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配合物

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一、选择题1. (1120)

已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.,而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物,其磁矩为零,则此金属离子可能为…………………………………………………( ) (A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ) 2. (3783) 下列各电对中, ?值最小的是………………………………………( ) (AgCl 的K sp = 1.77 ? 10-10,AgBr 的K sp = 5.35 ? 10-13

AgI 的K sp = 8.51 ? 10-17,Ag(CN)-2的K 稳 = 1.3 ? 1021)

(A) AgCl/Ag (B) AgBr/Ag (C) AgI/Ag

(D) Ag(CN)-2/Ag

3. (1146) [CrCl(H 2O)5]Cl 2·H 2O 和[CrCl 2(H 2O)4]Cl ·2H 2O 属于………………………( ) (A) 几何异构 (B) 水合异构 (C) 电离异构 (D) 键合异构-

4.(1187)[Ni(CN)4]2- 是平面四方形构型,中心离子的杂化轨道类型和d 电子数分别是…( ) (A) sp 2,d 7 (B) sp 3,d 8 (C) d 2sp 3,d 6 (D) dsp 2,d 8

5. (1177) 在[Co(en)(C 2O 4)2]配离子中,中心离子的配位数为………………………( ) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6

6. (1119) 已知[PtCl 2(OH)2]有两种顺反异构体,成键电子所占据的杂化轨道应该是( )

(A) sp 3 (B) d 2sp 3 (C) dsp 2 (D) sp 3d 2

7. (4100) 下列配合物中,属于螯合物的是……………………………………………( ) (A) [Ni(en)2]Cl 2 (B) K 2[PtCl 6] (C) (NH 4)[Cr(NH 3)2(SCN)4] (D) Li[AlH 4]

8. (4101) [Ca(EDTA)]2-配离子中,Ca 2+

的配位数是…………………………………( ) (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 6

9. (7103)对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是………………………………( )

(A) 直接与中心体键合的配位体的数目(B) 直接与中心体键合的配位原子的数目 (C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数(D) 中心体与配位体所形成的配价键数

10. (7105)下列物质中具有顺磁性的是………………………………………………… ( )

(A) Cu +

(B) N 2

(C)Fe(CN)64-

(D)O 2+

11. (7106)根据配合物的稳定性,判断下列反应逆向进行的是……………………… ( )

(A) HgCl 42-+ 4I - = HgI 42-

+ 4Cl - (B) [Ag (CN)2]- + 2NH 3

= [Ag (NH 3)2

]+

+ 2CN -

(C) [Cu (NH 3)4]2+ + 4H +

= Cu

2+

+ 4NH 4+

(D) Fe(C O )2433-+ 6CN - =

Fe(CN)63-+ 3-242O C

已知:Fe(C O )2433- K 稳 = 1.6 ? 1020; -

36Fe(CN) K 稳 = 1.0 ? 1042

12. 2 分 (1115) 按晶体场理论,在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是…………………………………………………………………………………… ( )

(A) d 1 (B) d 3 (C) d 5 (D) d 8

13. 1123

Fe 3+具有d 5电子构型,在八面体场中要使配合物为高自旋态,则分裂能△和电子成对能P 所要满足的条件是…………………………………………………………………… ( ) (A) △和P 越大越好 (B) △> P (C) △< P (D) △= P 14. 已知[PdCl 2(OH)2]2-有两种不同的结构,成键电子所占据的杂化轨道是…………( ) (A) sp 3 (B) d 2sp 3 (C) sp 3和dsp 2 (D) dsp 2

[Co(NH 3)4(H 2O)2]3+具有几何异构体的数目是……………………………………… ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

16. (1187) [Ni(CN)4]2- 是平面四方形构型,中心离子的杂化轨道类型和d 电子数分别是……( )

(A) sp 2,d 7 (B) sp 3,d 8 (C) d 2sp 3,d 6 (D) dsp 2,d 8

17. (1186) [NiCl 4]2-是顺磁性分子,则它的几何形状为……………………………( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 18(1180)

中心原子以sp 3杂化轨道形成配离子时 ,可能具有的几何异构体的数目是………( ) (A) 4 (B) 3 (C) 2 (D) 0 二、填空题 1. (1106)

配位化合物H[PtCl 3(NH 3)]的中心离子是_________,配位原子是________,配位数为________,它的系统命名的名称为______________________________。

Pt 2+; N ,Cl ; 4; 三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸 2. (1108)

配合物(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]的系统命名为_________________________,配离子的电荷是____,配位体是________,配位原子是________。中心离子的配位数是___ 。根据晶体场理论,d 电子的排布为(△ < P )________________,根据价键理论,中心原子的杂化轨道为 ________,属_________型配合物。

五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵; -2; F -,H 2O ; F ,O ; 6; 3

2g t 2g

e ; sp 3d 2; 外轨

3. 中心离子杂 中心离子未 配离子 几何构型 化轨道类型 成对电子数

Fe(CN) -

36 ___________ ____________ ___________ FeF -36 ___________ ____________ ___________

5. (1148) 下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用>或<表示):

(1) [Cu(NH 3)4]2+_________ [Cu(en)2]2+; (2) [Ag(S 2O 3)2]3-_________ [Ag(NH 3)2]+; (3) [FeF 6]3-_________ [Fe(CN)6]3-; (4) [Co(NH 3)6]3+_________ [Co(NH 3)6]2+ . 6. (1105) 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)的结构简式为 _________________________。 7. (1136)将答案填入下表各空格中:

8. (7113) 有三种组成相同的化合物CrCl3·6H2O,但颜色各不相同,它们互为

异构体,其分子式可能为、、。

9. (1198)已知CoCl3·x NH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀0.05 mol CoCl3·x NH3中的氯离子,其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3;另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3,这两种配合物的化学式分别是__________________和___________________。

10. (1194) 已知:[Co(NH3)6]Cl x呈抗磁性,[Co(NH3)6]Cl y呈顺磁性,则x = _____,y =_____ 。

11. (1132) Ni2+的两种配合物,[NiCl4]2-是______磁性,其空间构型为______________;[Ni(CN)4]2-是_____磁性,其空间构型为__________________。

三、计算题1. (1113) 已知:

(a) 某配合物的组成(质量分数)是:Cr 20.0%;NH3 39.2%;Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量:Cr 52.0;Cl 35.5;N 14.0;H 1.00);

(b) 25.0 cm30.052mol·dm-3该溶液和32.5 cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀;

(c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH,并加热,在试管口的湿pH试纸不变蓝。

根据上述情况,(1) 判断该配合物的结构式;(2) 写出此配合物的名称;

(3) 指出配离子杂化轨道类型;(4) 推算磁矩。

2. (1150) 已知Co(NH3)+2

6

K稳=3.5 ? 105

Co(NH3)+3

6

K稳= 1.6 ? 1035

Co3+ + e-= Co2+ ?= 1.80 V

O2 + 2H2O + 4e-= 4OH- ?= 0.40 V

K b(NH3·H2O) =1.8 ? 10-5

(1) 根据以上数据计算Co(NH3)+3

6

+ e-= Co(NH3)+26的 ?值;

(2) 空气和含0.10 mol·dm-3 Co(NH3)+2

6,2.0 mol·dm-3 +

4

NH,2.0 mol·dm-3 NH3·H2O

的混合液接触,若空气中氧分压力为20.26 kPa,则O2 + 2H2O + 4e-= 4 OH-在反应时的电极电势?值为多少?

3. (1152) 求0.50 dm31.0 mol·dm-3 Na2S2O3溶液能溶解多少摩尔AgBr?

已知:K稳(Ag(S2O3)-3

2

) = 2.4 ? 1013,K sp(AgBr) = 5.0 ? 10-13。

4. (4138) 通过计算说明下列氧化还原反应能否发生?若能发生,写出化学反应方程式。

(假设有关物质的浓度为1.0 mol ·dm -3, 已知 ?(Fe 3+/Fe 2+) = +0.771 V ,

?(I 2/I -) = +0.54 V ,K 稳(Fe(CN)-36) = 1.0 ? 1042,K 稳(Fe(CN)-

46) = 1.0 ? 1035)

(1) 在含Fe 3+ 的溶液中加入KI ;

(2) 在Fe 3+ 的溶液中先加入足量的NaCN 后,再加入KI 。

5. (4144) Au 溶于王水,生成AuCl -4和NO 。

(1) 配平离子反应方程式:Au +-

3NO + Cl -?→?AuCl -4 + NO

(2) 已知 Au 3+ + 3e - =

Au ? = 1.500 V Au 3+ + 4Cl -

AuCl -

36

K 稳 = 2.65 ? 1025

4H + +-

3NO + 3e - =

NO + 2H 2O

?= 0.957 V

计算反应的 K 。

四、问答题1. (1114)1114

有两个组成相同的配合物,化学式均为CoBr(SO 4)(NH 3)5,但颜色不同,红色者加入AgNO 3后生成AgBr 沉淀,但加入BaCl 2后并不生成沉淀;另一个为紫色者,加入BaCl 2后生成沉淀,但加入AgNO 3后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名,并简述理由。

2 (1140)

画出[CoCl 2(NH 3)2(H 2O)2]+配离子的几何异构体。

Co

NH 32O NH 3

H 2O

Cl

Co

NH 332O Cl

H 2O

Cl

Co

NH 33

H 2O Cl Cl

H 2O

Co Cl H 2O NH 3NH 3

H 2O

Co

H 2O 2O

Cl NH 33

Cl

3.画出下列配合物几何异构体的结构图:

(1) [Co(NO 2)3(NH 3)3]; (2) [CrCl 2(en)2]+;

4. (1188) 给以下各配离子命名:

(1) Zn(NH 3)+

24; (2) Co(NH 3)3Cl 3; (3) FeF -36; (4) Ag(CN)-2; (5) Fe(CN)5NO -32。

5. (7146)

预测下列配合物稳定性大小,并请说明原因。

HgF 42-

,HgCl 42-,HgBr 42-,HgI 42-

一、选择题( 共11题19分)

1. 2 分(1120)

1120

(C)

3. 2 分(1146)

1146

(B)

4. 2 分(1165)

1165

(C)

5. 2 分(1177)

1177

(D)

6. 1 分(1119)

1119

(C)

7. 1 分(4100)

4100

(A)

8. 1 分(4101)

4101

(D)

9. 2 分(7103)

7103

(A)

*. 2 分(7105)

7105

(D)

11. 2 分(7106)

7106

(B)

二、填空题( 共6题26分)

12. 2 分(1148)

1148

(A) <

(B) >

(C) <

(D) >

13. 2 分 (1105) 1105

[Pt(NH 3)4][PtCl 4]

14. 5 分 (1106) 1106

Pt 2+; N ,Cl ; 4; 三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸

15. 5 分 (1109) 1109

AgCl ; NH 3; Co 2O 3·n H 2O ; [Co(NH 3)5(H 2O)]Cl 3; 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ); 1个

16. 10 分 (1136)

17. 2 分 (7113) 7113

水合,[Cr(H 2O)6]Cl 3、[CrCl(H 2O)5]Cl 2·H 2O 、[CrCl 2(H 2O)4]Cl ·2H 2O

三、计算题 ( 共 7题 55分 ) 18. 10 分 (1113) 1113

由(a) n (Cr) =

.526

.260%20?= 1

n (NH 3) =0.170

.260%8.40?=6

n (Cl) =5

.356

.260%8.40?=3

由(b) 3

.193

.3052.00.25121.05.32=

??= 3 可见有3Cl -在外界 由(c) 知NH 3全在内界 (1) [Cr(NH 3)6]Cl 3

(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d 2sp 3杂化

(4) μ =)23(3)2(+=+n n = 3.9 (B.M.)

19. 10 分 (1150) 1150

(1) E (Co(NH 3)+36/Co(NH 3)+

26) = 1.80 - 0.0591 ? lg

)

)Co(NH ())Co(NH (263363++

稳稳K K

= 1.80 - 0.0591 ? lg 5

35

105.3106.1??= 1.80 - 1.75 = 0.05 (V)

(2) 此为 NH 3·H 2O 与NH 4+的缓冲溶液K b (NH 3·H 2O) =O]

H [NH ]][OH [NH 234?-

+ 所以 [OH -] =

.20.2? 1.8 ? 10-5 = 1.8 ? 10-5 (mol ·dm -3

) ?(O 2/OH -) = ?(O 2/OH -

) - 2

O 4]OH [lg

0591.0p z - = 0.40 - 3

.101/26.20)108.1(lg 40591.045-?= 0.40 + 0.27 = 0.67(V)

20. 5 分 (1152) 1152

AgBr(s)+2-232O S

= Ag(S 2

O 3)

-32+ Br -

平衡浓渡/mol ·dm -3 1.0-2x x x

2

2

)

20.1(x x -= 2.4 ? 1013 ? 5.0 ? 10-13 =12 )

20.1(x x

- =12= 3.5

x = 0.44mol ·dm -3

0.50 dm 3 1.0 mol ·dm -3 Na 2S 2O 3溶液能溶AgBr 的物质的量为2

44

.0= 0.22 (mol)

21. 10 分 (4138) 4138

(1) Fe 3+ 只能作氧化剂,而I - 只能作还原剂。 因为 ?(Fe 3+/Fe 2+) – ?(I 2/I -) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0

所以反应 2Fe 3+ + 2I - =

2Fe 2+

+ I 2 能自发进行。

(2) 因为Fe 3+ 和Fe 2+ 都能与CN - 生成稳定性不同的配合物,故电对Fe 3+/Fe 2+的电极电势发生了改变,即为:

?

(Fe(CN)-36/Fe(CN)-

46

) = ?(Fe 3+/Fe 2+

) + 0.059 lg

)

)Fe(CN ())Fe(CN (3646--

稳稳K K

= 0.771 + 0.059 lg 42

35

100.1100.1??= 0.36 (V) 若此条件下设法构成原电池,假设 Fe 3+

仍在正极一方,则: ?正 – ?负 = 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0

所以Fe 3+ 溶液中先加入NaCN 后,再加入KI ,则不能发生氧化还原反应。

22. 5 分 (4144) 4144

(1) 4H + + Au +-3NO + 4Cl - =

AuCl +4NH + NO + 2H 2O

(2) E = ?(-3NO /NO) – ?(AuCl -4/Au)

= 0.957 - (1.500 +25

1065.21

lg 3059.0?) = -0.043 (V) lg K =

059

.0)

043.0(3-?= -2.2 K = 6 ? 10-3

23. 5 分 (4146) 4146

(1)

m r G ?= -79.49 - 298.2 (-0.09205) = -52.04 (kJ ·mol -1) 反应正向进行。

(2)

m r G ?= -RT ln K 稳

lg K 稳 =

70

.504

.52--= 9.13 K 稳 = 1.3 ? 109

24. 10 分 (7127) 7127

3HgS + 2-

3NO + 12Cl - + 8H +

= 3HgCl

42-

+ 3S + 2NO + 4H 2O

(1) 3HgS

3Hg 2+ + 3S 2- K SP 3 = (6.44 ? 10-53)3 =

1K

(2) 3Hg 2+ + 12Cl -

= 3HgCl

42- K 稳3 = (1.2 ? 1015)3 =

2K

(3) 2-

3NO + 6e - + 8H +

=

2NO + 4H 2O l g K =

0592.0957.06?

3K = 9.8 ? 1096

(4) 3S 2- + 6H + =

3H 2S

4K =(11.110

)-20

3? + (5) 3H 2S =

3S + 6H + + 6e - lg K =0592

.00.142)(6-?

5K = 4.1 ? 10-15

2HgS + 2-3NO + 12Cl - + 8H +

= 3HgCl

42-

+ 3S + 2NO + 4H 2O

K = 1K 2K 3K 4K 5

K = 1.4 ? 1031

四、问答题 ( 共 5题 25分 ) 25. 5 分 (1114) 1114

(1) 红色配合物:

生成AgBr ↓,说明Br -为外界,加入Ba 2+不沉淀,说明SO 42-为内界。 所以结构式为:[Co(SO 4)(NH 3)5]Br 命名:溴化-硫酸根·五氨合钴(Ⅲ) (2) 紫色配合物

生成BaSO 4↓,说明SO 42-为外界,加Ag +不沉淀,说明Br -为内界。 所以结构式为:[CoBr(NH 3)5]SO 4 命名:硫酸-溴·五氨合钴(Ⅲ)

26. 5 分 (1140)

1140

Co

NH 32O NH 3

H 2O

Cl

Co

NH 332O Cl

H 2O

Cl

Co

NH 33

H 2O Cl Cl

H 2O

Co Cl H 2O NH 33

H 2O

Co

H 2O H 2O

Cl NH 33

Cl

27. 5 分 (1188) 1188

(1) 四氨合锌(Ⅱ)离子; (2) 三氯·三氨合钴(Ⅲ); (3) 六氟合铁(Ⅲ)酸离子; (4) 二氰合银(Ⅰ)酸离子; (5) 五氰·一硝基合铁(Ⅲ)酸离子。

28. 5 分 (7146) 7146

稳定性HgF 42-

* 根据HSAB(硬软酸碱)理论,Hg 2+为18电子构型阳离子,属软酸,作为配体的X -为软

碱时,其顺序为F - < Cl - < Br - < I -,因此络合物稳定性为HgF 42-

* 或由极化力、变形性、附加极化作用加以解释。

铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性

铕、铽依诺沙星配合物的合成和光谱特性 摘要】目的:分析铕、铽依诺沙星配合物光谱特性。方法:值得铕、铽盐酸化 合物,称取适量,与草酸钠、依诺沙星在反应釜中,在试剂中加热反应,冷却, 过滤,挥发2个月,得到晶体,进行红外光谱、紫外吸收光谱、激发光谱和发射 光谱测定。结果:均属于晶体系;铕配合物,在ct-NDA作用下,随着DNA加入,配合物吸收峰发生减色效应,铽配合物KBr压片法进行紫外线吸光光度分析红外 光谱图与依诺沙星盐酸相似;荧光光谱测定,两种配合物激发光谱形状基本一致;荧光分析显示,铕配合物出现Eu3+特征荧光峰,铽配合物放射光谱与铕完全不同,配合体与配合物相同。结论:铕、铽依诺沙星配合物光谱特性既存在共同点 又存在异同点,今后需进行抗菌效果研究,并与光谱特性进行相关性分析,探讨 配合体晶体结构与抗菌效果相关性。 【关键词】依诺沙星;结构特性;稀有金属;配合物 【中图分类号】R97 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752(2016)05-0377-01 配位化学是现代化学研究重要分支。近年来,药物配位化学成为配位化学研 究热点,大量药理学研究证实具有生物活性的有机配体与金属离子配合后,具有 一定的协同作用进而增进疗效,为新药研发提供了方向[1]。近年来抗生素耐药问 题日益突出,抗生素配位金属离子成为抗生素新药研发潜在的途径[2]。现代研究 证实,系统具有抗炎、杀菌等生物活性,本次研究试分析铕、铽依诺沙星配合物 的合成和光谱特性,为新药研究做好基础工作。 1.材料与方法 1.1 仪器与试剂 美国PE公司常PE SOFT-IRS傅立叶变化红外光谱仪,美国PE公司产PE元素 分析仪,美国V公司Cary-100型紫外线可见分光光度计,B公司产SMART CCD单晶衍射仪、荧光光谱仪等。无水乙醇、蒸馏水、草酸钠分析纯,自购依诺沙星,铕、铽分析纯。 1.2 方法 1.2.1配合物合成配合物合成,合成方案取固体粉末,在6mol/L(1:1)盐酸 溶液下,缓慢加入盐酸,去掉过滤溶液,得到析出晶体膜后,停止加热,抽滤, 干燥。称取0.366g EuCL3?6H2O、0.067g草酸钠与0.710g依诺沙星(胶囊去壳后 处理得),在25ml聚四氟乙烯内衬专用不锈钢反应釜中,搅拌加入反应试剂, 密封后120℃烘箱,5日后,取出冷却,过滤,室温下挥发2个月。得到黄色晶 状体。同法制得铽金属与依诺沙星配合物。 1.2.2光谱特性分析铕金属与依诺沙星配合物,进行紫外光谱测定,参比池 中加入缓冲液,样品池中加入定量配合物溶液,微量进样,每次加入20μL的ct-DNA储备液,直至吸收峰不再减色,每次混匀10min后,在190~800nm范围内 检测吸收光谱变化。最后进行荧光光谱测定,激发波长为314nm。铽金属合成依 诺沙星配合物,采用KBr压片法,水位配比,测定红外光谱。两者均进行紫外吸 收光谱、激发光谱和发射光谱测定。 2.结果与讨论 晶体结构测试分析表明,铕配合物均属于四方晶体系,形成单核金属配合物,金属铕、与四个来自于依诺沙星萘啶环上的四个羟基氧原子与四个羧基氧原子配位,形成十二面体结构。羰基上的氧与铕键长度比羧基上的键要长,键长键角较

配位化学教材全文版

第1章配位化学导论 配位化学(coordination chemistry)是无机化学的一个重要分支学科。配位化合物(coordination compounds)(有时称络合物complex)是无机化学研究的主要对象之一。配位化学的研究虽有近二百年的历史,但仅在近几十年来,由于现代分离技术、配位催化及化学模拟生物固氮等方面的应用,极大地推动了配位化学的发展。它已广泛渗透到有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学、催化化学、生物化学等领域,而且与材料科学、生命科学以及医学等其他科学的关系越来越密切。目前,配位化合物广泛应用于工业、农业、医药、国防和航天等领域。 配位化学发展简史 历史上记载的第一个配合物是普鲁士蓝。它是1704年由柏林的普鲁士人迪斯巴赫(Diesbach)制得,它是一种无机颜料,其化学组成为Fe4[Fe(CN)6]3·nH2O。但是对配位化学的了解和研究的开始一般认为是1798年法国化学家塔萨厄尔()报道的化合物CoCl3·6NH3,他随后又发现了CoCl3·5NH3、CoCl3·5NH3·H2O、CoCl3·4NH3以及其他铬、铁、钴、镍、铂等元素的其他许多配合物,这些化合物的形成,在当时难于理解。因为根据经典的化合价理论,两个独立存在而且都稳定的分子化合物CoCl3和NH3为什么可以按一定的比例相互结合生成更为稳定的“复杂化合物”无法解释,于是科学家们先后提出多种理论,例如,布隆斯特兰德()在1869年、约尔更生()在1885年分别对“复杂化合物”的结构提出了不同的假设(如“链式理论”等),但由于这些假设均不能圆满地说明实验事实而失败。 1893年,年仅27岁的瑞士科学家维尔纳()发表了一篇研究分子加合物的论文“关于无机化合物的结构问题”,改变了此前人们一直从平面角度认识配合物结构的思路,首次从立体角度系统地分析了配合物的结构,提出了配位学说,常称Werner配位理论,其基本要点如下: (1) 大多数元素表现有两种形式的价,即主价和副价; (2) 每一元素倾向于既要满足它的主价又要满足它的副价;

配合物的合成和研究方法

循环伏安法在配合物研究中的应用 李美容 温州大学 摘要 :循环伏安法是以线性扫描伏安法的点位扫描到头后,再回过头来扫描到原来的起始电位值,所得的电流—电压曲线为基础的分析方法。循环伏安法可用于研究无机化合物电极过程的机理,有机化合物在滴汞电极上的还原过程和在铂、碳及碳糊电极上的氧化作用机制,研究双电层、吸附现象和电极反应动力学等。 关键词:循环伏安配合物滴汞电极电活性 1. 电活性的测试 循环伏安法是研究物质电活性的重要方法,配合物中主要应用于测定其与DNA的相互作用情况。 2007年徐桂云、焦奎、李延团[1]等人利用循环伏安法对丁二酮肟双核酮配合物与DNA的相互作用情况进行了详细的研究。考察了pH、温度、离子强度和配合物浓度等因素对配合物与DNA相互作用的影响,初步探讨了配合物与DNA相互作用的机理.实验结果表明,配合物与DNA的碱基结合形成非电活性物质,使溶液中游离配合物的浓度降低。配合物的峰电流减小.单链DNA(ssDNA)充分暴露的碱基使其与配合物的结合能力大于双链DNA(dsDNA).cu2(Hdmg)4与ssDNA和dsDNA的结合比分别为2:1和1:1,结合常数分别为2.75 x 10 9和2.75×10 5。 M.S. Surendra[2]等人在2006年通过不同的方法研究了二价铜配合物的DNA生物活性,在循环伏安法的研究中发现了这些这些配合物的电极氧化还原过程为准可逆过程,与DNA的作用与其他类似物相比其氧化还原现象更加明显。 1997年我国科学家沈鹤柏、蒯丽衡、倪丽华[3]等人运用循环伏安法和紫外光 与DNA 的相互作用。研究表明Eu (phe) 3 +与DNA 作用谱法研究了Eu (phe) 3 + 3 后, 循环伏安曲线的峰电流密度减小, 峰电位差稍有增加, 扩散系数减小。2. 伴随化学反应的电极过程 2007年Ismail[4]研究小组用循环伏安法对钴的shiff碱配合物

稀土铽有机配合物的制备及荧光性能测定

稀土(Tb)配合物的製備和光致發光性能測定 摘要:我國是稀土資源大國,深入開展稀土理論及應用方面的研究,具有重要的現實意義和深遠的歷史意義。稀土元素由於其特殊的電子結構,使它們具有優異的光、電、磁等特殊性能。本文介紹了稀土元素鋱配合物的製備過程,以及其產品的螢光,紅外,紫外分析。 關鍵字:稀土鋱配合物光致發光 一前言 1.1稀土元素 稀土元素在元素週期表中主要包括從57-71號的15種元素,以及21號、39號元素。稀土元素由於其特殊的電子結構,具有優異的光、電、磁等特殊性能。 稀土螢光材料,在稀土功能材料中佔有重要的地位。其中稀土有機發光配合物,由於具有發出的螢光強度高,量子效率高,色彩純正,以及所需激發能量低等優點被認為是一類具有廣泛應用前景的稀土發光材料。 1.2稀土元素配合物的光致發光原理 稀土元素在元素週期表中主要包括從57-71號的15種元素,以及21號、39號元素。稀土元素由於其特殊的電子結構,具有優異的光、電、磁等特殊性能。 稀土螢光材料,在稀土功能材料中佔有重要的地位。其中稀土有機發光配合物,由於具有發出的螢光強度高,量子效率高,色彩純正,以及所需激發能量低等優點被認為是一類具有廣泛應用前景的稀土發光材料。 物質吸收了一定的光能所產生的發光現象稱為光致發光,由於稀土離子本身在紫外區的吸光係數很小,因此它本身的螢光效率和螢光強度很低。由於稀上離子的配位數較為豐富,因此可以通過與適當的有機配體進行配位化學反應形成稀土有機配合物。有機配體在紫外區有著較強的吸光係數,而且能有效的將激發態的能量通過無輻射躍遷的方式轉移給稀土離子的發射態,從而敏化稀土離子的發光。稱為Antenna效應。 有機離子向稀土離子轉移能量的過程:(l)有機配體吸收能量後先進行 π-π*躍遷,電子從單重態的基態S0躍遷到最低激發單重態S1;(2)S1的激發能可以以非輻射的方式,經系間竄越到三重態的激發態T1或T2;(3)三重態激發態可以以非輻射的方式,通過鍵的振動耦合向稀土離子的振動態能級進行能量轉移;(4)處於激發態的稀土離子的能量躍遷有兩種形式,可以通過非輻射方式或以輻射方式躍遷到較低能態,再至基態。如果以輻射方式從高能態躍遷到低能態時,就產生稀土螢光。需要指出的是,當稀土離子的激發態與配體的三重態相當或在三重態以下時,才可能由配體的三重態將能量轉移給稀土離子。因此並不是所有的稀土離子與有機配體配位形成配合物以後都能得到較好的光致發光。只有能級匹配的稀土配合物才能夠發射出較強的可見光。能級匹配包含兩方面的內容:(1)有機配體的三線態與稀土離子最低激發態能級的匹配程度;(2)稀土離子最低激發態與基態之間的能量差對應的光波波長是否在可見光範圍。

SOD模拟物配体及配合物的合成

四川理工学院毕业论文SOD模拟物配体及配合物的合成 学生: 学号: 专业:化学 班级:2008级1班 指导老师: 四川理工学院化学与制药工程学院 二零一二年六月

SOD模拟物配体及配合物的合成 摘要 为了考察三脚架配体及其稀土配合物的配位形式和性质,从而为进一步研究其荧光性质、生物活性提供依据,以氨三乙酸为母体合成了N ,N ,N-三(2-甲基苯并咪唑) 胺及其稀土配合物(La3 + , Sm3 + , Y3 + , Tb3 + ,Ce3 + ,Eu3 + ,Ni3+) . 通过红外、核磁共振、差热2热重、紫外及荧光等分析手段研究了配体及其配合物的结构关系和荧光性质. 研究表明,该类配体是较好的主体分子,能够与稀土离子发生配位,形成配合物,配合物内界的NO-3 以双齿形式与中心离子配位;配合物热稳定性好,具有较好的荧光性质,特别是Tb3 + 配合物是高效的稀土有机发光配合物,可用于荧光材料的研究. 关键词:三脚架配体;稀土配合物;荧光

目录摘要 1.绪论 1.1前言 1.2SOD的分类 1.3SOD的制备及其进展 1.4SOD在应用方面的研究和进展 1.4.1 SOD在医药方面的应用 1.4.2 SOD在食品方面的应用 1.4.3 SOD在日化工业上的应用 1.4.4 SOD在农业方面的应用 1.5 SOD在应用方面存在的问题 2. 实验部分 2.1实验原理 2.2 试剂和仪器 2.3 NTB的合成 2.4 SOD的制备 3. 结果与讨论 3.1 配体的合成(脱水反应) 3.1.1 反应时间对反应产率的影响 3.1.2 反应温度对反应产率的影响 3.1.3 溶剂的量对反应产率的影响 3.1.4 带水剂环己烷对反应产率的影响3.2 产品的鉴定 3.2.1 配体及配合物的熔点测定 3.2.2 配体及配合物的红外光谱分析 3.2.3 配体及配合物的紫外光谱分析 3.2.4 配体的元素分析 4.结论与展望 4.1 实验结论 4.2 工作展望 参考文献 致谢

配位化合物合成方法以及应用的研究

配位化合物合成方法以及应用的研究 摘要:近年来,配位化合物已成为化学的一个研究热点,主要在于其在好多方面能够体现 出不同的结构性质,广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连,并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。本文就其的结构、合成方法进行总结以及提出现代合成技术,对其在相关领域应用进行了论述以及发展前景进行了展望。 关键词:配合物;构型;合成方法;催化性能 0前言 配位化合物简称配合物,又称络合物,是一类非常广泛和重要的化合物. 随着科学技术的发展,它在科学研究和生产实践中显示出越来越重要的意义,配合物不仅在化学领域里得到广泛的应用,并且对生命现象也具有重要的意义.[1]显然, 配位化合物研究的对象已不再局限于传统的配体和中心原子之间形成的配位化合物。形成了主客体化学和超分子化学, 大大地拓展了配位化合物的研究范围。一些有重要应用价值的配合物将会实现工业化生产, 配合物的应用会更加广泛, 特别是在开发多功能的绿色催化剂方面, 配合物的进展前景十分美好。配位化合物的合成成为了目前最大的研究课题,目前各种新型配合物不断涌现,它既包括一些经典配合物,同时也出现一些特殊配合物,要想用统一的模式总结各类配合物的制备和分离方法是不可能的,只能通过各种配合物结构的不同特点针对性地归纳出某些配合物的制备方法,为同类型的配合物合成提供方法鉴见.[2] 1 配合物结构和性质[3] 配位化合物的构型由配位数所决定,也就是化合物中心原子周围的配位原子个数。配位数与金属离子和配体的半径、电荷数和电子构型有关,一般在2-9之间,镧系元素和锕系元素的配合物中常会出现10以上的配位数。五配位中,常常涉及到三角双锥和四方锥两种构型的互变,因此,很大一部分五配位化合物的结构是介于这两个结构之间的一种中间结构。更高配位数的化合物中,八配位的可以是四方反棱柱体、十二面体、立方体、双帽三角棱柱体或六角双锥结构;九配位的可以是三帽三角棱柱体或单帽四方反棱柱体结构;十配位的可以是双帽四方反棱柱体或双帽十二面体结构;十一配位的化合物很少,可能是单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体。异构现象和结构异构是配合物具有的重要性质。它不仅影响配合物的物理和化学性质,而且与其稳定性、反应性和生物活性也有密切关系。

(完整版)配位化合物与配位滴定法

第八章配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》(2010年版)中主要应用于含金属离子药物的含量测定,以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液,其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定;使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1.配位化合物(coordination compound)简称配合物,以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心(中心离子),与一定数量的可以给出电子对的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成:中心离子(原子)提供空轨道,配位体上的配位原子提供孤对电子。例如:[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元,而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu(NH3)4]SO4为例: [Cu (NH3)4 ] SO4 ↓ ↓↓ 内界配体外界 配位体中提供孤电子对的,与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同,根据一个配位体所提供的配位原子的数 ......目.,可将配位体分为单齿配位体(unidentate ligand)和多齿配位体(multidentate ligand)。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体,如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2(简写为en),草酸根C2O42-(简写为ox)、乙二胺四醋酸根(简称EDTA)等。由中心离子与多齿配位体键合而成,并具有环状结构的配合物称为螯合物(chelate compound)。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小,比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多,则需要的配位原子就越多,中心离子所受的作用力就越大,越不容易脱开,因而更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前,阳离子在后,两者之间加“化”或者是“酸”。

钒配合物模拟卤代过氧化物酶的催化

钒配合物模拟卤代过氧化物酶的催化 张小梅周荫庄*屠淑洁 (首都师范大学化学系北京 100037) 摘要钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)可催化卤化物氧化,致使有机底物卤化,并可催化前手性硫醚不对称氧化生成亚砜。本文介绍已合成并具有溴化或硫醚氧化催化功能的V-HPOs的模型配合物。 关键词钒卤代过氧化物酶催化氧化模型配合物 The Catalytic Reaction for Vanadium Complexes as Haloperoxidases Model Zhang Xiaomei, Zhou Yinzhuang*, Tu Shujie (Department of Chemistry, Capital Normal University, Beijing 100037) Abstract V anadium haloperoxidases(V-HPOs) can catalyse the oxidation of halides leading to halogenation of the substrate. Furthermore, V-HPOs are capable of catalyzing the asymmetry oxygenation of prochiral thioethers into sulfoxide. The synthesized model compounds with the catalytic function of bromination and sulfoxidation are introduced in this paper. Key words V anadium, Haloperoxidases, Catalytic oxidation, Model complexes 海洋中有大量卤代化合物,其中的许多化合物具有抗菌、抗病毒、抗炎等生物活性,但很长时间以来,卤代化合物的起源问题一直是个谜。本世纪初,许多海洋生物化学家认为天然卤代产物的生成与卤代过氧化物酶有关,而海水中大量过渡金属离子的存在则引起化学家们寻找导致有机化合物卤代的金属酶的兴趣。1984年,Vilter[1]首先在褐藻(Ascophyllum nodosum, A.n.)分泌的溴过氧化物酶中发现钒是必需元素。后来在大量褐藻、一些红藻、一种绿藻、地衣和真菌中分离得到了钒卤代过氧化物酶(V-HPOs)[2]。根据酶的催化氧化能力,V-HPOs可分为:钒碘过氧化物酶(V-IPO)(催化碘化物的氧化)、钒溴过氧化物酶(V-BrPO)(催化溴化物、碘化物的氧化)和钒氯过氧化物酶(V-ClPO)(催化氯化物、溴化物和碘化物的氧化)[3]。V-IPO和V-BrPO主要存在于海洋藻类中[4],而V-ClPO大多来自陆生菌类[5]。研究发现,V-HPOs除催化卤化物的氧化外,还可在有机体系中催化前手性硫醚的不对称氧化、烯烃环氧化及芳烃、脂肪烃和醇的氧化反应以及在无机体系中催化卤素离子与SO2的氧化反应[6]。 1 钒卤代过氧化物酶的催化反应机理与活性中心结构 钒卤代过氧化物酶在过氧化氢存在下,催化卤化物氧化为相应的次卤酸。若存在合适的有机底物作为亲核受体,次卤酸将与有机底物反应,使其卤化。当没有合适有机底物时,次卤酸将与另一分子过氧化氢反应生成氧气和水[7],即: X- + H2O2 + H+→ HOX + H2O RH + HOX → RX + H2O HOX + H2O2→O2 + 2H2O + X- + H+ 张小梅女,23岁,硕士生,现从事功能配合物的研究。*联系人,E-mail:zhouyz7813@https://www.doczj.com/doc/af8586033.html, 北京市教育委员会科技发展计划面上项目(KM200510028005) 2005-10-11收稿,2005-12-22接受

锌配合物的合成、表征

淮海工学院 优秀毕业设计(论文) 摘要 题目:锌配合物的合成、表征 作者:高镜学号:0503103409 系(院):化学工程系 专业班级:制药工程034班 指导者:许瑞波讲师 评阅者: 2007年6月连云港

锌配合物的合成、表征 作者高镜专业制药工程 教师许瑞波职称讲师 摘要:本文通过恒温水浴法合成了两种分别以1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮、二乙烯三胺为配体的过渡金属锌的配合物:Zn(PMP)2Cl(1)和[Zn(dien)2]ZnCl4(2)。通过X-ray单晶衍射、红外光谱、紫外光谱和电化学对所得晶体进行组成、结构和性质分析。其中,配合物(1)是配 位聚合物,属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数:a=10.8498(17),b=17.578(2),c=10.9966(18) ?,V=2025.8(5)?3,Mr=448.21,Z=4,F(000)=920,Dc=1.470g/cm3,T=293(2)K,μ=1.367mm-1,λ=0.71073?,R1=0.0441和R2=0.0492。配合物(2)属四方晶体系,I-4空间群,晶胞参数:a=10.250(3),b=10.250(3),c=9.054(2)?,V=951.2(5)?3,Mr=486.95,Z=2,F(000)=504, Dc=1.700g/cm3,T=293(2)K,μ=3.083mm-1,λ=0.71073?,R1=0.0263和R2=0.0711。 关键词:吡唑酮二乙烯三胺过渡金属配合物合成表征 1引言 锌是重要的生命元素[1],是人类生长所必须的有益物质,具有抗菌、抗过滤性病原体作用,它是一些重要生物酶的活性中心,以超分子化合物形态参与各种新陈代谢。吡唑酮与锌等金属的配合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌均有一定的抗菌作用,并表现出广谱抗菌、抗肿瘤、抗病毒等多种生物活性。吡唑酮含有活泼氢原子、氮原子、苯基等活性基团,两者配合可望获得具有良好生物活性的配合物。而二乙烯三胺作为三齿配体可生成一系列过渡金属配合物,通常是两个螯合的五元环,尤其是它与锌生成的配合物常用来模拟水解酶,因此研究锌与这两种配体通过配位反应所得到的配合物,具有重要的意义。本文报道了两个新的锌配合物的合成、组成和结构,其中吡唑酮-锌配合物是配位聚合物,它不是通过高温高压的水热反应合成的,而是用恒温水浴法合成的。要把相应的参考文献标示出来。2实验部分 2.1实验主要仪器及主要试剂 DF-1集热式磁力搅拌器,变倍体视解剖显微镜,WRS-2微机熔点仪,BRUKER SMART CCD-射线衍射仪.1-苯基-3-甲基-5-吡唑酮(以下简称吡唑酮)、二乙烯三胺、氯化锌等(均为分析纯)。 2.2配合物的合成及晶体培养 2.2.1配合物(1)的合成 称取0.348g PMP(0.5mol)置于250mL三口圆底烧瓶中,加入5mL的无水甲醇溶解,得浅黄白色溶液;将圆底烧瓶放入水浴锅中搅拌加热至55℃;称取0.5mol ZnCl2溶解于5mL 无水甲醇滴加进反应中的溶液里,继续搅拌恒温反应80min;冷却至室温过滤,滤液呈黄

分子模拟实验实验报告氢键络合物

分子模拟实验作业——氢键络合物(文献) 一、实验部分 (1)采用MM2方法计算TPA 二聚体复合物的结构和结合能E 1。 ①采用MM2方法计算TPA 单体能量 图1.TPA 单体经MM2 优化后构型 Total Energy: 5.5564 kcal/mol ②采用MM2方法计算TPA 二聚体能量 图2. TPA 二聚体经MM2优化后构型 Total Energy: 3.9065 kcal/mol 结合能E 1=-(3.9065-2*5.5564)= 7.2 kcal/mol (2)采用MM2方法计算Phe-Phe 二聚体复合物的结构和结合能E 2。 ①采用MM2方法计算Phe 单体能量 2.054? 2.054?

图3. Phe-Phe单体经MM2优化后构型Total Energy: -2.6281 kcal/mol ②采用MM2方法计算TPA二聚体能量(第一种) 2.015? 2.496? 图4. Phe-Phe二聚体经MM2优化后构型Total Energy: -23.3587 kcal/mol 结合能E2= -(-23.3587 -(-2.6281*2))= 18.1 kcal/mol ③采用MM2方法计算TPA二聚体能量(第二种)

2.073? 图5. Phe-Phe二聚体经MM2优化后构型 Total Energy: -27.9305 kcal/mol 结合能E2= -(-27.9305 -(-2.6281*2))= 22.7 kcal/mol (3)采用MM2方法计算Phe-Phe-TPA二聚体复合物的结构和结合能E3。通过结合能的比较,验证与实验结果E2>E3>E1是否符合? ①采用MM2方法计算Phe-Phe-TPA二聚体复合物 2.071? 2.011? 图6. Phe-Phe-TPA二聚体经 MM2优化后构型 Total Energy: -7.0116 kcal/mol 结合能E3= -(-7.0116-5.5564 -(-2.6281))= 10.0 kcal/mol E1= 7.2 kcal/mol

铜离子配合物的合成及应用讲解

铜离子配合物的合成及应用 吴天昊袁航张俊焦卓浩唐琦王琪席鑫张存忠次仁旺加 中南大学化学化工学院应用化学1301班 指导老师张寿春 摘要:铜元素是普遍存在于动植物中的生命必需的微量元素之一,在生命过程中起着重要作用。许多金属酶和金属蛋白的活性部位均含有双核铜(Ⅱ)结构单元。此外,铜的配位点较多,有很好的配位性能,能够跟绝大多数配体形成铜配合物,使得铜在配位催化上的研究更加方便。铜配合物在催化、光电材料等方面的应用逐渐成为研究重点。本文介绍了一些配合物的常用合成方法并对铜离子配合物的应用前景作出了介绍与展望。 关键词:配位化学;金属配合物;铜离子;合成方法;光学应用;医学应用 1.引言 近年来.由于金属配合物在日常生活和工业上都有广泛的应用,尤其过渡金属对探索和研究药物分子抗菌、抗肿瘤的作用机制具有重要意义。在催化、光学材料以及电学材料等方面具有新型功能的金属配合物的研究也受到人们的广泛关注。铜元素在动植物中是普遍存在的,它是生命必需的微量元素之一,在生命过程中起着重要作用。许多金属酶和金属蛋白的活性部位均含有双核铜(Ⅱ)结构单元.铜化合物具有多变的配位结构和活化小分子的催化特性,常被用作双取代过氧化物分解的催化剂。此外,铜的配位环境易于调变,结构的易变性导致合成了多种单核或多核的铜配合物。铜配合物以其独特的性能、结构优势,在催化、光电材料等方面的应用逐渐成为研究重点。我国的铜资源丰富,分布广泛,铜的开采技术也相当成熟,因此,获取铜的成本并不高,这为铜在配位化学各领域中的应用提供了先决条件。 2.铜离子配合物简介 铜是人类发现最早的金属之一,是人类广泛使用的一种金属,属于重金属,电子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1 最常见的价态是+1和+2。铜的配位环境易于调变,结构的易变性导致合成了多种单核或多核的铜配合物。 2.1 Cu(I)配合物 中心离子为一价铜离子的单核配合物称为Cu(I)配合物。Cu(I)的核外电子排布为d10,d轨道填充电子全满使铜原子的电荷排布趋于对称。为维持该对称,亚铜配合物倾向于四面体构型。配体位于四面体的顶点,彼此远离并降低静电排斥。

配合物在功能材料领域中的应用

配合物在功能材料领域中的应用 姓名王雨学号2013600206 班级13-化学二班 摘要:近年来,配合物在光、电、磁、催化、药物缓释、光电转换、气体存储和分离等应用领域表现出了优良的性能,逐步成为一类新型的功能材料,功能配合物材料的研究在新功能材料领域受到越来越多的关注,它的研究跨越了电学、磁学、光学等领域,并展现了巨大的潜在应用价值。本文主要就近年来国内外对功能配合物材料在性质方面的研究工作做了简要的概述,详细介绍了功能配位材料具有潜在应用价值的磁性、多孔性、光学性以及电学性质。 关键词:功能配合物:材料:性质;应用 众所周知的有配合物在催化合成、分析分离、湿法冶金和环境保护等传统化学领域中的应用。在生物功能方面则涉及金属酶模拟、金属配合物药物、仿生传感以及生物蕊片等方面的领域。而材料是人类赖以生存和发展的物质基础,是人类文明的里程碑、经济社会发展的先导以及现代文明的基石,它与信息、能源并称新世纪三大支柱。在纵多新材料的研究应用中,其核心领域在于新材料所具有的功能性。因此,功能材料在材料领域占有举足轻重的地位。通常,人们把具有特殊光、电、热、磁学性及生物功能的配合物材料称为功能配合物材料,并希望通过预期的结构、性质构想,以分子设计合成的思想来制备它们。近年来,人们对其性质的研究表现出极大的兴趣,并逐步发现了它们许多优良的性质,如磁性、吸附性、光致发光、溶剂交换性及氧化还原性等,而且在众多领域存在着潜在的巨大应用价值。 1、导电性功能配合物 随着有机体及有机-金属导电材料研究工作的发展,人们合成和发现了一些具有良好导电性能的配合物,其中有导电功能低维配位聚合物和电荷转移配位聚合物。例如:20世纪70年代,美国Alan J Heeger,Alan G Macdiarmid和日本白川英树发现聚乙烯掺杂后电导率为103S/cm,该导电高分子有机化合物和金属掺杂后具有与金属接近的电导率,随后研究和发展起一系列以聚乙烯为基体材料与导电性填料复合的导电复合材料,聚乙烯与炭黑有较好的相容性,常用熔融混合成型法与多种导电材料复合,形成的导电复合物常用作抗静电结构材料。也可以与碳纤维复复合后机械强度得到加强;当碳纤维加人量达到一定程度复合材料也具有良好导电性。将炭黑和碳纤维这两种不同类型的导电填料加入聚合物复合材料中,则该复合材料具有这两种填料的导电特征,碳纤维提供了远程电子传输(可达几个毫米),而炭黑粒子则增加了碳纤维之间的接触。[1-5] 人们已认识到:高的导电率往往与晶体中分子的堆积方式有关。在电荷转移类配合物中高的导电率要求给体与给体重叠,受体与受体重叠,并且这两种重叠是分开的。产生高的导电率的另一个重要固素就是在电荷转移化台物中的受体与给体要具有非整数价态,共轭多腈配体的配合物正是具有了这两种性质,Cowan 等在1973年合成的TTF-TCNQ是共轭多腈配合物的最早代表,随后人们大量开展了有关 TCNQ 的导电性配台物的研究。W ard 等合成了一系列 Ru 的 TCNQ 的低维固体导电配合物。例如:Cp*Ru(η-C6Me6)TCN Q ,其中阳离子也是二

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