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本书根据历年考研大纲要求并结合历年考研真题对该题型进行了整理编写，涵盖了这一考研科目该题型常考试题及重点试题并给出了参考答案，针对性强，考研复习首选资料。
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1．比较下列各组化合物的碱性，并给予合理解释。
(1)
(2)
【答案】(1)该组化合物碱性强弱顺序为：。
其中乙胺分子中的乙基是一个供电子基团，具有+l效应，使氨基氮原子上的电子云密度升高，从而增强了吸收质子的能力，因此碱性大于氨;苯胺分子中氨基的孤对电子通过共轭效应向苯环离域，从而降低了其接受质子的能力，因而其碱性比氨弱；乙酰胺分子中氨基与羰基的共轭效应比起氨基与苯环的共轭效应要强得多，而羰基在这里又是一个较强的吸电子基团，使得氨基孤对电子更加明显地向羰基离域，从而大大降低了其接收质子的能力(相当于一个中性化合物)，因而在该组化合物中，它的碱性最弱。
(2)该组化合物的碱性强弱顺序为a>b>d>c。化合物a中的甲基通过诱导效应及超共轭效应起供电子作用，使氨基电子云密度增大，因而其碱性比苯胺强；化合物c、d中的硝基无论是在诱导效应还是共轭效应中，都是作为一个强吸电子基团而起作用，这就使它们各自的氨基上的电子云密度下降，碱性均比苯胺弱；化合物c中的硝基处于氨基对位，它既可通过诱导效应又可通过共轭效应发挥它的吸电子功能，而化合物d中的硝基与氨基互为间位关系，硝基只能通过诱导效应影响氨基，而吸电子效应相对较弱，对氨基碱性的影响也要小些。因此，化合物d的碱性比c强。
2．芥子气是一种由环氧乙烷及等合成得到的糜烂性毒剂，其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞，造成糜烂。①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为)②使用某些漂白剂(如NaOCl)能使芥子气失活,请解
释其原因。
【答案】致毒机理：
失活机理：
3．按题意排序，并简单说明理由。
(1)沸点由髙到低的顺序。
(a)(A)(B)
(C)(D)
(b)(A)(B)
(C)(D)
(2)偶极矩由大到小的顺序。
(A)(B)
(C)(D)
(3)酸性由大到小的顺序。
(A)(B)
(C)(D)
【答案】(1)(a)(B)＞(D)＞(C)＞(A)醇分子之间有氢键作用，沸点最高，其余化合物极性越弱，沸点越低。
(b)(D)＞(C)＞(A)＞(B)含羟基的分子能形成氢键，沸点较高。相比之下，化合物(B)由于能形成分子内氢键，沸点较低；化合物(D)极性最强，所以沸点最高。
(2)(D)＞(C)＞(B)＞(A)分子的偶极矩是分子中各取代基偶极的矢量和，当分子中一端有较强的供电子基，一端有较强的吸电子基时，偶极矩增大。
(3)(D)＞(A)＞(B)＞(C)的酸性主要取决于与它相连的基团的吸电子能力的大小，基团的吸电子能力越强，该的酸性就越强。
4．在普通水中部分水解，然后测定未水解酯中的含量，发现酯中的含量减少，
即存在没有的酯;试解释之。
【答案】水中先与羰基碳加成，形成四面体中间物(B)，(B)既可消除得到羧酸(C),也可消除回复原来的酯(A),同时中间物(B)OH上的也可转移到另一氧上得(E)，(E)消除
得到羧酸(F)，消除得到酯(D)。
由于在未水解的酯中存在两种酯(A)和(D),所以酯中的含量减少。
5．比较下列各化合物按机理发生溶剂解反应的速率大小
【答案】上述化合物的溶剂解反应都经过叔碳正离子中间体，(B)中间位氯对碳正离子起吸电子的诱导效应作用，使碳正离子更不稳定，溶剂解反应更慢。(C)中对位氯对碳正离子既有吸电子的诱导效应，又有给电子的共轭效应，两效应方向相反，与(B)相比，总的显示有弱的吸电子效应，所以溶剂解反应比(B)快。由此得出溶剂解反应速率为(A)＞(C)＞(B)。
6．写出4－氯吡啶与氨作用的中间体的共振结构式。
【答案】
7．如何解释下列事实？
(1)苄胺的碱性与烷基胺基本相同，而与芳胺不同。
(2)下列化合物的pK b为
【答案】(1)因为在苄胺中，N未与苯环直接相连，其孤对电子不能与苯环共轭，所以碱性与烷基胺基本相似。
(2),硝基具有强的吸电子效应。中N上孤对电子更多地偏向苯环，所以与苯胺相比，其碱性更弱。中，甲基具有一定的给电子效应，使中N 上电子云密度增加，所以与苯胺相比，其碱性略强。