亚磷酸二甲酯安全资料表MSDS
标识中文名：亚磷酸二甲酯英文名：Dimethyl phosphite
分子式：C2H7O3P分子量：110.1CAS号：868－85－9危规号：
理化性质性状：无色透明液体，具有酯的芳香气味。
溶解性：易溶于醇、酮、苯、甲苯、二氯乙烷。
熔点（℃）：－31.8沸点（℃）：170相对密度（水＝1）：1.2004临界温度（℃）：临界压力（MPa）：相对密度（空气＝1）：
燃烧热（KJ/mol）：最小点火能（mJ）：饱和蒸汽压（KPa）：
燃烧爆炸危险性燃烧性：易燃燃烧分解产物：亚磷酸、氯甲烷
闪点（℃）：29.40聚合危害：不聚合
爆炸下限（％）：稳定性：稳定
爆炸上限（％）：最大爆炸压力（MPa）：
引燃温度（℃）：禁忌物：强氧化剂、强碱、水
危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险，若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂和爆炸事故。
灭火方法：用砂土、雾状水、泡沫或二氧化碳灭火机扑救。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。
毒性
对人体危害侵入途径：吸入、食入。
本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。急性中毒：吸入后可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿。慢性影响：表现可有烧感、恶心和呕吐。
急救皮肤接触：脱去污染衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：立即翻开上下眼脸，用流动清水冲洗15分钟，就医
吸入：脱离现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧，呼吸停止时立即进行人工呼吸，就医。食入：立即漱口，饮牛奶或蛋清，就医。
防护工程控制：生产过程密闭，局部通风，提供安全淋浴设备或洗眼设备。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具。
身体防护：穿连衣式胶布防毒服。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
手防护：戴橡胶手套。
其它防护：工作现场禁止吸烟、进食。工作毕淋浴更衣，注意个人卫生。
泄漏处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。
贮运包装标志：14UN编号：1993包装分类：Ⅲ
包装方法：塑料瓶或塑料桶。
储运条件：储存于阴凉、干燥、通风的库房中，远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶。
亚磷酸二甲酯 （CH 3O ）2POH 1. 产品介绍 分子量 110.1 比重：1.19-1.2 本品为无色透明液体，纯品无味，通常具有酯类芳香味，具有腐蚀性， 与潮湿空气或水分解成亚磷酸 （CH 3O ）2POH + H 2 O H 3PO 3 + CH 3OH 主要做为有机农药中间体，主要用于草甘膦中间体及水质稳定剂。 2．化学反应式 PCL 3 + CH 3OH (CH 3O) 2POH + HCL + CH 3CL 副反应 （CH 3O ）2POH + HCL H 3PO 3 + CH 3CL 3. 生产工艺流程 3.1粗酯系统 3.1.1控制指标 酯化配比： 三氯化磷：甲醇=1:0.69～0.705 酯化釜真空度：-80～-84Kpa 酯化釜温度：35～50℃ 一级脱酸釜真空度：-90～-92Kpa 温度：60～70℃ 二级脱酸釜真空度：-90～-93Kpa 温度：70～80℃ 3.1.2生产注意事项 ①配比不精确，大量三化或甲醇过量，会引起爆炸或燃烧危险。 ②突然停电或真空度不够，大量气体不能立即带起，会引起爆炸危险。 ③三化或甲醇备料期间若控制故障，导致三化或甲醇溢流不及时，易导致危化品泄露产生燃烧或污染事故。
3.2.精酯系统 3.2.1.控制指标 精馏釜温度：≤150℃ 精馏釜真空度：-84～-88Kpa -90～-96Kpa 精馏预热器温度：70～80℃ 精馏塔顶真空度：-90～-96Kpa 3.2.2.生产注意事项 ①突然停电或系统漏真空，若继续进料或继续加热，会导致爆炸或燃烧。 ②系统拆开检修时，若精馏塔（釜）温度＞40℃，真空泄压后，会引起沉积的游离磷 ③终点温度不能超温，防爆膜要求完好。 ④精馏结束后应及时关闭喷射真空泵蒸汽，防止停电后蒸汽倒吸入冷凝器结冰，而堵塞气体的正常抽吸，导致真空度降低产生危险。 3.3盐酸回收系统
完整版在这里 北京市人民政府关于奥运期间对部分化学品进行管制的通告 为维护社会秩序，保障公共安全，确保北京奥运会及残奥会顺利进行，决定对257种化学品（名单附后）实施管制。现就有关事项告知如下： 一、自即日起至5月1日，对销售管制化学品要实行实名登记制度。销售单位在销售管制化学品时，应建立销售台账，如实记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购买管制化学品的品名、数量、日期、用途等情况，并留存公安机关开具的证明文件等证明材料。证明材料应当至少保存一年。销售台账每周报送区县安监部门备案存档，同时由区县安监部门向区县公安机关进行通报。公安机关配合安监部门定期对销售情况、购买人使用情况进行检查。 二、自2008年5月1日起至10月17日止，对257种化学品实施定点、许可销售制度： （一）本市行政区域内除北京市化学试剂公司和经市安监部门特批的化学品生产企业外，其他单位不得生产、销售管制化学品。未经许可，任何单位不得购买、运输管制化学品。 个人一律不得生产、销售、购买、运输管制化学品。 （二）对购买、运输管制化学品实行凭证管理制度。需购买、运输管制化学品的单位，应到区县公安机关的治安部门申领《管制化学品购买证》、《管制化学品运输证》，核发购买（运输）证时，将严格审查购买（运输）单位的名称、地址和购买（运输）人员的姓名、身份证号码及所购买（运输）管制化学品的品名、数量、用途，并严格限制购买的品种和数量，留存相关证明材料。证明材料应当至少保存一年。 （三）对销售管制化学品实行实名登记制度。销售单位在销售管制化学品时，应查验公安机关开具的《管制化学品购买证》，并建立销售台账，如实记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购买管制化学品的品名、数量、日期、用途等情况，并留存公安机关开具的证明文件等证明材料。证明材料应当至少保存一年。对没有《管制化学品购买证》的，一律禁止销售。销售台账每周报送区县安监部门备案存档，同时由区县安监部门向区县公安机关进行通报。公安机关配合安监部门定期对销售情况、购买人使用情况进行检查。 （四）5月1日之前，已购买管制化学品的单位和个人，对存量较小的，要主动销毁或上交公安部门；对存量较大的，要主动进行统一储存，并报当地安监和公安部门备案；对非法和违规生产、销售、购买、运输的管制化学品，由安监、公安部门予以收缴。 附：257种管制化学品名录 257种管制化学品名录 1，2-环氧丙烷、1，4丁烯二醇、1-氯丙烯、1-萘胺、1-萘胺盐酸盐、2，4二氨基甲苯、2，-4二硝基氯苯、2-奎宁环酮、3，3二甲基丁-2-醇、3-氯丙烯、3-羟基-1-甲基哌啶、氨、氨基钠、丙酸、丙烯、丙烯氨化、次氯酸、碘、碘化钾、丁内酯、对硝基酚、锇粉、儿茶酚、二苯羟乙酸、二苯乙醇酸甲酯、二甲胺、 二甲胺盐酸盐、二硫化钠、二氯化硫、二氧化硒、钒酸铵、氟苯、氟化钾、铬铁矿、甲基二乙醇胺、 甲基膦酰二甲酯、甲基膦酰二氯、甲醛、奎宁环-3-醇、磷、磷化钙、磷化铝、磷酸锂、硫代双乙醇、 硫丹醇、硫磺、硫氰酸钠、硫酸二甲酯、硫酸铜、硫乙醇、六氯苯、六氯环戊二烯、氯苯、氯化氢、氯化氰、氯化亚砜、氯化亚金、氯乙醇、氯乙酰胺、钠贡、频钠酮、氢氧化钙、
1.2.2.1 亚磷酸二甲酯 1.2.2.1.1理化性质：分子式为C 2H 7 O 3 P，分子量110.1，熔点为-31.8℃，沸点 170℃。相对密度(水=1)1.2004，闪点29.40℃。无色透明液体，具有酯的芳香气味。溶解性：易溶于醇、酮、苯、甲苯、二氯乙烷。主要用途：。 1.2.2.1.2危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险，若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂和爆炸事故。侵入途径：吸入、食入。健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激。急性中毒：吸入后可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿。 1.2.2.1.3应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。收集回收或运至废物处理场所处置。 1.2.2.1.4防护措施： 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿连衣式胶布防毒服。 手防护：戴橡胶手套。 其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人卫生。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅；如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。 食入：立即漱口，饮牛奶或蛋清，就医。 1.2.2.1.5灭火方法：有害燃烧分解产物：亚磷酸、氯甲烷。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。 1.2.2.1.6储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风的库房中，远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放。搬运时轻装轻卸，防止包装及容器损害。运输按规定路线行驶。
Q/HHDF 河南红东方化工股份有限公司企业标准 Q/HHDF 003—2018 亚磷酸溶液 2018- 11 -01发布2018-11-08实施河南红东方化工股份有限公司发布
前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由河南红东方化工股份有限公司提出并负责起草。本标准于2018年11月8日起实施。 本标准主要起草人：郭凯锐
亚磷酸溶液 1 范围 本标准规定了亚磷酸溶液的分类要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于以工业亚磷酸二甲酯生产过程产生的亚磷酸溶液。 分子式：H 3PO 3 相对分子质量：82.0（按2016年国际相对分子质量） 2 规范性引用文件 下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所用的修改单）使用于本文件。 GB 190-1990 危险货物包装标志 GB/T 191-2008 包装储运图示标志 GB/T 3049 工业用化工产品铁含量的测定通用方法1，10-菲啰啉分光光度法 GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T 3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T 3696.2 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T 3696.3 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 4 产品分类 亚磷酸溶液为生产中副产亚磷酸溶液。 5 要求 5.1 外观：褐色稠状液体。 5.2 亚磷酸溶液应符合表1要求。 表1测定指标要求
MSDS物质安全资料表 001 乙炔气 002 氧气 003 二氧化碳004 氢气 005 氩气 006 甲烷 007 四氢噻吩008 活性炭 009 三乙胺 010 硫代磷酰氯011 硫黄 012 甲胺磷 013 多聚甲醛014 甲缩醛 015 黄磷 016 氯 017 三氯化磷018 甲醇 019 液碱 020 氨水 021 硫酸二甲酯022 甲胺磷 023 液氨 024 氯仿 025 二氯乙烷026 二硫化碳027 甲苯 028 盐酸 029 氯甲烷 030 硫酸031 二甲苯 032 醋酸酐 033 多聚甲醛 034 草甘膦 035 稻瘟灵 036 异丙胺 037 漂白粉 038 氯化氢 039 氰化氢 040 氰化钠 041 氯乙酸 042 甲缩醛 043 丙烯腈 044 氧化亚铜 045 四氯化锡 046 四氧化三铅 047 三氯化铝（无水） 048 松香水 049 红丹油性防锈漆 050 酚醛树脂 051 硫磺粉(补充) 052 一乙胺 053三聚氯氰 054 三氯乙烯 055 磷酸 056 四丁基锡 057 柴油 058 对氨基苯酚 059 醋酸乙酯 060 对氯硝基苯 061 氮气 062莠去津 063 扑草净 064 八氯二丙醚 065 硫化钠 066 异丙醇 067 丙酮 068 二氯丙烷 069 环己酮 070 乙酸异戊酯 071 锌粉 072 乙醇 073 次氯酸钠溶液 074 石脑油 075 双环戊二烯 076 乙酸丁酯 077 双氧水 078 丙烯酸丁酯 079 丙烯酸 080 苯乙烯 081 过硫酸铵 082 过硫酸钾 083 丙烯酰胺 084 甲醛 085 甲基丙烯酸甲酯 086 甲基丙烯酸 087 汽油 088 乙酸 089 丙烯酸树脂 090 丙烯酸清漆
低磷高效水处理剂研究进展 雷 玲1,2 俞 斌1 (1南京工业大学应用化学系,江苏南京210009;2南京化工职业技术学院化工系,江苏南京210048) 摘要 有机膦酸类缓蚀阻垢剂广泛应用于循环冷却水中。概要评述了低磷高效有机膦水处理剂的研制及应用进展,低磷水处理剂包括有机膦羧酸、含磺酸基的有机膦酸、含醚有机膦酸、含膦羧酸聚合物等类型,并对阻垢剂今后的研究工作提出了几点建议。 关键词 水处理剂 有机膦酸 缓蚀阻垢剂 收稿日期:2004-08-25 作者简介:雷玲(1965～),女,在读硕士生,讲师。 The Development in the Study of Low Phosphoric and H igh E fficient W ater T reatment Agents Lei Ling 1,2 Y u Bin 1 (1Department of Applied Chemistry ,Nanjing University of T echnology ,Jiangsu Nanjing 210009;2Department of Chemical Engineering ,Nanjing C ollege of Chemical T echnology ,Jiangsu Nanjing 210048)Abstract Phosphonate corrosion and scale inhibitors are extensively applied in circulating cooling water.This paper is a review on the progress in the preparation and application of the phosphonate water treatment agents.They include phospho 2no carboxylic acid phosphonate ,ether -containing phosphonate ,phosphono carboxylic acid polymer.Finally ,s ome advices on scale inhibitors research are produced. K ey w ords water treatment agents phosphonate corrosion and scale inhibitors 以羟基乙叉二膦酸(HE DP )和氨基三甲叉膦酸(AT MP )为代表的有机多元膦酸是目前广泛使用的一类水处理剂,它们较好解决了冷却水系统产生碳酸钙垢的问题,对金属的水腐蚀也有一定的缓蚀能力,C —P 键的存在使其化学性能稳定,不易水解,且具有明显溶限效应和良好的协同效应。但是有机多元膦酸不能有效地抑制磷系和磷锌系水处理配方中产生的磷酸钙垢、锌垢和其他垢类。近年来,人们研制开发了一系列磷含量低、且阻垢缓蚀性能更加优异的水处理剂,它们不仅能抑制CaC O 3、CaS O 4、Ca 3(PO 4)2垢,还能抑制锌垢、铁垢、硅垢等垢类。 1有机膦羧酸 1.1 2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(P BTC A ) 有机膦羧酸分子中同时含有膦酸基(—PO 3H 2)和 羧酸基(—C OOH )两种基团,其缓蚀阻垢性能比有机 多元膦酸更为优越,其中应用较多的是2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(P BTC A )。 与有机膦酸HE DP 、AT MP 相比,P BTC A 具有以下优点:①化学稳定性好,不易分解,耐高温,耐强酸碱和耐氧化剂作用,与氧化性杀菌剂如次氯酸钠、氯气等同时使用;②P BTC A 对Ca 2+容忍度大大提高,P BT 2C A 加量6×10-6～10-5,在高硬、高碱、高温、高pH 值、高浓缩倍数的水质条件下使用,仍可达到很好的阻垢效果[1];③P BTC A 对锌盐的溶解量高,稳定性好,与锌盐复配可以获得十分良好的缓蚀效果[2]。④P BTC A 含磷量低(仅为1115%),投药量少,不受环境排放的限制,是国内目前较为先进的循环冷却水处理药剂之一。 德国Bayer 公司最早在20世纪70年代合成了 — 22—
危险化学品安全告知牌 dimethyl phosphate 亚磷酸二甲酯 (CH 3O) 2POH 危 险 腐蚀品 腐蚀性 刺激性 UN 编号：1992 最大贮存量 CAS ：868-85-9 50吨 危 险 性 危险特性：可燃；高于70℃，可能形成爆炸性蒸气/空气 混合物；加热时，该物质迅速分解，生成含有氧化亚磷和磷 化氢的有毒烟雾；与潮湿空气接触，在220℃以上，生成磷酸 和甲醇；水溶液是一种强酸，与碱激烈反应并有腐蚀性；与 酸类和氧化剂激烈反应。 健康危害：吸入，可致咳嗽，恶心，咽喉痛；皮肤接触 可能被吸收！发红；眼睛接触发红，疼痛；食入可致腹泻， 恶心，呕吐。 泄漏处置 应急处理：用吸收剂覆盖泄漏物料；将泄漏液收集在可密闭的容器中；不要让该化学品进入环境；个人防护用具：适用于酸性气体的过滤呼吸器；化学防护服 消除方法：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集逐次以小量加入大量水中，静置，稀释液放入废水系统。如有大量泄露，最好不要用水处理，在技术人员指导下清除。 急 救 皮肤接触：先用大量水冲洗，然后脱去污染的衣服并再次冲洗，就医。 眼睛接触：先用大量水冲洗几分钟（如易行，摘除隐形眼镜），就医。 吸 入：立即脱离现场至空气新鲜处，休息；给予医疗护理，就医。 食 入：漱口，不要催吐，给予医疗护理，就医。 储运要求 储存于干燥清洁的仓库内。远离火种、热源。包装必须 密封，切勿受潮。应与易燃、可燃物、碱类、氧化剂、金属 粉末等分开存放。不可混储混运。不宜久存，以免变质。 灭火方法 灭火方法及灭火剂：着火时，喷雾状水保持料桶等冷却，但避免该物质与水接触；从掩蔽位置灭火；使用泡沫， 抗溶性泡沫，二氧化碳，干粉灭火器。 灭火注意事项： 禁止用水，穿防护服。 禁止事项 安全警告 防护措施
草甘膦项目工艺介绍 一、亚磷酸二甲酯 1、反应原理及流程简图 （1） 主反应 3CH 3OH ＋PCl 3 （CH 3O ）2POH ＋2HCl ＋CH 3Cl （2）副反应 PCl 3＋3CH 3OH H 3 P O 3＋3CH 3Cl （3）生产工艺流程简图 盐酸 配碱釜 亚磷酸二甲酯去草甘膦合成 氯甲烷去回收 2、生产工艺流程简述 （1）酯化岗位 三氯化磷和甲醇以一定的投料比经预冷器后投入酯化釜在55℃、负压下进行酯化反应，反应生成的氯甲烷，氯化氢气体（夹带少量甲醇等）经两级冷凝后，过量甲醇等组分重新回流到酯化釜继续反应，氯甲烷和氯化氢经气液分离器到吸收岗位。酯化反应产物在75℃下经过两级脱酸后，得到亚磷酸二甲酯的粗品（含亚磷酸）。脱酸釜出来的气体经冷凝后，一部分重新回流到酯化釜参加反应，其余气体经气液分离器到吸收岗位。 （2）吸收岗位 酯化反应产生的氯化氢、氯甲烷气体经高浓盐酸吸收器、浓盐酸吸收器、稀盐酸吸收塔和碱洗塔后，经除雾器、尾气缓冲罐和罗茨风机到氯甲烷回收工段。
（3）蒸馏岗位 在高真空条件下，酯化反应合成的亚磷酸二甲酯粗品经预热后进入蒸馏塔在140℃、-740mmHg下进行真空蒸馏，塔顶产物经两级冷凝后，一部分回流至蒸馏塔，其余进入酯受槽，供草甘膦生产；高沸物（亚磷酸）由再生器排入残液受槽，冷却到室温，亚磷酸包装出售。 （4）氯甲烷回收岗位 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的副产物氯甲烷，通过水洗、碱洗、干燥（酸洗）、压缩、冷却获得氯甲烷产品。 工艺流程简图 氯甲烷 工艺流程简述 来自草甘膦、亚磷酸二甲酯的氯甲烷尾气（氯甲烷含量为60%）经预洗塔水洗后（预洗）进入碱洗塔与从塔顶加入经碱冷凝器预冷至约-5℃的5-15%的碱液喷淋逆流吸收温度为35℃，以除去混合气中的残余的氯化氢，同时因气体被冷却，进一步脱水，15%的氢氧化钠水溶液，通过碱循环泵循环使用，当碱液浓度＜5%时更换新碱，浓度小于5%的碱液送至配碱釜。 经过碱洗塔洗涤的混合气，从水洗塔下部进入，与从塔顶喷沸的水接触40℃下进行洗涤，除去气体中的氯化氢和甲醇，从塔底出来的洗涤液经过水冷凝器冷却后，水从塔顶喷淋洗涤，循环使用，水由循环水泵打循环。 出水洗塔的气体经除雾器除雾后进入第一干燥塔下部，与从塔顶喷淋的75%-93%的硫酸逆流接触温度为50℃，75%-93%的硫酸来自第二干燥塔塔底，并
亚磷酸二甲酯安全资料表MSDS 标识中文名：亚磷酸二甲酯英文名：Dimethyl phosphite 分子式：C2H7O3P分子量：110.1CAS号：868－85－9危规号： 理化性质性状：无色透明液体，具有酯的芳香气味。 溶解性：易溶于醇、酮、苯、甲苯、二氯乙烷。 熔点（℃）：－31.8沸点（℃）：170相对密度（水＝1）：1.2004临界温度（℃）：临界压力（MPa）：相对密度（空气＝1）： 燃烧热（KJ/mol）：最小点火能（mJ）：饱和蒸汽压（KPa）： 燃烧爆炸危险性燃烧性：易燃燃烧分解产物：亚磷酸、氯甲烷 闪点（℃）：29.40聚合危害：不聚合 爆炸下限（％）：稳定性：稳定 爆炸上限（％）：最大爆炸压力（MPa）： 引燃温度（℃）：禁忌物：强氧化剂、强碱、水 危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险，若遇高热可发生剧烈分解，引起容器破裂和爆炸事故。 灭火方法：用砂土、雾状水、泡沫或二氧化碳灭火机扑救。消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。 毒性 对人体危害侵入途径：吸入、食入。 本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。急性中毒：吸入后可引起喉、支气管的痉挛、炎症和水肿。慢性影响：表现可有烧感、恶心和呕吐。 急救皮肤接触：脱去污染衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。 眼睛接触：立即翻开上下眼脸，用流动清水冲洗15分钟，就医 吸入：脱离现场至空气新鲜处，呼吸困难时给输氧，呼吸停止时立即进行人工呼吸，就医。食入：立即漱口，饮牛奶或蛋清，就医。 防护工程控制：生产过程密闭，局部通风，提供安全淋浴设备或洗眼设备。呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具。 身体防护：穿连衣式胶布防毒服。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 手防护：戴橡胶手套。 其它防护：工作现场禁止吸烟、进食。工作毕淋浴更衣，注意个人卫生。 泄漏处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸汽灾害。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。 贮运包装标志：14UN编号：1993包装分类：Ⅲ 包装方法：塑料瓶或塑料桶。 储运条件：储存于阴凉、干燥、通风的库房中，远离火种、热源，保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶。
亚磷酸二甲酯生产工艺改进 李万金 黄晓颖 (滁州市化学工业研究所,239000) 摘要 本文介绍了亚磷酸二甲酯生产的工艺改进及副产综合利用。根据其反应机理采取移去反应热、提高真空度等几项措施,可提高正反应速度、抑制副反应,产品的单耗有了较大降低,污染得到较好控制 关键词 亚磷酸二甲酯 反应机理 冷凝器 亚磷酸二甲酯(以下简称二甲酯)作为除草剂草甘膦及水质稳定剂等的重要中间体,近几年在国内市场有了长足的发展,1996年起全国的年产量均在10000吨以上。我省滁州市化工研究所中试基地——滁州市华夏化工有限责任公司自1991年试产该产品以来产量逐年翻番,现产能达3500t a以上。同时我们对原有生产工艺多次进行了合理改进,使二甲酯的单耗接近国际水平,产品的品质进一步提高,创造了较好的经济效益。 1 二甲酯的反应机理 二甲酯作为一个较老的有机中间体,其反应机理早有报道,M ano lache等人在文章[1][2][3]中给出如下反应方程式: 3CH3O H+PC l3(CH3O)3P+3HC l (CH3O)2PHO+CH3C l+2HC l (1) 本反应为一快速放热反应,反应热为50kcal m o l,同时发生如下副反应: (CH3O)2PHO HC l CH3C l+CH3O(HO)PHO HC l CH3C l+(HO)2PHO (2) 由反应机理可以看出:要使正反应(1)顺利进行,就必须克服反应热及HC l气体对反应体系的影响。 2 原有工艺简述及存在问题 我所原有的1000t a装置工艺流程图示意如下:三氯化磷 甲醇 酯化混合器酯化釜脱酸釜酸吸收 系统 真空系统 氯甲烷 回收 粗二甲酯贮糟精馏釜成品 原料PC l3和CH3O H经计量进入酯化混合 器反应,反应物经过酯化釜冷却后,在脱酸釜内 甩盘脱酸,尔后进入粗二甲酯贮槽,粗二甲酯进 入下步精馏,反应产生的氯甲烷气体高空排放; 氯化氢气体经两级填料吸收成为工业盐酸供外 卖。 上述工艺路线单耗较高,PC l3消耗为118t t,甲醇消耗为115t t,且盐酸浓度较难控制,产 量较低,真空设备腐蚀严重。为此我们查阅了大 量资料,了解到国外较好工艺的收率为93%[4] (以三氯化磷计,理论消耗为1125t t),这说明上 述工艺确实存在不足之处。结合反应原理,我们 对其进行了多次改进,情况大为改观。 3 采取的措施 311 根据反应机理,清除反应热对正反应有利, 按单班每小时200kg甲醇投料量计,反应热为 11053105kcal,如此大的反应热仅靠酯化釜冷却 其效果可想而知。在反复试验的基础上我们在酯 化混合器之后增加一级列管冷凝器以强化冷却 效果,调节其出口温度至5℃左右再经过酯化 釜,这样反应热很快被移去,正反应速度得以加 快,试验结果PC l3单耗降至116t t左右,粗二甲 酯浓度由70%上升至80%左右。 312 在上述基础上我们又对HC l尾气吸收作 了改革,增加了一级降膜吸收,一方面增加了盐 酸的产量、稳定了质量,另一方面由于HC l溶解 热的移去使进入真空系统的HC l总量有了较大62总第100期1999年第4期 安 徽 化 工
亚磷酸二甲酯蒸馏残液分解爆炸事故原因分析 https://www.doczj.com/doc/af12548274.html, 2010-07-25 14:46:19 互联网 一、事故情况 亚磷酸二甲酯(以下简称二甲酯)属于有机磷化合物，广泛用于生产草甘膦、氧化乐果、敌百虫等农药产品，也可作纺织产品的阻燃剂、抗氧化剂的原料。工业化生产是用甲醇和三氯化磷直接反应经脱酸蒸馏制得，此工艺副反应产物为亚磷酸、氯甲烷、氯化氢，氯甲烷经水洗、碱洗、压缩后回收利用或作为成品出售，氯化氢经吸收后也可作为商品盐酸出售，而亚磷酸则存在于二甲酯蒸馏残液中，残液中二甲酯含量一般在20%左右。为了回收残液中的二甲酯，在蒸馏釜中习惯采用长时间减压蒸馏的方法，俗称“逼干”蒸馏。尽管采取了这种比较温和的蒸馏方法，但是由于系统中残液沸点比较高，加上残液的密度、黏度较大，釜内物料流动性比较差，物料容易分解，因此，在蒸馏过程往往容易发生火灾、鸣爆事故。 2002年10月16日，江苏某农药厂在试生产过程中，发生一起逼干釜爆炸事故，“逼干”蒸馏了20多个小时的残液蒸馏釜在关闭加热蒸汽1个多小时后突然发生爆炸，伴生的白色烟气冲高20多米，爆炸导致连结锅盖法兰的48根018螺栓被全部拉断，爆炸产生的拉力达3.9 x106N以上，釜身因爆炸反作用力陷入水泥地面50cm左右，厂房结构局部受到损坏，4名在现场附近作业的人员被不同程度地灼伤。一个原本被认为是比较温和的蒸馏反应为何在无任何先兆的情况下发生如此严重的爆炸呢?其爆炸机理、爆炸类型又是怎样的呢?本起爆炸事故引起了企业工程安全技术人员和业内人士的关注，纷纷对事故原因进行分析和推测。笔者带着诸多疑问对本起事故进行了分析。 二、爆炸原因初步分析 残液蒸馏釜是一只3000L的搪瓷反应釜，内装二甲酯蒸馏残液2500kg，物料的主要成份是亚磷酸、亚磷酸二甲酯，另外有可能存在的物质是磷酸、一甲酯、甲醇等。温度记录仪表显示在关闭加热蒸汽前系统温度控制在145℃左右，没有超过151℃;在爆炸事故发生后，通过自动记录仪检查发现最高温度已经达到178℃。照理说仪表显示的这一温度还没有达到