有机化合物波谱解析
复习指导
广东药学院
天然药物化学教研室
２００ 5年 5 月
目录
第一章紫外光谱… … … … …… … … … … …… 2~4
第二章红外光谱… … … … … … …… ………… 5~11
第三章核磁共振… … … … … … … …… … ……… 12~34 第四章质谱… … … … …… … … … … … … …35~41 第五章综合解析… … … …… … … … … … … …… 42~70
第一章紫外光谱
一、名词解释
1、助色团
2、发色团
3、红移
4、蓝移
5、增色作用
6、减色作用
7、吸收带
二、选择题
1、不是助色团的是：
A、－OH
B、－Cl
C、－SH
D、CH3CH2－
2、所需电子能量最小的电子跃迁是：
A、ζ→ζ*
B、n →ζ*
C、π→π*
D、n →π*
3、下列说法正确的是：
A、饱和烃类在远紫外区有吸收
B、UV吸收无加和性
C、π→π*跃迁的吸收强度比n →ζ*跃迁要强10－100倍
D、共轭双键数目越多，吸收峰越向蓝移
4、紫外光谱的峰强用εmax表示，当εmax＝5000～10000时，表示峰带：
A、很强吸收
B、强吸收
C、中强吸收
D、弱吸收
5、近紫外区的波长为：
A、4－200nm
B、200－300nm
C、200－400nm
D、300－400nm
6、紫外光谱中，苯通常有3个吸收带，其中λmax在230～270之间，中心为254nm
的吸收带是：
A、R带
B、B带
C、K带
D、E1带
7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了：
A、吸收峰的强度
B、吸收峰的数目
C、吸收峰的位置
D、吸收峰的形状
8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于：
A、紫外光能量大
B、波长短
C、电子能级差大
D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大：
A、水
B、乙醇
C、甲醇
D、正己烷
10、下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是：
A、B、C、D、
11、下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是：
A、
B
、C 、D、
12、频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为
A、670.7nm
B、670.7μ
C、670.7cm
D、670.7m
13、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高
A、ζ→ζ*
B、π→π*
C、n→ζ*
D、n→π*
三、问答题
1、根据Woodward计算规则，计算下列化合物的UVλmax
CH3 AcO CH3
CH
CH3
CH3
CH
H O O C
CH
CH3
2、某化合物在乙醇中的UVλmax分别为236nm（ε＝12000），245nm（ε＝18000）
请推断其分别为结构A还是B？
CH3
C H
3
A B
3、一化合物初步推断其结构不是A就是B，经测定UVλmax EtOH＝352nm，试问其
结构为何？
O O
A B
4、苯甲醛能发生几种类型电子跃迁？在近紫外区能出现几个吸收带？
5、一环己烯酮衍生物，其UV λmax EtOH ＝235nm ，假如共轭体系中连接有烷基（R ），
试问发色体系的可能结构是什么？指出烷基取代位置。 6、某强心苷元的结构可能为（A ）或（B ），测得紫外光谱λmax EtOH ＝218nm ，试问
其结构为何者？
O
CH 3
CH 3
O
H O
O
CH 3
CH 3
O
H O
（A ） （B ） 7、下列二组化合物中，哪个吸收波长较长？
（1） CH 3-CH=CH 2和CH 2=CH-CH=CH=CH 3
（2）
O
CH 3
和
O
CH 3
8、pH 对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K 吸收带和B 吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K
吸收带和B 吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？ 9、某化合物的紫外光谱有B 吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm ，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？ 10、将下列化合物按K 吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。
第二章红外光谱
一、名词解释：
1、中红外区
2、fermi共振
3、基频峰
4、倍频峰
5、合频峰
6、振动自由度
7、指纹区
8、相关峰
9、不饱和度
10、共轭效应
11、诱导效应
12、差频
二、选择题（只有一个正确答案）
1、线性分子的自由度为：
A：3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+6
2、非线性分子的自由度为：
A：3N-5 B: 3N-6 C: 3N+5 D: 3N+6
3、下列化合物的νC=C的频率最大的是：
A B C D
4、下图为某化合物的IR图，其不应含有：
A ：苯环
B ：甲基
C ：-NH 2
D ：-OH
5、下列化合物的νC=C 的频率最大的是：
A B C D
6、亚甲二氧基与苯环相连时，其亚甲二氧基的δCH 特征强吸收峰为： A ： 925~935cm -1 B ：800~825cm -1
C ： 955~985cm -1
D ：1005~1035cm -1
7、某化合物在3000-2500cm -1有散而宽的峰，其可能为： A ： 有机酸 B ：醛 C ：醇 D ：醚
8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是：
9、
中三键的IR 区域在：
A ~3300cm -1
B 2260~2240cm -1
C 2100~2000cm -1
D 1475~1300cm -1
10、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为：
A 10~20 cm -1 B15~30 cm -1 C 20~30cm -1 D 30cm -1以上
三、问答题
1、某化合物的分子式为C 3H 6O ，IR 如下，请推断其可能结构式。
C R O
R A C R O H B C R F C R O Cl C D C N R
2、某化合物的IR 图谱如下，其分子式为C 8H 8O ，试推断其可能的结构式。
3、比较下列化合物的IR 的相同与不同处？
4、某化合物的IR 如下，请问：
(1)该化合物为芳香族还是脂肪族化合物？ (2)结构中是否有醇、醛、酮、酸等结构？
C O C H 3OH
A C O C H 3H
B
C O C H 3NH 2
C C O
C
H 3CH
3
D
(3)是否有双键、三键等结构？ (4)是否为有机胺类化合物？ 说明有关理由。
5、比较下列化合物的IR 的相同与不同处？
6、用红外光谱法区别下列各对化合物。
7、某化合物的IR 图谱如下，其分子式为C 7H 9N ，试推断其可能的结构式。
C O NH 2C O OH
C
O H
A
B
C
8、某化合物的IR 图谱如下，其分子式为C 10H 14O ，试推断其可能的结构式。
9、有一化合物的红外谱中2870cm -1及926 cm -1的强吸收，无2960 cm -1，试判断该化合物的正确结构，并说出理由？
10、比较下列化合物的IR 的特征吸收的异同。
11、红外光谱产生的条件是什么？吸收峰的强度由那些因素决定？
12、下列化合物的IR 光谱有何不同？ （A ）、CH 3-CH=CH-CH 3
（B ）、CH 3-CH=CH 2
13、可否用红外光谱鉴别下列化合物？他们的IR 光谱的主要区别何在？
O O C O A MeO MeO C O B CH 3CH 3
CH 3CH 3CH 3CH 3A B C
OH
OH
和
（2）
C
H 3COOH
COOCH 3
和
14、试将C=O 键的特征吸收峰按波数高低的顺序排列
（1）
（2）
15、下列各组化合物在IR 光谱的什么区域有不同的特征吸收？ （1）
CH 3
CH 2
和
CH3C O
CH3C O OH
CH3COCH3
CH3C
O NH2
O CH 3
C
O CH 3
C
H 3C
O
CH 3
N
H 2C
O CH 3
C
H 3CH 3CH 3
C
O
CH 3
16、溴甲苯C7H7Br有一单峰在803cm-1处，它的正确结构是什么？
17、下列两个化合物中，为什么A的νC=O频率低于B？
O
O O O
(A)νC=O1731 cm-1 νC=O1731 cm-1
1760 cm-1 1776 cm-1
18、顺式环戊二醇－1，2的CCl4稀溶液，在3620 cm-1及3455 cm-1处显两个峰，为什么？
19、下列三个化合物的IR光谱有何不同？
（A）CH3(CH2)6COOH （B）(CH3)3CCHOHCH2CH3
（C）(CH3)3CCH(CH2CH3)N(CH3)2
20、下列化合物在4000～1650 cm-1区域内有何吸收？
O
NH
2
C
A
N
H
B
COOH
C
C OH
3
C
3
C
O
H 和
第三章核磁共振
一、名词解释
1、化学位移
2、磁各向异性效应
3、自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫
4、屏蔽效应
5、远程偶合
6、自旋裂分
7、自旋偶合
8、核磁共振
9、屏蔽常数
10.m+1规律
11、杨辉三角
12、双共振
13、NOE效应
14、自旋去偶
15、两面角
16、磁旋比
17、位移试剂
二、填空题
1、1HNMR化学位移δ值范围约为。
2、自旋量子数I=0的原子核的特点是。
三、选择题
1、核磁共振的驰豫过程是
A自旋核加热过程
B自旋核由低能态向高能态跃迁的过程
C自旋核由高能态返回低能态，多余能量以电磁辐射形式发射出去
D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态
2、请按序排列下列化合物中划线部分的氢在NMR中化学位移的大小
a H
H b (CH
3
)3COH c CH3COO CH3 d CH3C CCH3
3、二氟甲烷质子峰的裂分数和强度比是A单峰，强度比1
B双峰，强度比1：1
C 三重峰，强度比1：2：1
D 四重峰，强度比1：3：3：1
4、核磁共振波谱产生，是将试样在磁场作用下，用适宜频率的电磁辐射照射，使下列哪种粒子吸收能量，产生能级跃迁而引起的
A原子B有磁性的原子核C有磁性的原子核外电子D有所原子核
5、磁等同核是指：
A、化学位移相同的核
B、化学位移不相同的核
C、化学位移相同，对组外其他核偶合作用不同的核
D、化学位移相同，对组外其他核偶合作用相同的核
6、具有自旋角动量，能产生核磁共振的原子核是：
A、13C核
B、12C核
C、32S核
D、16O核
7、在苯乙酮分子的氢谱中，处于最低场的质子信号为：
A、邻位质子
B、间位质子
C、对位质子
D、甲基质子
8、下述化合物中的两氢原子间的4J值为：
H
H
A、0-1Hz
B、1-3Hz
C、6-10Hz
D、12-18Hz
9、NOE效应是指：
A、屏蔽效应
B、各向异性效应
C、核的Overhauser效应
D、电场效应
10、没有自旋角动量，不能产生核磁共振的原子核是：
A、13C核
B、2D核
C、15N核
D、16O核
11、在下述化合物的1HNMR谱中应该有多少种不同的1H核：
A、1 种
B、2种
C、3种
D、4种
12、下列各组化合物按1H化学位移值从大到小排列的顺序为：
CH
2=CH
2
CH CH C
H
O
H
a b.
. c. d.
A、a>b>c>d B 、d>c>b>a C 、c>d>a>b D 、b>c>a>d
13、当采用60MHz频率照射时，发现某被测氢核共振峰与TMS氢核间的频率差(?M)为420Hz，试问该峰化学位移(?)是多少ppm：
A、10
B、7
C、6
D、4.2
14、下述化合物氢谱中的甲基质子化学位移范围为：
C CH
3
O
A、0-1ppm
B、2-3ppm
C、4-6ppm
D、6-8ppm
15、下述化合物中的两氢原子间的3J值为：
H
H
A、0-1Hz
B、1-3Hz
C、6-10Hz
D、12-18Hz
16、没有自旋的核为
A、1H
B、2H
C、12C
D、13 C
17、当采用60MHz频率照射时，某被测氢核的共振峰与TMS间的频率差（△ν）为430Hz，问该峰化学位移（δ）是多少ppm?
A、4.3
B、43
C、7.17
D、6.0
18
、化合物的1H NMR谱中应该有多少种化学环境不同的1H核？
A、8
B、 4
C、2
D、1
19、化合物O
的1H NMR谱中，化学位移处在最低场的氢核为
A、甲基
B、邻位氢
C、间位氢
D、对位氢
20、判断CH3CH2CH2CO2H分子中1H核化学位移大小顺序
a b c d
A、a>b>c>d B 、d>c>b>a C、c>b>a>d D、d>a>b>c
21、当采用60MHz频率照射时，对羟苯乙羟酸分子中苯环上的四个氢呈现两组峰，分别为6.84和7.88ppm，偶合常数为8 Hz，试问该两组氢核组成何种系统？
A、A2 B2
B、A2 X2
C、AA` BB`
D、AA` XX`
22、在刚性六元环中，相邻两个氢核的偶合常数J aa值范围为
A、8---10Hz
B、0----2Hz
C、2--3Hz
D、12--18Hz
23、在低级偶合的AX系统中共有条谱线。
A、 2
B、3
C、4
D、5
24、在化合物CH3—CH==CH—CHO中，--CHO的质子化学位移信号出现区域为
A、1--2 ppm
B、3--4 ppm
C、6--8 ppm
D、8--10 ppm
25、在化合物C
Hb
C
Hc Ha
COOCH
3
的1H NMR 谱中，化学位移处在最高场的氢核为 A 、Ha B 、 Hb C 、Hc D 、 CH 3
26、化合物O C
H 3Ho
Hm Hp
的1H NMR 谱中，1H 核化学位移大小顺序为 A 、CH 3>Ho>Hm>Hp B 、 Ho > Hp > Hm> CH 3 C 、Hm > Hp > Ho > CH 3 D 、 Hm > Ho > Hp > CH 3
27、在化合物
H 3C
CH 3
CH 3
a 1
a 2
a 3
中，三个甲基的化学位移值分别为a 1 1.63,a 2为1.29,a 3为0.85。其
中，a 2和a 3的δ值不同，后者明显向高场移动是因为该甲基 A 、受双键吸电子影响 B 、受双键供电子影响
C 、位于双键各向异性效应的屏蔽区
D 、位于双键各向异性效应的去屏蔽区
四、 简答题
1、对二甲苯的氢谱中应有几组H ，每组有多少个氢，各为几重峰？
2、某化合物不是二苯醚就是二苯甲烷，试问能否通过NMR 鉴别，区别何在？
3、随着温度升高，对酚类化合物OH 共振信号有何影响？
4、何为屏蔽效应，苯环上的氢是处于屏蔽区还是去屏蔽区？
5、什么是驰豫过程？
6、当使用照射频率为56.4MHz 时，欲使1H 核发生共振信号，外加磁场强度各需多少？
7、当使用照射频率为60 MHz 的NMR 仪时，测得氢核的共振峰与TMS 之间频率差为60 Hz ，氢核的化学位移为多少ppm ？
8、某样品在60 MHz 的NMR 仪上测得的NMR 谱有四个单峰，与TMS 之间的频率差分别为72,80,240和358Hz,计算该样品在100MHz 仪器上测得NMR 谱上这四个峰的化学位移，并分别以ppm 和Hz 表示。
9、已知用60MHz 频率照射时，CH 3 CH 2X 的1H NMR 谱中，--- CH 2—裂分为四重峰，其中相邻两小峰间的距离△δ为0.15，请问：
A 、-- CH 3的共振峰分裂为几重峰？两相邻小峰间的距离（用Hz 表示）为多少？
B 、如果改用400MHz 仪器测定，J 是否改变（用Hz 表示）？ 10、
11、下列化合物的宽带质子去偶的13C NMR 谱中应出现几条谱线？它们的偏共振谱中，各个13C 核显示几重峰？ A 、3—甲基戊烷 B 、2—甲基环已酮
12、按照一级分裂规则，下列化合物的每一组化学等同核各裂分为几重峰？各小峰的强度比为多少？
A 、CH 3CO 2CH 2CH 2CH 3
C
O
H
H B 、CH 3CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 3
13、为什么化合物 中H 和H 的化学位移值不同？
14、为什么 C
O
H
OH
中OH 的质子比一般酚质子处于较低场？
五、 推断题
1、两个液态有机化合物Ａ和Ｂ，分子式均为C 5H 10O 。IR 谱提供1720cm －1，处均有强吸收峰，其质子ＮＭＲ谱数据如下：
Ａ： δ＝1.10（6H ）双峰， δ＝2.1（３Ｈ）单峰，δ＝2.50（１Ｈ）七重峰； Ｂ： δ＝1.05（6H ）三重峰， δ＝２.47（４Ｈ）四重峰。 推断Ａ和Ｂ的结构。
2、某化合物的分子式为C 3H 6O ，其质子ＮＭＲ谱数据为：δ＝1. 05（3H ）三重峰， δ＝2.30（2Ｈ）四重峰，δ＝9.77（１Ｈ）单峰。试问它是下列化合物中的哪一个？
（1） CH 2＝CHOCH 3 （2）CH 2＝CHCH 2OH （3）CH 3CH 2CHO （4）
CH 2--CH--CH 2
O
3、两化合物Ａ、Ｂ的分子式都是为C 9H 10O ，它们的光谱分析数据如下：IR 谱提供1720cm
－1
，处均有强吸收峰，其质子ＮＭＲ谱数据如下：
Ａ： IR 谱：1690cm －1有强吸收峰；
质子ＮＭＲ谱：δ＝1.2（3H ）三重峰， δ＝3.0（2Ｈ）四重峰，δ＝7.7（5Ｈ）多重峰。 Ｂ： IR 谱：1705cm －1有强吸收峰；
质子ＮＭＲ谱：δ＝2.0（3H ）单峰， δ＝3.5（2Ｈ）单峰，δ＝7.1（5Ｈ）多重峰。 推断Ａ和Ｂ的结构。
4、已知某化合物的1H NMR 谱中，在δ为1.91, 2.10 和4.69处各有一单峰，试判断
该化合物是下列化合物中的那一个？
A、CH
3—CH==CH—CO
2
CH
3
B、CH
3—CH==CH—O--CO CH
3
C、CH
3-CO
2
C（CH
3
）==CH
2
5、化合物A的分子式为C9H10O2，其IR谱及质子ＮＭＲ谱如下图所示。推断A的构造。
6、某化合物，分子式为C
7H
8
O，1H NMR谱显示三组峰：δ7.22(s,5H),δ4.64(s,2H)和δ
3.27(s,1H,加重水后测定该峰消失)。试推测其分子结构。
1、某化合物，其1H NMR如图所示，分子式为C
5H
4
O
3
，试推测其分子结构。
2、某化合物，其1
H NMR 如图所示，分子式为C 4H 6O ，试推测其分子结构。
3、某化合物，其1H NMR 如图所示，分子式为C 4H 6O ，试推测其分子结构。
5、某化合物，其1H NMR如图所示，分子式为C
10H
12
O
2
，试推测其分子结构。
名词解析 发色团(chromophoric groups)：分子结构中含有π电子的基团称为发色团，它们能产生π→π*和n→π*跃迁从而你呢个在紫外可见光范围内吸收。 助色团(auxochrome)：含有非成键n电子的杂原子饱和基团本身不吸收辐射，但当它们与生色团或饱和烃相连时能使该生色团的吸收峰向长波长移动并增强其强度的基团，如羟基、胺基和卤素等。 红移(red shift)：由于化合物结构发生改变，如发生共轭作用引入助色团及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动。 蓝移(blue shift)：化合物结构改变时，或受溶剂的影响使吸收峰向短波方向移动。 增色效应(hyperchromic effect)：使吸收强度增加的作用。 减色效应(hypochromic effect)：使吸收强度减弱的作用。 吸收带：跃迁类型相同的吸收峰。 指纹区（fingerprint region）：红外光谱上的低频区通常称指纹区。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征，反映化合物结构上的细微结构差异。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。但该区中各种官能团的特征频率不具有鲜明的特征性。 共轭效应 (conjugated effect)：又称离域效应，是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。 诱导效应（Inductive Effects）：一些极性共价键，随着取代基电负性不同，电子云密度发生变化，引起键的振动谱带位移，称为诱导效应。 核磁共振：原子核的磁共振现象，只有当把原子核置于外加磁场中并满足一定外在条件时才能产生。 化学位移：将待测氢核共振峰所在位置与某基准物氢核共振峰所在位置进行比较，其相对距离称为化学位移。 弛豫:通过无辐射的释放能量的途径核由高能态向低能态的过程。 分子离子：有机质谱分析中，化合物分子失去一个电子形成的离子。 基峰：质谱图中表现为最高丰度离子的峰。 自旋偶合：是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的，不影响磁性核的化学位移。 麦氏重排（McLafferty rearrangement）：具有不饱和官能团 C=X（X为O、S、N、C 等）及其γ-H原子结构的化合物，γ-H原子可以通过六元环空间排列的过渡态，向缺电子（C=X+ ）的部位转移，发生γ-H的断裂，同时伴随 C=X的β键断裂，这种断裂称为麦氏重排。 自旋偶合：是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的，不影响磁性核的化学位移。 自旋裂分：因自旋偶合而引起的谱线增多现象称为自旋裂分。 1.紫外光谱的应用 (1).主要用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香豆素、黄酮等） (2).确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系。 (3).可以确定未知结构中的共轭结构单元。 (4).确定构型或构象 (5).测定互变异构现象 2.分析紫外光谱的几个经验规律 (1).在200~800nm区间无吸收峰，结构无共轭双键。 (2).220~250nm，强吸收(max在104~2104之间)，有共轭不饱和键（共轭二烯，,-不饱和醛、酮）
有机波谱分析知识点
名词解析 发色团(chromophoric groups)：分子结构中含有π电子的基团称为发色团，它们能产生π→π*和n→π*跃迁从而你呢个在紫外可见光范围内吸收。 助色团(auxochrome)：含有非成键n电子的杂原子饱和基团本身不吸收辐射，但当它们与生色团或饱和烃相连时能使该生色团的吸收峰向长波长移动并增强其强度的基团，如羟基、胺基和卤素等。 红移(red shift)：由于化合物结构发生改变，如发生共轭作用引入助色团及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动。 蓝移(blue shift)：化合物结构改变时，或受溶剂的影响使吸收峰向短波方向移动。 增色效应(hyperchromic effect)：使吸收强度增加的作用。 减色效应(hypochromic effect)：使吸收强度减弱的作用。 吸收带：跃迁类型相同的吸收峰。 指纹区（fingerprint region）：红外光谱上的低频区通常称指纹区。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征，反映化合物结构上的细微结构差异。这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证。但该区中各种官能团的特征频率不具有鲜明的特征性。 共轭效应 (conjugated effect)：又称离域效应，是指由于共轭π键的形成而引起分子性质的改变的效应。 诱导效应（Inductive Effects）：一些极性共价键，随着取代基电负性不同，电子云密度发生变化，引起键的振动谱带位移，称为诱导效应。 核磁共振：原子核的磁共振现象，只有当把原子核置于外加磁场中并满足一定外在条件时才能产生。 化学位移：将待测氢核共振峰所在位置与某基准物氢核共振峰所在位置进行比较，其相对距离称为化学位移。 弛豫:通过无辐射的释放能量的途径核由高能态向低能态的过程。 分子离子：有机质谱分析中，化合物分子失去一个电子形成的离子。 基峰：质谱图中表现为最高丰度离子的峰。 自旋偶合：是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的，不影响磁性核的化学位移。 麦氏重排（McLafferty rearrangement）：具有不饱和官能团 C=X（X为O、S、N、C等）及其γ-H原子结构的化合物，γ-H原子可以通过六元环空间排列的过渡态，向缺电子（C=X+ ）的部位转移，发生γ-H的断裂，同时伴随 C=X的β键断裂，这种断裂称为麦氏重排。 自旋偶合：是磁性核与邻近磁性核之间的相互作用。是成键电子间接传递的，不影响磁性核的化学位移。 自旋裂分：因自旋偶合而引起的谱线增多现象称为自旋裂分。 1.紫外光谱的应用 (1).主要用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香豆素、黄酮等） (2).确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系。 (3).可以确定未知结构中的共轭结构单元。 (4).确定构型或构象 (5).测定互变异构现象 2.分析紫外光谱的几个经验规律 (1).在200~800nm区间无吸收峰，结构无共轭双键。
第一章质谱习题 1、有机质谱图的表示方法有哪些是否谱图中质量数最大的峰就是分子离子峰，为什么 2、以单聚焦质谱仪为例，说明质谱仪的组成，各主要部件的作用及原理。 3、有机质谱的分析原理及其能提供的信息是什么 4、有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息 5、同位素峰的特点是什么如何在谱图中识别同位素峰 6、谱图解析的一般原则是什么 7．初步推断某一酯类（M=116）的结构可能为A或B或C，质谱图上m/z 87、m/z 59、m/z 57、m/z29处均有离子峰，试问该化合物的结构为何 （A）（B） （C） 8．下列化合物哪些能发生McLafferty重排 9．下列化合物哪些能发生RDA重排 10．某化合物的紫外光谱：262nm（15）；红外光谱：3330~2500cm-1间有强宽吸收，1715 cm-1处有强宽吸收；核磁共振氢谱：δ处为单质子单峰，δ处为四质子宽单峰，δ处为三质子单峰，质谱如
图所示。参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为C5H8O3，试推测其结构式。 部分习题参考答案 1、表示方法有质谱图和质谱表格。质量分析器出来的离子流经过计算机处理，给出质谱图和质谱数据，纵坐标为离子流的相对强度（相对丰度），通常最强的峰称为基峰，其强度定为100%，其余的峰以基峰为基础确定其相对强度；横坐标为质荷比，一条直线代表一个峰。也可以质谱表格的形式给出质谱数据。 最大的质荷比很可能是分子离子峰。但是分子离子如果不稳定，在质谱上就不出现分子离子峰。根据氮规则和分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理来判断。 2、质谱仪的组成：进样系统，离子源，质量分析器，检测器，数据处理系统和真空系统。 进样系统：在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。气体可通过储气器进入离子源；易挥发的液体，
第七章 有机化合物的波谱分析 (一) 概述 研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。其基本程序如下： 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式(结构表征)。(参见P11-12) (1) 结构表征的方法 传统方法：(化学法) ①元素定性、定量分析及相对分子质量测定分子式； ②官能团试验及衍生物制备分子中所含官能团及部分结构片断； ③将部分结构片断拼凑完整结构； ④查阅文献，对照标准样，验证分析结果。 特点：需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg ），大量的时间（吗啡碱，1805－ 1952年），熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 缺点：①分子有时重排，导致错误结论； ②＊ C 及－C ＝C －的构型确定困难。 波谱法： ①质谱（最好用元素分析仪验证）分子式； ②各种谱图（UV 、IR 、NMR 、MS ）官能团及部分结构片断； ③拼凑完整结构； ④标准谱图确认。 特点：样品用量少（<30mg ），不损坏样品（质谱除外），分析速度快，对*C 及－C ＝C －的 构型确定比较方便。 光谱法已成为有机结构分析的常规方法。但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成，相互补充，互为佐证。 (2) 波谱过程 波谱过程可表示为： 有机分子＋电磁波 光谱 分子运动：平动、振动、转动、核外电子运动等 量子化的 每个分子中只能存在一定数量的转? ? （能量变化不 连续） 动、振动、电子跃迁能级
电子跃迁电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 200nm400nm 800nm 红外光 微波、 电视波 200－800nm:引起电子运动能级跃迁，得到紫外及可见光谱； 2.5-15μm:引起分子振、转能级跃迁，得到红外光谱； 60-600MHz:核在外加磁场中取向能级跃迁，得到核磁共振谱。 (3) 不饱和度（U） 不饱和度亦称为分子中的环加双键数、缺氢指数、 双键等价值等。其定义为：当一个化合物衍变为相应的烃后，与其同碳的饱和开链烃比较，每缺少2个氢为1个不饱和度。 所以：一个双键的不饱和度为1，一个叁键的不饱和度为2，一个环的不饱和度为1，一个苯环的不饱和度为4。例如： U＝2 CH2＝CH－COOH CH2＝CH－CN U＝3 CCH3 O U＝5U＝2 O－P－O－ 3 O U＝9 U的计算： -O--CH- -N- -CH2--X-H -S-相当于 、；相当于；相当于。 实际上，O、S并不影响化合物的不饱和度。 例：C8H14U＝2 C7H8 U＝4
综合谱图解析 1.某未知物分子式为C5H12O,它的质谱、红外光谱以及核磁共振谱如图，它的紫外吸收光谱在200 nm以上没有吸收，试确定该化合物结构。并解释质谱中m/z 57和31的来源。
2?待鉴定的化合物（I ）和（II ）它们的分子式均为C 8H 12O 4。它们的质谱、红外 光谱和核磁共振谱见图。也测定了它们的紫外吸收光谱数据：（I ）入max 223nm , S 4100; （II ）入max 219nm 2300,试确定这两个化合物。 未之物（I ）的谱图 127 100-1 - 10 10 曲 凹 M 亠亲) ? 册 -J P 科 J S W
未之物（II）的谱图
3、某未知物的分子式为C 9H 10O 2，紫外光谱数据表明：该物入max 在26 4、262 I? 257、252nm （&maxIOI 、158、147、194、153）;红外、核磁数据如图所示，试 0 LOtMio. sopoiggg 翌g 嚴效 却31卿］卿丄电00 uyo iw mo 推断其结构，并说明理 由。 ! \ \ 「 1 CCh 1 I J —' 1 1 _■ ____ __ _ ,B . _ ，- T J.亠」亠亠」亠 | * --------------- U 5>0 4. 0 d/ppm
4.某未知物C ii H i6的UV 、IR 、中NMR 、MS 谱图及13C NMR 数据如下，推导 未知物结构。 序号 S c ( ppm ) 碳原子个数 序号 S c ( ppm ) 碳原子个数 1 143.0 1 6 32.0 1 2 128.5 2 7 31.5 1 3 128.0 2 8 22.5 1 4 125.5 1 9 10.0 1 5 36.0 1 MS(E[] 100 so 30D A/tnn 350 血 >0624*68<)2 4 內 OS n 2 2 98765^43211 0SU 'H bMRfCDCI^
《有机化合物波谱解析》教案 一、前言 《有机化合物波谱解析》是应用四种谱学方法（紫外光谱、红外光谱、核磁共振波谱和质谱）研究和鉴定有机化合物结构相关知识的一门课程。 本课程要求学生掌握四种谱学的基本操作技能，应用提供的信息与化合物结构的对应关系进行相应的结构解析和信号归属。熟悉化合物结构解析的一般方法和程序。了解光谱学发展的最新动态和技术。 理论课授课36学时。 教材选用常建华主编《有机化合物波谱分析》（第三版），科学2011年出版教学目的 1.掌握四种谱学的基本操作技能，应用提供的信息与化合物结构的对应关系进行相应的结构解析和信号归属。 2.熟悉化合物结构解析的一般方法和程序。 3.了解光谱学发展的最新动态和技术。 三、教学重点和难点 1.教学重点 (1).红外、紫外光谱的解析方法。 (2).质谱的解析方法。 (3).1H-NMR、13C-NMR的解析方法。 2.教学难点 (1).四种谱学的原理和规律。 (2).四种光谱学的综合解析。 四、教学方法与手段 1.教学方法 能采用启发式，谈话式、讨论式等一些先进教学方法。并能采取灵活多样的方式教学，注重创新能力培养。全部课程实现了多媒体教学。 2.教学手段 采用多媒体、幻灯、实物投影、分子模型模拟等辅助教学手段。 五、教学容与要求 第一章紫外光谱（第1-2节）课时安排：2学时 [基本容] 介绍课程性质，阐述波谱分析课程，了解其功能和作用，介绍波谱中各种技术在有机化合物监测分析中的角色，充分阐述多谱技术的联合应用的功能和价值。 [基本要求] 熟悉：波谱技术在有机化合物结构检测与分析，尤其是立体结构鉴定中的主要应用。 了解：常规化学检测技术的特点，波谱技术的优缺点。
《有机化合物波谱解析》教学大纲 适用专业： 化学工程与工艺专业精细化工方向、药用高分子材料方向；药物制剂专业、药物制剂专业天然药物制剂方向； 药学专业、药学专业医院药学方向；制药工程专业。
一、课程性质、目的和任务 有机化合物波谱解析是化学工程与工艺专业精细化工方向、化学工程与工艺专业药用高分子材料方向、药物制剂专业、药物制剂专业天然药物制剂方向；药学专业、药学专业医院药学方向；制药工程专业的必修课和限选课。根据其培养目标和要求，本课程将在学生学习有机化学、分析化学、物理化学等课程的基础上系统讲授紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振光谱（NMR）和质谱（MS）这四大光谱的基本原理、特征、规律，以及图谱解析技术，并且介绍这四大光谱解析技术的综合运用。波谱分析法由于其快速、灵敏、准确、重现在有机药物结构分析和鉴定研究中起着重要的作用，已成为新药研究和药物结构分析和鉴定常用的分析工具和重要的分析方法，是上述专业及及方向的学生必须掌握的基本技能。其主要任务就是在学习波谱解析的基本概念、基本理论和基本技能及各类化合物波谱特征的基础上，培养学生识谱、解谱的能力，最终达到确定化合物的结构的目的。 教材：姚新生.有机化合物波谱分析.中国医药科技出版社，2004 习题：以本教研室陈熔、吕华冲老师编写的《波谱解析习题集》为主，教科书里的习题为辅，在讲授完每章内容后布置习题。 二、课程基本要求 1、本课程应结合目前有机化合物和天然药物结构研究的方法和发展趋势使学生意识到：（1）UV、IR、NMR、MS是目前研究有机化合物和天然化物结构不可缺少的主要工具和方法。 （2）掌握有机化合物重要官能团的光谱特征和规律是解析图谱、推测结构的基础。 2、讲授UV、IR、NMR、MS的基本原理、知识和理论；介绍它们的测定方法、图谱的特征以及基本有机化合物重要官能团在四大光谱中的特征及规律；介绍综合解析图谱的一般方法和技巧，要求学生通过学习做到： （1）掌握UV、IR、NMR、MS的基本原理、知识，了解它们的测定方法； （2）熟悉基本有机化合物重要官能团在UV、IR、NMR、MS光谱中的特征及规律； （3）能够根据有机化合物的结构式，初步推测它们的波谱学主要特征（UV、IR、NMR、MS）； （4）掌握图谱解析的一般程序和方法； （5）了解标准图谱的应用。
第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 (2) (1) 及 NHR 3 CH CH OCH 3 CH 及CH 3 CH CH 2 3．与化合物（A ）的电子光谱相比，解释化合物（B ）与（C ）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。 (C)(B) (A) 入max ＝420 εmax ＝18600 入max ＝438 εmax ＝22000 入max ＝475 εmax ＝320003 N N N NO HC 32(CH )2 N N N NO H C 32(CH )2 2 32(CH )(CH )23N N N NO 4．苯胺在λmax 处的εmax 为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm 比色池），试问制备100ml 该溶液需取多少克苯胺？ 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： CH CH 3 2 (A)(B) 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n →π* 跃迁及π→π* 跃迁有何影响？用能级图表示。 3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别： λ乙醚 max =277nm εmax ＝20600 λEtOH max =307nm εmax ＝19000 N R R COOH
λHCl max =307nm εmax ＝970 三、试回答下列各问题 1．某酮类化合物λhexane max ＝305nm ，其 λEtOH max =307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π* 跃 迁引起的？ 2. 1,1二苯乙烯（A ）在环己烷中的UV 光谱与蒽（B ）的UV 光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV 光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV 光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？ 表1-1 化合物（A ）和（B ）在不同溶剂中的λma 四.计算下述化合物的λmax ： 1. 计算下列化合物的λmax ： 2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax 及εmax ： 3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax ： N O O 4.计算下列化合物的λmax ：
五、有机化合物的波谱分析方法 仪器分析技术的发展，特别是波谱技术的发展，能为鉴定有机化合物和确定其结构提供非常有价值的信息。波谱方法具有分析速度快，用量少等优点，已在国内外获得了广泛的应用。本部分简要介绍了紫外、红外、核磁、质谱这四大谱图的原理和应用。 实验二十一紫外-可见光光谱 一、实验目的 了解紫外-可见光光谱。 二、基本原理 1. 基本概念 有机化合物的紫外-可见光光谱是由于分子中价电子的跃迁所形成的。紫外-可见光是电磁波中波长为100～800nm范围的波段。 分子在入射光的作用下，其电子从一个能级（E′）跃迁到另一个能级（E″），就要吸收光子的能量，所吸收光的频率ν决定于两个能级间的能量差，即 E″-E′=hν h为普朗克常数（h = 6.626×10-34J·s）。可见，产生跃迁的两个能级间隔愈小，吸收光的频率愈小，波长愈长；反之，两个能级间的间隔愈大，吸收光的频率愈大，波长愈短。实际上，分子吸收能量是相当复杂的过程。分子的内部运动包括有转动、振动、和电子的运动。分子的能级近似地就由转动能级、振动能级和电子能级所构成。一般分子的转动能级间隔约在0.05eV以下，振动能级间隔约为0.05～1eV，电子能级间隔约为1～20eV。当电子能级改变时，转动能级和振动能级都要发生改变，也要吸收光子能量。所以，由于电子跃迁所形成的电子光谱是相当复杂的，如果仪器的分辨力不够，许多谱线密集在一起就形成谱带。电子光谱一般包括一系列谱带系；不同的谱带系相当于不同的电子跃迁，每个谱带是由于振动能级的改变所形成，谱带内所包含的谱线是由于转动能级的改变所形成的。 如果吸收光谱是以吸收曲线（以吸收强度对波长作图所得到的曲线）表示，吸收曲线将呈现一些峰和谷。每个峰峦相当于谱带，在某些情况下，这些谱带或多或少地表现出明显的齿状结构，这就是所谓振动结构。 关于吸收光谱的吸收强度，在实验上可用Lambet-Beer定律来描述。定律指出：被吸收的入射光的分数正比于光程中分子数目；对于溶液，如果溶剂不吸收，则被溶液所吸收光的分数正比于溶液的浓度。这个定律可用下式表示： D= log (I0 / I) =εcL D称为光密度(或A，吸光度)，L吸收层的厚度（cm），c是摩尔浓度，ε是摩尔消光系数，它用来描述分子吸收光的能力，通常以吸收峰位置的波长的消光系数ε或logεmax 来表示。 2. 典型有机化合物电子吸收光谱简介 前面已指出分子的紫外-可见光光谱是分子价电子的跃迁而产生的。 依据分子中化学键的特性和不同电子跃迁的类型，可以帮助我们了解有机化合物电子吸收光谱。有机化合物在远紫外都有强的吸收带。这大多是与分子中σ电子的跃迁有关；而紫外-可见区的吸收带，则几乎都是由于n→π*和π→π*跃迁所产生的。 (1) 若分子中只含有σ单键，则只能有σ→σ*跃迁，吸收带大多在200nm以下。 (2) 若分子中只含有单个的π键，则有π→π*跃迁。几乎所有含隔离双键的化合物，在190nm附近都有强吸收，ε≈10000，这是π键的特性。当分子中引入助色基后，吸收带移向长波，移动情况与取代基的特性有关。但由于有n→π*和π→π*跃迁，而产生两个吸收带。 (3) 若取代基的原子还含有孤对电子时，例如N=O,＞C=O,＞C=S,-N=N-，-N≡N-，NO2等，则呈现三个吸收带，分别是π→π*、n→π*和n→σ*跃迁。其中n→π*在较长的波长
有机化合物波谱解析 复习指导 广东药学院 天然药物化学教研室 ２００ 5年 5 月
目录 第一章紫外光谱… … … … …… … … … … …… 2~4 第二章红外光谱… … … … … … …… ………… 5~11 第三章核磁共振… … … … … … … …… … ……… 12~34 第四章质谱… … … … …… … … … … … … …35~41 第五章综合解析… … … …… … … … … … … …… 42~70
第一章紫外光谱 一、名词解释 1、助色团 2、发色团 3、红移 4、蓝移 5、增色作用 6、减色作用 7、吸收带 二、选择题 1、不是助色团的是： A、－OH B、－Cl C、－SH D、CH3CH2－ 2、所需电子能量最小的电子跃迁是： A、σ→σ* B、n →σ* C、π→π* D、n →π* 3、下列说法正确的是： A、饱和烃类在远紫外区有吸收 B、UV吸收无加和性 C、π→π*跃迁的吸收强度比n →σ*跃迁要强10－100倍 D、共轭双键数目越多，吸收峰越向蓝移 4、紫外光谱的峰强用εmax表示，当εmax＝5000～10000时，表示峰带： A、很强吸收 B、强吸收 C、中强吸收 D、弱吸收 5、近紫外区的波长为： A、4－200nm B、200－300nm C、200－400nm D、300－400nm 6、紫外光谱中，苯通常有3个吸收带，其中λmax在230～270之间，中心为254nm 的吸收带是： A、R带 B、B带 C、K带 D、E1带 7、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了： A、吸收峰的强度 B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形状 8、紫外光谱是带状光谱的原因是由于： A、紫外光能量大 B、波长短 C、电子能级差大 D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大： A、水 B、乙醇 C、甲醇 D、正己烷 10、下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是：
分析化学考研有机化合物波谱解析真题
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第一章 紫外光谱 一、简答 1.丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线(只考虑π→π*跃迁)。 (2) (1) 及 NHR 3 CH CH OCH 3 CH 及CH 3 CH CH 2 ３．与化合物（Ａ)的电子光谱相比，解释化合物(Ｂ）与（C ）的电子光谱发生变化的原因(在乙醇中)。 (C)(B) (A)入max ＝420 εmax ＝18600 入max ＝438 εmax ＝22000 入max ＝475 εmax ＝320003 N N N NO HC 32(CH )2 N N N NO H C 32(CH )2 2 32(CH )(CH )23N N N NO 4．苯胺在λmax 处的εmax 为14３0,现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为３０%(1cm 比色池）,试问制备1０0ml 该溶液需取多少克苯胺？ 二、分析比较 １.指出下列两个化合物在近紫外区中的区别: CH CH 3 2 (A)(B) 2.某酮类化合物,当溶于极性溶剂中(如乙醇中）时,溶剂对n →π* 跃迁及π→π* 跃迁有何影响？用能级图表示。 ３.试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别： λ乙醚 ｍax ＝277ｎm εmax =2０６0０ λＥｔOH max ＝3０7nm εm ａx =19０00 N R R COOH
第六章 有机化合物的波谱分析 1． 一氯甲烷（CH 3Cl ）分子中有几种类型的价电子？在紫外光照射下，可发生何种电子跃 迁？ 2．指出下列化合物能量低的跃迁是什么？其波长最长的吸收峰约在何处？ (1) (3) (2) (4)CH 3OH (CH 3)2N-CH=CH 2 O (6) (5)CH 3-CH 2-C CH CH 3-CH 2-CHO 3．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁） (1)(2) CH 3-CH=CH 2及CH 3CH=CH-O-CH 3 及 NHR (3)CH 2=CH-CH 2-CH=CHNH 2及 CH 3-CH=CH-CH=CHNH 2 4．某化合物的λmax 为235nm ，现用235nm 的入射光通 过浓度为2.0×10-4M 的样品溶液（样品池厚度1cm （ 时，其透光率为20%，求其摩尔吸收系数ε。 5．某共轭二烯的λ max 已烷 =219nm ，如果在乙醇中测定，其 C 2H 5OLH max 将如何？为什么？
1． 图6.40香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱，请指出两个吸收峰属什么类型？ 2． 某化合物结构不是Ⅰ就是Ⅱ，试根椐图6.41加以判断。 3． 一个化合物的部分IR 谱图如图6.42所示，其结构可能为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ，试问哪一个结构 可能给出此光谱？ 图6.42 习题8中化合物的红外光谱 4． 根据化合物的IR 谱图（图6.43（ⅰ）、（ⅱ）中，用阿拉伯数字所标明的吸收位置，推 测化合物可能的构造式。 10．在下列化合物中，有多少组不等同的质子： (1)CH 3CH 2OCH 2CH 3(2)CH 3 CH 3 CH-CH 2OH
峰区 波数(cm –1 ) 键的振动类型 区别醇、酚、酸： 1.酸（ ）：νO-H ，3000，宽谱带，散谱 νO-H ，≈3500，强、宽峰 νC-O ，≈1230 νC-H ，3100-2700，多谱带 芳环骨架振动，1600-1450,3、4条谱带 叔，νC-O ，1150-1200 仲，νC-O ，1125-1150 伯，νC-O ，1050 第一峰区：（4000-2500） X —H 的伸缩振动 O —H 、 N —H 、 C —H 。 3750～3000 νOH, 游离，≈3700 缔合，≈3500，特点：峰强而宽 νNH,3500-3150，特点：弱尖峰 区别胺： 伯，3500-3100,2/3条 仲，3400 1条 叔，无 3300～3000 不饱和：>3000 ν≡CH，3300,谱带尖锐 ν=CH ，3100-3000 νAr —H ，3100-3000，多谱带 极少数可到2900cm –1 3000～2700 饱和:<3000 νC —H,>2900 νC —H (-CHO),2850-2720,双谱带 νS —H ，2600-2500,谱带尖锐 —CH 3，2960-2870 —CH 2-，2920-2850 第二峰区：（2400-2100） 叄键、累积双键 2400～2100 νC≡N ，2250-2240 νC≡C ，2200-2100 ν—C≡C—C≡C — 苯环特征吸收 2. 酚 3.醇 区别酰胺： 伯，3300、3150,双峰 仲，3200 1条 叔，无
图2： 氢谱 常见类型结构的质子化学位移：其他振动： [CH 2]n : CH 2平面摇摆振动，800～700，弱吸收带。 N<4,向高波波数移动。 RR'CH ═C H 2（同碳），895～885,1条（890） R CH ═C H R'（顺）， 830～750，1条（800） 芳烃： ???见图2 单取代：740 ，690， 2条 邻二取代：740 ， 1条 间二取代：860 ,770，,700，3条 对二取代：810， 1条 -COOH 12～10 -CHO 10～9 ArOH 8～4
目录 第二章：紫外吸收光谱法 .............................................................................................................................................. ３第三章红外吸收光谱法 ......................................................................................................................................... ８第四章NMR习题............................................................................................................................................... １２第五章质谱 ......................................................................................................................................................... １８波谱分析试卷A .......................................................................................................................................................... ２９波谱分析试卷B .......................................................................................................................................................... ３７波谱分析试卷C .......................................................................................................................................................... ４６二.................................................................................................................................................................................. ５４第二章红外光谱 ........................................................................................................................................................ ５５第三章核磁共振 .................................................................................................................................................... ５７第三章核磁共振-碳谱............................................................................................................................................. ６１第四章质谱.............................................................................................................................................................. ６３第一节：紫外光谱(UV) .............................................................................................................................................. ６９
1HNMR P15 四、推断题 1、A、CH3COCH（CH3）2 B、CH3CH2COCH2CH3 2、（3） 3、A、C6H5COCH2CH3 B、C6H5CH2COCH3 4、（C） 5、A、CH3O C6H5COCH3 6、C6H5CH2OH P16 1. O COOH 2. HC C-CH 2 -CH 2 OH 3. CH 3 -C=C-C-H O H H 4. CH-C OH H 5. OH CH 2 -CH=CH 2 OMe 6. S CH 2 OH 7. CH 3 -C-CH 2 -CH 2 -CH=CH 2 O8. O-C-CH 3 O 9. CH 2 -CH 3 NO 2 10． COOH 11． COOCH 2 CH 3 12．CO-NH 2 13． CH 3 CH 314． CH 3 CH 3 15．CH 3 CH 316． CH=CH 2 17． OH
18．COOCH 3 19． C CH 第三章 二、 1A 2C 3A 4D 5B 6C 7A 8D 9A 10D 11 A 五、 1、CH 3 -CH-CH 2 -CH 2 Br CH 32、S CH 2 OH 3、 CH 3 -C-CH 2 -CH 2 -CH=CH 2 O 4、O-C-CH 3 O5、 CH 2 CH 3 NO 2 6、 COOH 7、COOCH 2 CH 3 8、 CH 3 CH 39、 CH 3 CH 3 10、 CH 3 CH 3 11、CH=CH 2 12、 OH 13、 COOCH 3 第四章 二、 1C 2C 3A 4B 5A 6B 7D 8D 9C 10A 11C 12 B 13C 16A 17B 18A 19D 20D 21C 22A 23C 24D 25D 26B 27C 28A 29A 30C 31C 32C 33D 34C 35 C 36 37A 38B 简答题 1、①B ②A 三、问答题 1、B 4、CH 2 CH 2 CH 3 5、 CH 3 -CO-CH 2 -CH 2 -CH 3 第五章
波谱分析 第一章 紫外光谱 1、为什么紫外光谱可以用于有机化合物的结构解析？ 紫外光谱可以提供：谱峰的位置（波长）、谱峰的强度、谱峰的形状。反映了有机分子中发色团的特征，可以提供物质的结构信息。 2、紫外－可见区内（波长范围为100-800 nm ）的吸收光谱。 3、Lamber-Beer 定律 适用于单色光 ? 吸光度： A = lg(I 0/I) = εlc ? 透光度：-lg T = εbc A ：吸光度；l ：光在溶液中经过的距离；ε：摩尔吸光系数，为浓度在1mol/L 的溶液中在1 cm 的吸收池中，在一定波长下测得的吸光度；c ：浓度。 4、有机物分子中含有π键的不饱和基团称为生色团； 有一些含有n 电子的基团（如—OH 、—OR 、—NH ２、—NHR 、—X 等），它们本身没有生色功能（不能吸收λ>200 nm 的光），但当它们与生色团相连时，就会发生n —π共轭作用，增强生色团的生色能力（吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加），这样的基团称为助色团。 5、λmax 向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移（或紫移）。 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应。 6、电子跃迁的类型： 1. σ→σ*跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷）；E 很高，λ<150 nm （远紫外区）。 2. n→σ*跃迁：含杂原子饱和基团（-OH ，-NH 2）；E 较大，λ150~250 nm （真空紫外区）。 3. π→π*跃迁：不饱和基团（-C=C-，-C=O ）；E 较小，λ~ 200 nm ，体系共轭，E 更小，λ更大；该吸收带称为K 带。 4. n→π*跃迁：含杂原子不饱和基团（-C≡N ，C=O ）：E 最小，λ 200~400 nm （近紫外区）该吸收带称为R 带。 7、λmax 的主要影响因素： 1. 共轭体系的形成使吸收红移； 2. pH 值对光谱的影响： 碱性介质中，λ↑，吸收峰红移，ε↑ 3. 极性的影响： π→π*跃迁：极性↑，红移，λ↑；ε↓。 n →π*跃迁：极性↑，蓝移，λ↓；ε↑。 极性溶剂使精细结构消失。 OH O -OH -NH 2NH 3+H +
第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 (2) (1) 及 NHR 3 CH CH OCH 3 CH 及CH 3 CH CH 2 3．与化合物（A ）的电子光谱相比，解释化合物（B ）与（C ）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。 (C)(B) (A)入max ＝420 εmax ＝18600 入max ＝438 εmax ＝22000 入max ＝475 εmax ＝320003 N N N NO HC 32(CH )2 N N N NO H C 32(CH )2 2 32(CH )(CH )23N N N NO 4．苯胺在λmax 处的εmax 为1430，现欲制备一苯胺水溶液，使其透光率为30%（1cm 比色池），试问制备100ml 该溶液需取多少克苯胺？ 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： CH CH 3 2 (A)(B) 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n →π* 跃迁及π→π* 跃迁有何影响？用能级图表示。 3．试述对二烷基苯甲酸在下面一些溶剂中的紫外光谱的区别： λ乙醚 max=277nm εmax ＝20600 N R R COOH
λEtOH max=307nm εmax ＝19000 λHCl max=307nm εmax ＝970 三、试回答下列各问题 1．某酮类化合物λ hexane max ＝305nm ，其 λEtOH max=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？ 2. 1,1二苯乙烯（A ）在环己烷中的UV 光谱与蒽（B ）的UV 光谱有相当大的区别。在浓硫酸中这两个化合物UV 光谱非常相似，见表1-5，而在稀硫酸中又与环己烷中的UV 光谱相同，试问在浓硫酸中这两个化合物发生了什么变化？ 表1-1 化合物（A ）和（B ）在不同溶剂中的λ ma 四.计算下述化合物的λ max ： 1. 计算下列化合物的λmax ： 2.计算全反式西红柿烯（结构如下）的λmax 及εmax ： 3.计算一叶萩碱在乙醇中的λmax ： N O O 4.计算下列化合物的λmax ：
有机波谱分析习题参考答案“有机质谱”部分习题参考答案 1 A C 2H 3 Cl, B C 2 H 6 S 2. C 2 H 2 Cl 2 , ClCH=CHCl 3. m/z 142 M43 (C 3H 7 ), m/z 142 C 9 H 20 N, (n-C 4 H 9 ) 3 N, 4．略 5．（a）CH 3COCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , or CH 3 COCH 2 CH(CH 3 ) 2 (b)CH 3COCH(CH 3 )CH 2 CH 3 (c) CH 3 COC (CH 3 ) 3 6. (a) CH 3CH 2 CH 2 COOCH 3 , (b) (CH 3 ) 3 CCOOH (c) CH 3 CH 2 COOCH 2 CH 3 7. p-CH3COC6H4NO2 8. m/z 172, M28 (C 2H 4 ) , C 6 H 5 OBr , BrC 6 H 4 OCH 2 CH 3 9.C 6H 5 COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , m/z 123 M55，酯的双氢重排。 “核磁共振氢谱”部分习题参考答案 1．CH 3CH 2 COOCH 3 , (NO 2 )CH 3 3.(a) C 6H 5 CH(CH 3 )OCOCH 3 , (b)C 6 H 5 CH 2 CH 2 OCOCH 3 , (c) p-CH3C6H4COOCH2CH3 4. HOCH 2CH 2 CN , 5. CH 3 CH 2 OCOCH 2 N(CH 3 ) 2 6.CH 3CH 2 OCOCH=CHCOOCH 2 CH 3 , 7. 略, 8. CH 3 CH 2 CH 2 COOCH=CH 2 10.(a) 2-乙基吡啶，(b) 3-乙基吡啶“核磁共振碳谱”部分习题参考答案 3. CH 3COOCH=CH 2 4. p-N CC6H4COOH 5. p-ClC6H4COCH3 6. CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3 7.(CH 3CH 2 CO) 2 O 8. a: C 6 H 5 CH 2 COCH 3 , b: C 6 H 5 COCH 2 CH 3 8.C 6H 5 OCH 2 CH 2 OCOCH 3