的操作。
附录 A
（资料性附录）
紧固件镀层表面积计算方法
按“金属防腐镀层中六价铬定性试验”和“金属防腐镀层中六价铬含量测定”检测金属防腐镀层中的六价铬，需要求出紧固件（螺栓、螺钉和螺母等）的表面积，本附录给出了表面积计算的二种指导性意见以及部分数据。
A.1 紧固件表面积计算公式
表A.1 表面积计算公式
图A.1 平垫片图A.2 弹簧垫片
图A.3 六角螺栓图A.4 六角螺母
A.2 螺栓、螺母表面积计算数据
A.2.1 螺栓和螺钉
螺栓和螺钉的总表面积S计算如下（见图A.5）：
六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 Water quality-Determination of chromium(VI)-1.5Diphenylcarbohydrazide spectrophotometric method 1 适用范围 1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。 1.2测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液。 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。3.7 铬标准贮备液。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg 六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.0
六价铬的检测方法
目次 前言..................................................................... III 引言...................................................................... IV 1 范围 (1) 2 规范性引用文件 (1) 3 X射线荧光光谱法 (1) 3.1 原理 (1) 3.2 试剂和材料 (1) 3.3 仪器和设备 (2) 3.4 样品制备 (2) 3.5 分析步骤 (2) 3.6 结果分析 (3) 4 金属防腐镀层中六价铬定性试验 (3) 4.1 原理 (3) 4.2 试剂和材料 (4) 4.3 仪器和设备 (4) 4.4 样品制备 (4) 4.5 试验 (4) 5 金属防腐镀层中六价铬含量测定 (6) 5.1 原理 (6) 5.2 试剂和材料 (6) 5.3 仪器和设备 (6) 5.4 样品制备 (6) 5.5 分析步骤 (6) 5.6 结果计算 (7)
5.7 精密度 (8) 6 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定 (8) 6.1 原理 (8) 6.2 试剂和材料 (8) 6.3 仪器和设备 (9) 6.4 样品制备 (9) 6.5 分析步骤 (9) 6.6 结果计算 (10) 6.7 精密度 (11) 7 皮革材料中六价铬含量测定 (11) 7.1 原理 (11) 7.2 试剂和材料 (11) 7.3 仪器和设备 (11) 7.4 样品制备 (12) 7.5 分析步骤 (12) 7.6 结果计算 (13) 7.7 回收率和检出限 (14) 8 试验报告 (14) 附录A( 资料性附录) 紧固件镀层表面积计算方法 (15) A.1 紧固件表面积计算公式 (15) A.2 螺栓、螺母表面积计算数据 (15) 附录B( 规范性附录) 聚合物材料和电子材料中六价铬含量测定方法回收率的测定和检出限的确定 (18) B.1 回收率的测定 (18) B.2 检出限的确定 (18)
GB/T 7467 六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。
C r6+的测定（二苯碳酰二肼分光光度法） 1.适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2.原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3.试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液。 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4·7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）GB/T 7467 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为 0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法 的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度 的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液
将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110?干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829?0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含 1.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9 铬标准溶液。 称取25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5.00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10 尿素：200g/L尿素溶液。
铬通常存在于电镀、冶炼、制革、纺织、制药等工业废水污染的水体中。通常铬以三价和六价的形式存在于水中,六价铬的毒性比三价铬强,并有致癌的危害。因此我国规定生活饮用水中,六价铬的含量不得超过0.05mg/L。一般可以通过分光光度法和原子吸收法来检测铬在水质中的具体参数。 用分光光度法测定六价铬 在使用分光光度法测定六价铬时常用二苯碳酰二肼(DPCI)作显色剂。在微酸性条件下(1.0mol/LH2SO)生成紫红色的配合物。其颜色深浅与六价铬的含量成正比,最大吸收波长为540nm。可以通过标准曲线法或者相关水质检测仪器测出六价铬的含量。 干扰水质中六价铬的检测因素 一般低价汞离子Hg+和高价汞离子Hg2+能够与DPCI作用生成蓝色或蓝紫色配合物,但在本实验所控制的酸度条件下,反应的灵敏度不够，所以大家操作时要多加注意即可。 而铁的浓度大于1mg/L时,特别容易与试剂生成黄色化合物，对整个的六价铬测定产生干扰,分析人员要特别注意，在分析时可以通过加入H1PO4与Fe3+配位而消除干扰。 另外五价钒V+与DPCI反应生成棕黄色化合物,但该化合物很不稳定,一般在20min后颜色就会自动褪去,故大家可以不用考虑。不过少量Cu2+、Ag、Au2在一定程度上对分析测定有干扰。 如果水质中钼低于100mg/L时不会对实验测定产生影响,另外水中的异性还原性物质也不干扰测定。
检测六价铬时需要注意的问题 1.在进行水质检测前所有的实验玻璃器皿要进行清洗，需要注意不能使用重铬酸钾，可以用硝酸或硫酸等混合液进行洗涤，在清洗之后要用纯水清洗干净，另外需要保证玻璃器皿表面及内壁光洁完整，内壁不能有划痕，以防铬被内壁表面吸附。 2.在检测时铬的标准溶液有两种浓度，其中1μg/mL的六价铬标准溶液适用于低浓度的水质样品，若为高浓度的水质样品就需要采用另一种浓度的铬标准溶液。 3.二苯碳酰二肼在于六价铬反应时，显色的酸度应该控制在0.05-0.3mol/L。其中酸度在0.2mol/L时显色效果最佳。 深圳市华太检测有限公司现有场所面积3000多平方米，满足开展相应检验检测工作的需要。注册资金500万，拥有700余万元的固定资产，拥有国内先进的微机控制伺服泵源万能试验机，压力试验机，甲醛测试试件平衡预处理恒温恒湿室，甲醛释放量测试气候箱（智能式）、气相色谱质谱联用仪（GC-MS）、气相色谱仪（GC）、电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）、原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪等大型仪器设备280多台，能满足现有检测项目的要求。
水中六价铬的测定—分光光度法 废水中铬的测定常用分光光度法，其原理基于：在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价铬，再用本法测定。 一.实验目的 掌握分光光度法测定六价铬的原理和方法； 二.六价铬的测定 1.仪器 ①分光光度计、比色皿（1cm） ②50mL具塞比色管、移液管、容量瓶等。 2.试剂 (1)丙酮。 (2)（1+1）硫酸。 (3)（1+1）磷酸。 (4) 0.2%（m/V）氢氧化钠溶液。 (5)铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100mg六价铬。 (6)铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。使用当天配制。 (7) 二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。 3.测定步骤 (1)水样预处理： 对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。 (2)标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入1+1硫酸0.5mL和1+1磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。5～10min 后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并做空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。 (3)水样的测量：取适量（含Cr6+少于50μg）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，以下步骤同标准溶液测定。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。 4.计算 Cr6+（mg·L-1）=m/V 式中：m—从标准曲线上查得的Cr6+量，μg； V—水样的体积，mL； 第 1 页共1 页
六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1 适用范围 1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1 丙酮。 3.2 硫酸 3.2.1 1+1硫酸溶液 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。 将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。 称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。 3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。 称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。 称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7 铬标准贮备液。 称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。 称取5.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含1.0 0μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9 铬标准溶液。 称取25.00ml铬标准贮备液(3.7)置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含5. 00μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10 尿素：200g/L尿素溶液。 将尿素〔(NH2)2CO〕20g溶于水并稀释至100ml。 3.11 亚硝酸钠：20g/L溶液。
实验六 六价铬的测定 一、实验目的 （1）学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。 （2）学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。 二、概述 铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以- 24CrO 、HCrO - 4二种阴子形式存在，受水中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。 铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收而且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当水中六价铬浓度为1mg/L 时，水呈淡黄色并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，水的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性比六价铬大。 铬的工业来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。 三、水样保存 水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节pH<2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。 四、干扰及清除 含铁量大于1mg/L 水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L 不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L 即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min ，可自行褪色。 氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及水样有色或混浊时，对 测定均有干扰，须进行预处理。 五、方法的选择 铬的测定可采用二苯碳酰二胼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。 六、测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法） 1. 实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下： 如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。 O ＝C NH —NH —C 6H 5 NH —NH —C 6H 5 二苯碳酰二肼 +Cr 6+→O ＝C NH —NH —C 6H 5 N = N —C 6H 5 苯肼羟基偶氮苯 +Cr 3+→紫色络合物
水中六價鉻檢測方法－比色法 NIEA W320.52A 一、方法概要 在酸性溶液中，六價鉻與二苯基二氨脲（1,5-Diphenylcarbazide）反應生成紫紅色物質，以分光光度計在波長540 nm處，量測其吸光度並定量之。 二、適用範圍 本方法適用於飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、地下水、放流水及廢（污）水中六價鉻之檢驗。 三、干擾 (一) 當鐵離子之濃度大於1 mg/L時，會形成黃色Fe+3，雖然在某些波長下會有吸光值，惟干擾 程度不大。六價鉬或汞鹽濃度大於200 mg/L、釩鹽濃度大於六價鉻濃度10倍時，會形成干擾；不過六價鉬或汞鹽在本方法指定的pH範圍內干擾程度不高。另若有上述干擾的六價鉬、釩鹽、鐵離子、銅離子等水樣，可藉氯仿萃取出這些金屬生成的銅鐵化合物 （Cupferrates）而去除之，惟殘留在水樣的氯仿和銅鐵混合物（Cupferron）可用酸分解。 (二) 高錳酸鉀可能形成之干擾，可使用疊氮化物（Azide）將其還原後消除之。 四、設備及材料 (一) pH計。 (二) 分光光度計，使用波長540 nm，樣品槽光徑可選用1或5或10公分，以能檢測出正確數 據為原則。 (三) 玻璃器皿：勿使用以鉻酸清洗過的玻璃器皿。 (四) 分析天平：可精秤至0.1 mg。 (五) 移液管或經校正之自動移液管。 五、試劑 (一) 試劑水：比電阻≧16 MΩ－cm。 (二) 0.5 M硫酸溶液：以蒸餾水稀釋83.3 mL之3 M硫酸溶液至500 mL。
(三) 二苯基二氨脲溶液：溶解0.25 g二苯基二氨脲於50 mL丙酮（Acetone），儲存於棕色瓶， 本溶液如褪色應棄置不用。 (四) 濃磷酸。 (五) 濃硫酸：9 M及3 M。 (六) 鉻儲備溶液：在1000 mL量瓶內，溶解0.1414 g重鉻酸鉀（K2Cr2O7）於蒸餾水，稀釋至刻 度：1.0 mL相當於0.05 mg Cr。或購買經濃度確認並附保存期限說明之市售標準儲備溶液。 (七) 鉻標準溶液：在100 mL量瓶內，稀釋10.0 mL鉻儲備溶液至刻度；1.0 mL相當於0.005 mg Cr。 六、採樣及保存 採集至少300 mL之水樣於塑膠瓶內，於4℃暗處冷藏，保存期限為24小時。 七、步驟 (一) 水樣處理及測定 １、取已經適當稀釋或原水樣47 mL置於適當容器中, 加入約0.12 mL的濃磷酸，再以0.5 M 硫酸溶液及pH計，調整水樣之pH至2.0 ±0.5。 ２、加入1.0 mL二苯基二氨脲溶液，混合均勻，倒入50 mL量瓶中，以試劑水稀釋至50 mL。 靜置5～10分鐘後，以分光光度計於波長540 nm處讀取吸光度，以試劑水為對照樣品， 吸光度讀數應扣除製備空白吸光值，並由檢量線求得六價鉻濃度（mg/L）。 ＜注意＞若經上述步驟稀釋至50 mL溶液成混濁狀態，則在加入二苯基二氨脲溶液前讀取吸光度，並自最終顏色溶液之吸光度讀取中扣除而予校正。 (二) 檢量線製備 １、精取適當之鉻標準溶液，配製一個空白和至少五種不同濃度的檢量線標準溶液，其濃度範圍如0至1.0 mg/L，或其他適當範圍。 ２、依步驟七(一)操作並讀取吸光度，以標準溶液濃度（mg/L）為X軸，吸光度為Y軸，繪製一吸光度與六價鉻濃度（mg/L）之檢量線，。 八、結果處理
FHZHJGF0006 固体废物六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法 F-HZ-HJ-GF-0006 固体废物—六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法 1 范围 本方法规定了固体废物浸出液中六价铬的测定，用二苯碳酰二肼分光光度法。 本方法适用于固体废物浸出液中六价铬的测定。 测定范围：试料为50mL，使用30mm光程比色皿，方法的检出限为0.004mg/L。使用10mm 光程比色皿，测定上限为1.0mg/L。 试液有颜色、混浊，或者有氧化性、还原性物质及有机物等均干扰测定。铁含量大于1.0mg/L 也干扰测定。钼、汞与显色剂生成络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。钒浓度大于4.0mg/L干扰测定，但在显色10min后，可自行退色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物。于最大吸收波长540nm 进行分光光度法测定。 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外，均用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水； 3.1 丙酮（C3H6O）。 3.2 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL 3.3 磷酸（H3PO4），ρ=1.69g/mL。 3.4 重铬酸钾（K2Cr2O7,优级纯）。 3.5 二苯碳酰二肼（C13H14N4O）。 3.6 硫酸溶液，1+1：将硫酸（3.2）缓慢加到同体积的水中，边加边搅，待冷却后使用。 3.7 磷酸溶液，1+1：将磷酸（3.3）与等体积水混匀。 3.8 高锰酸钾（KMnO4），4%。 3.9 脲素溶液，20g/100mL：将脲素[（NH2）2CO] 20g，溶于水中，并稀释至100mL。 3.10 亚硝酸钠，2g/100mL：将亚硝酸钠（NaNO2）2g，溶于水中，并稀释至100mL。 3.11 铬标准贮备淮，0.1000mg Cr6+/mL：称取于120℃烘2h的重铬酸钾（3.4）0.2829g，用少量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3.12 铬标准溶液，1.00μg/mL。吸取5.0mL铬标准贮备溶液（3.11）于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。用时现配。 3.13 铬标准溶液，5.00μg/mL。吸取25.00mL铬标准贮备溶液（3.11）于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 3.14 显色剂1：称取二苯碳酰二肼（3.5）0.2g，溶于50mL丙酮（3.1）中，加水稀释至100mL，摇匀，于棕色瓶中，在低温下保存。 3.15 显色剂2：称取二苯碳酰二肼（3.5）2.0g，溶于50mL内酮（3.1）中，加水稀释至100mL,摇匀，于棕色瓶中，在低温下保存。 注：显色剂颜色变深，则不能使用。 4 仪器 一般实验用仪器及分光光度计。 5 操作步骤 5.1 样品的保存 将浸出液用氢氧化钠调pH值为8。在24h内测定。 5.2 样品的预处理
六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法 一、实验目的 掌握六价铬的测定方法 熟悉 722 型分光光度计的使用 二、实验原理 在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为 540nm，吸光度与浓度的关系符合比耳定律。 三、实验仪器 分光光度计比色皿 50ml 具塞比色管，移液管，容量瓶等 四、实验试剂 （ 1）硫酸（ 1+1）： 将硫酸（密度为 1.84g/ml）缓缓加入到同体积水中，混匀； （ 2）磷酸（ 1+1）： 将磷酸（密度为 1.69g/ml）与等体积水混合； （ 3）铬标准储备液： 称取于 120℃干燥 2h 的重铬酸钾（ K 2Cr 2O 7，优级纯） 0.2829g，用水溶解后，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液 1ml 含 0.10mg 六价铬；
（ 4）铬标准溶液使用液： 吸取 5.00ml 铬标准储备液于 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此 溶液 1ml 含有 1.00 μg的六价铬； （5）显色剂： 二苯碳酰二肼溶液（称取二苯碳酰二肼C 13N 14H 4O 0.2g，溶于 50ml 丙酮中，加水稀释至 100ml，摇匀，储于棕色瓶，置冰 箱中。 （6）待测六价铬水样（本实验采用模拟水 样）五、实验步骤 1.标准曲线的绘制： （ 1）向一组 50ml 的比色管中，依次加入 0、0. 50、1. 00、2. 00、4. 00、8.00 和 10.00ml 的铬标准使用液，用水稀释至标线，依次加入硫酸（1+1）0.5ml 和磷酸（ 1+1）0.5ml，摇匀。 （ 2）显色：
水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法（GB 7467-87） 1 适用范围 1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。 1.2 测定范围 试样体积为50 mL，使用光程长为30 mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2 μg六价铬，最低检出浓度为0.004 mg/L，使用光程为10 mm的比色皿，测定上限浓度为1.0 mg/L。 1.3 干扰 含铁量大于1 mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200 mg/L不影响测定。钒有干扰，其含量高于4 mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10 min，可自行褪色。 2 原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540 nm处进行分光光度测定。 3 试剂 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。 3.1丙酮。 3.2硫酸：1+1硫酸溶液。将硫酸（ρ=1.84 g/mL，优级纯）缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。将磷酸（ρ=1.69 g/mL，优级纯）与水等体积混合。 3.4 氢氧化钠：4 g/L氢氧化钠溶液。将氢氧化钠1 g溶于水并稀释至250 mL。 3.5 氢氧化锌共沉淀剂 3.5.1 硫酸锌：8%（m/V）硫酸锌溶液。称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8 g，溶于100 mL水中。
3.5.2 氢氧化钠：2%（m/V）溶液。称取2.4 g氢氧化钠，溶于120 mL水中。 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。 3.6 高锰酸钾：40 g/L溶液。称取高锰酸钾4 g，在加热搅拌下溶于水，最后稀释至100 mL。 3.7 铬标准储备液：称取于110℃干燥 2 h的重铬酸钾（优级纯）0.2829±0.0001 g，用水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1 mL含0.10 mg六价铬。 3.8 铬标准溶液：吸取5.00 mL铬标准储备液（3.7）置于500 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1 mL含1.00 μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.9 铬标准溶液：吸取25.00 mL铬标准储备液（3.7）置于500 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1 mL含5.00 μg六价铬。使用当天配制此溶液。 3.10 尿素：200 g/L溶液。将尿素（(NH2)2CO）20 g溶于水并稀释至100 mL。 3.11 亚硝酸钠：20 g/L溶液。将亚硝酸钠2 g溶于水并稀释至100 mL。 3.12 显色剂(Ⅰ)：称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2 g，溶于50 mL丙酮（3.1）中，加水稀释至100 mL，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。 3.13 显色剂(Ⅱ)：称取二苯碳酰二肼2 g，溶于50 mL丙酮（3.1）中，加水稀释至100 mL，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中。色变深后，不能使用。 注：显色剂(Ⅰ)也可按下法配制：称取4.0 g苯二甲酸酐（C6H4O），加到80 mL乙醇中，搅拌溶解（必要时可用水浴微温），加入0.5 g二苯碳酰二肼，用乙醇稀释至100 mL。此溶液于暗处可保存六个月。使用时要注意加入显色剂后立即摇匀，以免六价铬被还原。 4 仪器 一般实验室仪器和分光光度计。 注：所有玻璃器皿内壁须光洁，以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。 5 采样与样品 实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入氢氧化钠，调节样品pH值约为8，并在采样后尽快测定，如放置，不要超过24 h。
紫外分光光度法测定六价铬的研究 铬是生物体必需的微量元素之一。铬的缺乏会导致糖、脂肪等物质的代谢紊乱, 但摄入量过高对生物和人类有害。铬的毒性与其存在形态有极大的关系: 三价铬化合物几乎无毒, 且是人和动物所必需的; 相反, 六价铬化合物具有强氧化性, 且有致癌性。一般来说, 六价铬的毒性要比三价铬大100倍。我国规定铬在地面水中最高允许浓度: 三价铬为0.5 mg/L, 六价铬为0.1 mg/L, 生活饮水最高允许浓度( 六价铬) 为0.055 mg/L。因此对六价铬需要一种简单、有效的分析方法。六价铬的测定方法有很多: 如二苯碳酰二肼可见分光光度法、示波极谱滴定法、原子吸收分光光度法、动力学光度法、流动注射光度法等, 但大多由于仪器价昂难以普及使用。分光光度法则以仪器价廉, 操作简单等优点,目前在我国仍具有广泛的实用价值。本文研究了在碱性条件下对六价铬的测定, 碱性条件下六价铬在紫外区有一较强的吸收峰, 因此建立了对六价铬的测定方法。 1 主要仪器和试剂配制 UV- 2201 紫外可见分光光度计, 722 可见分光光度计, PHS- 25B 型数字酸度计。 六价铬标准溶液: 称取于120℃干燥2 h 的K2Cr2O7( 优级纯) 0.282 9 g, 溶于少量水中并稀释定容至1 L, 摇匀得浓度为0.100 mg/mL 的储备液。2%(m/V) 氢氧化钾溶液: 称取2 g 氢氧化钾溶于100 mL蒸馏水中。1∶1 硫酸溶液: 将浓硫酸缓慢加入到等体积水中, 混合均匀。 所用试剂均为分析纯, 实验用水为二次蒸馏水。所用的玻璃器皿均在1 mol /L 的HNO3 溶液中浸泡12 h 以上。 2 方法与结果 2.1 六价铬的吸收光谱 准确移取1 mL 铬标准和适量的氢氧化钾溶液置于25 mL 容量瓶中, 定容后用1 cm 比色皿在波长200～400 nm 范围内扫描吸收曲线, 结果如图1 所示, 产物的λmax 为372 nm; 故本文选372 nm 作为测试波长。 图1 碱性介质中六价铬的紫外吸收光谱2.2 六价铬标准曲线 用移液管分别移取铬标准溶液0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00 mL 于50 mL 容量瓶中,分别加适量氢氧化钾溶液, 然后用蒸馏水稀释至刻度, 摇匀; 得到Cr(VI) 的浓 度分别是0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mg/L, 用1 cm 比色皿以蒸馏水为 参比, 在波长372 nm 处测定其吸光度分别为0.002、0.078、0.158、0.309、0.452、0.587、 0.745 mg/L,得到六价铬浓度C(mg/L) 与吸光度A 之间的线性关系: A=0.0736C+0.0084, r=0.9995。 2.3 样品测定方法 将澄清的待测样品( 河南省振兴化工有限公司提供铬渣水浸出物) 用蒸馏水稀释到可测范围内,用1 cm 比色皿以蒸馏水为参比, 于波长372 nm 处测定其吸光度通过校准曲线计 算六价铬的含量。
4.11 六价铬测试 4.11.1 试验目的 评估磁铁镀层钝化膜的六价铬环保风险，进行定性测试 4.11.2 引用标准 《GGS0058器件产品环保技术标准》、《IEC 62321-7-1：2015》 4.11.3 试验准备 4.11.3.1测试样品： 抽样频次： 1）正常生产产品：至少1批次/天/钝化槽 2）长期库存（库存时间超过1月）：出货之前每批次测试 3）长期库存（库存时间超过2月）：出货前需反钝化并重新检测环保，且重新进行镀层粘接试验 样品总表面积之和50 cm2±5 cm2；磁铁不充磁，无磁性；样品表面不能有任何污染物、指印或其它外来污点，周转和取放时避免二次污染 4.11.3.2显色试剂：用50mL丙酮溶解0.5g二苯碳酰二肼。搅拌均匀，并以50mL去离 子水缓慢稀释。为实现最大稳定性，溶液储存在棕色玻璃瓶中冷藏；当溶液变色 时废弃 4.11.3.3空白对比样品：将50ml蒸馏水倒入烧杯中作为显色对比标样，与样品检测过程 相同处理。 4.11.3.4加热装置：2只100ml烧杯。 4.11.4 试验实施 4.11.4.1在一个100ml 烧杯中加入50ml 蒸馏水或超纯水，加热至沸腾，并继续加热至少10min后，将待测样品放入烧杯，确保样品完全浸没在沸水中，并用表面皿盖住烧杯，防止水分蒸发。 4.11.4.2继续加热，保持水沸腾10±0.5 min 后停止加热，将样品移出或将待测溶液转移 至另一个干燥烧杯并冷却至室温。若因水分蒸发导致待测溶液不足50ml，需重新 添加去蒸馏水或超纯水至50 mL。如果溶液呈乳状或有沉淀，用过滤膜过滤至另一
个干燥烧杯。 ◆ 4.11.4.3用移液管在待测溶液中分别加入1 mL 正磷酸溶液（75% m/m）和2ml <4.11.3.2>中配置的显色试剂，溶液充分混合，并放置5 min 至10 min 再观察颜 色。 ● 4.11.5 判定标准 ◆试验溶液<4.11.4.3>与空白对比样品<4.11.3.3>一同放在光照度800~1600Lx的日 光灯下对比并拍照：若溶液显示变色或红色（即阳性Positive），证明含有六价铬，判 定不合格；若溶液不变色(即阴性，Negative)，判定合格。 注：以上是根据IEC62321沸水萃取法检测金属表面六价铬方法而制定的简易方法，不需要使用UV-Vis设备，但不能定量。推荐供方完全按照IEC 62321-7-1：2015进行金属表面镀层六价铬测试，需要购买UV-Vis设备，但可以实现定量，结果更准确。
ROHS测式方法 比色法测定六价铬 1 范围、应用和方法概述 该方法描述了聚合物材料和电子材料中六价铬Cr(VI)的定量测定程序。六价铬 对人类有很大的危害性，被列为诱导有机体突变和致癌的物质。所用可能含有Cr(VI) 的样品及实验中用到的试剂均要小心处理及存放。 该方法利用碱性消解法从样品中提取六价铬。研究证实，对于从水溶性和非水溶性的样品中提取Cr(VI)，碱性溶液的提取效果比酸性溶液好。碱性提取液可以最小限度的降低Cr(VI)和Cr(III)间的相互氧化还原反应。 碱性提取液由0.28M Na2CO3/0.5M NaOH组成。样品在该溶液中在90-95oC 下消解 60min。 提取出来的Cr(VI) 的浓度是根据在酸性条件下与1,5- 二苯卡巴肼反应来确定的。在该反应中Cr (VI)被还原成Cr(III)，而二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙。然后Cr(III)与二苯卡巴腙进一步反应，生成一种红－紫罗兰色的复合物。 该复合物溶液可利用比色计或分光光度计在540 nm 处进行定量测定。 如果样品中含有大量有机类的污染物，建议碱性消解法后用离子色谱法进行处理，即一定量的碱提液过滤后注射到离子色谱中，Cr(VI)和二苯卡巴肼生成的衍生物，过柱后，在540 nm 处作为有色的络合物而被检测到。 也可以利用其它的已被测量体系标准认证生效的消解方法或分析技术（参考 6.5 节的质量管理）。 在比色测试过程中可能存在由六价铬的还原和三价铬的氧化以及颜色干涉引起的干扰问题，因此存在干扰系数；但此干扰系数不仅仅局限于pH值，铁离子、硫、六价钼以及汞盐等。 该方法取自US EPA 3060A 和US EPA 7196A.
电子电气产品中六价铬的测定 方法：二苯碳酰二肼分光光度法 1 范围 适用于电子电气产品中六价铬的测定。 2 方法提要 使用碱性浸提液将样品中水溶性和非水溶性的六价铬化合物浸取出来，浸出液中的六价铬在酸性溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物，在波长540nm处进行分光光度法测定。 3 试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 硝酸：优级纯。 3.2 硫酸：优级纯。 3.3 氢氧化钠。 3.4 无水碳酸钠。 3.5 磷酸氢二钾。 3.6 磷酸二氢钾。 3.7 重铬酸钾：基准物质。 3.8 二苯碳酰二肼。 3.9 丙酮。 3.10 硫酸溶液(1+9)。 3.11 硝酸溶液(5 mol/L)：量取31 mL硝酸(3.1)加到69 mL水中，混匀。不应使用有棕色烟雾的硝酸来配制。 3.12 浸提液：称取20.0g氢氧化钠(3.3)和30.0g无水碳酸钠(3.4)，用水溶解后移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，转移至塑料瓶中保存。 3.13 缓冲液：溶解87.09g磷酸氢二钾(3.5)和68.04g磷酸二氢钾{3.6)于水中，移入1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度(此缓冲液PH=7)。 3.14 六价铬标准储备液，100mg/L：准确称取于120℃下烘干2 h后的重铬酸钾(3.7)0.2828g，用水溶解后移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.15 六价铬标准溶液，5.0 mg/L：吸取5.0ml标准储备液(3.14)于100 ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。 3.16 二苯碳酰二肼(DPC)显色剂：称取0.5g二苯碳酰二肼(3.8)溶于100 mL丙酮(3.9)中，保存在棕色瓶中。溶液退色时，应重新配制。 4 设备 4.1 紫外可见分光光度计TU－1901（或TU900）。 4.2 振荡水浴锅。
FHZHJSZ0005 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0005 水质二苯碳酰二肼分光光度法 １ 范围 1.1 本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定 使用光程长为30mm的比色皿 最低检出浓度为0.004mg/L2a?¨é??T?¨?è?a 1.0mg/L áù???aoí1ˉò2oí??é??á·′ó|μ??ú±?·?·¨μ???é??á?è???aoí1ˉμ??¨?è′?200mg/L不干扰测定其含量高于4mg/L即干扰显色可自行褪色 六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物 ３ 试剂 测定过程中均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水 3.1 丙酮 3.2.1 1+l硫酸溶液 ?优级纯)缓缓加入到同体积的水中 3.3 磷酸 将磷酸(H3PO4 1.69g/m L 3.4 氢氧化钠 将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250mL 80g/L硫酸锌溶液 7H2O)8g 3.5.2 氢氧化钠 称取2.4g氢氧化钠 用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合 40g/L溶液 在加热和搅拌下溶于水 ３．７ 铬标准贮备液 干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O70.0001gò?è?1000mL容量瓶中摇匀 3.8 铬标准溶液 用水稀释至标线此溶液1mL含1.00ìg六价格 3.9 铬标准溶液 用水稀释至标线此溶液1mL含5.00ìg六价铬 3.10 尿素
将尿素[(NH2)2CO]20g溶于水并稀释至100mL 20g/L溶液 ３．１２ 显色剂( 称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g?ó????êí?á100mL ?üóú×?é???é?±?é?oó 3.13 显色剂( 称取二苯碳酸二肼2g?ó????êí?á100mL?üóú×?é???é?±?é?oó 注称取4.0g苯二甲酸酐(C6H4O)?á°èèü?a(必要时可用水浴微温)ó?òò′???êí?ál00mLê1ó?ê±òa×￠òa?óè???é??áoóá￠?′ò??è ４ 仪器 一般实验室仪器和 注以免吸附铬离子可用硝酸 洗涤后要冲洗干净 采集时调节样品pH值约为8 è?·??? ６ 操作步骤 6.1 样品的预处理 6.1.1 样品中不含悬浮物 6.1.2 色度校正按6.3步骤另取一份试样 其他步骤同6.3?ùDD???? ???ì×? 取适量样品(含六价铬少于100ìg)于150mL烧杯中滴加氢氧化钠溶液(3.4)在不断搅拌下 将此溶液转移至100mL容量瓶中用慢速滤纸干过滤 取其中50.0mL滤液供测定 当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时 即取50.0mL滤液于150mL锥形瓶中加入0.5mL硫酸溶液(3.2.1)摇匀如紫红色消褪 取下稍冷用水洗涤数次 加入1mL尿素溶液(3.10)ó?μ?1üμ??ó?????á??èüòo(3.11)?á???ì?á??μ?×?oìé???o?íêè￥′yèüòo?ú???YòY??ó?????êí?á±ê?? 6.1.4 二价铁硫代硫酸盐等还原性物质的消除 用水稀释至标线混匀加入1mL硫酸溶液(3.2)摇匀在540nm波长处以水做参比扣除空白试验测得的吸光度后用同法做校准曲线 取适量样品(含六价格少于50ìg)于50mL比色管中加入0.5mL硫酸溶液(3.2) 1.0mL尿素溶液(3.10)?eμ??óè?1mL亚硝酸钠溶液(3.11)ò?3yè￥óé1yá?μ??????á??ó??ò??·′ó|éú3éμ????Yò???2??èí?6.3(免去加硫酸溶液和磷酸溶液)