配位化合物（01）
1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D )
A.硫酸六氨合钴(II)
B.普鲁士蓝
C.硫酸四氨合铜(II)
D.氯化二氨合银(I)
2.配位化学的奠基人是( D)
A.阿仑尼乌斯
B.路易斯
C.鲍林
D.维尔纳
3.下列说法中错误的是( C)
A 配合物的形成体通常是过渡金属元素
B 配键是稳定的化学键
C 配键的强度可以和氢键相比较
D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象
4.下列说法中正确的是(D )
A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强
B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强
C CH3-C-OH配体是双齿配体
D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4
12.下列说法中错误的是（D ）
A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化
B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化
C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形
D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质
13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ）
https://www.doczj.com/doc/a55664672.html,->NH3>NCS->H2O>X-
https://www.doczj.com/doc/a55664672.html,->NH3>NCS->H2O>X-
C.X->H2O>CH->NH3>NCS-
D.X->CN->H2O>NH3>NCS-
14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ）
A 3
B 4
C 5
D 6
27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少
个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？
解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一
个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。
27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？
(a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺)
解(a) 8 (b) 4
27.7 指出下列各金属中心离子的特征配为数：(a) CuⅠ(b) CuⅡ(c)AlⅢ
(d) CoⅢ(e) ZnⅡ(f) FeⅡ(g) FeⅢ(h) AgⅠ。
解(a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有时为4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 2
27.9 标明下列各配位离子的电荷数：(a)[FeⅢ(CN)6]
(b)[PtⅣ(NH3)3(H2O)Cl2] (c)[CrⅢ(NH3)2(H2O)2Cl2]
(d)[PdⅡ(en)Cl2] (e)AlⅢ(H2O)2(OH)4]
解(a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-
7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（D ）
A 顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）
B 反一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）
C 反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）D顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）
8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（B ）
A 四（硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵
B 四（异硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵
C 四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵 D.四（硫氰酸）.二氨全铬（ⅲ）酸铵
27.19 给下列各化合物命名：(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2]
(c)[CrCl4(H2O)2]-
解(a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子(b)二氯二氨合铂（Ⅱ）(c)二水四
氯合铬（Ⅲ）离子
27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：
(a)[Co(NH3)5Br]SO4 (b)[Cr(en)2Cl2]Cl (c)[Pt(py)4][PtCl4]
(d)K2[NiF6] (e)K3[Fe(CN)5CO] (f)CsTeF5
解(a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ）
(b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）
(c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）
(d)六氟合镍（Ⅳ）化钾
(e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）化钾
(f)五氟合碲（Ⅳ）化铯
27.21 写出下列各化合物的化学式：
(a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ）
(b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ）
(c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ）
(d)硫氟合铂（Ⅳ）化二钾
(e)氯化二溴四水合铬（Ⅲ）
(f)七氟合锆（Ⅳ）化三氨
解(a)Pt(NH
)3Br]NO2(b)[Co(en)2Cl2]·H2O (c)[Co(NH3)5SO4]Br
(d)K2PtF6(e)[Cr(H2O)4Br2]Cl (f)(NH4)3[ZrF7]
27.22 给下列各化合物命名：(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3(b)K4[Co(CN)6]
(c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2
解(a)氯酸二氰二乙二胺合钴（Ⅲ）
(b)六氰合钴（Ⅱ）化钾
(c)六硝基合钴（Ⅲ）化六氨合镍（Ⅱ）
27.23写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（Ⅲ）离子(b)
四羟基六水合铝（Ⅲ）离子(c)四氯合锌（Ⅱ）离子(d)硝
酸铝(e)四铝二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）
)4Cl2]+(b)[Al(H2O)2(OH)4]-(c)[ZnCl4]2- (d)Al(NO3)3
解(a)[Rh(NH
(e)[Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]3
27.24写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（Ⅲ）(b)四铝
合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ）(c)二铝二氨合铂（Ⅱ）
解(a)[Co(NH
)6]Br3(b)[Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4] (c)Pt(NH3)2Cl2]
27.25给下列各离子命名：(a)[PdBr4]2-(b)[CuCl2]-(c)[Au(CN)4]-
(d)[AlF6]3-(e)[Cr(NH3)6]3+(f)[Zn(NH3)4]2+(g)[Fe(CN)6]3-
解(a)四溴合铅（Ⅱ）络离子(b)二氯合铜（Ⅰ）络离子(c)四氰合
金（Ⅲ）络离子(d)六氟合铝（Ⅲ）络离子(e)六氨合铬（Ⅲ）络离子
(f)四氨合锌（Ⅱ）络离子(g)六氰合铁（Ⅲ）络离子
27.26给下列各化合物或离子命名：(a)[Pt(NH3)4Cl2]2-(b)Cr(CO)6
(c)Co(en)Cl3(H2O)] (d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4) (e)Fe[PtCl4])
解(a)二氯四氨合铂（Ⅳ）离子(b)六羰基合铬（0）(c)一水三氯一
乙二胺合钴（Ⅲ） (d)四氯合铜（Ⅱ）化一羧基五氨合钴（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化铁（Ⅱ）
27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（Ⅲ）
(b)硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ） (c)六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ） (d)四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化（顺）二氯四氨合铂（Ⅳ） (f)四氯合金（Ⅲ）化铝 (g)二乙二胺合铜（Ⅱ）离子 02
(a) [Cr(H 2O)4Cl 2]Cl (b)[Co(NH 3)BrCl]2SO 4 (c)[Ag(NH 3)2]4[Fe(CN)6
(d) [Cr(en)2Cl 2]2[PdCl 4] (e)
Cl NH 3Cl
NH 3
NH 3
Pt
NH 32+
Cl Cl Cl
Cl
Pt
2-
(f)Al[AuCl 4]3 (g)[Cu(en)2]2+
. 下列化合物中,中心金属原子的配位数是多少?中心原子(或离子)以什么杂化态成键?分子或离子的空间构型是什么? Ni(en)2Cl 2 , Fe(CO)5 , [Co(NH 3)6]SO 4, Na[Co(EDTA)].
. 答:
配合物 配位数 中心原子杂化态 几何构型 Ni(en)2Cl 2 4 dsp 2 平面正方形 Fe(CO)5 5 dsp 3 三角双锥型 [Co(NH 3)6]SO 4 6 sp 3d 2 八面体 Na[Co(EDTA)] 6 d 2sp 3 八面体
27.3 配位化合物的异构现象
27.28 写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体
解: 见图27.1
NH 3Cl
NH 3
Cl NH 3
NH 3
M
NH 3Cl
Cl
NH 3
NH 3
NH 3
M
顺式 反式
图27.1
27.29 分子式为Co(NH 3)CO 3Cl 的化合物可能是碳酸盐也可能是氯化物；写出可能的结构式并命名。
解：[Co(NH 3)CO 3]Cl 氯化一羰基合钴（Ⅲ） [Co(NH 3)Cl] CO 3 羰基一氯合钴（Ⅲ） 27.30配位离子[Cr(NH 3)(OH)2Cl 3]2-可能有多少异构体？ 解：如图27.2有三个:
Cl Cl H 3N
OH OH
Cl
OH Cl H 3N
OH Cl
Cl
HN 3Cl OH
OH Cl
Cl
Cl,OH 均为顺式 Cl,OH 均为反式 Cl 反式,OH 顺式
图27.2
27.31化学式为Co(NH 3)4CO 3Br 的化合物可能有三个异构体。（a ）写出它们的可能结构。 并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（c ）仪器。
解：（a ）见图27.3 （b ）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入Ag+后看其是否会有AgBr 沉淀生成。（c ）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。
HN 3NH 3
NH 3
NH 3
Br
Co OCO 2 HN 3NH 3
NH 3
Br
NH 3
Co
OCO 2 HN 3
O
NH 3
O NH 3Co
NH 3C O
Br
（ⅰ） （ⅱ） （ⅲ） 图27.3
27.32指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH 3)(NH 2OH)py(NO 2)]+可能有多少异构体？并分别画出来。
解：可能有三种异构体，如图27.4所示。
NH 3NH 2OH py NO 2 NH 3py NH 2OH NO 2
NH 3py
NO 2HOH 2N
图27.4
27.33已知Co(en)Cl 2Br 2-有四个异构体，分别画出其结构式。
解：如图27.5所示。
N Br
N
Br Cl
Cl
-N Cl
N
Cl Br
Br
-N
Cl
N Br Br
Cl
-N
Br
N Cl Br
Cl
-
图27.5
27.34 指出[ Rh(py)3Cl 3] 可能有多少几何异构体？
解：如图27.6所示，它只可能有二种同分异构体。
py
py
py
Cl
Cl Rh
Cl
Cl
py
py
py
Cl Rh
Cl
（a ） (b) 图27.6
27.35已知反应[CoCl 2(NH 3)4]++ Cl - [CoCl 3(NH 3)3]+NH 3所得产物中配合物只为一种异构
体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？
解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。
27.36当把[Ni(NH 3)4]2+用浓HCl 处理时，生成分子式同为Ni(NH 3)2Cl 2的两种化合物（Ⅰ和
Ⅱ）。把Ⅰ放入稀HCl 中煮沸其可转化为Ⅱ，Ⅰ的溶液与草酸反应可生成Ni(NH 3)4(C 2O 4)，而Ⅱ不与草酸发生反应。由此推断Ⅰ和Ⅱ的构型及镍（Ⅱ）配合物的几何形状。
解：Ⅰ为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，Ⅱ反式异构体，不能与草
酸根反应生成环形螯合物。Ⅰ和Ⅱ的几何构型均为平面正方形。
27.38 写出Co(NH 3)3(NO 2)3的九种聚合物异构体的化学式.
解: [Co(NH 3)4(NO 2)2][ Co(NH 3)2(NO 2)4] [Co(NH 3)5 (NO 2)]3[ Co(NO 2)6]2 〔Co(NH 3)4(NO 2)2〕2〔Co(NH 3)(NO 2)5〕 〔Co(NH 3)6〕〔Co(NH 3)2(NO 2)4〕3 〔Co(NH 3)4(NO 2)2〕3〔Co(NO 2)6〕 〔Co(NH 3)6〕2〔Co(NH 3)2(NO 2)5〕3 〔Co(NH 3)5(NO 2)〕〔Co(NH 3)2(NO 2)4〕2 〔Co(NH 3)6〕〔Co (NO 2)6〕 〔Co(NH 3)5(NO 2)〕〔Co(NH 3)(NO 2)5〕
27.40 说出一水氯化一羟基一水四氨合钴（Ⅲ）的同分异构体的类型。
解：它可能存在几何，水合，配位等异构体，羟基也可能存在单齿和双齿这两种情况。其同分异构体的类型为〔Co(NH 3)4(CO 3)〕cl ·2H 2O 及下列各同分异构体的顺式和反式两种情况： 〔Co(NH 3)4(CO 3)cl 〕·2H 2O,〔Co(NH 3)4(H 2O)2〕CO 3·cl,〔Co(NH 3)4(H 2O)cl 〕CO 3·H 2O,〔Co(NH 3)4(CO 3)(H 2O)〕cl ·H 2O
27.41 两化合物的经验式均为Cr(NH 3)3(H 2O)(NO 2)3，其一的水溶液不导电，而另外一个的水溶液却具有导电性，则导电的那个分子量最低可能为多少？而不导电的那个分子量最高可能为多少？ 解：分子量最低的导电聚合物是分子量为482的二聚物，分子量最高的不导电的聚合物是分子量为241的单聚物。
27.42 化合物Co(NH 3)3(H 2O)(NO 2)(OCl)Br 存在着多种同分异构体，至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。
解：必须考虑的有几何构型，旋光性，键合，配位及水合物等几种情况（如图27.7所示）。除此之外，当硝基不是以氮原子而是以氧原子与环相连时，又产生五种异构体；而当硝基与溴原子互换时又有五种不同的异构体产生。
NH 3
NH 3
NH 3
NO 2
NH 3
NH 3
NH 3
OCl OH 2
OCl
OH2NO 2
Br
Br
NH 3
OH 2
NH 3
NO 2
NH 3
NH 3
NH 3
OCl OCl OH 2
NO 2
NH3
Br
Br
图27.7
27.43 写出 〔Pt(NH 3)2(NO 2)2〕的所有聚合物型构体的分子式。
解：〔Pt(NH 3)4〕〔Pt(NO 2)4〕 〔Pt(NH 3)3(NO 2)〕〔Pt(NH 3)(NO 2)3〕 〔Pt(NH 3)3(NO 2)〕2〔Pt(NO 2)4〕 〔Pt(NH 3)4〕〔Pt(NH 3)(NO 2)3〕2
27.44 画出图27.8所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。
解：见图27.9，可见此两个同分异构体具有旋光性。
NH 3
Cl
Cl NH3
NH 3
NH 3
Cl
Cl
en en
图27.8 图27.9
27.45 有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en ）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，其必占据顺式位置，则〔Cr(en)2Cl 2〕+存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？
解：有顺式和反式两种几何异构体（见图27.10）。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a ）和（b ）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c ）。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。
Cl
Cl
Cr
en
en
Cl
en
en
Cl
Cr a
b
Cl
Cr
Cl
en
en
c
顺式 顺式 反式 解：如图27.12所示。
Br
Br N
I
I
Br
Br I
I
N
N N
27．49 已知配离子〔M(CN)(NO 2)(H 2O)(NH 3)+ 具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？
解：此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构，因为大部分简单四配体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。
27.50 画出 Co(en)Cl 3Br - 的几何和旋光异构体。
解：见图27.14。其没有旋光性异构体，但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，另一个是氯原子和溴原子呈反式。
Cl
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
图27.14
27．51 指出下列各配合物的所有同分异构体的类型：
（a）﹝Cr(NH3)4Br2﹞+ （b）﹝Cr(NH3)4Br2﹞NO2
（c）﹝Cr(en)2Cl2﹞+ （d）﹝Cr(en)3﹞3+ （e）﹝Cr(NH3)4ClBr﹞Br
解：（a）见图27.15，其为两个几何异构体（反式-顺式）。（b）有三个几何异构体：两个溴原子位于配位层内，一个溴原子和一个硝基位于配位层内，一个溴原子和一个亚硝基位于配位层内；同时还存在配位异构体和键合异构体。亚硝基通过氧原子相连。共有六个同分异构体。（c）存在几何异构体，且在顺式异构体中存在旋光异构体，共计有三个异构体。（d）可能存
Br NH3
NH3NH3
NH3NH3
NH3NH3
Br
Br
Br
Cr
Cr
NH3
图27.15
在两个旋光异构体。（e）存在几何异构体和配位异构体——即顺式－反式两溴同分异构体共四种。
27.52 从图27.16中选出一对(a)几何异构体(b)旋光异构体(c)同一结构
(ii)
H 3N Cl
H 3N
H 3N
Cl
NH 3
(iii)
H 3N NH 3
H 3N
H 3N
Cl
Cl
(i)
H 3N
Cl
Cl H 3N NH 3
NH 3
Cl
Cl
en
en
(iv)Cl
Cl
(vii)
Cl
Cl
(viii)
Cl
Cl
(vi)
Cl
Cl
en
en (v)en
en en
en
en
en
图27.16
解：(a)i 和iii ；iv ，vi 和viii 均为几何异构体。 (b)vi 和viii 为旋光异构体。(c)i 和ii ；iv ，v 和vii 均为同一结构。
27.53 在图27.17中哪个离子具有旋光体？
Cl
Cl
en
en (i)
Cl
Cl
(ii)en
en
Co
Co
(vi)en
en en
Co
Cl Cl Co
Co en
en en
en
(iii)Cl Cl Co Co
en en
(iv)en
+
+
4+
4+
3+
图27.17
解：ii 和v 具有旋光体。
27.54 指出图27.18中各对异构体的类型，如果不存在同分异构体则写“无”。
解：（a ）几何异构体 （b ）无 （c ）无 （d ）无 (e)旋光异构体。
Br
Br
(a)
Br
Br
Br
Br
(b)
Br
Br
(c)
C
H Br H C
H
Br
Cl
H
Cl (d)
NO 2
NC 4H 4
Cl
NH 3Pt
NH 3Cl
NC 4H 4
NO 2(e)C
H 3C
Br
C 2H 5
H
C
H 3C H
C 2H 5
Br
图27.18
27.55 旋光异构体和几何异构体均不能用质谱法进行区分，试说出一个理由。
解：因为不同类型异构体的所有原子均与同样的其他原子相连，所以当分子分裂时其产生相同的碎片。
27.56 ［Pt ｛NH 2CH(C 6H 5)CH(C 6H 5)NH 2｝｛NH 2C(CH 3)2CH 2NH 2｝］2+
是由不具有旋光性的物质制取来
的，但其却具有旋光体。说明如何由此证明此铂的配位层不是四面体结构。能否由此证明其为平行正方形结构？
解：如果此配合物为如图27.19（a ）所示的四面体结构，则其为一个呈平面对称的两个五元环。但是因为其具有旋光性。所以不可能为此结构。其实际上可为图27.19（b ）所示的平面配位层结构，但由其旋光性并不能表明其必为平面结构，也可能有其他不同的结构。
C C
N H 2
H 2N
Pt N H 2
H 2N
C
C
H CH 3
C 6H 5H
H C 6H 5CH 3H
H 2N
N H 2
C C
Pt
C 6H 5
C 6H 5H
H H 2N H 2N
C C
H CH 3
CH 3
H (a)
(b)
图27.19
27.57 已知配离子[Co(en)3]3+存在两种旋光异构体，说明由此能够证明其不是六方形或三棱
形结构。又能否由此证明其为八面体结构？
解：如图27.20所示，六方形和三棱形配位层分子内必存在镜面对称结构，所以不具有旋光性。由该配合物不是六方形或三棱形的结构并不能证明其为八面体结构，其可能还存在别的几何异构体。
N
N
N
N
N N M 镜面N
N
N
N N N
图27.20
27.58 写出能够用来分离顺式-[Co(en)2Cl 2]+的外消旋混合物的反应物的反应系列。
解：其反应系列为：
(+)-cis-[Co(en)2Cl2] (-)-cis-[Co(en)2Cl2]+((-)-B-)
(+)-cis-[Co(en)2Cl2]((-)-B)+Cl-
(-)-cis-[Co(en)2Cl2]((-)-B)+Cl-
因为所得的两个化合物不是对映体，所以可用物理方法对其进行分离。分离后分别用过量的HCl处理，则又得到原来的化合物。
(+)-cis-[Co(en)2Cl2]((-)-B)+HCl (-)-cis-[Co(en)2Cl2]((-)-B)+HCl (+)-cis-[Co(en)2Cl2]+H((-)-B) (-)-cis-[Co(en)2Cl2]+H((-)-B)
27.4 配位化合物的价键理论
9.一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如cis-PtCl
4(NH
3
)
2
、cis-PtCl
2
(NH
3
)
2
和
cis-PtCl
2
(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。
9．答：
配合物M的d电子数配位数杂化轨道类型内/外轨型cis-PtCl4(NH3)266d2sp3内
cis-PtCl2(NH3)284dsp2内
cis-PtCl2(en)84dsp2内
27.59 写出下列各原子或离子的电子层结构并指出其未成队的电子数：（a）Fe （b）Fe2+（c）
Ni2+ （d）Cu2+（e）Pt2+（f）Pt4+
解：（a）1s22s22p63s23p64s23d6,有4个未成对电子。
（b）1s22s22p63s23p63d6,有4个未成对电子。
（c）1s22s22p63s23p63d8,有2个未成对电子。
（d）1s22s22p63s23p63d9,有1个未成对电子。
（e）1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d84f14,有2个未成对电子。
（f）1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d64f14,有4个未成对电子。
27.60 证明所有为八面体的镍（II）的配合物一定为外轨型配合物。
解：Ni2+的电子层结构为Ni2+
3d4s4p4d
Ni2+
因为只有一个空轨道能为电子对所占有，所以其不能形成内轨型杂化轨道d2sp3。八面体的杂化d轨道只可能为外层轨道参与的sp3d2型。
27.61 Mn(II)能与溴离子生成配合物，其顺磁性表明其具有5个未成对的电子。则其分子式
和几何结构是什么样的？
解：
3d oo oo oo oo 4s4p
sp3
MnBr42-为八面体结构
27.62 运用价键理论画出配离子[V(H2O)6]3+的中心原子的杂化轨道图。
解：
oo oo oo oo oo oo
d2sp3
3d4s4p
27.63 在配离子[MnBr4]2-中的杂化轨道为sp3，则其上有多少个未成对电子？
解：有5个未成对电子：
oo oo oo oo
3d4s4p
sp3
27.64 在[Cr(CN)6]3-上有多少个未成对电子？
解有3
个未成对电子：
d
2sp3
3d4s4p
27.65 在[ZnBr4]2-中锌原子sp3杂化轨道上的电子对与溴原子成键，则在此配合物中未成对的电子数有多少？
解Zn（Ⅱ）离子上有10个d原子。因为d轨道为全充满，所以其上没有未成对的电子。
27.66 求[Cr（NH3）6]3+上的未成对电子数有多少？并说明其为什么不必指名为内轨道或外轨道？
解因为铬（Ⅲ）离子上有3个未成对的3d电子，从而剩下两个空轨道形成没有电子对的内轨型键，所以其必不是外轨型。
27.69运用价键理论:(a)说明下列各配离子中金属中心原子的电子层结构；（b）预测其几何构型；（c）预测其磁矩；（i）[Ag(CN)2]-（ii）[Cu(CN)4]2-（iii）[Fe(CN)6]3-（iv）[Zn(CN)4]2-
解
(a) (b）（c）
[Ag(CN)2]-sp 线型0
[Cu(CN)4]2-dsp2平面正方型 1.73BM
[Fe(CN)6]3-d2sp3八面体型 1.73BM
[Zn(CN)4]2-sp3四面体型0
27.72（a）某金属离子配合物的磁矩为4.90BM；其另一同氧化态的配合物的磁矩为0。则此金属中心原子可能为下列的哪一个？CrⅢ，MnⅡ，MnⅢ，FeⅡ，FeⅢ，C OⅡ。（b）如果某金属离子配合物的磁矩为4.90BM和2.83BM，则其可能是这些离子中的哪一个？
解（a）FeⅡ（其未成对电子数要么为4，要么为0，所以必为d6构型）。（b）MnⅢ
（其未成对电子数要么为4，要么为2，所以必为d4构型）。
27.5晶体场理论
27．73证明稳定轨道降低时其分裂能为0.4⊿，而不稳定轨道升高时分裂能为0.6⊿。
解已知总的分裂能为⊿，设稳定化能为x，不稳定化能为y，则y-x=⊿，当轨道被平均占据时净能量不会增加，则：
2y+3x=0 3x+2（⊿+x）=0 5x=-2⊿x=-0.4⊿
27.74对于配离子[Cr（H2O）6]2+其平均配对能P为23500cm-1，⊿的值为13900cm-1。则求此配离子在处于高自旋和低自旋时的晶体场稳定化能，并指出哪个更稳定?
解对一个处于高自旋态的d4离子：
CFSE=-0.6⊿=-0.6（13900cm-1）=-8340cm-1
对于一个处于低自旋态的d4离子，其净晶体场稳定化能为
CFSE=-0.6⊿+P=-0.6（13900cm-1）+23500cm-1=+1260cm-1
一般来说能量越低的态越稳定。配体H2O不能够产生足够强的晶体场以生成低自旋态的钴（Ⅱ）配合物。因为⊿ 解对此d4弱场离子来说，Cr2+的水解焓比没有晶体场稳定化能的情况下要高，则 -0.6⊿=（-460kcal/mol）-（-435kcal/mol）=-25kcal/mol ⊿=[-25kcal/mol÷（-0.6）]·[350cm-1÷1kcal/mol]=14600cm-1 ⊿的实际值为13900 cm-1。 27.76 （a）运用晶体场理论，画出八面体结构铑（Ⅱ）的配离子的电子结构图，已知其晶体场分裂能⊿比起配对能P大。（b）求处于此结构的晶体场稳定化能。 解（a） （b）CFSE=-0.6⊿+P（即使是在球形结构里，配离子至少有2对电子对；在八面体结构中，其电子对数又增加了一对。） 27．77如果⊿大于配对能P，则下列各d n离子中哪个的晶体场稳定化能最小？d6，d7，d8，d9，d10。 解d10 （不论⊿的值为多少，其CFSE=0⊿，均为0）。 27.78 具有八面体结构的某配位化合物的d轨道上有5个电子，如果其平均配对能P为20500cm-1，且t2g—e g的能量差⊿为15500 cm-1，则此配合物为什么样的自旋状态? 解：因为P>Δ，所以其为高自旋态。 27.79 运用价键理论，举例说明内轨型并不意味着是低自旋。运用晶体场理论举例说明强场 并不意味着是低自旋。 解：当电子数等于或小于3时，其未成对电子的数量与内轨型键无关。例如铬（III）的配合物（d3 ）可以在内轨道的未成对电子数与自由金属离子的相同时而处于高自旋态。同样此离子可在没有成对电子（即低自旋）的情况下为强场。 d2sp3 27.80 什么因素决定为八面体的配合物是强还是弱的晶体场?要是晶体场稳定化能在强场和 弱场之间突然变化，则中心原子的轨道上有多少个d电子? 解：场的强弱取决于Δ和P值的相对大小。晶体场稳定化能的突然变化发生在d4,d5,d6和d7 构型上。 27.81 根据晶体场理论画出下列各配离子中中心原子的电子层结构图（比较27.67题和27.68 题）：（a）[Pd (en)2]2+ （b）[Co (CN)6]3- （c）[Ir (NH3)6]3+ (d) [Pt Cl6]2- 解：（a）(b) (c) (d) 27.82 求Δ=25 000cm-1,P=15 000cm-1的d6配合物的晶体场稳定化能。 解：d6离子处于强场（因为Δ>P），则 CFSE=-2.4Δ+2P=(-2.4) (25 000cm-1)+(2) (15 000cm-1) = -30 000 cm-1 27.83 求为平面正方形的d8 离子分别为强场和弱场时的晶体场稳定化能。并说明配体产生 弱场的配合物是否易为平面正方形? 解：平面正方形配合物的“强场”指两个最高轨道的分裂能大于其配对能。因此强场和弱场的构型分别为 CFSE=-2.456Δ+P CFSE=-1.456Δ 强场弱场 对于d8离子，八面体配合物的晶体场稳定能几乎与平面正方形弱场离子的相等，且形成两个额外的共价键，所以不可能形成平面正方形弱场配合物。 27.84 区分Δ＝0和CFSE=0的配离子，并分别举例。 解：Δ＝0表示不存在场——自由气体离子。CFSE=0 表示d 轨道的占据状态相同— —d 5弱场离子或d 10离子。例子见题27.85的答案。 27.85 分别为平面正方形、四面体、八面体的镍（II ）离子的以Δ表示的晶体场稳定化能是 多少？当为锌（II ）离子时其又是多少？ 解：镍（II ）为d 8。平面正方形、四面体、八面体的镍（II ）离子的晶体场稳定化能分 别为-2.456Δ+P ,-0.356Δ和-1.20Δ。锌（II ）是d 8离子且其任何几何形状的配合物的晶体场稳定化能均为0。 27.86 对于位于平面正方形（以ｘ和ｙ为坐标）结构中带负电荷的离子来说，哪个d 轨道的 能量最高？哪个最低？ 解：具有最高能量的轨道为d x 2-y 2；具有最低能量的为简并轨道d xy 和d yz 。 27.87 画表表示平面正方形配合物的晶体场稳定化能。假设只有d x 2-y 2和d xy 轨道的能量差 足够大，在某些情况下能够使电子成对。 解： d 电子数 CFSE 强场 d 电子数 CFSE 强场 1 -0.514Δ 2 -1.028Δ 3 -1.456Δ 4 -1.228Δ 5 -1.742Δ+P 6 -2.256Δ+P 7 -2.684Δ+P 8 -2.456Δ+P 9 -1.228Δ 10 0 注意：只有最高能级与其相邻能级的能量差Δ足够大，才可以形成强场。 27.88 说明为什么晶体场理论不适用于主族金属形成的配合物？ 解：因为主族金属没有未充满的次外层d 轨道，其要么为空的要么为全充满的， 所以 其晶体场稳定化能为0。 27.89 说明为什么d 8配合物比别的配合物更易形成平面正方形的几何结构？ 解：因为只有在d 8和d 9两种情况下，平面正方形配合物的晶体场稳定化能比八面体配合物的大得多。 27.90 根据晶体场理论，画出下列各配离子中中心原子的价电子层结构：（a ）[Pt(NH 3 )4]2+ （b ）[Cu(NH 3)4]2+（c ）[Cr(NH 3)6]3+ 解： （a ） （b ） （c ） 27.91 一d 9中心离子的价电子层结构与次外层d 轨道上具有单一正电子（e +）的一假想离 子的结构类似。则（a ）d +离子的基态是否简并？(b)具有八面体结构的d +离子的激发态的简并度为多少？(c)具有八面体结构的d 1离子的基态的简并度为多少? (d)说明为什么在一八面体中d 9构型被认为是与d 1构型“相反”的？ 解：（a）因为d9离子的基态是简并的——未成对电子可占据5个轨道中的任一个——“正电子离子”的基态也是简并的——正电子可占据5个轨道中的任一个。（b）激发态可占据t2g轨道上的任一个，也即为三重简并。 激发态的“正电子离子”基态的d1离子 （c）d1离子为三重简并。（d）可认为d9构型与d+构型相当，其基态的简并度与d1离子激发态的简并度相同，反之也对，所以说它们互为相反的。 27.92 当一八面体配合物的Δ与P成下列关系是：（1）Δ>P,(2)Δ 子的自旋状态：（a）d9 （b）d3 （c）d4 （d）d5 解： （1）Δ>P (2) Δ n x n x (a) d9 1 2 1 2 (b) d3 3 0 3 0 (c) d4 2 3 4 2 (d) d5 1 3 5 0 n=未成对电子数 x=简并度 27.93 (a)第一过渡系列元素的高自旋络合物的基态上未成对电子的数最大为多少？(b)它 是什么元素且氧化态是多少？ 解：（a）5 （b）Mn(II)和Fe(III)为d5离子。 27.94 如果第一过渡系列金属元素的某个配合物具有d i构型，则当i为多少时可只用磁性 来区分其八面体配合物的强场与弱场配位体？ 解：4，5，6和7。因为当电子数为1，2或3时，不论Δ值为多少其必只占据低轨道； 而当电子数等于或大于8时，不论Δ值为多少其低轨道必全充满。 27.96 有什么实例能够用来证明许多八面体配合物的Δ值比氢原子的1s轨道和2s轨道的能 量差要小？而氢原子上的哪两个轨道的能量差与八面体配合物的Δ值大小相当？ 解：氢原子的1s轨道和2s轨道的能量差处于电磁波中的紫外区，而配位化合物的Δ 值处于可见光区－能量低些－也即能量差要小些。氢原子的最高层轨道与第二层轨道 的能量差属于Balmer系，与八面体配合物的Δ值大小相当。 27.97 画出一直线型配合物的晶体场分裂图，假定配为体位于z轴上。 解：当在z轴上有两个负电荷时，直线型场的d x2轨道能量最高。此轨道上的一个电 子将位于 直接与负电荷毗连的区域。d xz和d yz轨道是简并的，能量次之。d xy和d x2－y2轨道是简并 的，能量最低。 d x2 d xz d yz d xy d x2－y2 27．98 说明为什么平面正方形配合物的d x2－y2轨道和d xy轨道的能量差与八面体配合物的此两轨道的能量差相等。 解：可以假设平面正方形是由八面体的两个相反的键拉长直到配体完全分离所得到的。 当z轴上的配体移动时，其对xy平面上的两个轨道造成的影响相同，正是因为这样，当 配体分离时两轨道的能量保持不变。 27．99如果没有晶体场稳定化能，Fe2+离子的水解焓比预期的要大11.4kcal/mol。假设水合配合物为高自旋，则估算[Fe (H2O)6]2+的△植为多少？ 解：d6弱场离子的晶体场稳定化能为-0.40△。因为配合物的能量降低了这么多（－11.4 kcal/mol），所以其水解焓要高。 CFSE=－11.4kcal/mol=－0.40 △=28.5 kcal/mol 27．100使用下面所给的晶格能，估算八面体配合物晶体VO，MnO和FeO的△值。 氧化物CaO TiO VO MnO FeO CoO NiO ZnO U/kJ/mol －3465 －3882－3917－3813－3923－3992－4076－4035 20 22 24 26 28 30 3450 35003550360036503700375038003850390039504000405041004150U /k J /m o l 解：由图27.21可知，Ca 2+，Mn 2+（弱场）和Zn 2+离子，d 0，d 5和d 10的CFSE =0。过这些点作一条平滑的曲线，由实际的点对应曲线上的点之差可估算出V 2+和Fe 2+的晶体场稳定化能： 对于V 2+ d 3 CFSE =－1.2△=－226 kJ/mol △=188 kJ/mol 对于Fe 2+ d 6 CFSE =－0.4△=－67 kJ/mol △=167kJ/mol 因为不论△植为多少，晶体场稳定化能均为0，所以无法估算出M n Ⅱ 的△植，不过其可能处于同样的范围内。 27．101 说明为什么铂（Ⅱ）和钯（Ⅱ）的配合物几乎都为平面正方形而镍（Ⅱ）的配合物只有少量的为平面正方形？ 解：铂（Ⅱ）和钯（Ⅱ）的配合物的△值较大。因为d 8离子的CFSE =－2.456△而八面体配合物的CFSE =－1.20△，这表明平面正方形结构较稳定。△值越大说明晶体场稳定化能之差也越大，当晶体场稳定化能之差大到可以克服两键（6与4）的键能损失时，平面正方形结构的配合物就能稳定存在。 Ca Ti V Cr Mn Fe Co Ni Zn 图27.21 配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。 配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。 第9章配位化合物 一判断题 1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（） 2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（） 3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（） 5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（） 8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（） 10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。（） 11 内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（） 12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。 13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（） 14 [Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（） 17 在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（） 18 已知E(Cu2+/Cu) = 0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu) = -0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V。（） 19 已知E(Ag+/Ag) = 0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag) = 0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V。（） 20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。（） 21 以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（） 22 Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（） 23 Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（） 25 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（） 26 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（） 27 已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（） 28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（）。 29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（）。 30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（） 31 具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。（） 无机化学试题 一．单选题 1．现有（a）Ni（CN）42-，（b）Fe（CN）64-还有另外两种即（c）MnCl64-，（d）CoCl42-四种配合物，它们的分裂能Δ从小到大的顺序是（） A．c〈b〈a〈d B. d〈c〈b〈a C．b〈a〈d〈c D. a〈d〈c〈b 2．下列物质实际上不存在的是（）A．Ti（NO3）4B。[V（H2O）6]3+ C．[Mn（HO）6] 2+D。NaCrO2 3．配合物[Pt（py）（NH）BrCl]的几何异构体的数目为（）A．2 B。3 C。4 D。5 4．根据18电子结构规则，原子序数为42的钼的单核羰基配合物Mo（CO）x中x的值为（）A．4 B。5 C。6 D。7 5．下列四种化合物都可作为防冻剂，参考它们的价格，哪一种经济效益最好（）O CH2OH CH2CH2CH OH A．CH2CH2B。2OH 四氢呋喃丙三醇 CH2OH C．2OH D。CH3OH 乙二醇甲醇 6．下列离子中不与氨水作用形成配合物的是（）A．Cd2+ B. Fe2+ C. Co2+ D. Ni2+ 7．目前对人类环境造成危害的酸雨主要是由下列的哪种气体造成的（）Ａ．ＣＯ2Ｂ．Ｈ2ＳＣ．ＳＯ2Ｄ．ＣＯ８．ＰＨ＝１.０的硫酸溶液的物质的量浓度是（）A．0.2mol/L B。0.1mol/L C。0.09mol/L D。0.05mol/L 9．将0.2mol/L氨水30mL与0.3mol/L盐酸20mL相互混合，溶液的PH值为（）A．4.01 B。4.75 C。5.08 D。8.64 10．AgBr晶体在1L氨水中的饱和溶液浓度为（mol/L）（）（已知Ag（NH3）2+的稳定常数为1.7×107，AgBr的Ksp=7.7×10-13） A．2.34×10-3 B。3.62×10-3 C．4.36×10-3 D。3.64×10-3 11．下列化合物中氢键表现最强的是（）Ａ。ＮＨ3Ｂ.Ｈ2ＯＣ.Ｈ2ＳＤ.ＨＦ 12．在元素周期表中，如果有第八周期，那么VA族未发现的元素的原子序数是（） 配位化学习题 1.命名下列配合物的配离子(任选4个) (1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3; (3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O; (5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; (4)二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III)； (5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案： 3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。 1化学热力学作用： 1）能否发生，2）极限如何。 2. 化学动力学作用： 1）反应速度。反应有多快，2）反应机理。如何进行反应， 3. 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。 4.根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？ 答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出他们属于哪一类异构现象？ 答案：前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4，化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4，二个配合物之间属解离异构关系。 6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。 1 配位化学导论总结 1. 配位化学 1) 定义：金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。 2) 基础：无机化学 3) 重要性：与其他学科互相渗透的交叉性学科 4) 发展： ● 近代配位化学: “键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式. ● 现代配位化学理论：建立：1893年，瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。 2. 配合物的基本概念 1) 定义：由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。 2) 组成: 内界、外界、中心体、配体、配位原子 3) 配体分类： 4) 中心原子的配位数： ● 定义：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。 ● 影响中心原子的配位数因素: A 、按配 体所含配 位原子的 数目分两 种： B 、根据 键合电子 的特征分 为三种： 3. 配合物的分类 4. 配合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 一、简单配合物的命名： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二?(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯?氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴(III) 中心离子 对配位数 的影响 配体对配 位数的影 响1、按中心原 子数目分为： 2、按配合物 所含配体种 类分为： 3、按配体的 齿数分类： 4、按配合物 地价键特点 分类： 配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.doczj.com/doc/a55664672.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.doczj.com/doc/a55664672.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一 个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4 泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A （试卷共6页，答题时间120分钟） 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( ) A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子； B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子； 3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ） A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ； B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ； C. [CdF4]2-< [HgF4]2-； D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-； 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2-； B. F-< C2O42-； C. NH3> en ； D. OH-> CN-； 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ； D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构； B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构； C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型； D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体； C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体； D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体； 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（） A. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； B. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； C. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； 配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度 级《配位化学》期末考试试题(A 卷) ————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 2 泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体 ； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.doczj.com/doc/a55664672.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； B. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； C. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； D. https://www.doczj.com/doc/a55664672.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8 第27章配位化合物（01） 27.1 配位层的特性 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.2 八面体共有几个面？几个角？具有八面体配位结构的中心离子 的配位数是多少？ 解顾名思义八面体有八个面，但有六个角。因为配位体处于八面体的角上，所以具有八面体配位结果的金属的配位数是六。 27.3 在无限稀的溶液中CoBr·4NH3·2H2O的摩尔电导率为： 420cm-1·Ω-1,由此推导此配位化合物的组成。 解此电导率与（3＋，1－）的电解质相对应；所以配位化合物可表示为：[Co(NH3)4(H2O)2]3+(Br-)3，或为更简单的：[Co(NH3)4(H2O)2]Br3。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4 27.5 配平方程式：AgCl(s)+NH3→ 解AgCl(s)+NH3 → Au(NH3)2++Cl- 27.6 把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：(a) K[Co(NH3)2(NO2)4] (b) Cr(NH3)3(NO2)3] (c) [Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2(d) Mg[Cr(NH3)(NO2)5] 解离子数及其电荷数越多其电导率越大，则按摩尔电导率递增的顺序排列为：b 泰山医学院2010-2011年第二学期《配位化学》试卷A 卷 2009级应用化学本科 题号 一 二 三 总分 统分人 复核人 得分 一、填空题（每空 1 分，共16分） 1、命名：K[PtCl 3NH 3] ， K 4[Fe(CN)6] 。 2、根据名称写分子式： 二(μ- 羰基) ·二(三羰基合钴)(Co-Co) ， 十二羰基合－三角－三锇 。 3、八面体单齿配体配合物的异构体数目 ： 配合物类型 立体异构数 对映体数目 Ma2b2c2 Ma3bcd 4、测得()+363NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为 。 5、有两种组成相同的CoSO 4Br(NH 3)5的配合物.其一的水溶液为无色，加AgNO 3后生成黄色沉淀；若加BaCl 2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl 2溶液生成沉淀，若加入AgNO 3溶液无变化。它们的结构式其一 , 其二 。 6、根据键合电子的特征配体可分为三种类型，其一 ， 其二 ，其三 。 7、根据名称画出结构式： 面-三氯·三氨合钴(III ) 反-四氯·二氨合铂(Ⅳ) 二、简答题（每题 8分，共64分） 得分 阅卷人 得分 阅卷人 1、试用分子轨道理论阐明X-、NH3和CO 在光谱化学序列中的次序。 2、.什么是Jahn-Teller 效应？用Jahn-Teller 效应说明下列配位离子中哪些会发生变形 3、分别计算 Co 3+ 形成的强场和弱场正八面体配合物的CFSE ，并比较两种配合物的稳定性。 4、电子从一个能级跃迁到另一个能级必须遵守一定的规律, 这种规律称为光谱选律。光谱旋律包括几条并做相应说明。 5、如果严格按照光谱选律, 将看不到过渡金属d －d 跃迁, 当然也就看不到过渡金属离子的颜色, 但事实却相反, 过渡金属离子有丰富多彩的颜色, 请解释原因。 6、比较V(NH 3)63＋ 、Co(NH 3)63＋两种离子的活性并解释原因。 7、根据18电子原则估算多原子分子中存在的M －M 键数，并推测Ir 4(CO)12分子结构。（Ir 价电子数9） 8、下图为[Co(H 2O)6]2+和[CoCl 4]2-的电子光谱，请判断其归属 ()()()-++--+4626 236 2462426 2)()()()()()(MnCl f O H Cr e O H Ti d CuCl c CuCl b O H Ni a 配合物结构 一、配位化合物的定义 由提供孤电子对（NH 3、H 2O 、X － ）或π电子（H 2C ＝CH 2 、 ）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。 二、配位化合物的组成 1．配合物由内界（inner ）和外界（outer ）组成。外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。例如： Fe(CO)5 Pt(NH 3)2Cl 2 2．内界由中心体（center ）和配位体（ligand ）组成。 (1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d 区或ds 区元素。用M 表示。 (2) 配位体 (L)（简称配体）：提供孤对电子对或π电子的离子，离子团或中性分子。 三、配位化合物的分类（Classification ） 1．Classical complexes ：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如：+23)Ag(NH ，- 34Cu(CN) 2．π-complexes ：配体提供π电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。 例如：255)H Fe(C ，)]H C (K[PtCl 423（第一个π配合物，Zeise ’s salt ） H 2C CH 2 M 配体提供：2个π电子 4个π电子 6个π电子 四、配位体（L ）Ligand 1．根据配体中配位原子的不同，配体可分类成： (1) 单基（齿）配体（unidentate ligand ）：配体中只含有一个配位原子； 例如：NH 3、H 2O 、X － 、 (py) (2) 多基（齿）配体（multidentate ligand ）：配体中含有两个或两个以上的配位原子。由单齿配体组成 的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate ）。 2．一些常见的配体： (1) 单基配体：X －：F －(fluoro)、Cl －(chloro)、Br －(bromo)、I － (iodo)、H 2O (aquo)、 CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C 5H 5N (py)、OH － (hydroxo) (2) 双基配体：en (乙二胺) H 2NCH 2CH 2NH 2（ethylenediamine ） ox 2-（草酸根） （oxalate ion ） gly - （氨基乙酸根） bipy （联吡啶） （2,2’-dipyridyl ） (3) 多基配体：EDTA （乙二胺四乙酸）（六齿）(H 4Y) （ethylenediaminetetracetato ） 五、配位数（Coordination Number ） 1．中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数 2．若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数 ? 配位原子数 / 每个配体 3．确定配位数的经验规则—EAN 规则（Effective atomic number rule ）或十八电子（九轨道）规则 (1) 含义： a ．EAN 规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54， 86） b ．十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n - 1)d 10n s 2n p 6 N O C O C O O H 2NCH 2C O O N N HOOCH 2C NCH 2CH 2N HOOCH 2C CH 2COOH CH 2COOH 配位聚合物在光电磁材料中的应用 摘要：配位聚合物由于其特殊的结构及其在光电磁等方面优异的性能引起了科学家的广泛关注。本文综述了金属有机化合物在光电磁材料中的应用，并对新型多功能材料在设计、合 成与应用方面的广阔前景作了展望。 关键词：配位聚合物；多功能材料；非线性光学；材料化学 引言： 配位聚合物(coordination polymers)或金属-有机框架(metal-organic frameworks,简称 MOFs)是指利用金属离子与有机桥联配体通过配位键合作用而形成的一类具有一维，二维或三维无限网络结构的配位化合物[1]。近年来，配位聚合物作为一种新型的功能化分子材料以其良好的结构可裁性和易功能化的特性引起了研究者浓厚的兴趣。配合物有无机的金属离子和有机配体，因此它兼有无机和有机化合物的特性，而且还有可能出现无机化合物和有机化合物均没有的新性质。配位聚合物分子材料的设计合成、结构及性能研究是近年来十分活跃的研究领域之一，它跨越了无机化学、配位化学、有机化学、物理化学、超分子化学、材料化学、生物化学、晶体工程学和拓扑学等多个学科领域，它的研究对于发展合成化学、结构化学和材料化学的基本概念及基础理论具有重要的学术意义，同时对开发新型高性能的功能分子材料具有重要的应用价值[2-7]。并对分子器件和分子机器的发展起着至关重要的作用。配位聚合物在新的分子材料中将发挥重要的作用。配位化学理论在材料的分子设计中也将起着重要的指导作用。 材料按其性能特征和用途大致可划分为结构材料和功能材料两大类。功能材料种类繁多，功能各异，其共同的特点和发展趋势是：(1) 性能优异；(2) 分子化；(3) 巨大的应用前景。金属有机光电磁材料综合了这几方面特点，将发展成为新一代材料，其结构和性能决定了它的应用越来越广泛。以下是金属有机化合物分别在光电磁材料中的应用。 1配位聚合物在光学材料中的应用 配位聚合物的光学性质研究主要集中在光致发光、电致发光以及非线性光学等方面 化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、（×）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（√ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、（√ ）指示剂的变色范围越窄越好。 4、（×）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（√ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（×）高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、（√ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（√ ）随机误差具有重复性，单向性。 9、（×）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量点。 10、（×）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应当用Q验。 二、选择题。20分 1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ）A：定性分析、定量分析、结构分析B：常量分析、半微量分析、微量分析 C：无机分析、有机分析D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ）A：天平零点突然变化B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法B：返滴定法 C：置换滴定法D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：……………………………………………（ D ） A：优级纯的Na2B4O7·10H2O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na2C2O4D：烘干的Na2C03 配位化学通宵版一. 命名 4. 画出下列配合物和配合离子的几何结构： (a) [Pt(en)2]2+； (b) 顺-二水二草酸合铁(III)离子 ； (c) 四碘合汞(II)离子； (d) [Mo(en)3]3+； (e) 五氨一氯合钒(II)离子； (f) 顺-二氨二硫氰酸根合钯(II)。 5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴（III ）的化学式是___________； (NH4)3[CrCl2(SCN)4]的学名是____________; 二. 常见单齿配体 配位原子 常见单齿配体 C CO(羰基)、CN –(氰 ) N NH3(氨)、NH2– (氨基)、NO(亚硝酰基)、NO2– (硝基)、NCS – (异硫氰酸根)、Py (吡啶) 、N3– (叠氮) S S2– (硫)、 HS- (巯) 、 SO42- (硫酸根)、 S2O3– (硫代硫酸根)、SCN – (硫氰酸根) O O2-(氧)、 O2 (双氧)、 H2O (水) 、 OH – (羟基)、 ONO- (亚硝酸根) X F- (氟) 、Cl- (氯) 、Br- (溴) 、I- (碘) 三. 价键理论、晶体场理论 配 位数 杂化轨道 空间构型 实例 2 sp 直线型 Cu(NH 3)2+ 3 sp2 平面三角型 HgI 3- 4 sp3 dsp2或sp2d 四面体型 正方形 Cd(SCN)42- Ni(CN)42- 5 dsp3 或d4s 三角双锥 正方锥型 Fe(CO)5 VO(AcAc)2 6 d2sp3或sp3d2 正八面体 Co(NH 3)63+ 作业 1、什么是价键理论,并用价键理论说明下列配合物或配离子的杂化态、空间构型、d 电子的排布和磁距以及顺磁性或抗磁性 [Ni(NH3)4]2+ [NiCl4]2- [Co(CN)6]3- [Mn(CN)6]3- [Ni(CO)4] [Fe(CO)5] 2、已知[Ni(CN)4]2– 和[HgI4]2– 都是抗磁性的，试用价键理论分析这两个配离子采用哪种杂化轨道成键，其空间构型是什么？是内轨型还是外轨型配合物？ 3. 指出下列配离子哪些是高自旋？哪些是低自旋的？并说明理由． (1) FeF63- (2)CoF63- (3) Co(H2O)63+ (4) Fe(CN)63- (5) Mn(CN)64- (6) Cr(CN)63- (7)Co(NO2)63- (8) Co(NH3)63+ 3d 4s 4 p s p 3d 4s 4p s p 2 3d 4 s 4p s p 3 3d 4s 4p ds p2 3d 4s 4p ds p3 3d 4s 4 p d 4 s 3d 4s 4 p d2s p3 配位化学论文 分子轨道理论的发展及其应用 160113004 2013级化教一班马慧敏 一、前言 价建理论、分子轨道理论和配位场理论是三种重要的化学键理论。三、四十年代，价键理论占主要的地位。五十年代以来由于分子轨道理论容易计算且得到实验（光电能谱）的支持，取得了巨大的发展，逐渐占优势。价建理论不但在理论化学上有重要的意义（下文中将详细介绍）。在应用领域也有重要的发展，如分子轨道理论计算有机化合物的吸收光谱用于染料化学；前线分子轨道理论在选矿中的研究等等。 二、简介 1、分子轨道理论产生和发展 在分子轨道理论出现以前，价键理论着眼于成键原子间最外层轨道中未成对的电子在形成化学键时的贡献，能成功地解释了共价分子的空间构型，因而得到了广泛的应用。但如能考虑成键原子的层电子在成键时贡献，显然更符合成键的实际情况。1932年，美国化学家 Mulliken RS和德国化学家HundF 提出了一种新的共价键理论——分子轨道理论（molecular orbital theory），即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多原子分子的结构。目前，该理论在现代共价键理论中占有很重要的地位。 以下是各个年代提出的关于分子轨道理论的一些重要理论和方法，是分子轨道理论发展过程中的几个里程碑！ 1926-1932年，在讨论分子光谱时，Mulliken和Hund提出了分子轨道理论。 认为：电子是在整个分子轨道中运动，不是定域化的。他们还提出能级图、成键、反键轨道等重要的概念。 1931-1933年，Hukel提出了一种简单的分子轨道理论，用于讨论共轭分子的性质，相当成功。 1950年，Boys用Guass函数研究原子轨道，解决了多中心积分问题，是今天广为利用的自洽场分子轨道理论的基础，在量子化学的研究中占有重要地位。 1951年，Roothaan在Hartree-Fock方程的基础上，把分子轨道写成原子轨道的线性组合，得到Roothaan方程。 1952年，福井谦一提出前线分子轨道理论，用以讨论分子的化学活性和分子间相互作用等，可以解释许多实验结果。 1965年，Woodward和Hoffman提出分子轨道对称守恒原理，发展成讨论基元反应发生可能性的重要规则。用于指导某些复杂化合物分子的合成。 2、分子轨道理论的含义和一些重要分子轨道的构成方法 1)分子轨道理论的含义配位化学试题
配合物 习题及答案
第9章 配位化合物习题
无机化学试题
配位化学练习题
配位化学总结
配位化学习题
2010级《配位化学》期末考试试题(A卷)
(完整版)配位化学练习题
级《配位化学》期末考试试题(A卷)
配位化学习题(学习资料)
2011配位化学A卷
晶体结构,配合物结构知识点与习题
配位化学
化学分析试题及答案..
配位化学习题通宵版
配位化学论文设计---分子轨道理论
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