推结构题
1 已知化合物（a）为烷烃，电子轰击质谱（即EI）图有m/z : 86( M+) 71、57（基峰）、43、29、27、15，推测它的结构。
解：（a）由分子离子峰知分子式为C6H14, 有典型的C n H2n+1系列(m/z 71、57、55、43、41、29、15),伴随丰度较低的C n H2n－1系列(m/z 55、41、27 ), 基峰m/z57，确认是无支链的直链烷烃己烷。
2 已知化合物(b）为烷烃，电子轰击质谱子（即EI）图有m/z(%) : 98( M+, 45), 8
3 (100)、69（25）、55（80）、41（60）、27（30）、15（5），推测它的结构。
解：（b）由分子离子峰知分子式为C7H14, 不饱和度为1，可见是环烷烃。分子离子峰丰度较大及C n H2n－1系列(m/z 83、69、55、41、27 ),佐证了环烷烃，基峰是M－15峰，说明环烷烃侧链是甲基，（b）结构为甲基环己烷。
3 写出符合下列分子离子峰数值的烃类化合物的分子式。
（1）M+=86 （2）M+=110（3）M+=146
解86 ，C6H14；110, C8H14；146，C11H14或C12H2。( 1,3,5,7,9,11-十二碳六炔).
4 2-甲基戊烷的质谱图为EI (m/z,%): 86(5)、71（53）、57（27）、43（100）、29（40）。分子离子峰和基峰各在哪里？为何基峰是这个数值呢？m/z为71,57,43和29的碎片离子峰又分别代表了怎样的碎片结构？
解：分子离子峰m/z86，基峰m/z43，说明有C3H7结构。
43
+ .
(base peak) 71
8657
29
5某烯烃，分子式为C10H14，可吸收2mol氢，臭氧化后给出一个产物
OHCCH
2CH
2
CH
2
C CCH
2
CH
2
CH
2
CHO O O
解：
不饱和度=4, 但只能吸收2mol氢，可见化合物可能有两个环。
臭氧化还原水解产物碳原子数=原化合物碳原子数，产物有4个羰基，证实原化合物有两个C=C ( 与题目烯烃吸收2mol氢气吻合)。把羰基靠在一起，把氧所在处改为双键，就得原化合物。答案有两种可能。
O
H H
O
O
O H
H
O
H
H
O
O
O H
H
O H
H
O
O
O O 3
6 化合物A ,分子式C 7H 12，与KMnO 4反应后得到环己酮；A 用酸处理生成B , B 使溴水褪
色并生成C , C 与碱性醇溶液共热生成D ，D 臭氧化后可生成丁二醛OHCCH 2CH 2CHO
和丙酮醛CH 3COCHO; B 臭氧化给出
C H 3CCH 2CH 2CH 2CH 2CHO
解：A 是亚甲基环己烷，B 是1-甲基环己烯，C 是1-甲基-1,2-二溴环己烷，D 是2-甲基-1,3-环己二烯。
KMnO O
Br 2
3
CHO
CHO
O
O CHO
H
H
7 化合物A ，分子式C 10H 16，可吸收1mol 氢，臭氧化再还原后生成一个对称的二酮C 10H 16O 2。 解： 二环[4.4.0]-1(6)-癸烯。 1(6)-某烯表示双键在1位、6位碳原子间。产物是对称的二酮 ，原料也应该是对称性的烯烃。
O
O
8
化合物
A，分子式C6H12
，可吸收1mol氢，与OsO
4
反应给出一个二醇化合物，与KMnO4/H3O+反应后给出丙酸和丙酮。
解：2-甲基-2-戊烯
OH
OH
KMnO
4
O
O
OH
+
9 化合物A，分子式C10H18O, 与稀H2SO4加热反应后生成两个烯的混合物C10H16，主产物烯经臭氧化后只生成环戊酮。
解
：两个烯产物表明原料羟基所在碳不具有对称性，有2种脱水产物。根据产物只有一种酮分析，主产物烯为（1）亚环戊基环戊烷，它双键碳取代基有四个；次要产物烯烃(
2)为1-环戊基环戊烯，
它双键
碳取代基有
三个。
A是1-环戊基环戊醇。
OH
H
2
SO
4
3
O
10一个有光学活性的醇A,分子式C11H16O，不吸收氢，与稀硫酸作用得脱水产物B，分子式C11H14，B无光学活性，臭氧化后生成丙醛和另一个分子式C8H8O的产物酮C。
解：
从分子式分析不饱和度等于4，不吸收氢，原料应带有苯环。Ａ是2-苯基-2-戊醇，B是2-苯基-2-戊烯，C为苯乙酮。
O
O
H
11化合物A，分子式
C10H14, 可吸收2mol氢，臭氧化后给出一个产物
H
H
O O
O O
解
二环[4.4.0]-1(6),3-癸二烯
O
O
O
H
O
H
H
12 化合物A、B
、C均为庚烯的异构体。A、B、
C三者分别经臭氧化，还原水解，A得到乙醛、戊醛；B得到丙酮、丁酮；C得到乙醛和3-戊酮。
解：
A 有顺反异构体。
O
3O3O
3
O
H
O O O
13 1-苯-2-丁烯的紫外吸收为λ 208 nm（ε＝800），加强酸处理后得一同分异构体产物，其紫外吸收为λ250 nm（ε＝15800），给出该同分异构体的结构。
解：该同分异构体为1-苯-1-丁烯，共轭链更长了，所以紫外吸收波长增加，强度增强。
H
H 3
+
- H +
14 某烃类化合物的质谱为 EI(m/z , %) : 70 (M +) 、55（100）、42（27）、41（32）、29（23）
红外光谱图为3050、1650、890 cm –1，试给出它们可能代表的化合物的结构并对谱图作出解释。
解：
质谱分子离子峰 m / z 70 说明是有5个碳原子的烯烃，红外3050 cm –1、1650 cm –1的吸收确证为烯烃。890 cm –1左右的峰说明是R 1R 2C=CH 2 类烯烃。 质谱 m /z 55为基峰，提示存在CH 2=C(CH 3)CH 2+ 烯丙基正离子。
m /z 29的存在提示乙基在支链处，结合m /z 41、42峰推得该烯烃为2-甲基丁烯。
15－18
根据所给出的反应结果决定 化合物的结构并给出所涉及的各个反应。
15 化合物A ，分子式C 7H 12,有光学活性，能吸收1 mol 氢生成B , B 酸性高锰酸钾氧化后得
到乙酸和另一个光学活性的酸C 5H 10O 2。
解
A 是4-甲基-2-
己炔，B 是4-甲基-2-己烯，光活性酸为2-甲基丁酸。
C
3COOH
O
H H
16 化合物A ，分子式C 9H 12, 可吸收3 mol 氢生成B C 9H 18; A 与Hg 2+/H 2SO 4作用后生成两
个异构体酮C 和D ，A 用KMnO 4氧化生成两个产物乙酸和三酸化合物CH(CH 2CO 2H)3。 解
Ａ为1-（３-环戊烯基）-1-丁炔，B 为丁基环戊烷，
C 、Ｄ分别为1-（３-环戊烯基）-2-丁酮、
1-（３-环戊烯基）-1-丁酮里头的一个。
O
O
H 2
17化合物A ，分子式C 12H 8, 可吸收8mol 氢，臭氧化反应后只给出两个产物草酸HO 2CCO 2H
和丁二酸HO 2CCH 2CH 2CO 2H 。 解 Ａ为1,3,7,9-环十二碳四炔。
O
O
O H O H O
O OH
O
H
18 有三个化合物A 、B 、C ，都具有分子式C 5H 8，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A
与硝酸银氨溶液作用可生成沉淀，B 、C 不能；当用热的高锰酸钾氧化时，化合物A
得到丁酸和二氧化碳，化合物B 得到乙酸和丙酸，化合物C 得到戊二酸。 解： A 1-戊炔；
B 2-戊炔；
C 环戊烯。
Ag(NH )NO
3
Br
2
C H Br
Br
Br 4
COOH CO 2
Br 2
KMnO 4
COOH CH 3CO 2H
Br Br
Br
KMnO 4
CO
2H
2
H Br
2
Br
Br
19 -23 根据1H NMR 谱数据给出化合物A 、B 、C 、D
、E 的结构 19 A C 4
H 8O 2.4(q,2H), 2.0((s,3H), 1.0(t,3H). 解
20 B C 9H 10O ：7.8-8.0(m, 2 H), 7.3-7.5(m, 3H)、 2.6(q,2H)、
1.2 (t,3H) 解:
21
C C 8H 10O 7.1-7.2(m,5H)、3.8 (t,2H) 、 2.7(t,2H) 、2.0(s, 1H)
解：
22 D C 9H 10O 2 7.2 (s, 5H), 5.1(s,2H) , 2.0 (s,3H). 解：
23 E C 8H 9Br 7.1-7.2(m,5H)、4.9 （q,1 H) 、 2.1d,3H) 解
24
下列几个二氯二溴苯的异构体中哪一个的偶合常数为2.5 Hz ？
Cl
Br Br Cl
Cl
Br
Cl
Br Br Cl
Cl
Br
Cl
Br
Cl
Br
解 1。1是间位氢，2是对位氢，3是等同氢，4是邻位氢。
25 烷基苯C 9H 12，其质谱图中m/z 91为基峰，下列几个结构中哪一个与之相符？为什么？
CH 3
C 2
H
5
CH 3
CH
3
C
H
3
解 3。 带烃基侧链芳烃常发生苄基型裂解（属于β-裂解）产生卓翁离子基峰。
CH
2
CH ++
+
26 化合物A ，质谱解析分子离子峰为120，1H NMR 为；7.25（5H ，宽峰）,2.90（1H ，
7重峰，J =7 Hz ）,1.22（6H ，d, J =7Hz ），给出它的结构。 解：
2.901.227.25
由A 质谱知相对分子质量为120， 由氢谱知有12个氢原子，得分子式为C 9H 12，
不饱和度为4，与氢谱提示的芳烃相符。由峰裂分模式知有CH （CH 3）2基团存在，推得A
为异丙苯。
27 化合物A ，分子式C 8H 10，1H NMR 为7.00（4H ，m ），2.30（6H ，s ），与溴反应后生成三类单溴取代产物，给出它的结构。 解:
由氢谱排除对二甲基苯（对二甲基苯芳氢、甲基氢都是单峰），再从单溴代产物个数排除间二甲苯（间二甲苯单溴代产物有 4个），知邻二甲苯为正确答案。
28 A ：C 9H 11OBr ， 1H NMR 为7.00（2H ，m ），6.80（3H ，m ），4.10（2H ，t ）,3.30（2H ，
t ），2.20（2H ，m ）. 解 O
Br A
7 与6.8
4.1(t )
2.2(m)
3.3(t)
29 B ：C 4H 10O 2 , 1H NMR δ为4.70（1H ，q ），3.30（6H ，s ），1 .30（3H ，d ） . 解 O O
B 1.3 4.7 3.3(s)(q)(d)
30 C ：C 3H 7Br , 1H NMR δ为4.30（1H ，七重），1.80（6H ，d ）. 解 Br
C
4.3
1.8(d)(七重峰）
31 D ：C 7H 6O, 1H NMR δ为10.00（1H ，s ），7.87（2H ，m ）, 7.61（1H ，m ）, 7.51（2H ，m ）.
解
CHO
107.877.51 D
.00
32 E ：C 6H 10 , 1H NMR δ为5.59（2H ，t ），1.96（4H ，八重）, 1.65（4H ，t ） .
解
5.59
1.96
1.65
E
33 F ：C 7H 8 , 1H NMR δ为7.14 (2H,m), 7.06（2H,m ），7.04（1H ,m ）, 2.35（3H ，s ）. 解： CH 32.35(s)
7.067.147.04
F
34 合物A ，C 16H 16，能吸收1mol 氢，使Br 2/CCl 4溶液褪色，与KMnO 4酸性溶液作用生成苯二甲酸，该酸只有一种单溴取代产物，给出A 的结构。
解:
3
H 3KMnO COOH
HOOC COOH
HOOC Br
+
说明：苯二甲酸的三种异构体中，仅对苯二甲酸符合“只有一种单溴取代产物”的要求。
35 化合物A ，C 10H 14，能得到5个单溴代产物，给出所有符合上述要求的化合物结构式。
后发现其剧烈氧化后生成一个酸C 8H 6O 4，它只有一种单硝化产物C 8H 5NO 6，再给出它可能的结构式。 解
C8H6O4是苯二甲酸，其三种异构体中，仅对苯二甲酸符合“只有一种单硝化产物”的要求。于是A为4-异丙基甲苯。
36
3,4-二甲基吡啶+丁基锂(1当量),然后加CH3I,生成产物的分子式为C8H11N; 给出最终产物的结构。
N
N
CH
3
Li
CH I
N
C
H
2
CH
3
CH
3
37 3,4-二溴吡啶+NH3，加热，生成产物的分子式为C5
H5BrN
2
。给出其结构。
解
N
Br
Br
N
NH
2
Br
38 化合物A，C8H11NO，具有臭味，可进行光学拆分，可溶于5%的盐酸溶液。用浓硝酸加热氧化可得烟酸（3-吡啶甲酸）。化合物A与CrO3在吡啶溶液中反应生成化合物B （C8H9NO）。B与NaOD在D2O中反应，生成的产物含有五个氘原子。确定化合物A和化合物B的结构并解释反应机理。
解
N OH
N OH H
N
OH
HNO 3
N
COOH
A
+
-
N
O
N
OH
CrO N
N
O
NaOD
D 2O
N
O
D
D D
D D
39
化合物A ，分子式C 16H 16Br 2，无光学活性，强碱处理后得到B C 16H 14，B 能吸收2mol 氢，臭氧化反应后给出两个产物，一个是分子式为C 7H 6O 的醛C ，另一个是乙二醛，给出A 、B 、C 的结构和上述各反应。
解：A 1,4-二苯基-1,4-二溴丁烷或1,4-二苯基-2,3-二溴丁烷 B 1,4-二苯基-1,3-丁二烯
C 苯甲醛
CHO
CHO
OHC Br H CH 2CH 2
Br H
CH
2
CH
2
Br
H Br
H
H
40 分子式C 7H 7Br ，其质谱为EI （m /z,%）: 170(M,80),172 (M+2, 78), 91(100), 65(25)
52 (10), 39 (18). 解：
C 6H 5CH 2Br 或CH 3C 6H 4Br ( 3种异构体)
说明：不饱和度为4，提示有苯环。分子离子峰很强，支持这一假设。91峰是分子中丢失溴原子剩余部分（M-79）。39，52，65提示为苯环进一步裂解得到的碎片。
41 分子式C 3H 6Br 2，1H NMR 为 δ 2.4(五重峰，2H)，3.7 (t,4H)。 解 CH 2Br CH 2 CH 2Br
42 分子式C 8H 9Br ，1H NMR 为7.4(dd,2H), 7.0 (dd,2H), 2.6(q, 2H),1.2(t,3H); 13C NMR δ为 139，132，130，120， 27， 17 。 解：对溴乙苯。
（括号中为碳谱化学位移计算值）
43 某化合物，质谱为EI （m /z,%）: 84(M,40), 69 (30), 55 (100), 41(78)， 29 （40）。 13C NMR δ为132，26， 17 。 解 ：3-己烯
44 化合物A ，元素分析值为C68.13、H13.72，MS ：m/z 88(M +)，1H NMR ：0.9（6H ，d ）、1.1(3H,d)、1.6(1H ，m)、2.6(1H ，m)、3.0 (1H ，宽)。 解
C
H 3CH 3
OH CH 3
H H 0.9 3.01.6
2.60.9
45 某二醇C 8H 18O 2，不与HIO 4反应，1H NMR 谱中有三个单峰：1.2 (12H), 1.6 (4H), 2.0 (2H) 。 解：
H
333
46 化合物A ，分子式C 9H 12O ，有光学活性，与Na 慢慢放出气泡；与Br 2/CCl 4不作用；与酸性高锰酸钾作用得到苯甲酸；与I 2/NaOH 反应得到一个黄色固体；与CrO 3/H 2SO 4有沉
淀和变色反应，给出A的结构式和上述各步反应。
解
OH
OH
ONa
OH
Br
2CCl
4
OH
4
COOH
+H
2
/
no reaction /H+
OH COONa
CHI
3
OH CrO
3
H
2
SO
4
O
I
2
/NaOH
+
/
+ Cr
2
(SO
4
)3
47 某未知物的光谱数据为：
MS：88（M+）；IR：3 600 cm-1；1H NMR：1.41（2H ,q, J=7 Hz）,1.20 (6H,s), 1.05 (1H,s, 加D2O后消失)，0.95（3H，t, J=7Hz）。
解：
48 某化合物A，分子式C8H10O，其IR 为：3300，1600，1500 ，1370，1250，810 cm?1 1H NMR谱为：7.0(dd,2H), 6.7( dd,2H), 5.6(br., 1H),2.6(q,2H ),1.15 (t,3H ).
解：
OH
5.6
6.7
7.0
2.6
1.15
49
化合物A ，IR:3250，1611，1510，1260，1040，805cm ?1；1H NMR: 3.6（1H ，s ）, 3.7(3H,s),4.4
(2H ，s),7.2 (2H ，dd),6.9 (2H ，dd)。 解：
CH 2OH
H 3CO H 3.7
7.2
6.9
4.4
3.6
50 某昆虫信息素A ，有环氧结构。1H NMR 谱中在δ 1~2处有多质子的很复杂的吸收峰，
δ2.8处有三重峰，含两个氢。先用稀酸处理A ，再用KMnO 4氧化后得到十一酸和6-甲基
庚酸，后测知它的绝对构型为7R ，8S -，给出它的结构式并以少于10个碳的化合物为原料合成它的消旋化合物。 解：
2)9CH 32)4CH(CH 3)2
2
CH (CH )Br
2
(CH 3)CH(CH )4Br
CH 3(CH 2)9(CH 2)4CH(CH 3)2
(CH 2)9CH 3(CH 2)4CH(CH 3)2
H H
2)9CH 32)4CH(CH 3)2
HC
CH
H Lindlar Pd 过氧酸
51 化合物A ，分子式C 6H 12O 3, IR:1710cm -1, 1H NMR ：2.1(3H,s)、2.6(2H,d)、3.2 (6H,s)、
4.7 (1H,t),与I2/OH-作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不作用，但用一滴稀硫酸处理A
后所得产物可与Tollens试剂作用。
解
3
3
OCH
3
OCH
3
O O
OCH
3
OCH
3
O
O
O OMe
OMe
O
COOH
52 化合物A, 分子式C12H20,有旋光性，与H2/Pt反应得二个异构体产物B、C; A经O3分解后得D C6H10O，也有旋光性，D与DCl/D2O反应得到E，质谱分析表明E的M+为101。
解：
3
33
3
3
3
3
3
3
3
2
3
3
53
化合物A, MS: 86(M+); IR:1730 cm–1; 1H NMR: 9.71(1H,s), 1.20 (9H,s)。
C
H
3
C
H
3
C
H
3
CHO
9.71
1.30
54
化合物B, MS: 86 (M+); IR:1715 cm–1 ;1H NMR: 2.42(1H,7重峰J=7),2.13(3H,s),1.00(6H,d,J=7)。解
O
1.00
2.42
2.13
55 给出下列各化合物的结构及反应过程：
化合物A，分子式C9H16，催化加氢生成B C9H18；A经臭氧化反应后生成C C9H16O2，C经Ag2O氧化生成D C9H16O3；D 与I2/OH—作用得到二羧酸E C8H14O4，E受热后得到4-甲基环己酮。
解：
CHO
O
C
O COOH
H
O
COOH
CHO
O
C
O
COOH
O
3
CHO
O
C
O COOH
H
O COOH
NaOI
CHI
3
O
H
O
COOH
O
56 化合物A ，分子式C 4H 7O 2C1，其IR 2900，1740 ， 1375，1200 cm –1 氢谱4.35(1H,q), 3.8 (s,3H), 1.75（3H ，d ）。 解：
C H 3O O CH 3Cl 3.8
1.75
4.35
57 某化合物(对位取代苯甲酸酯) 1H NMR 数据为7.40(4H,dd),4.33(2H,q),3.80
(3H,s),1.35(3H,t) ，质谱碎片峰有15，31，45，73，76，107，135，151等。 解：
O
O O
CH 3
58 有毒生物碱coniine A ，分子式C 8H 17N ，是一个仲胺，经Hofmann 消除反应后生成5-（N ，N -二甲胺基）-辛烯。给出 A 的结构及反应过程。 解
CH
3
I
N C H
3
H 3N C H 3H 3N C H 3H 3++
59 溴代丙酮和氨反应生成一个分子式为C 6H 10N 2的化合物A ，A 的1H NMR 上只有二组
峰。给出 A 的结构及反应过程。 解
Br
O
3
NH 2
O
N
C H 2N C H
2C
H 3CH 3
N
H 2
60 化合物A ，分子式C 4H 7O 2Br ，1H NMR ：1.0(3H,t), 3.5(2H,q),3.1(2H,s)；与NH 3作用生
成B C 4H 9O 2N ；酸性水解并中和后得到C C 2H 5O 2N ；C 与苯甲酰氯作用生成D ；D 与乙酐作用生成E ；E 在碱性条件下和苄基溴作用生成F ；F 酸性水解并中和后生成苯甲酸和β-苯基-α-丙氨酸。给出 A 的结构及反应过程。 解
Br
O
O
N
H 2O
O N
H 2OH O PhCONH
OH
O
O NHCOPh
PhCONH
O
O
OH
PhCONH
O
CH 2
Ph
Br O
O
N
H 2O
O N
H 2OH
O
PhCONH
OH O
NH 3
N
H 2O
O
N
H 2OH O PhCONH
OH O
PhCOCl
Ac
2O
O NHCOPh
PhCONH
O
O
O NHCOPh
PhCONH
O
O
OH
PhCONH
O CH 2Ph
PhCH 2Br OH PhCONH
O CH 2Ph
H 3O
OH
CH
2Ph
N
H 2PhCOOH
-+
61 化合物A ，分子式C 7H 15N ；与碘甲烷作用生成B C 8H 18NI ；B 与AgOH 作用并加热后生成C C 8H 17N ；C 经Hofmann 消除反应后生成D ，D 催化氢化后生成E C 6H 14，E 的1H NMR 上只有二组峰，其中一组是七重峰。给出 A 的结构及反应过程。 解
：
N
CH 3I
N
N
CH 3
I
CH 3
I
CH 3
I
N
N
N
+
+
62 化合物A ，分子式C 3H 9NO 1H ， NMR 谱δ值为3.8 (2H, t ), 2.9(2H, t ), 2.7(3H, br.), 1.7(2H,
m )。
解
2
63 化合物B ，分子式C 4H 11NO 2 ，NMR 谱δ值为4.3 (1H, t ), 3 .4 (6H,s ), 2.8(2H, d ), 1.3(2H,
br. )。 解
第一章习题 一、选择题 1. 任一自由的实物粒子，其波长为λ，今欲求其能量，须用下列哪个公式---------------( ) (A) λc h E = (B) 22 2λm h E = (C) 2) 25.12 (λe E = (D) A ，B ，C 都可以 2. 下列哪些算符是线性算符---------------------------------------------------------------- ( ) (A) dx d (B) ?2 (C) 用常数乘 (D) (E) 积分 3. 一个在一维势箱中运动的粒子， (1) 其能量随着量子数n 的增大：------------------------ ( ) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变 (2) 其能级差 E n +1-E n 随着势箱长度的增大：-------------------( ) (A) 越来越小 (B) 越来越大 (C) 不变 4. 关于光电效应，下列叙述正确的是：(可多选) ---------------------------------（ ） (A)光电流大小与入射光子能量成正比 (B)光电流大小与入射光子频率成正比 (C)光电流大小与入射光强度成正比 (D)入射光子能量越大，则光电子的动能越大 5. 下列哪几点是属于量子力学的基本假设(多重选择)：-------------------------（ ） (A)电子自旋(保里原理) (B)微观粒子运动的可测量的物理量可用线性厄米算符表征 (C)描写微观粒子运动的波函数必须是正交归一化的 (D)微观体系的力学量总是测不准的，所以满足测不准原理 6. 描述微观粒子体系运动的薛定谔方程是：--------------------------------------（ ） (A) 由经典的驻波方程推得 (B) 由光的电磁波方程推得 (C) 由经典的弦振动方程导出 (D) 量子力学的一个基本假设 二、填空题 1. 光波粒二象性的关系式为_______________________________________。 2. 在电子衍射实验中，│ψ│2对一个电子来说，代表___________________。 3. 质量为 m 的一个粒子在长为l 的一维势箱中运动， (1) 体系哈密顿算符的本征函数集为_______________________________ ； (2) 体系的本征值谱为____________________，最低能量为____________ ； (3) 体系处于基态时， 粒子出现在0 ─ l /2间的概率为_______________ ； (4) 势箱越长， 其电子从基态向激发态跃迁时吸收光谱波长__________； 三、问答题 1. 写出一个合格的波函数所应具有的条件。 2. 指出下列论述是哪个科学家的功绩： (1)证明了光具有波粒二象性； (2)提出了实物微粒具有波粒二象性； (3)提出了微观粒子受测不准关系的限制； (4)提出了实物微粒的运动规律-Schr?dinger 方程； (5)提出实物微粒波是物质波、概率波。 四、计算题 1. 一子弹运动速率为300 m·s -1，假设其位置的不确定度为 4.4×10-31 m ，速率不确定度为 0.01%×300 m·s -1 ，根据测不准关系式，求该子弹的质量。 2. 计算德布罗意波长为70.8 pm 的电子所具有的动量。
201．下列化合物中哪些可能有顺反异构体？（ ） A ： CHCl=CHCl ； B ：CH 2=CCl 2 ； C ：1-戊烯； D ：2-甲基-2-丁烯 202．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻得主要位置是：（ ） A ： 双键C 原子； B ：双键的α-C 原子 ； C ：双键的β-C 原子； D ：叔C 原子 203．（Z ）-2-丁烯加溴得到的产物是：（ ） A ： 赤式，内消旋体； B ：苏式，内消旋体； C ： 赤式，一对d l ； D ：苏式，一对d l 204．(Ⅰ) CH 3CH 2CH 2CH 2+；(Ⅱ) CH 3CH +CH 2CH 3 ；(Ⅲ) (CH 3)3C + 三种碳正离子 稳定性顺序如何？（ ） A ： Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ； B ：Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ ； C ： Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ； D ：Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ 205．HBr 与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么？（ ） A ： 碳正离子重排； B ：自由基反应 ； C ：碳负离子重排； D ：1，3迁移 206．下列化合物中，分子间不能发生羟醛缩合反应的是：（ ） O (CH 3)2CHCHO C 2CH 3 CHO 207.(S)-α-HCN 加成然后进行水解得主要产 物是？（ COOH C 2H 5 HO CH 3 H H COOH 2H 5HO CH 3H H COOH 2H 5 CH 3H H H COOH 2H 5CH 3H H OH 208．下列反应，都涉及到一个碳正离子的重排，如迁移碳是一个手性碳，则在 迁移过程中，手性碳的构型发生翻转的反应是：（ ） A ：贝克曼重排； B ：拜尔—维利格氧化； C ：片哪醇重排； D ：在加热条件下，C(1,3)σ同面迁移 209．苯乙酮 主要得到下列何种产物？ （ ） CF 3COOOH CHCl 3
兰州化学化学化工学院 结构化学试卷及参考答案 2002级试卷A —————————————————————————————————————— 说明： 1. 试卷页号 5 , 答题前请核对. 2. 题目中的物理量采用惯用的符号，不再一一注明. 3. 可能有用的物理常数和词头： h Planck常数J·s=×10-123N=×10mol -31m=×10 电子质量kg e-34 0-9-12, n: 10 p : 10 词头：—————————————————————————————————————— 一．选择答案，以工整的字体填入题号前[ ]内。（25个小题，共50分） 注意：不要在题中打√号，以免因打√位置不确切而导致误判 [ ] 1. 在光电效应实验中，光电子动能与入射光的哪种物理量呈线形关系：A .波长 B. 频率 C. 振幅 [ ] 2. 在通常情况下，如果两个算符不可对易，意味着相应的两种物理量A．不能同时精确测定 B．可以同时精确测定 C．只有量纲不同的两种物理量才不能同时精确测定 Yθφ)图,[ ] 3. (θφ的变化A．即电子云角度分布图，反映电子云的角度部分随空间方位,θφ的变化,反映原子轨道的角度部分随空间方位即波函数角度分布图，B. C. 即原子轨道的界面图，代表原子轨道的形状和位相 [ ] 4. 为了写出原子光谱项，必须首先区分电子组态是由等价电子还是非等价电子形成的。试判断下列哪种组态是等价组态： 21111 C. 2p2s2s2p B. 1sA．-2-，何者具有最大的顺磁性 , OO , O[ ] 5. 对于222-2- C．O A． B．OO222[] 6. 苯胺虽然不是平面型分子，但-NH与苯环之间仍有一定程度的共轭。据2此判断 A.苯胺的碱性比氨弱 B.苯胺的碱性比氨强 C.苯胺的碱性与氨相同 -的分子轨道与N相似：] 7. 利用以下哪一原理，可以判定CO、CN[2 A．轨
结构化学试题库 一、选择题（本题包括小题，每小题2分，共分，每小题只有一个选项符合 题意） 1．若力学量E、F、G 所对应的的三个量子力学算符有共同的本征态，则（ A ）。 （A）E、F、G可同时确定（B）可同时确定其中二个力学量 （C）可确定其中一个力学量（D）三个力学量均无确定值 2．对长度为l的一维无限深势箱中的粒子（ C ）。（A）Δx = 0 Δp2x= 0 （B）Δx = lΔp x = 0 （C）Δx = lΔp x2= 0 （D）Δx = 0 Δp x= 0 3．在长度为0.3 nm的一维势箱中，电子的的基态能量为4eV，则在每边长为0.1 nm的三维势箱中，电子的基态能量为（ C ）。 （A）12 eV （B）36 eV （C）108 eV （D）120 eV 4．质量为m的粒子放在一维无限深势箱中，由薛定谔(Schrodinger)方程的合理解可知其能量的特征为（ D ）。 （A）可连续变化（B）与势箱长度无关 （C）与质量m成正比（D）由量子数决定 5．与微观粒子的能量相对应的量子力学算符是（ D ）。 （A）角动量平方算符（B）勒让德（Legendre）算符 （C）交换算符（D）哈密顿（Hamilton）算符 6．氢原子的2p x状态（ D ）。（A）n = 2，l = 1，m = 1，m s= 1/2 （B）n = 2，l = 1，m = 1，m s未确定（C）n = 2，l = 1，m = －1，m s未确定（D）n = 2，l = 1，m 、m s均未确定7．组态(1s)2(2s)2(2p)1（ B ）。 （A）有偶宇称（B）有奇宇称 （C）没有确定的宇称（D）有一定的宇称，但不能确定 8．如果氢原子的电离能是13.6eV，则He+的电离能是（ C ）。 （A）13.6eV （B）6.8eV （C）54.4eV （D）27.2eV 9．一个电子在s轨道上运动，其总角动量为（ D ）。 （A）0 （B）1/2（h / 2π）（C）h / 2π（D）（√3 / 2）（h / 2π）10．O2与O2+比较（ D ）。 （A）O2+的总能量低于O2的总能量 （B）O2+的总能量与O2的总能量相同，而O2+的解离能高于O2的解离能（C）O2+的总能量高于O2的总能量，但O2+的解离能低于O2的解离能 （D）O2+的总能量高于O2的总能量，O2+的解离能亦高于O2的解离能11．双原子分子在平衡核间距时，与分离原子时比较（ C ）。 （A）平均动能和平均势能均降低（B）平均动能降低而平均势能升高 （C）平均势能降低而平均动能升高（D）平均势能降低而平均动能不变12．He2+中的化学键是（ C ）。 （A）单电子σ键（B）正常σ键（C）三电子σ键（D）三电子π键13．氨分子的可能构型是．（ B ）。 （A）平面正方形（B）锥形（C）线型（D）正四面体
结构化学题库及答案 一选择性 晶体结构 1. 金刚石属立方晶系，每个晶胞所包括的C原子个数为下列哪个数(B) A. 4 B.8 C.12 D.16 2. 在CsCl 型晶体中, 正离子的配位数是(B) A.6 B.8 C.10 D.12 3. 对于NaCl 晶体的晶胞体中所含的粒子, 下列哪种说法是正确的(D) A. 一个Na+和一个Cl- B.二个Na+和二个CI- C.三个Na+和三个Cl- D.四个Na+和四个CI- 4. 已知NaCl 晶体属于立方面心点阵式, 故其晶胞中喊有的结构基元数为(C) A.1 B.2 C.4 D.8 5. 在晶体中不会出现下列哪种旋转轴(D) A.2 次轴 B.3 次轴 C.4 次轴 D.5 次轴 6. 对于立方晶系的特征对称元素的定义，下列说法正确的是( A) (A) 四个三次轴(B)三个四次轴(C)六次轴(D)六个二次轴 7. 石墨晶体中层与层之间的结合是靠下列哪一种作用？( D) (A) 金属键(B)共价键(C)配位键(D)分子间力 8. 在晶体中，与坐标轴c 垂直的晶面，其晶面指标是下列哪一个？(A) (A)(001) (B) (010) (C)(100)(D)(111) 9. 用Bragg方程处理晶体对X射线的衍射问题，可将其看成下列的那种现象？ ( A) (A)晶面的反射(B)晶体的折射(C)电子的散射(D)晶体的吸收 10. Laue 法可研究物质在什么状态下的结构？( A) (A)固体(B)液体(C)气体(D)等离子体 11. 某元素单质的晶体结构属于A1 型面心立方结构，则该晶体的晶胞有多少个原子？( D) (A) 一个原子 (B)两个原子(C)三个原子(D)四个原子 12. 在下列各种晶体中，含有简单的独立分子的晶体是下列的哪种？( C) (A)原子晶体(B)离子晶体 (C)分子晶体(D)金属晶体 13. X 射线衍射的方法是研究晶体微观结构的有效方法，其主要原因是由于下列的哪种？( C) (A)X射线的粒子不带电(B) X射线可使物质电离而便于检测 (C) X 射线的波长和晶体点阵面间距大致相当 (D) X 射线的穿透能力强
结构化学复习题 一、选择填空题 第一章量子力学基础知识 1.实物微粒和光一样，既有性，又有性，这种性质称为性。 2.光的微粒性由实验证实，电子波动性由实验证实。 3.电子具有波动性，其波长与下列哪种电磁波同数量级？ （A）X射线（B）紫外线（C）可见光（D）红外线 4.电子自旋的假设是被下列何人的实验证明的？ （A）Zeeman （B）Gouy （C）Stark （D）Stern-Gerlach 5.如果f和g是算符，则 (f+g)(f-g)等于下列的哪一个？ (A)f2-g2； (B)f2-g2-fg+gf； (C)f2+g2； (D)(f-g)(f+g) 6.在能量的本征态下，下列哪种说法是正确的？ （A）只有能量有确定值；（B）所有力学量都有确定值； （C）动量一定有确定值；（D）几个力学量可同时有确定值； 7.试将指数函数e±ix表示成三角函数的形式------ 8.微观粒子的任何一个状态都可以用来描述；表示粒子出现的概率密度。 9.Planck常数h的值为下列的哪一个？ （A）1.38×10-30J/s （B）1.38×10-16J/s （C）6.02×10-27J·s （D）6.62×10-34J·s 10.一维势箱中粒子的零点能是 答案: 1.略. 2.略. 3.A 4.D 5.B 6.D 7.略 8.略 9.D 10.略 第二章原子的结构性质 1.用来表示核外某电子的运动状态的下列各组量子数（n, 1, m, m s）中，哪一组是合理的？ (A)2，1，-1,-1/2；(B)0，0，0，1/2；(C)3，1，2，1/2；(D)2，1，0，0。 2.若氢原子中的电子处于主量子数n=100的能级上，其能量是下列的哪一个： (A)13.6Ev； (B)13.6/10000eV； (C)-13.6/100eV； (D)-13.6/10000eV； 3.氢原子的p x状态，其磁量子数为下列的哪一个？ (A)m=+1； (B)m=-1； (C)|m|=1； (D)m=0； 4.若将N原子的基电子组态写成1s22s22p x22p y1违背了下列哪一条？ (A)Pauli原理；（B）Hund规则；（C）对称性一致的原则；（D）Bohr理论 5.B原子的基态为1s22s2p1,其光谱项为下列的哪一个？ (A) 2P；（B）1S； (C)2D； (D)3P； 6.p2组态的光谱基项是下列的哪一个？ （A）3F；（B）1D ；（C）3P；（D）1S； 7.p电子的角动量大小为下列的哪一个？
习 题 1. 用VSEPR 理论简要说明下列分子和离子中价电子空间分布情况以及分子和离子的几何构型。 (1) AsH 3; (2)ClF 3; (3) SO 3; (4) SO 32-; (5) CH 3+ ; (6) CH 3- 2. 用VSEPR 理论推测下列分子或离子的形状。 (1) AlF 63-; (2) TaI 4-; (3) CaBr 4; (4) NO 3-; (5) NCO -; (6) ClNO 3. 指出下列每种分子的中心原子价轨道的杂化类型和分子构型。 (1) CS 2; (2) NO 2+ ; (3) SO 3; (4) BF 3; (5) CBr 4; (6) SiH 4; (7) MnO 4-; (8) SeF 6; (9) AlF 63-; (10) PF 4+ ; (11) IF 6+ ; (12) (CH 3)2SnF 2 4. 根据图示的各轨道的位向关系，遵循杂化原则求出dsp 2 等性杂化轨道的表达式。 5. 写出下列分子的休克尔行列式： CH CH 2 123 4 56781 2 34 6. 某富烯的久期行列式如下，试画出分子骨架，并给碳原子编号。 0100001100101100001100 001101001 x x x x x x 7. 用HMO 法计算烯丙基自由基的正离子和负离子的π能级和π分子轨道，讨论它们的稳定性，并与烯丙基自由基相比较。
8. 用HMO法讨论环丙烯基自由基C3H3·的离域π分子轨道并画出图形，观察轨道节面数目和分布特点；计算各碳原子的π电荷密度，键级和自由价，画出分子图。 9. 判断下列分子中的离域π键类型： (1) CO2 (2) BF3 (3) C6H6 (4) CH2=CH-CH=O (5) NO3－ (6) C6H5COO－ (7) O3 (8) C6H5NO2 (9) CH2＝CH－O－CH＝CH2 (10) CH2＝C＝CH2 10. 比较CO2, CO和丙酮中C—O键的相对长度，并说明理由。 11. 试分析下列分子中的成键情况，比较氯的活泼性并说明理由： CH3CH2Cl, CH2=CHCl, CH2=CH-CH2Cl, C6H5Cl, C6H5CH2Cl, (C6H5)2CHCl, (C6H5)3CCl 12. 苯胺的紫外可见光谱和苯差别很大，但其盐酸盐的光谱却和苯很接近，试解释此现象。 13. 试分析下列分子中的成键情况，比较其碱性的强弱，说明理由。 NH3, N(CH3)2, C6H5NH2, CH3CONH2 14. 用前线分子轨道理论乙烯环加成变为环丁烷的反应条件及轨道叠加情况。 15. 分别用前线分子轨道理论和分子轨道对称性守恒原理讨论己三烯衍生物的电环化反应 在加热或者光照的条件下的环合方式，以及产物的立体构型。 参考文献： 1. 周公度，段连运. 结构化学基础（第三版）. 北京：北京大学出版社，2002 2. 张季爽，申成. 基础结构化学（第二版）. 北京：科学出版社，2006 3. 李炳瑞.结构化学（多媒体版）.北京：高等教育出版社，2004 4. 林梦海，林银中. 结构化学. 北京：科学出版社，2004 5. 邓存，刘怡春. 结构化学基础（第二版）. 北京：高等教育出版社，1995 6.王荣顺. 结构化学（第二版）. 北京：高等教育出版社，2003 7. 夏少武. 简明结构化学教程（第二版）. 北京：化学工业出版社，2001 8. 麦松威，周公度，李伟基. 高等无机结构化学. 北京：北京大学出版社，2001 9. 潘道皑. 物质结构（第二版）. 北京：高等教育出版社，1989 10. 谢有畅，邵美成. 结构化学. 北京：高等教育出版社，1979 11. 周公度，段连运. 结构化学基础习题解析（第三版）. 北京：北京大学出版社，2002 12. 倪行，高剑南. 物质结构学习指导. 北京：科学出版社，1999 13. 夏树伟，夏少武. 简明结构化学学习指导. 北京：化学工业出版社，2004 14. 徐光宪，王祥云. 物质结构（第二版）. 北京：科学出版社， 1987 15. 周公度. 结构和物性：化学原理的应用（第二版）. 北京：高等教育出版社， 2000 16. 曹阳. 结构与材料. 北京：高等教育出版社， 2003 17. 江元生. 结构化学. 北京：高等教育出版社， 1997 18. 马树人. 结构化学. 北京：化学工业出版社， 2001 19. 孙墨珑. 结构化学. 哈尔滨：东北林业大学出版社， 2003
习题 1. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？ 2. 下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+ 的键强还是弱？为什么？ 4. 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。键能比其负离子的键能小的是________________________ 。 O2，NO，CN，C2，F2 5. 比较下列各对分子和离子的键能大小： N2，N2+( ) O2，O2+( ) OF，OF–( ) CF，CF+( ) Cl2，Cl2+( ) 6. 写出O2+，O2，O2–和O22–的键级、键长长短次序及磁性。 7. 按分子轨道理论写出NF，NF+ 和NF–基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。 8. 判断NO 和CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ 9. HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。 10.试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。 11.下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？ 12.OH分子于1964年在星际空间被发现。 （a）试按分子轨道理论只用O原子的2 p轨道和H原子的1 s轨道叠加，写出其电子组态。 （b）在哪个分子轨道中有不成对电子？ （c）此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？ （d）已知OH的第一电离能为13.2eV，HF的第一电离能为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8eV和18.6eV）的差值相同，为什么？ （e）写出它的基态光谱项。 13.试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。
1首先提出能量量子化假定的科学家是： ( ) (A) Einstein (B) Bohr (C) Schrodinger (D) Planck 1 下列算符中，哪些不是线性算符( ) A ?2 B i d dx C x D sin 2考虑电子的自旋, 氢原子n=2的简并波函数有( )种 A3 B 9 C 4 D 1 3 关于四个量子数n 、l 、m 、m s ，下列叙述正确的是: ( ) A ．由实验测定的 B ．解氢原子薛定谔方程得到的: C ．解氢原子薛定谔方程得到n 、l 、m ．由电子自旋假设引入m s D ．自旋假设引入的 4 氢原子3d 状态轨道角动量沿磁场方向的分量最大值是( ) A.5h B.4h C.3h D.2h 5 氢原子ψ321状态的角动量大小是( ) A 3 η B 2 η C 1 η D 6 η 6 H 2+的H ?= 21?2- a r 1 - b r 1 +R 1， 此种形式的书写没有采用下列哪种方法： () (A) 中心力场近似 (B) 单电子近似 (C) 原子单位制 (D) 波恩-奥本海默近似 7 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：() (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子空间运动的轨道 (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 8 类氢原子体系ψ432的总节面数为() A 4 B 1 C 3 D 0 9 下列分子键长次序正确的是: ( ) A.OF-> OF> OF+ B. OF > OF - > OF + C. OF +> OF> OF - D. OF > OF + > OF - 10 以Z 轴为键轴，按对称性匹配原则，下列那对原子轨道不能组成分子轨道： A.s dz2 B. s dxy C. dyz dyz D. y p y p
结构化学复习题及答案
一、 填空题（每空1 分，共 30分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.110×10-31kg ）, 真空光速（2.998×108m.s -1）, 电子电荷（-1.602×10-19C ）,Planck 常量（6.626×10-34J.s ）, Bohr 半径（5.29×10-11m ）, Bohr 磁子(9.274×10-24J.T -1), Avogadro 常数(6.022×1023mol -1) 1. 导致"量子"概念引入的三个著名实验分别是 黑体辐射___, ____光电效应____ 和___氢原子光谱_______. 2. 测不准关系_____?x ? ?p x ≥ ________________。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ 稳定状态（定态） ），此时原子不辐射能量，从（ 一个定态（E 1） ）向（另一个定态（E 2））跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ 能量 ）越大。 4. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫 晶胞 。 程中，a 称为力学量算符A ?的 本征值 。 5. 方6. 如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 态叠加 原理。 7. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是 中心力场 近似。 8. 原子单位中，长度的单位是一个Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 27.2 eV 。 9. He + 离子的薛定谔方程为____ψψπεπE r e h =-?-)42μ8(0 2 222______ ___。 10. 钠的电子组态为1s 22s 22p 63s 1，写出光谱项__2S____，光谱支项____2S 0______。 11. 给出下列分子所属点群：吡啶____C 2v ___，BF 3___D 3h ___，NO 3-_____ D 3h ___，二茂铁____D 5d _________。 12. 在C 2+，NO ，H 2+，He 2+，等分子中，存在单电子σ键的是____ H 2+____，存在三电子σ键的是______ He 2+_____，存在单电子π键的是____ NO ____，存在三电子π键的是____ C 2+__________。 13. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O 2的价电子组态___1σg 21σu 22σg 22σu 23σg 21πu 41πg 2_（[Be 2] 3σg 21πu 41πg 2）_键级__2___ ψψa A =?
一、名词解释，每个三分 五个中文，五个英文的，英文要先翻译再解释 光化学烟雾、POPs、富营养化、优先控制污染物。。。反正都是常规的 二、简答，每个5分，共六个 简述斯德哥尔摩公约 影响水体中沉积物产生的因素有哪些 水体絮凝有那些种 光化学烟雾反应机制 写出十种优先控制污染物 三、论述，每个20，两个 第一个是关于磷循环的 第二个忘了 四、实验设计 在一个有进水有出水的圆形池塘里设计采样点（不多于15个），污泥层和水层的界面如何采样等 2010生态环境研究中心环境化学试题(即中科院各院所） 名词解释（3分*10）： 酸雨，水体富营养化， 毒物剂量-效应关系， 联合国气候变化框架公约， 环境持久性有毒污染物， 环境内分泌干扰物， 生物积累，温室气体， 生物修复（忘了一个）简答（10分*5） （1）毒物的联合作用 （2）水体中有机污染物的迁移转化 （3）土壤胶体的性质 （4）光化学烟雾的形成过程 （5）大气颗粒物按粒径大小分为哪几类 论述（15分*2） （1）DDT（有机氯农药）在土壤中的迁移转化 （2）沉积物中重金属的来源及结合类型 计算（10分*2） （1）计算水中CO2的浓度，H+的浓度（25摄氏度）（和课本上的例题一样） （2）计算A污染物质的生物浓缩系数及达到稳态95%时所需时间t（已知鱼体内吸收和消解A的速率常数）（这题型以前我没见过，所以也就没做出来，题目大概是这个意思） 实验设计（10分*2） （1）设计实验研究某区域土壤受持久性有机污染物的污染状况（提示：从采样、样品处理、分析样品、上报数据几方面进行论述）
（2）蜈蚣草能够富集某类重金属，所以可以用于受这类重金属污染的土壤的修复。 设计试验，验证蜈蚣草具有富集某类重金属的作用 11年中科院环境化学试题 1名词解释 Pts其他忘记，都很基础的 2简答 忘记（也较简单的） 3论述 大气中有哪些重要的自由基，并说明其来源。 有关重金属在土壤和植物体中的迁移转化。 4计算 第一个和书上一样的，在戴树桂编的环境化学第三章中（水环境化学）讲解二氧化碳与水体平衡，数字之类的好像都没变，我只列出了过程，没算出da-an，计算过程很麻烦，所以复习时最好把da-an都记住。 第二个是有关总碳的，书上的例题很简单，但考试的题目很变态，告诉我们的是阿尔法0和阿尔法1（书上是阿尔法1和阿尔法2）好像要根据他们算出阿尔法2， 5实验设计（3选2） 一、我国南方沿海城市(测空气的污染程度），在城市中城市北面城市南面共设置三个监测点， 问题1假如要在这几个点中选参照点，冬季应该选哪个夏季应选哪个（南还是北）本人认为此题应根据夏季是海风冬季是陆风来判断 问题2 题目给出一张图表，好像是要判断哪几种污染物，并说明为什么那个时段会出现波动，类似于第二章大气环境化学中光化学烟雾日变化曲线，本人认为答题原理差不多。 问题3 好像有好像没有忘记了 二、是有关大气布点的，此题我没做，所以完全没印象，其实从09年开始有水体中的布点，10年有土壤的布点，就会想到11年有大气的布点，因为环境化学就一直在说明这三个问题，只不过要回答这个问题要学习下《环境监测》中有关的知识。 三、在一个水平放置的管中的气体有的会分解成小分子物质，大颗粒的会沉降下来，有的会发生光化学反应，试设计一个实验将其中的气体分类。
一、选择题（共10题，每题2分，共20分） 1. 下列碳正离子的稳定性顺序是.....................................….......…..[ ] (A) C>B>A>D (B) B>A>C>D (C) D>C>A>B 2. 下列化合物中，酸性最强的是 ...............…....…....[ ] A. B. C. D.CH 3CH 2COOH CH C COOH NC CH 2COOH H 2C CHCOOH (A) C>B> D> A (B) B>A>C>D (C) A>D>B>C 3. 下列化合物双键的构型是: ...................................………....…....[ ] CH 3Cl C=C H CH 3 (A)E 型, 反式 (B) Z 型, 反式 (C) Z 型, 顺式 (D) E 型, 顺式 4.下列化合物或离子中有芳性的是 ……. ...............…………...[ ] 5. 反-1-氯-3-溴环己烷的稳定构象式是……………………………….[ ] 6. 下列分子中没有手性的是 ................…………...[ ] 7. 下列化合物中，哪个在1H-NMR 中只有单峰？ ......…………...[ ] A. B. C. D.C C CH 3H H H 3C C C H CH 3H H 3C C C H H Cl C C H H F 8. 下列化合物中手性碳原子的构型是 … .......…………...[ ] A.(C 6H 5)2CH (C 6H 5)3C B.C 6H 5CH 2 C.CH 3CHCH 2CH 3 D.
本卷共 页第1页 本卷共 页第2页 2015级周口师范学院毕业考试试卷——结构化学 一、填空题（每小题2分，共20分） 1、测不准关系：：__________________________ _______________________________________________。 2、对氢原子 1s 态, (1) 2ψ在 r 为_________处有最高值；(2) 径向分布函数 224ψr π 在 r 为____________处有极大值； 3、OF ， OF +， OF -三个分子中， 键级顺序为________________。 4、判别分子有无旋光性的标准是__________。 5、属于立方晶系的晶体可抽象出的点阵类型有 ____________。 6、NaCl 晶体的空间点阵型式为___________，结构基元为___________。 7、双原子分子刚性转子模型主要内容：_ ________________________________ _______________________________________________。 8、双原子分子振动光谱选律为：_______________________________________, 谱线波数为_______________________________。 9、什么是分裂能____________________________________________________。 10、分子H 2，N 2，HCl ，CH 4，CH 3Cl ，NH 3中不显示纯转动光谱的有： __________________，不显示红外吸收光谱的分子有：____________。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数 (C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道 2、含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( ) (A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性 （D ）无法确定 3、下列氯化物中， 哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( ) (A) C 6H 5Cl (B) C 2H 5Cl (C) CH 2═CH —CH 2Cl (D) C 6H 5CH 2Cl 4、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ ( ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子 (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子 (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子 (D) 六水合锰(Ⅱ)离子 5、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？------------------------------------ ( ) (A) 六水合铜(Ⅱ) (B) 六水合钴(Ⅱ) (C) 六氰合铁(Ⅲ) (D) 六氰合镍(Ⅱ) 6、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是：--------- ( ) (A) 1612∏ (B) 18 14∏ (C) 1816∏ (D)20 16∏ 7、B 2H 6所属点群是：---------------------------- ( ) (A) C 2v (B) D 2h (C) C 3v (D) D 3h 考号_______________________ 姓名_______________________
南京理工大学2007年有机化学试卷 参考答案： 一、1．(Z)-3-乙基-2-溴-2-己烯 2. (2R,3R)-2-甲基-3-羟基丁酸 3．8-氯-1-萘磺酸 4. 碘化三甲基丁基铵 5. 2-环己烯醇 二、 1. H H 2. 3. Cl COCl 4. S CH 3 5.Me 3 C Me 三、1. BCE 2. ABDCE 3. BCDEA 4. ACDB 5. CDE 6. ACDB 四、 Cl CHBrCH 3A Cl CH=CH 2 B Cl CH 2CH 2Br C CH 2CH 2C CH D E CH 2CH 2COCH 3 COCH 3F G COCH 3NO 2 COCH 3 NH 2H CH 2Cl I J HO 2C HO 2C CH 2Cl 五、
1.? ? ↓立即↓立即? AgCl ↓稍后 AgNO Br 2/CCl 2 A B C D E 2.A D E ?: B Ag ↓: E CHI 3↓?? CHI 3↓ CO 2↑?? I 2/OH -3Ag(NH 3)2+↓? C D ii. Br 2/H 2O 六、 1. i. H + ii.过滤水层有机层 22ii.分层3+ii. 蒸馏 white ? 液体 D i. 饱和NaHSO 3i. NaOH/Et 2 O ii. 分层 A D 水层 有机层 C 蒸馏 B 2．Hinsberg 三级胺分离法： i. H +ii.过滤 i. OH -(aq)/? ii. 分层 固体 液体ii. 过滤 A B C B 固体 液体 C i. OH -(aq)/? ii. 分层 A 七、 H 2SO 4/?1. CH 3CH 2OH CH 3CH 2Br(A) ii. A ii. H 3O +Mg 2NBS TM PhCH PhCH 2Br PhCH 2 PhCH 2CH 2CH 2OH
一、 填空题（每空1 分，共 30分） 试卷中可能用到的常数：电子质量（9.110×10-31kg ）, 真空光速（2.998×108m.s -1）, 电子电荷（-1.602×10-19C ）,Planck 常量（6.626×10-34J.s ）, Bohr 半径（5.29×10-11m ）, Bohr 磁子(9.274×10-24J.T -1), Avogadro 常数(6.022×1023mol -1) 1. 导致"量子"概念引入的三个著名实验分别是 黑体辐射___, ____光电效应____ 和___氢原子光谱_______. 2. 测不准关系_____?x ? ?p x ≥ ________________。 3. 氢原子光谱实验中，波尔提出原子存在于具有确定能量的（ 稳定状态（定态） ），此时原子不辐射能量，从（ 一个定态（E 1） ）向（另一个定态（E 2））跃迁才发射或吸收能量；光电效应实验中入射光的频率越大，则（ 能量 ）越大。 4. 按照晶体内部结构的周期性，划分出一个个大小和形状完全一样的平行六面体，以代表晶体结构的基本重复单位，叫 晶胞 。 程中，a 称为力学量算符A ?的 本征值 。 5. 方6. 如果某一微观体系有多种可能状态，则由它们线性组合所得的状态也是体系的可能状态，这叫做 态叠加 原理。 7. 将多电子原子中的其它所有电子对某一个电子的排斥作用看成是球对称的，是只与径向有关的力场，这就是 中心力场 近似。 8. 原子单位中，长度的单位是一个Bohr 半径，质量的单位是一个电子的静止质量，而能量的单位为 27.2 eV 。 9. He + 离子的薛定谔方程为____ψψπεπE r e h =-?-)42μ8(0 222 2______ ___。 10. 钠的电子组态为1s 22s 22p 63s 1，写出光谱项__2S____，光谱支项____2S 0______。 11. 给出下列分子所属点群：吡啶____C 2v ___，BF 3___D 3h ___，NO 3-_____ D 3h ___，二茂铁____D 5d _________。 12. 在C 2+，NO ，H 2+，He 2+，等分子中，存在单电子σ键的是____ H 2+____，存在三电子σ键的是______ He 2+_____，存在单电子π键的是____ NO ____，存在三电子π键的是____ C 2+__________。 13. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价电子组态，键级，磁性。 O 2的价电子组态___1σg 21σu 22σg 22σu 23σg 21πu 41πg 2_（[Be 2] 3σg 21πu 41πg 2）_键级__2___ ψψa A =?
结构化学试题及答案 A.等于真实体系基态能量 B.大于真实体系基态能量 《结构化学》答案 C.不小于真实体系基态能量 D.小于真实体系基态能量 一、填空(共30分，每空2分 ) 4、求解氢原子薛定谔方程，我们常采用下列哪些近似( B )。 1)核固定 2)以电子质量代替折合质量 3)变数分离 4)球极坐标 ,6,1、氢原子 的态函数为，轨道能量为 - 1.51 eV ，轨道角动量为，3,2,1)2)3)4) A.1)3) B.1)2) C.1)4) D.1学号,轨道角动量在磁场方向的分量为。 5、下列分子中磁矩 最大的是( D )。 : +2、(312)晶面在a、b、c轴上的截距分别为 1/3 ， 1 ， 1/2 。 B.C C.C D.B A.Li22223、NaCl晶体中负离子的堆积型式为 A1(或面心立方) ，正离子填入八面体的6、由一维势箱的薛定谔方程求解结果所得量子数 n，下面论述正确的是( C ) 装 A. 可取任一整数 B.与势箱宽度一起决定节点数空隙中，CaF晶体中负离子的 堆积型式为简单立方，正离子填入立方体的2 2姓空隙中。 C. 能量与n成正比 D.对应于可能的简并态名3: D4、多电子 原子的一个光谱支项为，在此光谱支项所表征的状态中，原了的总轨道2,,,,,7、 氢原子处于下列各状态:1) 2) 3) 4) 5) ，问哪22px3p3dxz3223dzz订6,角动量等于，原子的总自旋角动量等于 2, ，原子的总角动量等于 ,,2M些状态既是算符的本征函数又是算符的本征函数( C )。 Mz 6,，在磁场中，此光谱支项分裂出5个塞曼能级。系A.1)3) B.2)4) C.3)4)5) D.1)2)5) 别: 11线 8、下列光谱项不属于pd组态的是( C ) 1/22,r/2a0(3/4,)cos,(3/4,)cos,,(r,,,,)5、= ，若以对作图， (,,,)N(r/a)e2PZ01131 A. B. C. D. PDFS
中科院2007年有机化学考研试题 一、完成下列反应，若有立体化学问题请注明；若不反应，用NR 表示（共20分，除第3小题4分外，其余各题每小题2分） 注：每题后括号内为答案 1. 丙酮 I 2. 甲醇 3 CH 3 I * 叔卤代烃发生的是S N 1过程，因此I 的构型不能确定，尽管这里不存在手性的问题。 3. ( ) 3 CH 3CH 3 O O O 3 3 4.( ) () H + EtOH BF PhMgBr 3 3 3 5.(() i.NaOH OH i.NaOH O NR * 简单的芳香卤代烃不发生S N 反应。 6.+ Cl AlCl 3 7. OH OH CH 3 CH 3 24 O 8. EtOH O O O EtO O * 逆Dieckmann 缩合。
9. Br 2 H 2 O 二、为下列转变提供所需的试剂，必要时注明用量。有的转变可能需要不止一步反应，请分别写出每步反应所需的试剂（20分，每小题2分） 1.Br 解：1 NaCN ； 2 H 3O +或 1 Mg/乙醚；2 CO 2；3 H 3O + 2. () OH O H O 解：1 SOCl 2； 2 LiAlH(t-BuO)3； 3 H 3O + 或1 LiAlH 4；2 H 3O +； 3 CrO 3/Py 3. n -Bu OH O -Bu 3O 解：1 SOCl 2；2 Me 2Cd 或 与过量的MeLi 反应后水解 4. () NH O O 解：1 NH 2OH/H +；2 H 2SO 4或 PCl 5，Beckmann 重排。 5. () HO NH 2 O 解：NaNO 2/HCl 6. Ph O Ph O 解：1 LDA （1mol ）；2 MeI ；必须用强碱，否则易导致自身缩合。 7. O O Br 解：Br 2（1mol ）/HAc 8. () 解：1 B 2H 6；2 H 2O 2/OH -