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高分子物理详细重点汇总

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名词解释:

1.时间依赖性:在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡

态需要一定的时间

2.松弛时间τ:橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的1/e时所需的时间

3.松弛时间谱:松弛过程与高聚物的相对分子质量有关,而高聚物存在一定的分子量分布,

因此其松弛时间不是一个定值,而呈现一定的分布。

4.时温等效原理:升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是

等效的,对于观察同一个松弛过程也是等效的。

5.模量:材料受力时,应力与应变的比值

6.玻璃化温度:为模量下降最大处的温度。

7.自由体积:任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间,高分子链活动的空间

8.自由体积分数(f):自由体积与总体积之比。

9.自由体积理论:当自由体积分数为2.5%时,它不能够再容纳链段的运动,链段运动的冻

结导致玻璃化转变发生。

10.物理老化:聚合物的某些性质随时间而变化的现象

11.化学老化:聚合物由于光、热等作用下发生的老化

12.外增塑:添加某些低分子组分使聚合物T g下降的现象

13.次级转变或多重转变:Tg以下,链段运动被冻结,存在需要能量小的小尺寸运动单元的

运动

14.结晶速率:物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数

15.结晶成核剂:能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用

16.熔融:物质从结晶态转变为液态的过程

17.熔限:结晶聚合物的熔融过程,呈现一个较宽的熔融温度范围

18.熔融熵 S m:熔融前后分子混乱程度的变化

19.橡胶: 施加外力时发生大的形变,外力除去后可以恢复的弹性材料

20.应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时,它的几何形状和尺寸

将发生变化

21.附加应力:可以抵抗外力的力

22.泊松比:拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数

23.热塑性弹性体:兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹,高温下又能塑化成型

24.力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性

25.蠕变:在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下,材料应变随时间的增加而增大的现

26.应力松驰:在恒定温度和形变保持不变条件下,聚合物内部应力随时间的增加而逐渐衰

减的现象

27.滞后:聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象

28.力学损耗或者内耗:单位体积橡胶经过一个拉伸~回缩循环后所消耗的功

29.储存模量E’:同相位的应力与应变的比值

30.损耗模量E”:相差90度相位的应力振幅与应变振幅的比值

31.Boltzmann叠加原理:聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的线性加和

32.应变软化:随应变增大,应力不再增加反而有所下降

33.银纹屈服:聚合物受到张应力作用后,由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形,

在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长100、宽10、厚为1微米左右的微细凹槽或裂纹的现象

34. 裂纹:由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙,不具有强度,也不能恢复。

35. 应力银纹——当应力达到临界应力值后在聚合物材料内部引发形成的银纹

36. 环境银纹——在环境和应力的共同作用下,在远低于临界应力值时在聚合物材料内部引

发形成的银纹

37. 剪切屈服:拉伸韧性聚合物材料到达屈服点时,试样在与拉伸方向成450角的方向上

出现剪切滑移变形

38. 脆性断裂:在屈服之前发生,断面平滑,断裂能很小。

39. 韧性断裂:在屈服之后发生,断面粗糙,断裂能很大。

40. 牛顿流体:凡流动行为符合牛顿流动定律的流体

41. 非牛顿流体:凡流动行为不符合牛顿流动定律的流体 42. 表观黏度:随切变速率或切应力变化而变化的某一点的切应力与切应变比值 43. 熔融指数 MI :指在一定的温度下和规定负荷下(2160g ),10min 内从规定直径和长度

的标准毛细管内流出的聚合物的熔体的质量

44. 巴拉斯效应:熔体挤出模孔后,挤出物的截面积比模孔的截面积大的现象

填空题:

1. 结构是决定分子运动的内在条件,性能是分子运动的宏观表现

2. 玻璃化转变实质是:链段运动的松弛过程,熔融转变的实质是整链运动的热力学相变

3. 高分子运动特点:分子运动的多样性,多重性,温度,时间依赖性

4. 高分子的热运动:高分子链的整体运动,链段运动,链节、支链、侧基的运动,晶区的

分子运动

5. 整个大分子链称作大尺寸运动单元,链段及链段以下的运动单元称作小尺寸运动单元

6. 时间依赖性原因:整个分子链,链段,链节等运动单元需要克服内摩擦阻力,是不可能

瞬时完成的

7. 温度越高,松弛时间越短

8. WLF 半经验方程:

9. 模量越大,刚性越大

10. 粘弹行为的五个区域:

1) 玻璃态区:特点: 聚合物类似玻璃,脆性。分子运动主要限于振动和短程的旋转运动。

2) 玻璃-橡胶转变区:模量下降与皮革相似。此区域为远程、协同分子运动的开始

3) 橡胶-弹性平台区:特点: 模量在此区域几乎恒定,分子间物理缠结,呈现远程橡胶弹性。

分子量越高,平台越长。

4) 橡胶流动区:聚合物既呈现橡胶弹性,又呈现流动性。试验时间短,物理缠结来不及松

弛,材料仍表现橡胶行为;试验时间增加,温度升高,产生解缠作用,导致整个高分子产生流动。

5) 液体流动区:聚合物容易流动,类似糖浆,热运动能量足以使分子链解缠蠕动,这种流

动是作为链段运动结果的整链运动。

11. Tg 测量方法:(1)膨胀计法 (2)量热法 (3)温度一形变法和热机械法(4) 动态力学热

分析 (DMTA) (5) 核磁共振法-NMR (6)介电松弛法

12. 液体或固体物质,其体积由两部分组成:一部分占有体积另一部分是自由体积

13. 影响Tg 的因素:

内因:分子链的柔顺性,几何立构,分子间的作用力

外因:作用力的方式、大小以及实验速率

a

ηγτ=?

/

(1)主链柔性:柔性越好,Tg越低

(2)侧基体积越大,Tg 升高(特例:聚甲基丙烯酸酯类)

(3)对称性取代基使极性部分相互抵消,柔性增加,Tg 下降

(4)全同Tg < 间同Tg,顺式Tg < 反式Tg

(5)T g随分子量增加而升高

(6)链间相互作用越高,Tg越高

(7)作用力越高,Tg越高

(8)冷却速度愈快,Tg愈高

14.改变Tg 的各种手段:增塑,共聚,改变分子量,交联和支化,结晶

15.增塑剂要求:具有相容性好,挥发性低,无毒

16.共聚作用在降低熔点更有效,而增塑作用在降低玻璃化温度更有效

17.结晶性聚合物在Tm冷却到Tg的任何温度都可以结晶

18.聚合物结晶过程能否进行,必须具备两个条件:1.聚合物的分子结构与分子链对称性和

规整性2、适宜的温度和充分的时间

19.影响结晶能力的因素:柔性越差,支化越多,交联越多,分子作用力越大,氢键越少,

分子结晶能力越差

20.聚合物的结晶过程包含成核(均相和异相)和增长两个阶段

21.结晶速度的测定方法:1. 直接观察,2.DSC 3. 膨胀计法

22.阿费拉米方程Avrami Equation:

23.结晶速度的影响因素:

1.温度–最大结晶温度

低温有利晶核的形成,高温有利晶体的生长

2.压力、溶剂、杂质

压力可以加速结晶,小分子溶剂可以加速结晶,加入杂质可使聚合物熔点降低3.分子量

分子量分子量小,结晶速度快

24.影响Tm的因素:

1.分子间作用力大,?H m高→T m越高

2.分子链越刚性,?S m越小→T m越高。

3.侧基体积增加,熔点升高

4. 分子链对称性和规整性,有较高的熔点

5.加入稀释剂,如增塑剂或溶剂,也能使熔点降低

6. 结晶温度Tc低,熔限宽,熔点低

7. 应力和压力高,熔点升高

8.片晶厚度增加,熔点升高

25.高分子材料力学性能的最大特点:高弹性和粘弹性

26.高弹性是一种熵弹性,熵越小,回弹越慢

27.具有橡胶弹性的条件:长链,交联,足够柔性

28.橡胶高弹性特点:

●形变量大

●形变可恢复

●弹性模量小且随温度升高而增大

●形变有热效应.橡胶拉伸温度升高

29.橡胶状态方程:

30.橡胶弹性影响因素:

1.交联效应(防止永久变形,熵增加)

2.溶胀效应(模量下降)

31.

32.蠕变发展与温度的关系:

1.玻璃化温度以下——链段运动松弛时间很长,ε2很小;材料本体粘度很大,ε3很小;因

此蠕变主要由普弹形变构成,蠕变量很小。

2.玻璃化温度以上——链段运动的松弛时间变短,导致ε2 较大;材料的本体粘度η3仍

很大,ε3 较小;蠕变主要由ε2构成,夹杂着少量ε3。

3.聚合物流动温度——松弛时间和本体粘度都很小,但由于ε3 随时间的发展而发展,导

致总形变不断发展——粘性流动。

33.观察蠕变最适宜的温度范围是在聚合物的Tg温度以上不远处

34.只有在Tg温度附近几十度的范围内,应力松弛现象才比较明显

35.在链段能够运动的前提下,链段运动的阻力越大,应变落后于应力就越严重,δ越大

36.影响滞后的因素:

1.聚合物的链结构(柔性链聚合物的滞后现象比较严重)

2.外力作用频率(若外力作用频率ν太高滞后现象比较轻微)

3.温度(温度太高无滞后现象)

37.内耗对橡胶使用性能的影响

1)内耗大的材料有利于吸收能量,并将能量转变为热能释放。可以用做减震阻尼材料,用来消声减震。

2)内耗大的材料回弹性很差,不适宜用做车辆轮胎。

38.Maxwell 模型:弹簧和粘壶串联,可以表征线型聚合物的应力松弛行为

Kelvin模型:弹簧和粘壶并联,可以描述交联聚合物的蠕变行为

三参数模型:弹簧和一个Kelvin模型串联,可以完整地表征交联聚合物的各种粘弹性行为四参数模型:弹簧、粘壶和一个Kelvin模型串联而成,可以比较好地表征线型聚合物的粘弹性行为

39.应力—应变曲线分析:

1)弹性形变:该阶段从开始拉伸到接近屈服点Y,应力与应变成正比,符合胡克定律

2)强迫高弹形变:当应力到达Y点后材料发生了屈服,试样截面出现细颈如果此时停止拉伸、去除外力,试样的大形变不能回复

3)应变硬化:大量的链段开始运动并沿外力方向取向,当应力达到了材料的强度极限时,试样发生断裂,是不可逆形变

40.影响强迫高弹性的因素:

1)温度:随温度升高,聚合物弹性模量减小,塑料变软变韧,屈服应力随温度的降低而增大,断裂应力也随温度的降低而增大,屈服应力增加较快

2)拉伸速度:随拉伸速率提高,聚合物材料的模量增加,屈服应力增大,而断裂伸长率减小

3)分子结构:分子链柔性好的聚合物不容易在玻璃态下发生强迫高弹形变,而刚性链聚合物却相对容易发生强迫高弹形变

41.晶态聚合物拉伸与玻璃态聚合物拉伸的比较

1)相似性——都是先经过“弹性变形”,然后出现“强迫高弹”,发展大形变,最后再发生“应变硬化”。

2)不一致性——玻璃态高聚物的强迫高弹形变发生在Tb~Tg温度范围,只发生了链段的运动和取向;晶态高聚物的强迫高弹发生在Tg~Tm之间,拉伸过程中除了链段的运动和分子链的取向外,还包含了结晶结构的破坏、晶片的滑移、取向、以及再结晶过程。

42.

43.聚合物可以产生两种形式屈服:银纹屈服和剪切屈服

44.银纹的特点:

1.具有可逆性——当温度升高(T>Tg)时,取向分子发生解取向,银纹消失。

2.银纹的组成:取向的高分子链段(40~60%)+ 分子链间的空隙

3.银纹具有强度,可承受负荷

4.银纹现象是聚合物所特有的

45.出现银纹是材料破坏的先导。

46.银纹的形成和发展可以吸收大量的能量。如果能够有效地引发银纹并且终止银纹,材料

将会获得较好的韧性。

47.脆性聚合物的临界应力比较小,容易产生银纹;而韧性聚合物的临界应力较高,形成银

纹比较困难

48.1)银纹长度方向的发展——银纹由尖端逐渐向前发展,形成更多的银纹;而银纹内部

分子链的拉伸比基本固定。这是银纹的稳定发展;

2)银纹宽度方向的发展——银纹内部分子链的拉伸比越来越大,以至发生分子链的断裂,从而发展成裂缝,这是银纹的不稳定发展;

49.随着银纹的发展,能量不断消耗,应力不断衰减,银纹发展速度也就逐渐放慢。当应力

衰减到小于临界值以后,银纹就失去了发展的动力,从而导致银纹的终止。

50.剪切屈服与银纹屈服的不同:1)剪切屈服过程只有形态的改变,没有体积的变化;2)

剪切屈服不仅在材料受到剪切力时才能发生,象拉伸应力、压缩应力等都可以引起剪切屈服;

51.实际聚合物受力屈服情况——两种屈服机理共存

52.影响聚合物材料断裂方式的主要因素:

1)脆性断裂一般是由所加应力的张应力分量引起;而韧性断裂则是由所加应力的切应力分量引起。

2)流体静压力可使断裂方式由脆性变为韧性,而尖锐的缺口可将断裂方式由韧性转为脆性。

3)温度可以改变材料断裂方式,低温下脆性,高温下韧性。

4)应变速率明显影响材料断裂方式:低应变速率下的韧性材料在高应变速率下会发生脆性断裂。

53.影响聚合物强度的因素

1. 分子链结构的影响(增加分子链的极性,主链上含芳杂环,分子量高,支化高,交联高,拉伸强度提高)

2. 结晶和取向的影响(结晶度提高对材料的刚性有利,韧性不利)

3. 应力集中的影响(在缺陷上产生应力集中会造成材料破坏的直接原因)

4. 增塑的影响(增塑剂增加,材料的拉伸强度下降、模量下降,但冲击强度增加)

5. 共聚和共混的影响(取决于目的和组分相容性)

6. 填料的影响(1)粉状填料——惰性填料,填充后材料的强度下降,这种填充主

要起到降低成本的作用;活性填料——通过填料粒子可以将应

力分散传递到其它分子链上。所以活性填料可以对聚合物材料

起到补强作用

(2)纤维状填料——增强后材料除冲击强度外,其他强度大大改善

7. 外力作用速度(随拉伸速度的增加,材料的屈服强度提高,断裂强度增加,断

裂伸长率下降,冲击强度下降。当拉伸速度很快时,材料不能

屈服而发生脆性断裂)

8. 温度(随温度降低,屈服强度增加,断裂强度增加,断裂伸长率下降,冲击强

度降低)

54.热塑性塑料成型过程一般需经历加热塑化、流动成型和冷却固化三个基本步骤。

55.非牛顿流体:①宾汉流体(具有需要最小切应力,呈现塑性)②假塑性流体(切力变稀,

大多数聚合物熔体)③膨胀性流体(切力变稠,胶乳)

56.聚合物普适流动曲线分三个区域

1、第一牛顿区:低切变速率,曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。该区的粘度

通常称为零切粘度。

2、假塑性区(非牛顿区):流动曲线的斜率n<1,该区的粘度为表观粘度ηa,随着

切变速率的增加,ηa值变小。通常聚合物流体加工成型

时所经受的切变速率正在这一范围内。

3、第二牛顿区:在高切变速率区,流动曲线的斜率n=1,符合牛顿流动定律。该

区的粘度称为无穷切粘度或极限粘度η∞。

从聚合物流动曲线,可求得η0、η∞和ηa。且η0>ηa >η∞

57.聚合物流动曲线的解释

缠结理论解释:缠结破坏与形成的动态过程。

ⅰ第一牛顿区: 切变速率足够小,高分子处于高度缠结的拟网结构,流动阻力大;缠结结构的破坏速度等于形成的速度,粘度保持不变,且最高。

ⅱ假塑性区:切变速率增大,缠结结构被破坏,破坏速度大于形成速度,粘度减小,表现出假塑性流体行为。

ⅲ第二牛顿区:切变速率继续增大,高分子中缠结构完全被破坏,来不及形成新的缠结,体系粘度恒定,表现牛顿流动行为。

58. 一般MI 越大,流动性越好,注射级MI 大,挤出MI 小,吹塑处于中间

59. 聚合物熔体的切粘度测定方法:1、落球粘度计2、毛细管粘度计3、旋转粘度计

60. 影响聚合物熔体粘度的因素:

1)分子结构

A 、粘度的分子量依赖性,临界分子量发生缠结的最小分子量

B 、粘度的分子量分布的依赖性,分子量分布宽的试样对切变速率敏感性大

C 、 分子链支化的影响,短支链多:η低,流动性好,橡胶加入支化的橡胶改善加工流动性。长支链多:形成缠结,η提高。

2)共混:

lgη= φ 1lgη1+φ2lgη2加入第二组分,可降低熔体粘度,改善加工性能

3)温度、切应力、切变速率:

一般刚性链的粘流活化能?E η高。

A 、温度

a 、刚性分子有温敏性,加工过程采用提高温度的方法来调节流动性

b 、柔性分子对T 不敏感,加工过程要改变切变速率来改善流动性

B 、切变速率(切应力)

a 、柔性分子:η随切变速率下降明显,“切敏性”

b 、刚性分子、改变构象比较难,切变速率升高η变化不大。

61. 影响粘流温度的因素:

Ⅰ 分子结构的影响

分子链越柔顺,粘流温度越低;高分子极性大,粘流温度越高。

Ⅱ 分子量的影响

粘流温度Tf 是整个高分子开始运动的温度;分子量越大,位移运动越不易

进行,粘流温度越高。

Ⅲ 粘流温度与外力大小和外力作用的时间有关

外力可降低粘流温度;延长外力作用时间有助于高分子链产生粘性流动;

62. 高聚物的粘流温度是成型加工的下限温度,高聚物的分解温度是成型加工的上限温度

6.1~10w KM =ηWhen MM c 5.3~4.30w KM

=ηRT E a Ae

/ηη?=

高分子物理知识点总结

高分子物理知识点总结 导读:我根据大家的需要整理了一份关于《高分子物理知识点总结》的内容,具体内容:高分子物理是研究高分子物质物理性质的科学。下面我给你分享,欢迎阅读。高分子链的构型有旋光异构和几何异构两种类型。旋光异构是由于主链中的不对称碳原子形成的,有全同... 高分子物理是研究高分子物质物理性质的科学。下面我给你分享,欢迎阅读。 高分子链的构型有旋光异构和几何异构两种类型。 旋光异构是由于主链中的不对称碳原子形成的,有全同、间同和无规三种不同的异构体(其中,高聚物中全同立构和间同立构的总的百分数称为等规度。)。 全同(或等规)立构:取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成间同立构:取代基相间地分布于主链平面的两侧或者说两种旋光异构单元交替键接 无规立构:取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构单元完全无规键接 几何异构是由于主链中存在双键而形成的,有顺式和反式两种异构体。构象:原子或原子基团围绕单键内旋转而产生的空间分布。 链段:把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元 链节(又称为重复单元):聚合物中组成和结构相同的最小单位

高分子可以分为线性、支化和交联三种类型。其中支化高分子的性质与线性高分子相似,可以溶解,加热可以熔化。但由于支化破坏了高分子链的规整性,其结晶能力大大降低,因此支化高分子的结晶度、密度、熔点、硬度和拉伸强度等,都较相应的线性高分子的低。 交联高分子是指高分子链之间通过化学键形成的三维空间网络结构,交联高分子不能溶解,只能溶胀,加热也不能熔融。 高分子链的构象就是由单键内旋转而形成的分子在空间的不同形态。 单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的根本原因,内旋转越自由,卷曲的趋势就越大。这种不规则的卷曲的高分子构象称为无规线团。 高分子链的内旋转并不是完全自由的,有键角和空间位阻的限制。 自由结合链的内旋转没有键角和位垒限制;自由旋转链有键角限制,但没有空间位阻的限制。自由结合链和自由旋转链都是假想的理想链,实际中是不存在的。 实际的高分子链既不是自由结合链,也不是自由旋转链,但可以看作是一个等效的自由结合链。 柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质 末端距:线性高分子的一端到另一端的距离 内聚能:克服分子间的作用力,把1mol液体或者固体移到其分子间的引力范围之外所需要的能量(单位体积内的内聚能则称为内聚能密度) 聚合物在不同的条件下结晶,可以形成不同的形态。 聚合物的单晶一般只能在极稀溶液中(浓度小于0.1%)缓慢结晶才能形成。

《高分子物理》考前复习提纲.doc

考题的主要类型 1.概念题主要考查对高分子物理的基本概念的掌握和理解。 2.判断题主耍考察对基本理论和主耍结论的分析判断能力。 3?论述题主要测验基础理论、基本知识掌握的程度。 4 ?简答题主要考察运用所学理论知识对实际问题的综合和概括能力、分析与解决问题的能力。 5.计算题主要考察运用所学理论知识对实际问题的计算能力。 《高分子物理》考前复习提纲 一、考试内容与要求 第一章概论 1、掌握重均、数均分子量和分子量分布的定义、表示方法,并各记两种测定方法。 2、了解高分子物理的三个组成方面和高分子的聚集态类型。 3、掌握数均、重均分子量和多分散性指数的计算方法。会计算P24第7题。 第二章高分子的链结构 1、掌握高分子链的构型、构象、链段、均方末端距、内旋转、线型高分子、全同立构等概念。 2、了解影响聚合物柔性的因素。 3、能正确冋答下列问题 (1)弹性聚合物为何貝有柔弹性? (2)聚丙烯通过单键的旋转能否把全同立构变为间同立构?为什么? (3)如何表征大分子的柔性? (4)聚乙烯、聚内烯膳、聚氯乙烯的柔性顺序是什么?为什么? (5)涤纶和芳纶那个柔性大?为什么? 第三章高分子的溶液性质 掌握聚合物的溶解过程和溶剂选择 第四章高分子的多组分体系 掌握高分子共混物的相容性、多组分高分子的界面性质 第五章聚合物的非晶态 1、掌握非晶态、玻璃化转变、主价键、次价键、内聚能密度、GOLR聚合物、聚集态、切力变稀流体、取向、取向度等概念 2、了解取向高分子材料的单轴取向和双轴取向;非晶态聚合物

可能有两类取向,即分子取向和链段取向。 3、能正确lH|答下列问题 (1)线形非晶态高聚物的力学三态是什么?并分别给岀定义。 (2)玻璃化温度的影响因素有哪些? (3)黏度的影响因素有哪些? (4)聚合物为何没有气态? 第六章聚合物的结晶态. 1 学握晶体、晶系、结晶度、熔点、串晶、球晶等基本概念 2、能正确冋答下列问题 (1)结晶的必要条件和充分条件是什么? (2)什么是最佳结晶温度? (3)结晶度与强度的关系? (4)为何高聚物结品没冇明确的熔点而冇一个熔限? (5)涤纶和芳纶那个熔点高?为什么? 第七章聚合物的屈服和断裂 1、掌握聚合物的屈服应力、脆性断裂、韧性断裂、强迫高弹形变、脆化温度、冷拉、银纹、应力发白、应力集中等基本概念; 2、能正确回答下列问题 (1)影响聚合物实际强度的因素是什么? (2)强迫高弹形变与高弹形变冇何异同点?强迫高弹形变与塑性形变冇 何异同点? ''(3)为社么聚合物的实际强度总达不到理论强度? (4)取向可使材料的强度提高几倍至几I?倍,为什么? 第八章聚合物的高弹性与黏弹性 1、掌握力学松弛、松弛时间、高弹性、粘弹性、蠕变、应力松弛、 滞后现象和力学损耗等概念 2、了解聚合物的时温等效原理 3、会计算P257第9题 4、能正确刨答下列问题 (1)雨衣在墙上为什么越來越长? (2)嚅变和应力松弛的根木原因是什么? (3)橡胶高弹性的本质是什么? (4)麦克斯韦模型和开尔文模型分别适合描述什么黏弹现彖? (5)化纤的拉伸和定长定型分属于什么力学松弛?

高分子物理复习资料归纳

高物第一章习题 1.测量数均分子量,不可以选择以下哪种方法:(B)。 A.气相渗透法B.光散射法C.渗透压法D.端基滴定法 2.对于三大合成材料来说,要恰当选择分子量,在满足加工要求的前提下,尽量( B )分子量。 A.降低 B.提高 C.保持 D.调节 3.凝胶色谱法(GPC)分离不同分子量的样品时,最先流出的是分子量(大)的部分,是依据(体积排除)机理进行分离的。 4.测量重均分子量可以选择以下哪种方法:(D) A.粘度法B.端基滴定法C.渗透压法D.光散射法 5. 下列相同分子量的聚合物,在相同条件下用稀溶液粘度法测得的特性粘数最大的为( D ) (A)高支化度聚合物(B)中支化度聚合物(C)低支化度聚合物(D)线性聚合物 6. 内聚能密度:定义克服分子间作用力,1mol的凝聚体汽化时所需的能量为内聚能密度,表征分子间作用力的强弱。 7. 同样都是高分子材料,在具体用途分类中为什么有的是纤维,有的是塑料,有的是橡胶?同样是纯的塑料薄膜,为什么有的是全透明的,有的是半透明的? 答:(1)塑料橡胶的分类主要是取决于使用温度和弹性大小。塑料的使用温度要控制在 玻璃化温度以下且比Tg室温低很多。 而橡胶的使用温度控制在玻璃化温度以上且Tg比室温高很多,否则的话,塑料就软 化了,或者橡胶硬化变脆了,都无法正常使用。玻璃化温度你可以理解为高分子材料由 软变硬的一个临界温度。塑料拉伸率很小,而有的橡胶可以拉伸10倍以上。 纤维是指长径比大于100以上的高分子材料,纤维常用PA(聚酰胺)等材料,这类材料有分子间和分子内氢键,结晶度大,所以模量和拉伸强度都很高,不容易拉断。 (2)结晶的高聚物常不透明,非结晶高聚物通常透明。不同的塑料其结晶性是不同的。加工条件不同对大分空间构型有影响,对结晶有影响,这些都能导致透明性不同。大多数聚合物是晶区和非晶区并存的,因而是半透明的。 8. 在用凝胶渗透色谱方法测定聚合物分子量时,假如没有该聚合物的标样,但是有其它聚合物的标样, 如何对所测聚合物的分子量进行普适标定?需要知道哪些参数? 参考答案:可以用其它聚合物标样来标定所测聚合物的分子量。当淋洗体积相同时,二者的特性粘数与分子量的乘积相等,即: 根据Mark-Houwink 所以需要知道被测聚合物和标样的K,a值(在GPC实验所用的溶剂中)

高分子物理知识点总结与习题

聚合物的结构(计算题:均方末端距与结晶度) 1.简述聚合物的层次结构。 答:聚合物的结构包括高分子的链结构和聚合物的凝聚态结构,高分子的链结构包括近程结构(一级结构)和远程结构(二级结构)。一级结构包括化学组成、结构单元链接方式、构型、支化与交联。二级结构包括高分子链大小(相对分子质量、均方末端距、均方半径)和分子链形态(构象、柔顺性)。三级结构属于凝聚态结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构和织态结构。 构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 (要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组。) 高分子链的构型有旋光异构和几何异构两种类型。 旋光异构是由于主链中的不对称碳原子形成的,有全同、间同和无规三种不同的异构体(其中,高聚物中全同立构和间同立构的总的百分数称为等规度。)。 全同(或等规)立构:取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成 间同立构:取代基相间地分布于主链平面的两侧或者说两种旋光异构单元交替键接 无规立构:取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构单元完全无规键接 几何异构是由于主链中存在双键而形成的,有顺式和反式两种异构体。 构象:原子或原子基团围绕单键内旋转而产生的空间分布。 链段:把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元 链节(又称为重复单元):聚合物中组成和结构相同的最小单位 高分子可以分为线性、支化和交联三种类型。其中支化高分子的性质与线性高分子相似,

可以溶解,加热可以熔化。但由于支化破坏了高分子链的规整性,其结晶能力大大降低,因此支化高分子的结晶度、密度、熔点、硬度和拉伸强度等,都较相应的线性高分子的低。 交联高分子是指高分子链之间通过化学键形成的三维空间网络结构,交联高分子不能溶解,只能溶胀,加热也不能熔融。 高分子链的构象就是由单键内旋转而形成的分子在空间的不同形态。 单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的根本原因,内旋转越自由,卷曲的趋势就越大。 这种不规则的卷曲的高分子构象称为无规线团。 高分子链的内旋转并不是完全自由的,有键角和空间位阻的限制。 自由结合链的内旋转没有键角和位垒限制;自由旋转链有键角限制,但没有空间位阻的限制。 自由结合链和自由旋转链都是假想的理想链,实际中是不存在的。 实际的高分子链既不是自由结合链,也不是自由旋转链,但可以看作是一个等效的自由结合链。 柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质 末端距:线性高分子的一端到另一端的距离 内聚能:克服分子间的作用力,把1mol液体或者固体移到其分子间的引力范围之外所需要的能量(单位体积内的内聚能则称为内聚能密度)

天津工业大学高分子物理期末复习大纲

?高分子物理前四章复习资料 ?高分子链的结构 ?什么是高分子结构,它主要包括那些内容。(书1页,第二自然段)高分子结构分为链结构和凝聚态结构两部分。链结构是指单个高分子结构和形态。包括①化学组成、构型、构造、共聚物的序列结构;②分子的大小、尺寸、构象和形态。凝聚态结构是指高分子链凝聚在一起形成的高分子材料本体内部结构,包括,①聚合物晶态结构②聚合物非晶态结构③液晶态聚合物④聚合物的取向结构⑤多组分聚合物。 ?高分子按组成可分为那几类:碳链高分子、杂链高分子、元素高分子。各自义并各举2个例子。(书第1页) 碳链高分子:聚苯乙烯、聚丙烯腈 杂链高分子:聚甲醛、聚酰胺 元素高分子:聚硅氧烷、聚氯化磷腈 ?常用高分子链的分子结构式:(书第2页表格)表格没法打,看书吧! ?高分子链的构型:(分子重复单元的异构) 什么叫构型:是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 构型不同的异构体有几种?旋光异构体,几何异构体,键接异构体 旋光异构:全同、间同和无规 几何异构:顺反异构 键接异构:头-尾,头-头,尾-尾 ?1,4-丁二烯有那几种几何异构,不同结构的1,4-丁二烯都适合用做什么产品,为什么?(书第5页,倒数第二如自然段) 順式聚1,4丁二烯,链间距较大,室温下是一种弹性很好地橡胶;反式聚1,4丁二烯结构也比较规整,容易结晶,室温下是弹性很差的塑料。 ?什么是高分子构造?是指聚合物分子的各种形状。一维,二维,三维线型,环形、梯形聚合物 ?ABS的组成结构是什么?各单元的作用有那些?(书10页) 常用的工程塑料ABS树脂除共混型外,大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。后者以丁苯橡胶为主链,将苯乙烯、丙烯腈接在支链

最新高分子物理重要知识点复习课程

高分子物理重要知识点 第一章高分子链的结构 1.1高分子结构的特点和内容 高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高,通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子,相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。一般高聚物的相对分子质量为104~106,相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分子质量聚合物。 英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词,即polymers和Macromolecules。前者又可译作聚合物或高聚物;后者又可译作大分子。这两个词虽然常混用,但仍有一定区别,前者通常是指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子,而后者指相对分子质量很大的一类化合物,它包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。 与低分子相比,高分子化合物的主要结构特点是: (1)相对分子质量大,由很大数目的结构单元组成,相对分子质量往往存在着分布; (2)主链有一定的内旋自由度使分子链弯曲而具有柔顺性; (3)高分子结构不均一,分子间相互作用力大; (4)晶态有序性较差,但非晶态却具有一定的有序性。 (5)要使高聚物加工成为有用的材料,需加入填料、各种助剂、色料等。 高分子的结构是非常复杂的,整个高分子结构是由不同层次所组成的,可分为以下三个主要结构层次(见表1-1): 表1-1高分子的结构层次及其研究内容 由于高分子结构的如上特点,使高分子具有如下基本性质:比重小,比强度高,弹性,可塑性,耐磨性,绝缘性,耐腐蚀性,抗射线。 此外,高分子不能气化,常难溶,粘度大等特性也与结构特点密切相关。 1.2高分子链的近程结构 高分子链的化学结构可分为四类: (1)碳链高分子,主链全是碳以共价键相连:不易水解 (2)杂链高分子,主链除了碳还有氧、氮、硫等杂原子:由缩聚或开环得到,因主链由极性而易水解、醇解或酸解(3)元素有机高分子,主链上全没有碳:具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性 (4)梯形和螺旋形高分子:具有高热稳定性 由单体通过聚合反应连接而成的链状分子,称为高分子链。聚合度:高分子链中重复单元的数目; 除结构单元的组成外,端基对聚合物的性能影响很大:提高热稳定性 链接结构是指结构单元在高分子链的联接方式(主要对加聚产物而言,缩聚产物的链接方式一般是明确的)。

高分子物理知识点

构象:具有一定组成和构型的高分子链通过单键的内旋转而形成的分子中的原子在空间的排列 柔性: 高分子链中单键内旋的能力; 高分子链改变构象的能力; 高分子链中链段的运动能力; 高分子链自由状态下的卷曲程度。 链段:两个可旋转单键之间的一段链,称为链段 影响柔性因素: 1支链长,柔性降低;交联度增加,柔顺性减低。 2一般分子链越长,构象数越多,链的柔顺性越好。 3分子间作用力越大,聚合物分子链所表现出的柔顺性越小。分子链的规整性好,结晶,从而分子链表现不出柔性。 控制球晶大小的方法: 1控制形成速度; 2采用共聚方法,破坏链的均一性和规整性,生成较小的球晶; 3外加成核剂,可获得小甚至微小的球晶。 聚合物的结晶形态: 1单晶:稀溶液,慢降温,螺旋生长 2球晶:浓溶液或熔体冷却 3树枝状晶:溶液中析出,低温或浓度大,分子量大时析出; 4纤维状晶:存在流动场,分子量伸展,并沿流动方向平行排列; 5串晶:溶液低温,边结晶边搅拌; 6柱晶:熔体在应力作用下冷却结晶; 7伸直链晶:高压下融融结晶,或熔体结晶加压热处理。 结晶的必要条件: 1内因: 化学结构及几何结构的规整性; 2外因:一定的温度、时间。 结晶速度的影响因素: 1温度——最大结晶温度:低温有利于晶核形成和稳定,高温有利于晶体生长; 2压力、溶剂、杂质:压力、应力加速结晶,小分子溶剂诱导结晶; 3分子量:M 小结晶速度块,M 大结晶速度慢; 熔融热焓?H m :与分子间作用力强弱有关。作用力强,?H m 高 熔融熵?S m :与分子间链柔顺性有关。分子链越刚,?S m 小 聚合物的熔点和熔限和结晶形成的温度T c 有一定的关系: 结晶温度Tc 低(< Tm ),分子链活动能力低,结晶所得晶体不完善,从而熔限宽,熔点低; 结晶温度Tc 高(~ Tm ),分子链活动力强,结晶所得晶体更加完善,从而熔限窄,熔点高。 取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 取向机理: 1高弹态:单键的内旋转。外力作用下,链段取向;外力解除,链段解取向 2粘流态:高分子各链段的协同运动。外力作用下,分子链取向;外力解除,分子链解取向 3结晶高聚物:非晶区取向,可以解取向;晶粒取向,不易解取向 取向度: 高分子合金又称多组分聚合物, 在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物, θ θθ22sin 2 3 1)1cos 3(2 1-=-=f

中科院高分子物理考研概念及要点、考点总结(强烈推荐)

第一章 高分子的链结构 1.1 高分子结构的特点和内容 高聚物结构的特点: 1. 是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子,相对分子质量大,相对分子质量往往存着分布。 2. 一般高分子主链都有一定的内旋转自由度,可以使主链弯曲而具有柔性。 3.晶态有序性较差,但非晶态却具有一定的有序性。 4.要使高聚物加工成有用的材料,往往需要在其中加入填料,各种助剂,色料等.。 5. 凝聚态结构的复杂性: 结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有着十分重要的影响。 1.2 高分子的近程结构 (,)(,)??????????????????????????????????????????????????????????? 结构单元的化学组成结构单元键接方式 结构单元空间立构近程结构支化高分子链结构交联结构单元键接序列高聚物结构高分子链尺寸分子量均方半径和均方末端距远程结构高分子链的形态构象柔性与刚性非晶态结构晶态结构高分子聚集态结构液晶结构 取向结构多相结构 链结构:指单个分子的结构和形态. 链段:指由高分子链中划出来的可以任意取向的最小链单元. 近程结构:指链结构单元的化学组成,键接方式,空间方式,空间立构,支化和交联,序列结构等问题. 共聚物:由两种以上单体所组成的聚合物. 有规立构聚合物:指其化学结构单元至少含有一个带有两个不同取代原子或基团的主链碳原子,并且沿整个分子链环绕这种碳原子是有规律的. 全同立构:高分子全部由一种旋光异构单元键接而成. 间同立构:由两种旋光异构单元交替键接. 无规立构:两种旋光异构单元完全无规则键接时. 等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数. 临界聚合度:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后,才能显示出适用的机械强度,这一数值称为~. 键接结构:是指结构单元在高分子链中的连接方式. 支化度:以支化点密度或相邻支化点之间的链的平均分子量来表示运货的程度. 交联结构:高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构. 交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量Mc 来表示. 交联点密度:为交联的结构单元占总结构单元的分数,即每一结构单元的交联几率. 1.3 高分子的远程结构 构造: 是指链中原子的种类和排列,取代基和端基的种类,单体单元的排列顺序,支链的类型和长度等. 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为~ 构型: 是指某一原子的取代基在空间的排列. 遥爪高分子:是端基具有特定反应性技的聚合物.

高分子物理重要知识点

高分子物理重要知识点 (1人评价)|95人阅读|8次下载|举报文档 高分子物理重要知识点 (1人评价)|96人阅读|8次下载|举报文档 1 高分子物理重要知识点第一章高分子链的结构 1.1高分子结构的特点和内容高分子与低分子的区别在于前者相对分子质量很高,通常将相对分子质量高于约1万的称为高分子,相对分子质量低于约1000的称为低分子。相对分子质量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(又名齐聚物)。一般高聚物的相对分子质量为104~106,相对分子质量大于这个范围的又称为超高相对分子质量聚合物。英文中“高分子”或“高分子化合物”主要有两个词,即polymers和Macromolecules。前者又可译作聚合物或高聚物;后者又可译作大分子。这两个词虽然常混用,但仍有一定区别,前者通常是指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子,而后者指相对分子质量很大的一类化合物,它包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。与低分子相比,高分子化合物的主要结构特点是:(1)相对分子质量大,由很大数目的结构单元组成,相对

分子质量往往存在着分布;(2)主链有一定的内旋自由度使分子链弯曲而具有柔顺性;(3)高分子结构不均一,分子间相互作用力大;(4)晶态有序性较差,但非晶态却具有一定的有序性。(5)要使高聚物加工成为有用的材料,需加入填料、各种助剂、色料等。高分子的结构是非常复杂的,整个高分子结构是由不同层次所组成的,可分为以下三个主要结构层次(见表1-1):表1-1高分子的结构层次及其研究内容 名称内容备注链结构一级结构(近程结构)结构单元的化学组成键接方式构型(旋光异构,几何异构)几何形状(线形,支化,网状等)共聚物的结构指单个大分子与基本结构单元有关的结构二级结构(远程结构)构象(高分子链的形状)相对分子质量及其分布指由若干重复单元组成的链段的排列形状三级结构(聚集态结构、聚态结构、超分子结构)晶态非晶态取向态液晶态织态指在单个大分子二级结构的基础上,许多这样的大分子聚集在一起而成的聚合物材料的结构由于高分子结构的如上特点,使高分子具有如下基本性质:比重小,比强度高,弹性,可塑性,耐磨性,绝缘性,耐腐蚀性,抗射线。此外,高分子不能气化,常难溶,粘度大等特性也与结构特点密切相关。 1.2高分子链的近程结构高分子链的化学结构可分为四类:(1)碳链高分子,主链全是碳以共价

高分子物理详细重点总结

名词解释: 1.时间依赖性:在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间 2.松弛时间τ:橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的1/e时所需的时间 3. 4. 5.松弛时间谱:松弛过程与高聚物的相对分子质量有关,而高聚物存在一定的分子量分布,因此其松弛时间不是一个定值,而呈现一定的分布。 6.时温等效原理:升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是等效的,对于观察同一个松弛过程也是等效的。 7.模量:材料受力时,应力与应变的比值 8.玻璃化温度:为模量下降最大处的温度。 9.自由体积:任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间,高分子链活动的空间 10.自由体积分数(f):自由体积与总体积之比。 11.自由体积理论:当自由体积分数为2.5%时,它不能够再容纳链段的运动,链段运动的冻结导致玻璃化转变发生。 12.物理老化:聚合物的某些性质随时间而变化的现象 13.化学老化:聚合物由于光、热等作用下发生的老化 14.外增塑:添加某些低分子组分使聚合物T g下降的现象 15.次级转变或多重转变:Tg以下,链段运动被冻结,存在需要能量小的小尺寸运动单元的运动 16.结晶速率:物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数 17.结晶成核剂:能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用 18.熔融:物质从结晶态转变为液态的过程 19.熔限:结晶聚合物的熔融过程,呈现一个较宽的熔融温度范围 20.熔融熵S m:熔融前后分子混乱程度的变化

21.橡胶: 施加外力时发生大的形变,外力除去后可以恢复的弹性材料 22.应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时,它的几何形 状和尺寸将发生变化 23.附加应力:可以抵抗外力的力 24.泊松比:拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数 25.热塑性弹性体:兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹,高温下又能 塑化成型 26.力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性 27.蠕变:在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下,材料应变随时间的增加而 增大的现象 28.应力松驰:在恒定温度和形变保持不变条件下,聚合物内部应力随时间的增加 而逐渐衰减的现象 29.滞后:聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象 30.力学损耗或者内耗:单位体积橡胶经过一个拉伸~回缩循环后所消耗的功 31.储存模量E’:同相位的应力与应变的比值 32.损耗模量E”:相差90度相位的应力振幅与应变振幅的比值 33.Boltzmann叠加原理:聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的 线性加和 34.应变软化:随应变增大,应力不再增加反而有所下降 35.银纹屈服:聚合物受到张应力作用后,由于应力集中产生分子链局部取向和塑 性变形,在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长100、宽10、厚为1微米左右的微细凹槽或裂纹的现象 36.裂纹:由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙,不具有强度,也不能恢复。 37.应力银纹——当应力达到临界应力值后在聚合物材料内部引发形成的银纹 38.环境银纹——在环境和应力的共同作用下,在远低于临界应力值时在聚合物材 料内部引发形成的银纹 39.剪切屈服:拉伸韧性聚合物材料到达屈服点时,试样在与拉伸方向成450角

高分子物理期末知识点总结

UNIT1.碳链高分子:主链全部由C以共价键相连接;杂链:主链含C,以及O、S等两种或以上的原子以共价键相连接;构造:聚合物分子的各种形状(线形、枝化、交联、梯形、螺旋)构型:由化学键固定的原子在空间几何排列;构像:原子或原子团绕单键内旋转所产生的空间排布。旋光异构体:结构单元为-CH2-CHX-型,包含一个不对称C,所形成的异构体;分为全同:取代基都在主平面一侧或都由一种旋光异构单元键接而成;间同:相间分布于或两种交替链接;无规:不规则分布或两种无规链接。链段:高分子链中的单键旋转时互相牵制,一个键转动,要带动附近的一段链一起运动,把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元。自由连结链:一个孤立高分子链在旋转时不考虑键角限制和位垒的障碍,每个分子由足够过的不占有体积的化学键自由结合而成的,每个键在任方向取向几率相等的理想模型。自由旋转链:分子链中每个键在键角所允许的方向自由转动,不考虑空间位阻对旋转的影响;等效自由:将一个原来有n个键长为l键角固定旋转不自由的键组成的链可视为Z个长度为b的自由结合链段的的高分子链;链的柔性:分子链能够改变其构象的性质.(不但高分子本身是一个独立运动单元,而且在每个高分子中还存在能独立运动的小单元,他们热运动的结果 使链有强烈的卷曲倾向,这是大分子链具备柔性的最根本内在原因)柔性实质:构象数增,S增,分子链卷曲程度增,分子链在无外力作用下总是自发采取卷曲形态,使构象熵最大。平衡态柔性:热力学平衡条件下的柔性,取决于反式与旁式构象之间的能量差ΔUtg。动态柔性:在外界条件影响下从一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度,转变速度取决于位能曲线上反式和旁式构象之间的位垒ΔUb与外场作用能之间的关系(ΔUb与kT).影响柔性的因素:分子结构:a主链结构1主链全部由单键组成,一般柔性较好,PE PP;不同单键,柔性不同Si-O>C-N>C-O>C-C.2有孤立双键,柔性大,顺式聚1,4-丁二烯;共轭双键,不能内旋转,分子刚性,聚乙炔,聚苯;有芳杂环,柔性差,芳香尼龙.b取代基1极性大作用力大,内旋转受阻,柔性差,PAN聚氯乙烯>聚1,2-二氯乙烯.3极性取代基的分布对柔性有影响,聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯.4非极性取代基,基团体积大,空间位阻大,内旋困难,柔性差,PS1/2不良溶剂。χ1kT的物理意义:把一个溶剂分子放入高聚物中时引起的能量变化。高分子aq与小分子aq区别?什么时候可当成理想aq?比小分子aq溶解的缓慢的多,粘度明显大于小分子aq,性质存在相对摩尔质量的依赖性,而分子量有分散性,故研究很复杂;当链段与溶剂相互作用产生的混合热和混合熵相互抵消时。X1=1/2,U1e=0的溶液才能将此高分子溶液看做是理想溶液,但即使是X1=1/2,高分子溶液的ΔHm也不为0.符合理想溶液条件的高分子溶液混合自由能来源于混合热和混合熵。X1=1/2的高分子溶液宏观上热力学性质遵从理想溶液规律,其微观状态与小分子理想溶液有本质区别。过量化学位:Flory-Krigbaum稀溶液理论:1高分子稀溶液中链段的分布是不均匀的,而是以链段云得形式分布在溶剂中,每一链段云可近似球体.2在连段云内,以质心为中心,链段的径向分布符合高斯分布.3链段云彼此接近要引起自由能的变化,每个高分子链段云有其排斥体积。(引入热参数,令,定义θ=)θ温度:超额混合热/超额混合熵;θ溶液:当T=θ时,Δu1E为零,链段间与溶剂间作用能抵消,无扰状态,排斥体积为零;当T=θ,此时的高分子aq,在宏观上看热力学性质遵从理想aq,但微观状态仍是非理想,因混合热和混合熵均不为零,只是两者的效应刚好抵消,所以Δu1E=0,这一条件为θ条件或θ状态,(θ条件:选择合适的溶剂和温度,可以使溶剂分子对高分子构象所产生的干扰忽略不计(此时高分子“链段”间的相互作用等于”链段”与溶剂分子间的相互作用).在θ条件下测得的高分子尺寸为无干扰尺寸,只有无干扰尺寸才是高分子本身结构的反应)对应为θ溶剂,对应温度为θ温度。。第二维利系数A2:与χ1一样,表征高分子链段与溶剂分子之间的相互作用。凝胶:交联聚合物溶胀体,不熔不溶,既是聚合物浓溶液,又是高弹性固体;冻胶:由范德华力交联形成,加热或拆散可拆散范德华力交联而溶解。 UNIT4.数均分子量Mn:按物质的量统计的平均分子量;重均分子量Mw:按质量统计的平均分子量;Z均分子量Mz:按Z量的统计平均分子量;黏均分子量Mη:用稀溶液黏度法测得的平均分子量(z ≥w≥η≥n)。单分散:z=w=n。为什么z≥w≥η≥n?因为Mn靠近低分子量部分,则低分子量部分对其影响大,Mw靠近高分子量部分,则高分子量对其影响较大,一般用Mw表征比Mn更恰当,聚合物熔体粘度依赖于高分子量部分。分子量测定方法:端基分析(Mn)、沸点升高或冰点降低(Mn)、气相渗透法VPO(Mn)、渗透压法(Mn)、黏度法(Mη)。沸升冰降测的是Mn?是的,通过热力学推导,可知,溶液的沸点升高值ΔTb和冰点降低值ΔTf正比于溶液浓度,即正比于溶质分子数,而与溶质的分子量成反比,由此可推导出高分子数均分子量Mn。稀溶液依数性:沸点升高、冰点下降、蒸汽压下降、渗透压等数值仅与溶液中的溶质数有关,而与溶质的本性无关。特性粘度[η](表示高分子aq的c趋于0时,单位浓度的增加对增比浓度或相对粘度对数的贡献);体积排除色谱法(SEC):又称凝胶渗透色谱法(GPC),分离机理:在分离作用由于大小不同的分子在色谱柱中的多孔性填料中占据的空间体积不同造成的。色谱柱中装填表面和内部有着各种大小不同的空洞和通道的多孔填料,以待测样品的某种溶剂充满柱子,最大的分子,只能留在填料颗粒之间,走的路径最短,先被溶剂冲出来,较大的分子,走颗粒间的路径和颗粒内较大的孔,路径长一些,较后被冲出来,较小的分子,颗粒间、颗粒内的大孔,还进入颗粒内的小孔,走的路径最多,最后被溶剂冲洗出来(大分子Ve小,小分子Ve大)SEM纵坐标记录洗提液与纯溶剂折射率差值Δn,在极稀溶液中,相当与Δc(洗提液的相对浓度),横坐标是保留体积Vr(淋出体积Ve),表征分子尺寸大小。保留体积小,分子尺寸大。 VPO:加入不挥发溶质沸点升高冰点降低蒸汽压下降。由于溶液的依数性,沸点升高值正比于浓度反比与分子量。由于高分子溶液热力学性质与理想溶液偏差,只有无限稀释才符合。所以测各种浓度,外推在恒温密闭容器内充有溶剂饱和蒸汽,将一滴不挥发溶质的溶液滴1和溶剂滴2悬在这个饱和蒸气中。由于1中溶剂的蒸气压较低,就会有溶剂分子从饱和蒸气相凝聚到溶液滴上。并放出凝聚热,使1温度升高。由于依数性,达平衡时,两液滴温差与溶质摩尔分数成正比。ΔT=AX2,ΔT温度差,X2溶质摩尔分数。 UNIT5.分子运动及转变特点:①运功单元的多重性A高分子链的整体运动:分子分子链质量中心的相对移动。B链段运动:区别于小分子的特殊运动形式。质量中心不变,一部分链段通过单键内旋转而相对于另一部分链段运动,使大分子可以伸展或卷曲。C链节、支链、侧击的运动。D晶区内的分子运动②分子运动的时间依耐性:外因作用下,聚合物从一平衡态通过分子运动过渡到另一与外界条件相连的新的平衡总需要时间,原因是整个分子链,链段、链节等运动单元的运动都需要克服内摩擦阻力,不可能瞬间完成③分子运动的温度依耐性:升温,一方面运动单元热运动能量提高,另一方面由于体积膨胀,分子距离增加,运动单元活动空间增大,松弛加快,松弛时间减小。聚合物分子运动特点:a.运动单元的多重性,包括整分子链平移、链段运动、链节支链侧基等小尺寸单元的流动、原子在平衡位置的振动、晶区的运动b.高分子运动的时间依赖性c.分子运动的温度依赖性松弛时间:橡皮由Δx(t)变为Δx(0)的1/e倍时所需要的时间,表征松弛过程快慢。(开始较快,后来越慢)。论述自由体积理论:液体或固体,它的整个体积包括两个部分:一部分是为分子本身占据的,称占有体积;另一部分是分子间的空隙,称自由体积,它以大小不等的空穴无规分布在聚合物中,提供了分子的活动空间,使分子链可能通过转动和位移而调整构象。在玻璃化温度以下,链段运动被冻结,自由体积也处于冻结状态,其空穴尺寸和分布基本上保持固定。聚合物的玻璃化温度为自由体积降至最低值的临界温度。在此温度下,自由体积提供的空间已不足以使聚合物分子链发生构象调整,随着温度升高,聚合物的体积膨胀只是由于分子振幅、链长等的变化,即分子占有体积的膨胀,而在玻璃化温度以上,自由体积开始膨胀,为链段运动提供了空间保障,链段由冻结状态进入运动状态,随着温度升高,聚合物的体积膨胀除了分子占有体积的膨胀之外,还有自由体积的膨胀,体积随温度的变化率比玻璃化温度以下为大。为此,聚合物的比体积-温度曲线在Tg时发生转折,热膨胀系数在Tg发生突变。影响Tg的因素:①主链的柔性:柔性越高,Tg高②取代基:侧基极性强,Tg高;极性基数高,Tg高;取代基位阻高,内旋转受阻程度高,Tg高③构型:全同Tg较低;顺反异构中,反式分子柔性差,Tg较高④分子量:M较低时,M高,Tg高;当分子量超过一定值后,Tg不再依赖分子量⑤外力速率:张力可强迫链段沿张力方向运动,Tg低,压力使分子链运动困难,Tg升高;冷却速率快,Tg高。另外:调节Tg手段:增塑、共聚、共混。聚合物Tg开始时随相对分子质量增大而升高,当达到一定值之后,Tg变为与相之无关的常数?相对分子质量对Tg的影响主要是链端的影响,处于链末端的链段比链中间的链段受的牵制要小些,因而有比较剧烈的运动,链端浓度的增加预期Tg会降低,链端浓度与数均相对分子质量成反比,超过临界相对分子质量后链端的比例很小,其对Tg影响可以忽略。聚合物中加入单体、溶剂、增塑剂等低分子物时导致Tg下降:Tg具有可加和性,这些物质Tg较高分子低许多,所以混和Tg比聚合物低。分子结构与结晶能力的关系(为什么结晶聚合物结晶不完整?)a.链的对称性、规整性越高,结晶能力越强b.共聚,无规共聚降低结晶能力c.链柔性差降低结晶能力,柔性太好不能结晶d.分子间作用力过大降低结晶能力e.交联降低结晶能力f.分子量增大限制结晶。{高压力下形成的结晶高聚物结晶体密度高,拉应力可以加速高聚物结晶}。结晶聚合物边熔融边升温的现象是由于试样中含有完善程度不同的晶体。结晶时,如果降温程度不是足够的慢,随着熔体黏度的增加,分子链的活动性减小,来不及作充分的位置调整,则结晶停留在不同的阶段上;等温结晶过程中,也存在着完善程度不同的晶体。这时再升温,在通常的升温速度下,比较不完善的晶体将在较低的温度下熔融,比较完善的晶体则要在较高的温度下熔融,因而出现较宽的熔融范围。结晶过程的特点:结晶温度区间在Tg与Tm之间;同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度随结晶时间过程而变化;结晶聚合物结晶不完善,没有精确的熔点,存在容限。 UNIT6.什么情况下符合虎克定律?在形变很小时,交联橡胶的应力应变关系才符合虎克定律。 UNIT7.五个区域:玻璃态区、玻璃—橡胶转变区、橡胶—弹性平台区、橡胶流动区、液体流动区。力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性。蠕变:一定的温度、较小恒应力持续作用下,材料应变随时间增加而增大的现象(包括瞬时可逆的普弹形变ε1、滞后可逆高弹形变ε2、不可逆的黏性形变ε3;Tg以下,链段运动松弛时间很长,ε2很小;材料本体粘度很大,ε3很小;因此蠕变主要由ε1构成,蠕变量很小。Tg以上,链段运动的松弛时间变短,导致ε2较大,材料的本体粘度η3仍很大,ε3较小,蠕变主要由ε2构成,夹杂少量ε3。同时,ε 3 随时间的发展而发展,导致总形变不断发展)。应力松弛:恒定温度和形变保持不变时,聚合物内部应力随时间增加而逐渐衰减的现象;产生原因:当聚合物受到外力作用发生变形时,分子链段要沿着外力方向伸展与外力相适应,因而在材料内部产生内应力。但是链段的热运动又可以使某些链缠结散开,以至于分子链之间可以产生小的相对滑移;同时链段运动也会调整构象使分子链逐渐地回复到原来蜷曲状态,从而使内应力逐渐地消除掉。(当温度远小于Tg时,链段运动的能力很弱,应力松弛非常慢;当温度太高时,应力松弛过程进行太迅速。只有在Tg温度附近几十度的范围内,应力松弛现象才比较明显)。滞后:聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象;产生原因:链段的运动受到内摩擦阻力作用的结果,当外力变化时,链段的运动受到内摩擦阻力的作用跟不上外力的变化,所以形变总是落后于应力,滞后了一个相位差δ。(外力作用频率适中,链段一方面可以运动,但又不能完全跟上应力的变化,这时滞后现象才能充分体现出来)力学损耗或内耗:在有滞后现象存在时,由于形变的发展落后于应力的变化,当第一周期的形变还没有完全恢复时,材料又会受到第二个周期应力的作用,因此每个周期都会有一部分弹性储能没有释放出来,这部分能量最终转变为热能,以热量的形式释放出来,造成损耗。影响因素:1温度a温度低,分子运动弱,不运动摩擦消耗能量小,内耗小.b温度高,分子运动快,应变跟得上应力变化,δ小,内耗小.c温度适中,跟不上应力变化, δ大,内耗大.2频率a频率快,分子运动跟不上应力的交换频率,摩擦消耗能量小,内耗小b频率很慢,应变跟得上应力变化, δ小,内耗小c频率适中,分子可以运动但跟不上应力频率变化, δ大,内耗大.3次级运动的影响:次级运动越多,所做的功可以通过次级运动耗散掉.时温等效原理:对于同一个力学松弛过程,既可以在较高温度和较短的外力作用时间下表现出来,也可以在较低温度和较长的外力作用时间下表 现出来。即:升高温度与延长外力作用时间对分子运动是等效的,对聚合物的粘弹性是等效的。 UNIT8.非晶态聚合物应力应变曲线:1.弹性形变区:直线斜率即为杨氏模量,此阶段普弹性,由于高分子键长键角和小运动单元的变化产生。2.屈服阶段:应变软化点,超过此点,大外力使本来冻结的链段开始运动,为大形变提供条件。3.大变形区:高弹性形变区,本质上与高弹形变一样是链段运动,它在外力作用发生。4.应变硬化区:分子链取向排列使强度提高。5.断裂。。屈服点以后,材料大变形的分子机理主要是g的链段运动,即在外力作用下,玻璃态p原来被冻结的链段开始运动,g链的伸展提供了材料的大变形,此时,p处于玻璃态,即使去除外力形变不能自动回复,只有升到 Tg以上链段运动解冻,分子链重新蜷曲,形变才可回复)。

青科成人教育《高分子物理》期末考试复习题及参考答案

2019/2020 学年第一学期高分子物理课程考试试题(C)卷 类别继续教育学院拟题人高分子材料教研室 适用专业 (答案写在答题纸上,写在试题纸上无效) 一、名词解释(每个3分,共15分) θ溶剂,等效自由连接链,取向,银纹,特性粘度 二.选择题:(每题2分,共20分) 1、下列方法中,能提高聚合物模量的是() A、提高支化程度 B、提高结晶度 C、加入增塑剂 D、与橡胶共混 2.某一结构对称的结晶聚合物,其Tm=210℃,其结晶速度最快的温度在( ) 。 A.170 ℃ B.115 ℃ C.-25 ℃ D.210 ℃ 3.测量重均分子量可以选择以下哪种方法:() A.粘度法 B.端基滴定法 C.渗透压法 D.光散射法 4.当一个聚合物稀溶液从θ温度上升10℃时,其第二维利系数A2:() A.小于1/2 B.大于1/2 C.大于零 D.小于零

5.下列那种方法可以降低熔点:() A. 主链上引入芳环; B. 降低结晶度; C. 提高分子量; D. 加入增塑剂。 6. 下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是()。 A. 提高支化度; B. 提高结晶度; C. 加入增塑剂; D. 橡胶共混; 7.大多数聚合物流体属于() A.膨胀性流体() B.膨胀性流体() C.假塑性流体() D.假塑性流体() 8、用()模型可以用来描述线性聚合物的应力松弛现象。 A、粘壶与弹簧串连的kelvin模型 B、粘壶与弹簧串连的maxwell模型 C、粘壶与弹簧并连的kelvin模型 D、粘壶与弹簧并连的maxwell模型 9. 根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上()移。 A、左 B、右 C、上 D、下 10.高分子的基本运动是()。 A.整链运动 B.链段运动 C.链节运动 D 主链运动 三.填空题:(每空2分,共40分) 1.聚合物在溶液中通常呈()构象,在晶体中呈()构象。 2. 高聚物的静态粘弹性行为表现有()、()。 3. 高聚物在极高压力下可以得到的晶体类型是(),在偏光显微镜下可以观察到“黑十字”现象的晶体类型是()。

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