镁法
[1]侯宇,冯乐,李经宽,乔晓磊,金燕,樊保国.碱金属盐改性炽热镁渣激冷水合脱硫剂[J/OL].环境工程学报,2017,11(05):2885-2889.
由于镁渣中含有的硅酸钙、氧化钙等碱性物质具有一定的脱硫潜力，有学者对其用作干法烟气脱硫剂进行了研究。杨靖的研究结果表明，自然冷却镁渣在920℃的条件下脱硫60 min，钙转化率为3. 36%，而经过水合活化后其钙转化率可达10.9%。段丽萍在研究中采用炽热镁渣/粉煤灰激冷水合活化的方式，脱硫性能得到了明显的提高。
为进一步提高脱硫效率，有学者致力于利用添加剂调质钙基脱硫剂的研究。其中，很多学者对碱金属盐作为添加剂调质改性脱硫剂进行了研究：张虎等利用Na2C03等改性钙基脱硫剂，研究表明脱硫剂在使用添加剂调质后表面形貌和表面成分的改变影响脱硫性能；李锦时等和IZPUIERDO等的研究认为NaCl也是一种良好的添加剂。
碱金属盐改性炽热镁渣激冷水合脱硫剂，950℃炽热镁渣渣球分别投入到不同浓度的NaCI, Na2C03 ,k2C03和Na2SO4水溶液中，在连续搅拌和恒温水浴的条件下连续反应8 h。反应结束后进行抽滤干燥研磨处理，获得改性镁渣脱硫剂。
经激冷水合后，图1 (b)中颗粒表面明显破碎和开裂，并有网状和纤维状结构，且表面出现了水合硅酸钙絮状物和部分棒状产物，这些结构都会为脱硫反应提供较大的反应表面。经Na2C03改性后，图1 (c)中颗粒表面附着了毛絮状产物，且出现网状结构，这表明添加剂改性不仅会促进水合反应生成更多水合产物，同时还伴随着其他颗粒产物在样品表面附着结晶。图1 (d)为进行脱硫反应的表面形貌，颗粒表面的孔隙和团絮物质己基本消失，堆积了光滑致密的脱硫产物，堵塞了激冷镁渣和水合产物所形成的孔隙。
结论
1)对镁渣进行激冷水合处理和加入碱金属盐添加剂改性均可提高镁渣脱硫剂的脱硫性能。
2) NaCI和Na2SO4明显改善了炽热镁渣激冷水合脱硫剂的孔隙结构从而提高了其脱硫能力，且SO42-改性后脱硫剂的孔隙结构和脱硫性能均优于Cl-改性的脱硫剂。其中，使用2% Na2SO4改性的脱硫剂的比表面积为27. 052 m2/ g ，比孔容积为未改性脱硫剂的6. 5倍，钙转化率达到40. 16%。
3) Na2C03和K2C03主要是与水合产物发生化学反应生成CaC03进而增强了改性脱硫剂的脱硫能力，且CO32-浓度越高，其改性脱硫剂的钙转化率越高。
4)提高水合温度可提高反应速率，促使更多产物的生成和结晶，对脱硫反应产生积极的影响。水合温度越高，改性脱硫剂的钙转化率越高。水合温度为80℃时，k2C03改性脱硫剂
钙转化率较20℃时提高5. 2%。
磷法
[5]段付岗,刘旭霞,赵新合.磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂的研究[J].煤炭加工与综合利用,2017,(02):53-55+7.
现有的钙法脱硫剂主要以石灰石为主，脱硫产品为脱硫石膏，它的实质是将废气变成废渣，即将气体SO2变成固体二水硫酸钙，无法从根本上解决问题。其缺点一是浪费硫资源，二是固体废渣同样污染环境，三是产生CO2气体，增加碳排量。如果将烟气脱硫剂由石灰石改为磷矿石，可使硫资源得到有效利用，生产出肥料级的湿法磷酸。只有这样，方可促进钙法烟气脱硫的技术进步，而不致被市场淘汰。
1.两种脱硫剂的共性
石灰石的主要成分为CaC03磷矿石的主要成分为Ca5F(P04)3，其中共同含有Ca2+或CaO 这是二者的共同点，也是用磷矿石代替石灰石作为钙法烟气脱硫剂的基本点；尽管二者的反应机理不尽相同，但最终的生成物均是二水石膏（CaS04·2H20）。
2.脱硫产品的多样性
用磷矿石代替石灰石作为脱硫剂，主产品是肥料级磷酸而不是工业废渣脱磷石膏，它可进一步加工成磷酸二铵、磷酸一铵、重过磷酸钙等化肥产品；也可进一步净化，深加工成饲料级和食品级磷酸而广泛应用在饲料和食品添加剂工业之中。脱硫副产物还有氟硅酸和硅胶，可将其带入磷酸中生产磷肥和复合肥，而不影响肥料的质量；还可经过进一步净化、提纯和浓缩，用于生产脱硫副产品氟硅酸和硅胶，或作为化学添加剂，深加工成其它高附加值的工业产品。
3.脱硫产品的价值
磷元素是继氮元素之后植物所需的第二大营养素，磷酸既作为磷肥工业的主要原料，又广泛用于生产灭火剂、饲料和食品添加剂等，具有较高的利用价值和经济价值。采用磷矿石作为脱硫剂，其主、副产品包括磷酸、氟硅酸和硅胶等均为工业产品；而用石灰石作为脱硫剂时，脱硫石膏虽称之为产品，而实质为工业废渣，不属于工业产品，故二者的价值无法比较。仅从价格而言，工业级磷酸的市场售价约为4 000元/t，肥料级磷酸约为3 000元/t；而脱硫石膏不但无销售市场，而且运输、贮存还要发生一笔不小的费用，即脱硫石膏的价值约为负100元/t。
4.节约硫资源
我国硫资源比较紧缺，主要依赖进口以满足市场需求，每年进口量(以S计)达1400万t 以上，约占国内总硫消费量的60%。用石灰石作为脱硫剂，烟气中的硫资源未得到利用，造成大量浪费。而用磷矿石作为脱硫剂，可生产肥料级磷酸产品。在磷酸工业中，萃取磷矿石中P2O5使之变成磷酸，主要使用的是硫酸。换而言之，约90%的硫酸消费于磷肥工业，这也是硫资源的主要用途。因此，用磷矿石作为脱硫剂，可使烟气中SO2气体发挥硫酸的作用，提取磷矿石中的磷，从而为烟气中硫资源的利用创造条件。
炭法
[1]刘勇军,尹华强,裴伟征,程琰,梅自良,吕莉.炭法烟气脱硫技术现状与趋势[J].环境污染治理技术与设备,2003,(09):50-54.[2017-08-10].
炭法脱硫的脱硫剂有活性炭、活性焦、膨胀石墨、炭分子筛等。
通过改善活性炭孔隙结构和表面化学性能，研制出的新型炭材料有含碘活性炭、含氮活性炭、糠醛渣活性炭。传统的活性炭形状为粉状和颗粒状，随着研究的深入，通过改变炭材料的形状和性质，出现了各种形状的活性炭，如活性炭纤维、蜂窝状活性炭等。
1.1.含碘活性炭
德国鲁奇、美国杜邦和我国宜昌磷肥厂、松木坪电厂等都曾采用含碘活性炭脱硫。含碘
活性炭利用碘作为活性组分，使活性炭脱硫过程具有催化氧化特性，因而脱硫容量提高，可达10%-15%，脱硫产物为10%-20%稀硫酸，这对废气的处理和利用十分有利。然而国内外的实践表明，含碘活性炭在运行过程中因床层温度变化、洗涤或蒸汽加热再生等情况皆可能出现碘流失，虽然可以用各种方式补碘，但会对脱硫的稳定运行、使用寿命带来很大影响，同时运行成本增高，因而阻碍了含碘活性炭在烟气脱硫发面的推广应用。
1.2.含氮活性炭
含氮活性炭尽管同含碘活性炭一样有催化氧化性能，且有不存在氮流失的炭种研制成功，但却因氮炭结构在脱硫过程中变化，活性态氮衰减，活性炭使用寿命短，因而含氮活性炭的工业应用也受到限制。
1.3.糠醛渣活性炭
糠醛渣活性炭(简称渣炭)。该渣炭由生产糠醛的废渣(玉米芯制糠醛的废料)经特殊改性处理后制成具有很强的催化氧化能力，糠醛渣炭比表面积发达(670m2/g，平均孔直径10.0?（?是光波长度和分子直径的常用计量单位.当讨论粉尘表面与其它表面间的范德瓦耳斯引力时,也用?来计量表面间的距离.气体分子的直径约为3?.从长度单位上讲,?比纳米小一个数量级），在25 -500?和数千?范围内都有相对较大的孔容(0.70 mL/g)。由于糠醛渣炭的原炭具有独特的表面含氧官能团和非常发达的孔结构，经改性后对SO2的吸附、催化氧化能力更强。糠醛渣炭由于自身催化氧化活性高，在烟气脱硫运行中很容易操作，无需添加活性催化剂(碘、氮等)，受运行工况变化的影响也很小。同时，糠醛渣炭因系废物利用，其成本比一般商业活性炭(如含碘、含氮活性炭等)降低40%。
1.4.活性炭纤维
活性炭纤维(ACF)是由有机纤维经炭化、活化而得到的。与活性炭颗粒(GAC)相比，活性炭纤维具有独特的结构和性能。ACF的微孔结构不仅与GAC不同，与一般的炭纤维也不同。ACF的孔径分布狭窄而均匀，微孔范围为5 -14 nm，不象GAC那样有微孔、过渡孔和大孔之分。ACF大量的微孔都开口于纤维的表面。这不仅使ACF，具有较大的比表面积和吸附容量，也使ACF的吸附和解吸过程中，分子吸附的途径短，吸附质可以直接进入微孔，不像活性炭要经过有大孔、过渡孔构成的较长的吸附通道，因此吸附和解吸速度较GAC快得多。活性炭纤维表面含有一系列活性官能团。
活性碳纤维的脱硫性能远远优于活性炭，其脱硫容量和脱硫速率比脱硫性能较好的糠醛渣活性炭都有数量级的提高。
2 脱硫工艺和设备
活性炭吸附SO2，或将其催化氧化为SO3并与烟气中的水水合生成H2S04，实现脱硫的目的。吸附达到饱和或H2S04覆盖在脱硫活性中心上，活性炭脱硫能力下降，因此达到脱硫容量以后，必须采用一定的手段对其再生，恢复活性炭的脱硫能力。洗涤再生是用水或稀硫酸洗出活性炭微孔中的H2S04，再将活性炭进行干燥；加热再生是对吸附饱和的活性炭加热，释放出较高浓度的SO2，可用来制硫酸或硫磺。
日本的日立造船法和住友-关电法使用的脱硫设备为移动床吸附器，再生方法为加热再生。日立造船法用水蒸气进行脱附，而日立-关电法用惰性气体进行脱附。进入吸附器的烟气与活性炭逆向流动，烟气中的SO2被活性炭吸附氧化为SO3或硫酸，处理过的烟气排空。移出吸附器的活性炭用筛子筛出炭末，然后进入脱附器由过热水蒸气加热再生。经空气处理器装置恢复活性并补充新炭后，重入吸附器进行吸附。含高浓度SOx的水蒸气离开再生器后，经冷却器冷凝分离后得到浓度约为80%的SO2气体。由于热再生法每脱附1 mol SO2需消耗
1 mol炭，因此，该工艺炭消耗量大，运行成本高。
[2]王鹏程.活性焦移动床传热特性实验分析及设计研究[D].华北电力大学,2016.
活性焦是以煤(烟煤、焦煤、褐煤)作为主要材料，经过破碎、筛离、干馏(或半干馏)、
比配制粉、压制成型、炭化、加热、筛离、成品等过程而制成的一种广泛用于干法烟气脱硫系统的材料，它可用于多种气体和粉尘的脱除，且其物性特点为吸附性、催化性。
活性焦的多种物性特点主要源于其自身的孔隙结构。其颗粒的孔隙大小有多种尺寸(大孔、中孔和微孔)，不同尺寸的孔隙具有不同的性质和功能，可用于多种领域。当其作为催化剂使用时，大孔可提供较大表面积，从而催化更多物料;中孔同样可催化各种化学物质，而由于其自身的特殊结构尤其对一些特定化学物质有特殊的吸附能力，中孔是这些物料进入微孔的唯一通道；微孔自身特有的巨大表面积自然有着很强的吸附能力。
活性焦作为良好的吸附剂，其吸附性强、抗剪切、刚度佳、燃点高、透气性好且具有较高的抗氧化性能，并可多次循环使用。活性焦表面的吸附活性中心在反应的后期，在吸附和反应过程中表面不断被稀硫酸所覆盖，因此其吸附能力和脱硫效率都难免下降。为使吸附活性始终保持在较高水准，需使饱和的活性焦再生，除去其表面的稀硫酸。常见的活性焦再生方法分为水洗再生法和加热再生法。
1)水洗再生法
这种方法主要是用水洗刷掉活性焦表面的稀硫酸，再次恢复活性焦的吸附能力，期间还能得到相应的副产品--稀硫酸。其优点是可以减少活性焦的消耗，同时也可相应得到一定浓度的硫酸。其缺点是巨大的水量消耗，且极易造成二次污染，不适用于水资源医乏的地区，其推广的最大障碍就是经济性差和所造成的二次污染。
2)加热再生法
这种方法利用直接加热或间接加热的方式对吸附后的活性焦进行加热，从而解吸出SO2，一般设定解吸温度为400℃。活性焦在解吸过程中作为还原剂，然后用惰性气体将还原出的高浓度SO2气体从床内带出。其反应方程式如式(C1-1)所示。
2H2S04+C=2S02+CO2+2H20
燃煤电厂烟气脱硫采用活性焦脱硫技术具有如下优势:脱硫过程中不消耗水；脱硫得到的副产品为高浓度SO2，可直接用成熟技术回收，无二次污染；脱硫效率高；同步脱除烟气中多种有害成分，被称为“最清洁的烟气处理技术”。干法脱硫对整体设备减少了腐蚀，系统运行更加稳定、可靠。
此外，有研究者研究了活性炭/活性焦改性对脱硫效率的影响；有研究者利用活性炭/活性焦作为载体，通过负载其它活性成分制备新型脱硫剂。
改性活性焦烟气脱硫的研究
[1]窦万升.燃煤电厂活性焦脱硫的实验研究与数值模拟[D].华北电力大学,2016.
Davini研究发现，炭表面碱性官能团能有效地提高炭对SO2的吸附。随着炭表面碱性的提高，炭表面的活性位(表面碱性官能团)增多，炭吸附SO2的量就越大；当炭表面酸性提高时，炭吸附SO2的量就下降。Carrasco-Martin等研究发现，炭对SO2的物理吸附量与碱性无关，提高炭表面的碱性可以提高SO2的化学吸附量。Lizzio等研究发现，吸附SO2的量与炭表面含氧官能团热处理后留下的活性位有很好的关联。
Raymudo-Pinero认为SO2吸附容量与窄的微孔(孔径小于0.7nm)有关。JianjunLi和Noriyuki Kobayashi通过调节实验中煤种、活性焦颗粒大小、活化温度以及活化时间的变化，来研究活性焦孔隙大小和比表面积对活性焦脱硫性能的影响。Jastrzab K研究表明经过活性焦的吸附一再生之后，活性焦的表面积与空隙大小都明显的增大，活性焦对SO2和Hg的吸附活性在一定范围内与其表面积呈线性关系。
固定床吸附器
固定床吸附器是目前工业上应用最为广泛的吸附反应装置，设备底部安装多孔支撑板，其上均匀的放置吸附剂颗粒，流体自上而下或自下而上穿过固定床吸附层，吸附质被吸附在吸附剂上，流体剩余部分由出口排出。固定床吸附器的基本特征为反应器内填充有固定不动
的固体颗粒。固定床吸附器按结构大体可以分为立式和卧式两种结构，一般都采用圆柱形容器。立式固定床不易造成短路和沟流，利用效率较高，因此在工业成产中应用更为广泛；但是从结构和操作来说，卧式固定床的结构和操作都更为简单。
固定床是一种结构简单、工艺成熟、性能可靠的反应器，活性焦固定床脱硫工艺具有操作简单、成本低廉、稳定可靠、活性焦磨损小等优点，因此固定床常被选为研究脱硫工艺的实验反应器。但活性焦固定床脱硫工艺也存在着一些缺陷：间歇操作，吸附过程中无法进行活性焦再生；床层传热性能差，不利于吸附过程中热量的外散；容量有限，需要处理的烟气流量增大时，固定床设备体积也要随之变大。一般来说，固定床适用于小规模小流量的SO2烟气处理。
移动床吸附器
移动床吸附器与固定床类器类似，也是一种填充固体颗粒的吸附器，不同之处在于移动床吸附器中的固体颗粒从反应器上端连续加入，自上而下缓慢移动，最终从底部卸出，反应流体与颗粒成逆流或错流，固体颗粒经过再生等处理后，利用提升装置将其提升至反应器上端再次通入吸附器，从而实现连续性操作。移动床吸附器的优点是可以连续操作，吸附剂用量少。缺点是吸附剂磨损严重，设备构造复杂，运行费用高。
活性焦移动床吸附器如图所示，该吸附器的主体部分为长方体结构，流通截面为矩形，流动形式为错流流动。活性焦从移动床上端加入，依靠自身重力作用缓缓向下移动(移动速度可由卸料阀控制)，与此同时，烟气从床层中部的一侧连续地通过活性焦层，然后从另一侧流出，在此过程中，烟气中的SO2被活性焦所吸附，吸附饱和的活性焦从床层底部排出，经过再生处理继续使用。当活性焦下降的速度和烟气的流速一定时，床层内部会形成一条稳定的吸附带。由于移动床中的活性焦在持续不断地通入和排出，移动床的上端和下端均采用活性焦料封。
T102、T103精脱硫剂 已广泛用于合成氨、甲醇、联醇、甲烷化、合成燃料、食品CO2、聚丙烯等生产工艺中精脱硫。EAC-2或EAC-3型活性炭精脱硫剂97年元月已通过化化工部和湖北省联合主持的专家鉴定，分别被化工部化肥催化剂标准化技术归口单位正式命名为T102和T103型活性炭精脱硫剂，列为国家正式产品。 一、与普通脱硫剂相比，T102及T103精脱硫剂有下列特点： 1.脱硫精度高。普通脱硫剂脱硫精度为出口H2S≤1.0ppm，用于粗脱硫；而EAC精脱硫剂脱硫精度高为出口H2S≤0.03ppm。 2.反应速度快。研究表明，EAC的穿透空速是普通脱硫剂的2~3倍。工业使用时，普通脱硫剂的使用空速为200~500h-1，EAC的使用空速为1000~2000h-1左右。 3.精脱硫剂的工作（穿透）硫容高。研究表明，EAC型精脱硫剂工作硫容为其它常温脱硫剂的3~5倍。 三、反应原理及质量检验标准 1. 反应原理 原料气中的H2S与残存的O2作用生成硫沉积在微孔中。 其反应式为：H2S＋1/2O2＝S＋H2O △H＝－434.0KJ/mol
DS-1精脱硫剂 DS-1精脱硫剂是湖北省化学研究院采用全新配方及工艺研制开发出来的新型、高效耐缺氧型精脱硫剂，可在10~150℃的无氧条件下，用于天然气、油田气、液化气、炼厂气、合成气、变换气等多种气体及石脑油、汽油等液态烃的精脱硫，以保证各类气体及油品的总硫和铜片及银片腐蚀达标，保证蒸气转化、低变、甲烷化、甲醇、联醇、合成氨、聚丙烯和羰基合成等含镍、铜、铁及贵金属催化剂的正常使用和产品质量的提高。 一、性能特点 （1）特别适用于无O2的气体或液体，在使用过程中不需向脱硫系统补充空气或氧气。目前，国内各种活性炭与氧化铁（精）脱硫剂的硫容在无O2工况下急聚下降，ZnO虽然可以使用，但在低常温下硫容低、价格高。对比试验表明在低常温无O2工况中，DS-1精脱硫剂的硫容比国内最好的脱硫剂产品要高3倍。（2）脱硫精度高，进口H2S 100~15000 mgS/m3时，出口H2S＜0.03 mgS/m3。 （3）反应速度快，使用空速500~1500h-1。 （4）耐水性能好，长期水浸不粉化，水煮沸2h不粉化。 （5）使用温度宽，范围广，可在5~150℃下使用。 二、主要物理化学性能（见表1） 三、反应原理 MO+H2S==MS+H2O MO+COS==MS+CO2 四、正常操作使用条件 1.空速：（气相）500~1500h-1 （液相）0.5~3h-1 2、温度：5 ~150℃ 3、压力：常压~3.0MPa
铁水脱硫剂种类 发布时间:2009-12-06 13:59:50 铁水脱硫剂(desulphurizer for hot metal) 能与铁水中的硫生成不溶解或低溶解于铁的硫化物，从而降低铁水硫含量的物料。 种类铁水脱硫剂分为石灰系、碳化钙系、苏打系、镁系等4类。其他一些物质，如稀土元素铈，它与硫有较强的亲和力，但比镁的脱硫能力低，成本高，因此不宜用来处理大量铁水；食盐和碳酸锰矿混合物也可脱硫，但脱硫时挥发出大量褐色烟状盐蒸气和氯气，严重污染环境，故未能广泛应用。 石灰系是来源广泛、价格低廉的有效脱硫剂。包括石灰，石灰石以及以石灰为主要组分的混合物。石灰的主要化学成分是CaO，优质石灰的CaO含量可高于95％。铁水脱硫所用石灰一般为粉状，称为石灰粉剂。至20世纪80年代末，尚无该粉剂成分、粒度分布和性能的统一技术标准，但从冶金反应和输送角度考虑，一般采用 的石灰粉剂CaO>85％，S<0．15％，H 2O<0．5％；其他杂质如SiO 2 、 Fe 2O 3 、MgO等尽量低，以提高有效CaO含量。石灰粉含水量是个重 要参数。含水高的石灰粉易粘在输送管壁或堵塞喷粉罐的喉口，影响输送或脱硫处理的正常进行。作为铁水脱硫用的石灰粉要求粒级0．3～1．0mm的约占80％。以上粒度分布也可根据具体情况适当调整。石灰颗粒过细会影响输送性能，增加喷吹法脱硫时的损耗。颗粒太大则会降低脱硫速度。在使用中希望石灰粉的活性高。由于石灰粉有非常强的吸水性，因此它的加工和贮存都需注意防潮，使用前还需烘烤。为提高石灰粉的脱硫效果，往往在其中加入一些助熔剂如萤石、冰晶石等或和其他脱硫剂配成石灰系脱硫粉剂。若在石灰粉中加入一定量(如石灰粉的2％左右)的强还原性元素如铝、镁等，脱硫速度和脱硫率都有明显的提高。这种由两种或两种以上的物料组成的脱硫剂称为复合脱硫剂(或合成渣)。石灰石的主要化学成分为CaCO 3 ，在声 pCO 2=0．1MPa时的分解温度约为896℃，分解产物为CaO和CO 2 ，因 此可代替石灰作脱硫剂。由于热分解时石灰石的崩裂，加入铁水的石 灰石颗粒形成很多细小而活性大的石灰颗粒，具有很好的脱硫能力；同时，放出的CO 2 起到搅拌熔池的作用，改善传质条件，加快脱硫速 度。但CO 2 为弱氧化性气体，故石灰石用作脱硫剂时一般都配有一定量的炭素，以保证脱硫时的还原气氛。石灰石分解是强烈吸热反应，因此很少单独使用。
HT-230强化脱硫助剂 一、前言 石油天然气和炼厂干气液化气都要进行脱硫处理，脱硫工艺中常用N-甲基二乙醇胺做为脱硫剂可以有效脱除硫化氢，但有机硫化物的脱除能力非常有限，液化气还要经脱臭工艺脱除硫醇。 然而，由于氧化反应效率太低，碱脱臭未能将碱液中的硫醇阴离子有效地转变成二硫化物，几乎所有的液化气脱臭装置都要排放大量的臭碱渣，原因是要补充新碱液以保持碱度溶解硫醇，其结果给环保处理造成很大压力；此外，更为严重的是由于氧化产生的油溶性的二硫化物不能有效而及时地从碱液中被分离出去，在吸收塔中被反抽提到液化气中，使得脱臭液化气中有机硫含量升高（这部分硫很难准确检测定量），后者在醚化工艺中被富集到MTBE 中，导致产品硫含量超标。进而在调和工艺中进入汽油，危及成品汽油硫含量控制指标，随着汽油质量标准提高，其危害将更加严重。 从以上情况可以看出，液化气有机硫化物的脱除不仅影响液化气自身产品的硫含量，业已关系到成品汽油的硫含量。结合炼厂现有液化气脱硫脱臭工艺，缓解甚至避免以上问题的最优化的措施是在脱硫化氢的过程中实现脱除有机硫化物的功能。为此，北京思践通科技发展有限公司与科研单位合作，在广泛调研炼厂脱硫脱臭生产装置情况，深入研究有机硫化物脱除机理，脱除材料性质与作用及其制备技术开发的基础上，经过大量的表征和评价试验，开发成功了HT-230有机硫脱除助剂。评价和工业应用结果表明，使用该助剂可以显著提高液化气有机硫脱除率，大幅度改善后续工艺运行状况，产生显著的社会效益和经济效益。 二、HT-230有机硫脱除助剂特点 ●可以任意比例与常规脱硫剂混合使用，与MDEA以20~50%的比例使用即可显著脱除有机硫，液化气中硫醇性硫脱除率90%以上，而脱硫化氢能力与MDEA相当。 ●消泡阻泡性能好，可以有效抑制胺液发泡跑损，显著降低溶剂消耗量，即便是高浓度胺液也能保持平稳运行。 ●具有很好的清垢和金属钝化作用，随着助剂加入，装置中沉积的油泥和各种结垢物会迅速被清理下来，随后再金属表面形成钝化膜，可以提高再沸器和换热器工作效率，减少设备腐蚀和硫化亚铁的产生，提高安全生产水平。 脱硫剂化学稳定性良好：使用高效复合脱硫剂的降解物明显低于其它脱硫剂，该剂中添加了优良的抗氧化剂，使用寿命及贮存期都较长。 三、产品质量指标
T703（原EF-2）型氧化铁常温精脱硫剂使用说明书 一、性能特点及用途： 氧化铁脱硫剂因其硫容大、价格低、可在常温下空气再生等特点而深受用户欢迎。但也存在着强度差、遇水粉化、脱硫精度不高（1ppm）等不足之处，影响了其工业应用。 针对上述情况，湖北省化学研究所经过几年潜心研究，开发了T703型特种氧化铁常温精脱硫剂，其特点是： 1、脱硫精度高： 进口H 2S100ppm时，出口H 2S≤ 0.03ppm，比普通Fe 3O 4的脱硫精度（<1ppm）高30倍； 2、反应速度快： 使用空速1000-2000h，比普通Fe 2O 3要高3～6倍； 3、工作（穿透）硫容大： 在1和2的条件下，一次性精脱H 2S硫容有O2时为15～20%，是普通Fe
2O 3脱硫剂的3～6倍，见表2，北京化工实验厂对国内8种氧化铁脱硫剂工业测流试验表明，T703型精脱硫剂的工作硫容最高，且遥遥领先，是其它氧化铁的3～5倍。 4、强度好，耐水性好。水煮2h或浸泡30天不粉化，强度不变；12Mpa压力下急骤充压、卸压进行100次冲击试验后，强度也无变化，见表3。 5、适用温度范围厂，5～90℃。 6、可在高CO 2条件下应用。-1 该精脱硫适用于天燃气、水煤气、半水煤气、空气煤气、焦炉气、变换气、CO 2再生气、食品CO 2、合成原料气、沼气、废气等各种气体的精脱硫H 2S，也可与T504水解催化剂配套使用达到H 2S+COS< 0.06ppm，弥补T 101、T102活性炭精脱硫剂的不足，使TTL-1常温精脱硫新工艺应用更为广泛。 二、脱除原理： Fe 2O 3+H 2S→FeS+FeS
脱硫剂的选择
脱硫技术 脱硫技术将煤中的硫元素用钙基等方法固定成为固体防止燃烧时生成 SO2 通过
对国内外以及国内电力行业引进脱硫工艺试点厂情况的分析研究，目前脱硫方法一般 可划分为燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫等 3 类。其中燃烧后脱硫，又称烟气 脱硫（Flue gas desulfurization ，简称 FGD ）, 在 FGD 技术中, 按脱硫剂的种类划 分, 可分为以下五种方法：以 CaCO3 （石灰石） 为基础的钙法，以 MgO 为基础的镁法， 以 Na2SO3 为基础的钠法，以 NH3 为基础的氨法，以有机碱为基础的有机碱法。世界上 普遍使用的商业化技术是钙法，所占比例在 90%以上。按吸收剂及脱硫产物在脱硫过 程中的干湿状态又可将脱硫技术分为湿法、干法和半干（半湿）法。湿法 FGD 技术是 用含有吸收剂的溶液或浆液在湿状态下脱硫和处理脱硫产物，该法具有脱硫反应速度 快、设备简单、脱硫效率高等优点，但普遍存在腐蚀严重、运行维护费用高及易造成 二次污染等问题。干法 FGD 技术的脱硫吸收和产物处理均在干状态下进行，该法具有 无污水废酸排出、设备腐蚀程度较轻，烟气在净化过程中无明显降温、净化后烟温 高、利于烟囱排气扩散、二次污染少等优点，但存在脱硫效率低，反应速度较慢、设 备庞大等问题。半干法 FGD 技术是指脱硫剂在干燥状态下脱硫、在湿状态下再生（如 水洗活性炭再生流程） ，或者在湿状态下脱硫、在干状态下处理脱硫产物 （如喷雾干燥 法） 的烟气脱硫技术。特别是在湿状态下脱硫、在干状态下处理脱硫产物的半干法，以 其既有湿法脱硫反应速度快、脱硫效率高的优点，又有干法无污水废酸排出、脱硫后 产物易于处理的优势而受到人们广泛的关注。按脱硫产物的用途，可分为抛弃法和回 收法两种 b5E2RGbCAP
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第22卷 第2期 许昌学院学报 Vol.22.No.2 2003年3月 JOURNAL OF XUCHANG UNIVERSITY Mar.,2003 文章编号:1671-9824(2003)02-0031-04 竞争吸附剂对负载型常温精脱硫剂上活性组分的分散作用与表征 方林霞1,井强山2 (1.信阳师范学院化学化工学院,河南信阳464000; 2.浙江大学化学系催化研究所,浙江杭州310028) 摘 要:用浸渍沉淀法制备复合金属氧化物脱硫剂,添加竞争吸附剂可以使金属氧化物在载体γ-Al2O3上高 度分散,有利于其与硫化物反应.常温、缺氧条件下精脱H2S穿透硫容可达16.8%.分析了竞争吸附剂的分散作 用机理,采用EP、TE M技术分析了金属氧化物活性组分的均匀分布及脱硫前后的脱硫剂微表面的变化. 关键词:金属氧化物;精脱硫剂;竞争吸附剂 中图分类号:O647.3 文献标识码:A 硫化氢作为一种有害杂质广泛地存在于天然气、焦炉煤气、半水煤气和石油裂解气中.它易对运输管路、设备等造成腐蚀,不仅会导致催化剂中毒,而且还能影响产品的质量与纯度.含有H2S的天然气、石油等燃料燃烧后会生成SO2,形成酸雨,造成土壤板结,污染环境.随着技术的发展,对化工原料气进行精脱硫(总硫<0.1mgS/m3(标))的要求日益迫切,传统的脱硫方法湿法由于产生大量的碱废液而被限制使用[1],近年来发展的干法脱硫有活性炭法、氧化锌法及氧化铁法等.活性炭脱硫需要有氧的存在;氧化锌脱硫剂属中温脱硫剂,需要在高温或中温(200～600℃)才有较好的脱硫效果[2];氧化铁脱硫剂是近年来常温干法精脱硫剂研究开发的重点,国内湖北省化学研究院的T703、DS-1氧化铁脱硫剂和西北化工研究院的高温铁锰精脱硫剂都已经在生产中得到应用.英国ICI公司研究开发的复合氧化物脱硫剂干气硫容达到18.9%,是目前同类产品中据报道性能最好的缺氧脱硫剂. 非负载本体复合氧化物精脱硫剂的应用缺陷是强度低,遇水易粉化.本文以γ-Al2O3为载体,采用沉淀法使活性氧化物负载于载体上,浸渍金属前驱盐时使用竞争吸附剂,可使金属离子在载体上高分散,得到均匀负载型的金属氧化物脱硫剂.减少了脱硫过程中的扩散阻力,H2S能快速与活性金属氧化物反应而脱除,提高了脱硫剂的硫容. 1 实验部分 1.1 脱硫剂的制备 谢有畅、赵建宏等对具有大比表面的负载型催化剂的X-射线衍射分析结果表明[3],活性组分在载体上的分散不仅是一个晶体自身的分散过程,而且是一个分散到较大表面积载体上的过程.活性组分与载体表面离子或基团会形成表面键.通常表面键作用很强,足以克服这些晶体内部的粘结力,从而使晶体在载体表面高度分散.此外,晶体的单层分散将一个有序的三维晶体变成一个不很有序的二维单层相态,从而导致熵的增加.所以采用适宜的制备工艺结合助剂,应该可以将氧化物或盐类在载体上充分扩散直至单层分布.先将金属组分前驱盐用浸渍法负载于载体γ-Al2O3上,多组分金属用共浸渍法制备;放置过夜后在120℃空气气氛中烘干4小时,然后采用逐步滴加法将沉淀剂加入载体上,放置过夜后120℃烘干,在350℃焙烧4小时得到MxOy/γ-Al2O负载型脱硫剂. 1.2 脱硫剂性能测试 脱硫剂性能测试在微型固定床采用流动法进行.原料气用民用液化气配入氮气和硫化氢,H2S的浓度保持在15～20 gS/m3,以加速脱硫剂失活.水汽饱和实验时,进口气通过浸在恒温水槽里的饱和水汽发生器.尾气用醋酸铅试纸或微量硫分仪检测,最低检测限为0.1mgS/m3. 1.3 脱硫剂的表征 为考察金属氧化物在载体上的分布情况、脱硫剂工作前后的形貌变化,采用日本HITACHI公司的H—600STE M/EDX PV900分析电子显微镜:扫描透射电子像分辨率1.5nm,二次电子像分辨率3.0n m,X射线能谱仪分辨率Mh Kα优于160Ev,分析感量10-14～10-21g. 收稿日期:2002-12-09 作者简介:方林霞(1971-),女,河南信阳人,应用化学硕士,主要从事工业气体净化研究.
氧化锌脱硫剂总结 氧化锌脱硫总结 1、目前锌基脱硫剂研究现状 经过研究与筛选，得出可作为高温脱硫使用的元素达十多种，能满足脱硫基本要求的主要有以下11种金属氧化物，它们分别是Zn、Fe、Cu、Ca、Co、Cd、Mo、Pb、W、V、Ba和Mn。这些的金属氧化物可以在350~1200?条件下进行脱硫，它们 都是很容易被氧气氧化再生的。研究结果发现单一的金属氧化物脱硫剂各有优缺点，其中氧化铁的硫容最大，但是其脱硫精度低，容易粉化，再生过程中易于烧结;氧化锌脱硫剂脱硫精度高，最佳脱硫温度在500~750?，温度过高氧化锌易被还原 成单质锌而挥发，导致单锌的损失。温度过低脱硫剂与HS2反应时生成的ZnS覆盖在脱硫剂的表面，阻止了HS分子进一步向内部的扩散，2 使得锌氧化物的硫容偏低，再生时温度过低易形成硫酸盐等。充分利用了各种单一氧化物的优点，复合金属氧化物脱硫剂各方面的脱硫性能都有所得到改善，如Cu-Mn，Cu-Fe，Cu-Mo，Fe-Ca，Zn-V，Zn-Ti，Ce-Fe，Ce-Cu，Zn-Fe-Ti和Zn-Fe-V等等复合金属氧化物。但它们在硫化再生过程中也不同程度存在着高温烧结、失活、粉化等问题，因此又引入各种成分对其性能进行了改进。其中主要有锌、铁、锰、铜、钙、镍、锡以及其他的一些碱性稀土元素和碱金属的氧化物，利用各单一金属的特点，使脱硫剂的硫化和再生性能不断的提高。 2、氧化锌脱硫剂 在单一金属氧化物当中，ZnO是目前国内外公认的脱硫精度最好的脱硫剂， -5与HS反应的平衡常数比较大，可以将出口处的HS摩尔分数降低到10以 下，22
当气体中有氢存在下，羰基硫、二硫化碳、硫醇、硫醚等等都会在反应温度下发生转化生成HS，生成的HS也可被氧化锌吸收。ZnO脱硫剂硫容对温度很敏感，22 当温度升高时，硫容会增大;一般使用的温度要求在200?以上，在600~700?范围内反应迅速而且很彻底;但在高温(约600?以上)时，ZnO易被还原成为单质Zn而挥发损失;在再生过程中，当操作温度低时，有可能生成硫酸盐而失去活性，温度过高了又会脱硫剂发生烧结。氧化锌与硫化氢在不同的硫化氢浓度下的反应是属于一级反应，反应的能力与颗粒的尺寸有关，用孔模型分析的结果表明，孔扩散是影响反应能力的主要因素。氧化锌脱硫剂在使用的过程中，床层硫的轴向分布可以分为3个区，上层的饱和区，基本上已被硫化锌饱和;中间的传 质区，此区为主要的反应区，反应迅速;下层的清净区，仍然为新鲜氧化锌脱硫剂。 3、铁酸锌脱硫剂 铁酸锌为具有正尖晶石结构的化合物，铁酸锌既具备了氧化锌脱硫效率高的优点，又兼备了氧化铁高硫容和快速反应的特性。铁酸锌在硫化后很容易用空气/蒸汽进行再生。FeO的硫容大约是ZnO的2倍，而且与HS的反应速率较快，232 针对锌氧化物存在着硫容小、易挥发等缺点，中高温复合金属氧化物铁酸锌(ZnFeO)脱硫剂及提高其活性已成为了国内外学者重点的研究对象。铁酸锌24 是具有正尖晶石结构的化合物，在理想的正常尖晶石结构中，在氧的立方堆积晶格中，Zn原子占据了四面体空穴，铁原子占据了八面体空穴，氧有4个金属配位，其中的3个位于八面体中，剩下的一个处于四面体当中。在这种结构中锌得到了均匀的分散，这有利于降低了锌的挥发损失。生成尖晶石结构可以提高锌的分散度，从而降低了在强还原气氛下锌的挥发。
炼钢脱硫剂 产品简介： 一、概述: 近些年来，随着科学技术的迅猛发展，我们在脱硫领 域里取得了重大发展，脱硫剂的升级换代速度很快。CoS系列新型高效脱硫催化剂，是我公司为适应当前市场需求，新近开发出的高新科技成果，技术性能达到了国际先进水平。我公司在广泛调研脱硫剂市场的基础上，详细分析目前国内外各种脱硫剂的优缺点，广泛征求用户意见，根据各厂实际使用情况和煤气中含硫量的高低变化，不断完善了产品配方和使用技术，综合开发出了CoS新型高效脱硫催化剂，它具有低消耗、低成本的突出优势。CoS高效脱硫催化剂系双控金属酞氰钴类化合物，是一种超高活性脱硫催化剂，主要用于液相催化氧化法脱硫及脱氰，其脱硫效率达99%以上，脱氰效率达98%以上，同时还能脱除60%以上的有机硫，使用单位均取得了良好的技术效果，经济效益和社会效益显著。CoS高效脱硫催化剂是经过进一步改进活性组份和优化生产工艺而开发的新一代脱硫催化剂与原型催化剂相比主要有生产操作简便、脱硫效率高、硫容高、选择性好、再生溶
液清亮、不堵塔、硫磺易分离、消耗低、费用低等优点，是当前化肥焦化企业脱硫首选的高效催化剂。 二、物化性质: 外观：兰灰色粉末。 密度：≤0.96g/立方厘米 主体成分：＞92% 水不溶物：≤3.0% 在水或碱性水溶液中有很好的溶解性。 在纯碱水溶液中呈天兰色，有氨水中呈浅绿色。 在酸碱介质中不分解，化学稳定性好。 催化剂本身无腐蚀，无毒害。 三、用途与特点：CoS脱硫催化剂可广泛用于半水煤气、变换气、焦炉气、城市煤气中脱硫工序的气相湿式氧化法脱硫。该产品无毒、无腐蚀、无污染，在常温常压或加压条件下，无论以氨水还是以纯碱为吸收剂，均能保持稳定的脱硫效率，使用时不需加助催化剂，预活化工艺简单、时间短、硫化氢脱除率可达99%以上，有机硫脱除率可达60%以上，氰化氢脱除率可达98%，该产品活性高、寿命长、抗氰化氢中毒能力强，能溶泻脱硫装置系统内的沉积硫和附着硫，因而对系统设备有清洗作用；硫容高、再生好、悬浮硫颗粒大、利于分离、不堵塔、脱除的硫磺纯度高，不腐蚀设备，在脱硫装置中不产生积累，不存在废液处理问题，对环境没有污染，使用时能降低系统阻力，降
氧化锌脱硫剂硫容的分析 摘要：采用燃烧中和法测定氧化锌脱硫剂硫容。通过实验确定了最佳的实验条件：在燃烧温度为1000℃，燃烧时间25min，并继续通氧气5min的实验条件下，测定不同脱硫剂硫容的结果与艾氏卡法的相对误差均小于0.4%。并论证了该分析方法的准确性、科学性和实用性。 关键词：氧化锌脱硫剂；硫容；燃烧中和法；测定方法 Sulfur content determination in zinc oxide desulfurizer Abstract：The sulfur content in zinc oxide desulfurizer was determined by burning nautralization method．In this paper, this best test method was described in detail：buring at 1000℃, buring time in 25 minutes, keeping oxygen in 5 minutes. The different sulfur contents measured by the best test method coincided with the results mesured by Escar method. Based on the experimentation, the test method was proved exact, scientific and pragmatic. Key words：Zinc oxide desulfurlzer, sulfur content, burning nautralization method, test method 氧化锌脱硫剂是以氧化锌为主要组分的一种转化吸收型固体脱硫催化剂[1]，以矾土、水泥或纤维素为粘结剂的精细脱硫作为促进剂，有时添加CaO、MnO2、MgO或 Al2O3，有时还加入某种造孔剂以改变脱硫剂的孔结构，以改进脱硫活性和增强抗破碎强度。这种脱硫剂以其脱硫精度高、使用简便、性能稳定、硫容高而占具着重要地位，广泛应用在合成氨、合成甲醇、煤化工、石油炼制、饮料生产等行业，以脱除天然气、石油馏分、油田气、炼厂气、合成气(H2+CO)等原料中的硫化氢及某些有机硫。 脱硫剂硫容的测定方法有燃烧中和法、库仑法[2]、艾氏卡法[3]等。其中燃烧中和法通过测定脱硫剂燃烧释放出的SO2来求得脱硫剂中的硫容。该方法使用被氨基磺酸铵和硫酸 铵混合液吸收脱硫剂燃烧释放出来的SO2，用标准碘溶液进行滴定，其过程简单，分析速度快。本实验重点讨论燃烧温度、燃烧时间、带出气流的选择对脱硫剂硫容测定的影响。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 WZK可控硅温度控制器；管式电炉；分析天平。 已知硫容的标准脱硫剂，硫容为18.55%。 吸收液：称取l1.0g氨基磺酸铵，7.0g硫酸铵，加入少量水，搅拌使其溶解，继续加水至1000mL，再加入5mL稳定剂摇匀，贮存于玻璃瓶中。冰箱保存，有效期三个月。 稳定剂：称取5.0g乙二胺四乙酸二钠盐(Na2-EDTA)，溶于热水，冷却后加入50mL异丙醇，用水稀释至500mL，贮存于玻璃瓶中。冰箱保存，有效期三个月。 硫代硫酸钠溶液(0.1000±0.0002mol/L)。 碘贮备液C(1/2I2)=0.10 mol/L：称取40.0g碘化钾，12.7g碘(I2)，加少量水溶解后，用水稀释至1000mL。加三滴盐酸，贮于棕色瓶中，保存于暗处。每月用硫代硫酸钠溶液标定一次。 碘标准溶液C(1/2I2)=0.010mol/L：吸取0.10mol/L碘贮备液50mL于500mL容量瓶中。用水稀释至标线，混匀。贮于棕色瓶中，冰箱保存，有效期三个月。 淀粉指示剂：称取0.20g可溶性淀粉，加少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于细口瓶中，临用现配。 以上均采用分析纯试剂，水为去离子水或蒸馏水。 1.2 实验方法 先将脱硫剂碾碎并烘干至恒重，然后在分析天平上准确称取0.5g左右的脱硫剂于干净恒重的瓷舟中，在两个已烘干的吸收瓶中分别加入100mL吸收液，用橡皮管把两个吸收瓶
氧化铁脱硫剂是一种以活性氧化铁（Fe2O3）的水合物为主要脱硫成份的一种脱硫剂。常温下，氧化铁（Fe2O3）分为α—水合物和γ水合物，两种水合物都具有脱硫作用。非水合物的氧化铁常温下不具有脱硫作用。 分类4 根据原料不同大致分为以下几种： 一、采用纯的水合氧化铁加上成型剂及造孔剂而成的脱硫剂。 此种氧化铁脱硫剂所采用的是纯的水合氧化铁，而纯的水合氧化铁的生产工艺极其复杂和繁琐，因此，此法生产的脱硫剂水合氧化铁含量高，成本也较高，目前全国使用此方法生产脱硫剂的厂家并不多。（如湖北化学研究所的T703、翔豫化工的XYF －2型、宇新活性炭厂的宇新2号就是采用此法生产的。） 二、采用硫酸亚铁与碱性物质加上成型剂及造孔剂而制成的脱硫剂。 此种方法生产的脱硫剂由于原材料价格低廉，目前运用此法生产脱硫剂的厂家较多，但是水合氧化铁的含量较低。 三、采用天然铁矿为原料而制成的脱硫剂。 此种方法生产的脱硫剂，由于受原材料产地限制，目前在山西的厂家以此法生产的较多。 根据形状不同可分为：粉状和圆柱状。 用途特点 氧化铁脱硫剂因其硫容大、价格低、可在常温下空气再生等特点在近几年迅速推广，更主要的原因是可以在无氧条件下脱硫气源中的H2S（活性炭无氧条件下不脱硫），经过近几年的改进，使氧化铁的耐水强度、脱硫精度得到了很大的提高，适应了大多数工业的脱硫工程。 主要应用在高硫化氢的气源环境下、无氧或氧含量低的环境中。如沼气、煤气、水煤气、焦化气的硫化氢脱除。 一、性能特点及用途 氧化铁脱硫剂因其硫容大、净化度高、耐水性能强、易再生等特点，主要用于半水煤气、水煤气、焦炉气、天然气、石油化工及化肥生产中的变换气，CO2气等气体中硫化物的脱除。其特点是： 1、脱硫精度高：进口H2S 10000ppm时，出口H2S≤ 0.03ppm，比普通Fe2O3的脱硫精度（1 ppm）高30倍 2、反应速度快，使用空速1000－2000h-1，比普通Fe2O3要高3－6倍 3、工作（透穿）硫容大：在1和2 的条件下，一次性精脱H2S硫容有O2时为15-20％，是普通Fe2O3脱硫剂的3-6倍。山东兴禹化工集团、红日集团等对国内八种氧化铁脱硫剂工业侧流实验表明，YXF-2型精脱硫剂的工作硫容最高，是其他氧化铁的3-5倍 4、强度好，耐水性好。水煮2h或浸泡30天不粉化，强度不变；12Mpa压力下急骤充压，卸压进行100次冲击实验后，强度也无变化 5、适用温度范围广，5-90℃
JX－1脱硫剂 JX－1脱硫剂是公司研发并生产的，以复合金属化合物为主要活性组分的新型高效脱硫剂；主要用于炼油厂污水汽提氨精制系统，在低温条件下精细脱除气氨中的硫化氢，一次性可将硫化氢脱至0.6 mg.m-3以下；同时还可以脱除氯化氢、有机硫等有毒有害杂质。该剂具有高硫容、高强度、耐水等特点，可替代活性炭和氧化锌。 JX－1脱硫剂于1998年5月通过中国石油化工总公司鉴定，性能居国际领先水平。 曾荣获科技进步奖及国内、国外发明专利，自开发以来，已在国内40多家石化企业广泛应用。 一、产品物理性能 外观褐色条形 粒度/mm Φ（4.0±0.3）×（5～20） 堆积密度/kg·L-1 1.0～1.1 径向抗压碎力均值/N·cm-1≥110 二、使用条件及技术指标 温度/℃－10～50 压力/MPa 常压～3.0 气态空速/h-1≤3000 高径比≥3
入口H S含量/mg·m-3≤1000 2 S含量/ mg·m-3≤0.6 出口H 2 穿透硫容/% ≥30 三、注意事项 1、产品采用25Kg箱板桶包装。在运输、储存过程中，应轻装轻放，不得损坏包装，注 意避免雨淋。 2、脱硫罐内应设1～2层孔径小于脱硫剂直径的不锈钢丝网，网上面铺设厚度为（200～ 300）mm、粒度为Φ（5～20 ）mm的瓷球，以利于物料均匀通过脱硫剂床层。 3、装料要均匀、平整，在装填过程中，操作人员勿直接在脱硫剂上践踏。 4、投料前用水冲洗，以去除细粉。 5、使用过程中定期排出冷凝液，防止冷凝液长期浸泡脱硫剂。 6、卸剂前，应用氮气吹扫，然后向反应器内喷入适量的水或硫化亚铁钝化剂，以免在 卸剂过程中硫化物遇空气引起温度上升。 7、废脱硫剂无特殊环保问题，可作为制造硫酸的原料或作为工业垃圾填埋。
氧化锌脱硫槽开车准备 LG系列氧化锌精脱硫剂主要用于脱除天然气、油田气、炼厂气、合成气、变换气等多种气体及液化气、石脑油、汽油等液态原料的精脱硫；以保证蒸气转化、低变、甲烷化、甲醇、联醇、合成氨、聚丙烯和羰基合成等含镍、铜、铁及贵金属催化剂的正常使用和提高产品质量。 一、反应原理： 分子式：ZnO 分子量：81.39 ZnO+H2S==ZnS+ H2S △H==-76.62KJ/mol ZnO+COS==ZnS+CO2 △H==-126.40KJ/mol ZnO+C2H5SH== ZnS+C2H6+H2O △H==-137.83KJ/mol ZnO+CS2==2ZnS+CO2 △H==-283.45KJ/mol 二、物化性能： 型号LG-01 LG-02 LG-03 外观白色圆柱型颗粒灰白色圆柱型颗粒灰白色圆柱型颗粒 尺寸(mm) Φ（4～5）×（5～15）Φ（4～5）×（5～15）Φ（4～5）×（5～15） 堆密度(kg/l) 0.9±0.05 0.9～1.10 0.9～1.10 强度(N/cm) ≥35 ≥30 ≥30 比表面(m2/g) ≥60 ≥100 ≥100 ZnO(%) ≥80 ≥85 ≥85 三、使用条件： 温度（℃）室温～200℃室温～450℃430～800℃ 压力（Mpa）～5.0 ～5.0 ～5.0 空速（h-1）500～1000 500～1000 500～1000 原料中硫种类H2S H2S、COS、CS2 H2S、COS、CS2 原料中总硫（ppm）≤10 ≤10 ≤10 硫容（质量%）10～15 15～25 15～25 脱硫精度（ppm）≤0.05 ≤0.03 ≤0.03 四、脱硫剂的装填： 精脱硫剂的装填，直接影响使用效果，必须引起足够的重视。 1、在装填之前，应将精脱硫剂过筛，以除去运输及装卸过程中产生的粉尘。 2、计算好每层装填量，精脱硫剂应分为二层或三层装填，每层高度≥1米，总高径比以2.0～3.0为宜（最好在2.5左右）。 3、在精脱硫剂塔的篦子板上先铺上一层10～12目的不锈钢丝，在丝网上面铺一层厚50 mm、20～30mm耐火球后再铺一层10～12目的不锈钢丝网，然后装填精脱硫剂。气体若是下进上出，为防止气体吹翻床层，精脱硫剂上面先铺一层10～12目的不锈钢丝网，再铺～100mm厚的20～30mm耐火球或焦炭压紧，焦
脱硫剂性能及其评价 (1) 1 脱硫剂概述 (1) 1.1 脱硫剂的分类与选择 (1) 1.2 几种常用的脱硫剂 (2) 1.2.1 钙基脱硫剂 (2) 1.2.2 钠基脱硫剂 (4) 1.2.3 氨基脱硫剂 (5) 1.2.4 镁基脱硫剂 (5) 1.2.5 工业废弃物做脱硫剂 (6) 2 脱硫剂性能及其综合评价 (7) 2.1 石灰石（CaCO3） (8) 2.1.1 石灰石反应活性的影响因素 (8) 1 化学成分的影响 (8) 2 晶粒大小的影响 (8) 3 石灰石孔隙结构特征的影响 (9) 2.1.2 石灰石反应特性测试方法概述 (9) 2.1.3 石灰石反应特性评价体系 (11) 2.2 石灰（CaO） (11) 2.2.1 生成活性石灰的机理 (12) 2.2.2 影响石灰活性的因素 (12) 2.3 消石灰(Ca(OH)2) (13) 2.3.1 反应速率研究 (13) 2.3.2 中低温度条件下Ca(OH)2脱硫性能 (14) 2.3.3 复合吸收剂 (15) 2.4 综合评价体系的建立 (13)
脱硫剂及其性能评价 煤炭是我国的主要能源，燃煤量占一次能源的70%以上1。大气中的污染主要是燃煤引起的煤烟型烟雾污染，其中由SO2产生的大气污染，不仅对生态环境、工业及民用设施造成巨大破坏，而且对人类的健康也产生极大的危害。1997年我国二氧化硫排放量为2370万吨，居世界首位2。随着经济的发展，燃煤量还将不断增长，二氧化硫排放量也将不断增加，由此而引起的酸雨面积已占国土面积的30%，并在许多城市造成严重的大气污染，成为影响经济发展的重要环境因素。根据《中国环境状况公报》，1997年有52.3%的北方城市和37.5%的南方城市二氧化硫年均值超过国家二级标准3。（据统计，2002年全国废气中二氧化硫排放量1927万吨，其中工业二氧化硫排放量为1562万吨，占二氧化硫排放总量的81.1%。4）为了治理日益恶化的大气环境，控制SO2的排放势在必行，我国已进行了多种脱硫技术研究。燃煤脱硫根据应具体情况可分为三大类：燃烧前脱硫、燃烧中脱硫和燃烧后脱硫。燃烧前脱硫方法有机械脱硫、化学脱硫、电磁脱硫、细菌脱硫、超声脱硫等，其中，仅机械脱硫法在实际中得到了应用，如跳汰机脱硫、浮选机脱硫、摇床脱硫、旋流器脱硫、螺旋选矿机脱硫等。燃烧中脱硫和燃烧后脱硫即烟气脱硫一般是在燃烧室中和尾部烟道中加入脱硫剂来实现的。总体来说，燃煤脱硫效果的影响因素大致可以分为3类：运行参数（反应温度，SO2气体浓度，流化速度，物料停留时间，Ca/S等）、设计参数（如炉膛高度，所用煤种等）和脱硫剂的性能。脱硫剂在SO2排放控制中起着举足轻重的作用，在脱硫工程中应根据具体情况如工艺的不同而选择不同的脱硫剂，从而保证脱硫运行的效果和经济性。 1 脱硫剂概述 1.1 脱硫剂的分类与选择5 脱硫剂按其来源大致可以分为天然产品（含碱性废气物）与化学制品两类，天然产品包括石灰石、天然磷矿石、电石渣（废料）、白泥等，化学制品包括石灰、消石灰、氧化镁、氢氧化纳、亚硫酸钠、硫酸钠、碱性硫酸铝、氨水等。 脱硫剂的选择直接决定于工艺流程，某一种流程可以用一种或两种脱硫剂，有些流程可以回收其脱硫剂的一部分，再予补充使用。脱硫剂与流程关系甚为密切，一般常以脱硫剂的名称作为工艺流程的名称，如石灰石湿法脱硫工艺、氧化镁法脱硫工艺等。脱硫剂的选择，一方面根据流程的需要，另一方面又取决于该脱硫剂实用的可能性。因此，在选择脱硫剂时，要弄清楚外部的条件（如市场供给能力、运输条件、产品制备费用、价格等）以及内部条件（如对设备的腐蚀情况、废渣量的大小和处理条件等）。 脱硫剂对流程还必须满足一些条件，如脱硫剂可大量吸收烟气中的SO2，而且还能用简单的方法回收或再生处理，此外尚需具备一些良好的化学特性，如可使用性、无毒、低黏度、无腐蚀、热稳定、损耗低等。 总之，脱硫剂的价格直接影响着工艺流程的投资及其运行费用。现阶段天然产品的价格较低，石灰石、石灰作为脱硫剂无论是在湿式或干式脱硫工艺系统中均
1LYT—310C常温氧化锌脱硫剂 一、产品特点及用途 LYT—310C是以活性氧化锌为主要成份，加适量助剂制备的在常温条件使用的新型高效脱硫剂，适用于合成气、天然气、油田气、变换气、氢氮气、液态烃、液化石油气及食品级CO2中硫化物的脱除。L YT—310C氧化锌脱硫剂具有硫容大、强度高、耐水性好、及适应性强等特点，在20℃-120℃使用。 二、产品质量指标 外观：灰白色条状物 规格：￠3-5×4-10mm 堆密度： 0.8～1.0kg/l 比表面：≥60m2/g 硫容：≥10％（30℃） 磨耗：≤1％侧压强度：≥80N／cm2 三、正常应用工艺条件 S含量小于20ppm为宜。 1.净化气体H 2 2.压力：常压～8.0Mpa 3.温度： 20～120℃ 4.气空速 1000～3000h-1 5.液空速 1～5h-1 6. 原料气中氧含量应不大于0.5％ 7．床层高/塔径：≥3 注意事项： A：催化剂入口水汽比越小越好，绝对杜绝液态水进入床层，否则，会造成短时间催化剂失活。 B:在无有机硫的情况下，入口H2S控制小于等于3PPM，可以保证出口总硫小于0.1PPM。 四、脱硫剂的装填 1.先在脱硫塔的篦板上铺上两层10～20目的不锈钢丝网。
2.在丝网上铺上一层高为100毫米∮20～30毫米的瓷球或瓷环。 3.检查脱硫剂，考虑是否需要过筛。 4.用专用工具，将脱硫剂均匀地装填到塔的内部，应检查装填是否平整、均 匀；如需要进入塔内工作时，必须在催化剂上先铺上木板，人踩在木板上进行工作。 5.脱硫剂表面应铺上一层10～20目不锈钢丝网和50毫米厚的∮20～30毫米 的瓷球或瓷环，以防止气流吹散脱硫剂，并使气流均匀分布。 五、开车 1．用氮气或其他惰性气体置换系统，当气体中氧含量小于0.5％时，认为置换合格。 2．逐步升压，每30分钟0.5MPa，直至达到操作压力。 3. 置换合格后，先进行4小时左右半负荷运行，以调整温度、压力、流量等，待操作稳定后，逐步加大负荷，转入正常生产。 六、停车 1.临时停车 切断气源，关闭进、出口阀，保温、保压，防止系统负压。 2.更换脱硫剂 用原料气或氮气降温、降压，待系统常温常压后，将脱硫塔与生产系统隔绝，然后打开脱硫塔卸出催化剂。 3.设备检修停车步骤同上。 4．卸下的脱硫剂最好分层保管，每层取代表样进行硫容分析，以便根据分析结果，判断继续使用情况和使用期限。 七、包装及储运 1、脱硫剂用纸板桶包装，内衬塑料袋，防止吸潮及化学污染。。 2、运输过程中应避免滚动，碰撞和剧烈震动，以免粉碎。 3、包装好的产品应储存在干燥的库房内，不可与其它化学品接触，严防污 染、受潮和破损。 4、在不损坏包装的情况下，储存3-5年可正常使用。
脱硫剂是以活性氧化铁为主要活性组份，添加其它促进剂加工而成的高效气体净化剂。在20℃～100℃之间，对硫化氢有很高的脱除性能，对硫醇类有机硫和大部分氮氧化物也有一定脱除效果。 它的主要作用是去除烟道废气中二氧化硫的脱硫剂。采用最多的是廉价的石灰、石灰石和用石灰质药剂配制的碱性溶液。 脱硫剂能吸收烟气中大部分的二氧化硫固定在燃料渣内。化工厂、冶炼厂等常采用碳酸钠、碱性硫酸铝等溶液作为脱硫剂处理含二氧化硫的尾气，并可解吸回收利用。 种混合溶液脱硫剂具有表面活性，催化氧化，可以性促进SO2的直接反应，加速CaCO3的溶解，促进CaSO3迅速氧化成CaSO4，强化CaSO4的沉淀，降低液气比，减少钙硫比，减少水分的蒸发。当烟气入口SO2浓度增加，高于设计值时，吸收塔反应池内PH值降低，需要更大的Ca/S比时，在吸收塔反应池容积不需扩大的情况下，CaCO3能够快速溶解，增加钙离子浓度，保持浆液PH值在正常范围，对PH值有一定的缓冲作用。延长工作段浆液的运行时间，
减少配浆次数，可使设备结垢明显减少，垢层变薄，停机后用水冲洗，垢层容易脱落。对脱硫系统结垢起分散性和活动性，减少结垢的淤积，减少浆液中氯离子的含量，对脱硫设备中各种材质的腐蚀、结垢速率均有不同程度的减少，其中碳钢减少最多，腐蚀、结垢速率分别可减少74%和79%，聚氯乙烯可减少48%和55%。脱硫剂的加入，可起到阻垢防腐缓蚀的作用，减少脱硫喷嘴的堵塞、结垢、腐蚀、磨损，减少浆液循环泵及叶轮的结垢、腐蚀、磨损，减少脱硫系统中备品备件维修和更换。拓宽脱硫材料的选择范围，提高系统的可靠性。在不同的工况下可减少和停用浆液循环泵及氧化风机，提高脱硫效率，降低运行费用，适合煤中的含硫量变化，及适用高硫煤。在烟气脱硫应用中，具有广阔的市场推广优势，可产生可观的经济效益和社会效益。 其原理是将废气中的含硫化合物化学吸附到脱硫剂的小孔中，改变其化学组成从而净化气体。当脱硫剂达到饱和后，即其不再具有脱硫能力需要对其进行再生，如采用水蒸汽进行汽提再生。但是，氧化铁脱硫剂在长时间使用后，其活性会不断下降，如其中的小孔被一些杂质物所堵塞，这时脱硫剂就失活了，但当反
关于铁水脱硫剂成分的研究进展 1前言 环境污染与能源的合理化利用已成为当今人类面对的重要课题。铁水脱硫是铁水预处理中一项最重要的内容，自60年代末出现以来，得到了迅速发展，已出现数十种方法，有些方法可将铁水中的硫降到很低的水平。然而，无论使用何种方法，要取得良好的脱硫效果，关键之一是要有高效率的脱硫剂。在铁水脱硫处理中，脱硫剂成本约占总成本的80%.因此，冶金工作者越来越重视研制高效、低廉和使用方便的脱硫剂【1】。由于世界各国对于成形性、焊接性好的钢，在强度、韧性及表面质量等方面的要求日益提高，因此，对炼钢铁水中硫含量低的要求越来越高。一般来说，除有目的地添加硫以改善可加工性能外，在优质钢中，硫是一种不理想的杂质。以前，已经研制了多种脱硫剂，并用于鱼雷罐及铁水罐高炉铁水炉外脱硫。这些脱硫剂大致可分为如下三种类型: ①金属脱硫; ②化合物脱硫， ③炉渣脱硫。 各种脱硫剂及己采用的脱硫方法在技术与经济上都具有局限性，迄今为止，还没有 一种被普遍接受及广泛应用的最佳炉外脱硫方法。脱硫是一种受许多有关技术因素影响 的复杂过程[2]。 2国内外研究现状 2.1国内研究现状 2.1.1含镁铁水脱硫剂在攀钢的应用 攀钢经过多种配方的镁脱硫剂试验后，确定用M4脱硫剂进行工业应用。并探索出与之相应的操作参数，当w([s]1，)为0.0586%和、w([s]E)为0.0082%时，处理每吨铁水的脱硫剂成本在12.98元以下，脱硫率在86%以上。 随镁脱硫剂中镁含量增加，脱硫喷溅增加，脱硫成本也相应增加。而脱硫率并没有相应的显著增加和脱硫后铁水硫含量没有大幅度降低。最后攀钢从脱硫成本与脱硫喷溅大小等因素结合考虑，决定对M4镁脱硫剂进行推广应用。这与资料介绍:m(CaO)/m(Mg)的比值控 制在3左右不相符合。由于设备等客观原因的限制没有进行喷吹纯镁脱硫的试验[3]。 2.1.2一种新型铁水脱硫剂在崇钢试验成功 崇钢采用铁水热送热装工艺,但由于受外部条件的影响,有时铁水硫含量高达0.10%以上,给生产和冶炼操作带来很大的被动,严重影响了生产秩序。 由北京科技大学研制的新型脱硫剂,在脱硫剂中配加一些发泡剂、CaF2、Al2O3等改善脱硫反应条件。采用该脱硫剂在崇钢进行铁水脱硫试验,取得良好的试验效果(脱硫率44%~60%),现已批量投入生产应用。 该试验方法是:根据铁水的硫含量向铁水罐中预加脱硫剂,然后铁水经混铁炉———铁水罐(落差~5m)———转炉。这样铁水经过两次冲击搅拌,极大地增加了铁液与脱硫剂的接触面积,对脱硫反应起促进作用。铁水由混铁炉进入铁水罐时间只有2~3min,脱硫能力不能完全发挥。进入转炉后,尚有脱硫能力。在试验时间,转炉开始吹炼后炉渣起泡时间较不用脱硫剂提前1~2min左右,起泡次数也较前增加,给转炉操作,特别是在化渣上带来许多有利因素。该脱硫具有脱硫效率高,操作工艺简单易行,无需扒渣和不需增加设备投资等优点,符合崇钢生产工艺的需要,是一种值得推广应用的新材料。 2.2国外研究现状 脱硫剂主要有石灰(CaO)基脱硫剂、苏打(Na2CO3)脱硫剂、电石(CaC2)基脱硫剂和镁基(Mg)脱硫剂。从其脱硫热力学研究得出,在1350℃时的脱硫反应平衡常数从大到小依次为:CaC2→Na2O→Mg→CaO。 2.1 CaC2基脱硫剂的特点和应用