配位化学复习题
1．试用图形表示下列配合物所有可能的异构体并指明它们各属哪一类异构体。
（1）[Co(en)2(H2O)Cl]
（2）[Co(NH3)3(H2O)ClBr]+（3）Rh(en)2Br2]
2
（4）Pt(en)2Cl2Br2（5）Pt(Gly)3（6）[Cr(en)3][Cr(CN)6]
2．配合物[Pt(py)(NH3)(NO2)ClBrI]共有多少个几何异构体？
3．试举出一种非直接测定结构的实验方法区别以下各对同分异构体：（1）[Cr(H2O)6]Cl3和[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
（2）[Co(NH3)5Br](C2O4)和[Co(NH3)5(C2O4)]Br
（3）[Co(NH3)5(ONO)]Cl2和[Co(NH3)5(NO2)]Cl2
4．解释下列事实：
（1）[ZnCl4]2-为四面体构型而[PdCl4]2-却为平面正方形？
（2）Ni(II)的四配位化合物既可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd(II)和Pt(II)却没有已知的四面体配合物？
（3）根据[Fe(CN)6]4水溶液的13C-NMR只显示一个峰的事实，讨论它的结构。（4）主族元素和过渡元素四配位化合物的几何构型有何异同？为什么？（5）形成高配位化合物一般需要具备什么条件？哪些金属离子和配体可以满足这些条件？试举出配位数为八、九、十的配合物各一例，并说明其几何构型和所属点群。
5．阐述晶体场？分裂能的大小有何规律？分裂能与周期数有什么关系？
6. 为什么T d 场的分裂能比O h 场小? 如何理解四面体配合物大多数是高自旋的?
7．d n 离子哪些无高低自旋的可能？哪些有高低自旋之分？确定高低自旋的实验方法是什么？用什么参数可以判断高低自旋？
8．根据LFT 绘出d 轨道在O h 场和T d 场中的能级分裂图。标出分裂后d 轨道的符号
9．什么叫光化学顺序？如何理解电子云伸展效应？
10．指出下列配离子哪些是高自旋的？哪些是低自旋的？并说明理由。
(1) FeF 36- (2) CoF 36- (3) Co(H 2O)36+ (4) Fe(CN)36-
(5) Mn(CN)46- (6) Cr(CN)36- (7) Co(NO 2)26- (8) Co(NH 3)36+
11．LFSE 的意义是什么在ML 6 配合物中LSFE 随d 电子数的变化有何特征？ 12．什么叫Jahn-Tel1cr 效应？d 轨道哪些构型易发生畸变，哪些不易畸变，为什么？指出下列离子中易发生畸变者(ML 6为O h ML 4为Td 或D 4h )。
(1) Co(H 2O)36+ (2) Ti(H 2O)36+ (3) Fe(CN)46- (4) CoCl 24-
(5)Pt(CN)24-
(6) ZnCl 24- (7) Co(en)23+ (8) FeCl 4- (9) Mn(H 2O)26+
13．试从Jahn-Teller 效应解释Cu 2+化合物的构型常常是四条、短键二条长键即近似为平面正方形四配位的结构。
14．已知第一过渡系M 2+离子半径如下表，写出他们在O h 弱场中的d 电子构型解释离子半径变化的规律。
15．配合物的分子轨道理论的基本要点是什么请绘出Co(NH 3)36+
配离子的
MO 能级图指出配离子生成前后的电子排布标明分裂能的位置。 16．根据LFT 并用下列配离子性质写出d 电子的构型并计算出磁矩。
17．试判断下述离子的几何构型：
(1) Co(CN)36-（反磁性的）(2) NiF 46-（二个成单电子） (3) CrF 46-（四个成
单电子） (4) AuCl 4-（反磁性的） (5) FeF 4-（五个成单电子）
(6) NiF 26-（反磁性的）
18．在用紫外分光光度法测定配离子的吸收光谱时，应如何选择溶剂在配制配离子的溶液时常使用高氯酸而不用盐酸和硫酸你能说明为什么吗？
19．说明Cu(H 2O)24+和Cu(NH 3)24+ 的颜色差异并指出产生这些差异的原因。
20．试以K 2PtCl 4 为主要原料合成下列配合物，并用图表示反应的可能途径：
Pt
Cl
Br NH 3
py
Pt
Br
Cl NH 3
py Pt
Br
NH 3Cl
py
21．写出下列取代反应的机理：
Pt
Cl
NHEt 2
Cl +
NHEt
2
*Pr 3P
Pt
Cl
NHEt
2
Cl
Pr 3P
+NHEt 2
*
22．Pt(NH 3)2Cl 2有两种几何异构体A 和B 。当A 用硫脲(tu)处理时，生成[Pt(tu)4]2；当B 用硫脲处理时则生成[Pt(NH 3)2(tu)2]2。解释上述实验事实并写出A 和B 的结构式。
23．实验表明Ni(CO)4在甲苯溶液中与14CO 交换配体的反应速率与14CO 无关，试推测此反应的反应机理。
24．实验测得下列配合物的水交换反应的活化体积(cm 3·mol -1)为：
[Co(NH 3)5(H 2O)]3，+1.2 (298 K) [Cr(NH 3)5(H 2O)]3，-5.8 (298 K) [Rh(NH 3)5(H 2O)]3， -4.1 (308 K)
解释这些反应的机理。
25．一个常以外球机理反应的氧化剂与[V(H 2O)6]2 的反应比与[Cr(H 2O)6]2 的反应要快，为什么？
26．下列反应按哪种电子转移机理进行？为什么？
(1) [Co(NH 3)6]3+ + [Cr(H 2O)6]2+ → (2) [Cr(NH 3)5Cl]2+ + [*Cr(H 2O)6]2+ →
27．由配合物的晶体场理论说明Co 2+ 水合盐的颜色变化。
CoCl 2 6H 2O CoCl 2 4H 2O CoCl 2 2H 2O CoCl 2
..381K 332K 413K Co(H 2O)62+
(粉红色)
Cl 2CoCl 4
2-四面体型
八面体型
(蓝色)蓝紫红粉红粉红
.
28．配位体场的强弱可以强烈地影响元素的某种价态物种的氧化还原性，如：
φθ(Fe(H 2O)36+/Fe(H 2O)26+= 0.771 V ，φθ(Fe(phen)33+/Fe(phen)23+=1.14 V ； φθ(Co(H 2O)36+/Co(H 2O)26+=1.84 V ，φθ(Co(CN)36-/Co(CN)46-= 0.81 V ；
随着场强的增加，前者电极电势增加，后者电极电势减少。请就此现象作出解释。
29．计算下列化合物的价电子数，指出哪些符合FAN 规则。 (1) V(CO)6 (2) W(CO)6 (3) Ru(CO)4H
(4) Ir(CO)(PPh 3)2Cl (5) Ni(η2C 5H 5)(NO) (6) [Pt(η2 C 2H 4)Cl 3]- 30．下列原子簇化合物中哪些具有M=M 双键?为什么?
(1) Fe 3(CO)12 (2) H 2Os 3(CO)10 (3) H 4Re 4(CO)12 (4) [Re 4(CO)16]2- 31．金属羰基化合物中CO 和金属原子的配位方式有几种？各是什么？举例说明。
32．回答下列问题：
(1)为什么羰基化合物中过渡元素可以是零价(如Fe(CO)5)或者是负价(如
[Co(CO)4] )？
(2) 为什么金属Mn 、Tc 、Re 、Co 、Rh 、Ir 易形成多核羰基化合物？ 33．研究双氮配合物有什么意义？
34．总结二茂铁的主要合成方法及研究意义。 35．解释什么是协同成键作用 36．举例说明π酸配位体与π
配位体的成键特征和π
酸配合物和π
配合
物的异同。 下列配位体哪些是π
酸配位体？哪些是π
配位体？
CO 、C 5H 5、N 2、CN 、PR 3、AsR 3、C 6H 6、C 2H 4、C 4H 6(丁二烯)、bipy 、phen
37. 写出下列配位离子的电子排布，指出其中哪些的构型会发生畸变，哪些不发生畸变。
(1) +362O)Cr(H ；(2) Ti(H O)263+；(3) Fe(CN)64-；(4) CoCl 42-(T d )；(5) Pt(CN)42-(D 4h )；
(6) ZnCl 42-；(7) Cu(en)32+；(8) FeCl 4-；(9) Mn(H O)262+；(10) Fe(CN)63-
选择题：（1）下列说确的是（ ）。
（a ） 只有金属离子才能作为配合物的形成体; （b ） 配位体的数目就是形成体的配位数;
（c）配离子的电荷数等于中心离子的电荷数;
（d）配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型。
(2)下列配离子浓度相同时，解离产生Zn2+浓度最小的是（）。
(a)[Zn(NH3)4]2+;
(b)[Zn(NH3)2(H2O)2]2+;
(c)[Zn(en)2]2+;
(d)[Zn(CN)4]2-
(3)乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质?( )
(a)复合物;
(b)沉淀物;
(c)螯合物;
(d)聚合物.
一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道类型，并说明它们是轨型还是外轨型配合物。
下列生物配合物的中心金属离子分别为：
(1) 叶绿素：；(2) 辅酶B12：；
(3) 铜蓝蛋白：；(4) 羧肽酶A：。
血红蛋白的主要生理功能是，它的功能物质
是，后者是由和形成的生物配合物。
简答
1、尽管就晶体场分裂来说F-是最弱的配位体之一，但配合物[NiF6]2-却是反磁
性的。试解释之。
2、Co2+容易形成四面体氯配合物，但是，Ni2+却不易形成。理由何在？
3、若[CoF6]3-是一个高自旋配合物，试预言[CoBr6]3-是什么配合物？事实上
[CoF6]3-是唯一已知的二元Co3+/卤素化合物。试解释[CoX6]3-为什么不存在？这里X=Cl-、Br-和I-。
4、由一氧化碳与低氧化态的过渡金属生成多种络合物，试问镧系元素的羰基
络合物可能是稳定的吗? 说明理由．
5、在CrCl2晶体中，有两个配位体与金属离子的距离(2.90?)要比另外四个配
位体与金属离子的距离(2.39 ?)大得多。试解释之。
6、配离子[CoF6]3- 可能发生四方畸变；与[CuX6]4-离子比较，它的畸变是否
大? 是轴向伸长还是轴向缩短?
7、以下络合物的最强可见吸收带的摩尔消光系数为：[Mn(H2O)6]2+，0.035；
[MnBr4]2-，4.0；[Co(H2O)6]2+，10；[CoCl4]2-，600。试解释之。
解释
1、在CO作为配位体的过渡金属络合物中，连接金属和配位体的配位原子总
是C，尽管氧的电负性更强，而CO中的C和O都有一对孤对电子．
2、尽管CO和N2是等电子的，但分子氮络合物的稳定性一般比较差．
3、在金属羰基络合物中，中心金属离子通常处于低氧化态.
4、含有CO和NO配位体的钛化合物是难于形成的．
绘出下列配合物可能存在的几何异构体：
(1) 八面体[RuCl2(NH3)4]；(2) 平面四方形[IrH(CO)(PR3)2]；
(3) 四面体[CoCl3(OH2)]；(4) 八面体[IrCl3(PEt3)3]；
(5) 八面体[CoCl2(en)(NH3)2]+。
试写出：(1) Cr、Mo、W的价电子排布；
(2) Cr(CO)6中Cr(O)的d6电子排布，指明各轨道的成键情况；
(3) 从下列羰基化合物中能看出何种规律性?
VI VII VIII
d6 d7 d8 d9 d10
Cr(CO)6Mn2(CO)1
0 Fe(CO)5Co2(CO)
8
Ni(CO)4
Mo(CO)
6Tc2(CO)10 Ru(CO)5Rh2(CO)
8
W(CO)6Re2(CO)10 Os(CO)5Ir2(CO)8
?
试解释若[Cr(H2O)6]3+界中的H2O逐步被NH3取代后，溶液的颜色从紫红→浅红→橙红→橙黄→黄色变化。
已知下述配合物磁矩：
(1) [Cd(CN)4]2-： = 0 B.M.； (2) [Co(en)2Cl 2]Cl ： = 0 B.M.
命名、并根据价键理论说明中心离子轨道杂化类型、配离子价层电子排布、配离子空间构型及属何种类型(轨或外轨型)配合物。
已知+243)Ni(NH 和-24Ni(CN)的磁矩分别为3.2 B.M.和零。
试推断这两种配离子的中心原子的电子排布、成配键的轨道和空间构型诸方面的差异。
Co(NH 3)5(SO 4)Br 有两种异构体，一种为红色，另一种为紫色。两种异构体都可溶于水形成两种离子。红色异构体的水溶液在加入AgNO 3后生成AgBr 沉淀，但在加入BaCl 2后没有BaSO 4沉淀。而紫色异构体具有相反的性质。根据上述信息，写出两种异构体的结构表达式。
在酸性介质中，Co 3+可以氧化Cl
，但[Co(NH 3)6]3+却不能。由此事实
可以推断[Co(NH 3)6]3+及[Co(NH 3)6]2+的稳定性大小吗? 为什么?
若Co 3+ 离子的电子成对能P 为21000 cm -1 ，由F
离子形成的配位场分
裂能Δo = 13000 cm -1，由NH 3形成的配位场分裂能Δo = 23000 cm -1 。请预
测-36CoF 、Co(NH 3)+
36配离子的磁性及电子排布。
反磁性配离子[Co(en)3]
(en 为乙二胺分子)及[Co(NO 2)6]3
的溶液
显橙黄色；顺磁性配合物[Co(H 2O)3F 3] 及 [CoF 6]的溶液显蓝色。试定性
解释上述颜色的差异。
已知氨与铜离子(Cu2+)形成配离子的逐级积累常数分别为：
lg 1 = 4.31，lg 2 = 7.61，lg 3 = 10.48，lg 4 = 12.19 ，
试求当溶液中氨的平衡浓度为0.10 mol·dm-3时，溶液中[Cu2+]，[Cu(NH3)2+]，[Cu(NH3)22+]，[Cu(NH3)32+]，[Cu(NH3)42+]各离子浓度所占百分比。
分裂能的大小是由哪几个因素所决定的?
取某钒酸盐溶液25.00 cm3加H2SO4酸化后通入SO2进行还原，反应完成后，过量的SO2通过加热煮沸除去。然后用0.01873 mol·dm-1的KMnO4溶液滴定至出现微红色，共用去23.20 cm3KMnO4溶液。另取10.00 cm3同样的溶液，酸化后，加入Zn片进行充分还原。然后，用同样的KMnO4溶液滴定至微红色。写出还原反应和滴定反应的化学反应方程式。计算原钒酸盐溶液中钒的浓度，及第二次滴定所消耗的KMnO4溶液的体积。
3+水溶液的吸收光谱在437 nm有一极值，(1) Co(NH)363+的晶Co(NH)
36
体场分裂能△可直接由极值求得，△是多少？估计离子颜色。(2) d电子平均成对能P = 2.10 106 m1，说明中心离子Co3+d n电子排布及磁性。
一、命名下列配合物(,共20分)
1.232)(P Ph PtCl
2.)]([33NH PtCl K
3.3253])([Cl O H NH Co
4.Cl NO OH NH NH Py Pt )])()()(([223
5.)])(()([2223NH NO NH Pt
二、选择题 (每题2分本题40分)
1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是(
)
1(A).硫酸六氨合钴(Ⅱ);(B).普鲁士蓝; (C).硫酸四氨合钴(Ⅱ); (D).氯化二氨合银(Ⅰ) 2.配位化学的奠基人是(
)
(A).阿仑尼乌斯; (B).路易斯; (C).鲍林;(D).维尔纳; 3.下列说法中错误的是(
)
(A)配合物的形成体通常是过渡金属元素; (B).配键是稳定的化学键;
(C).配键的强度可以和氢键相比较;
(D).四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象; 4.下列说法中正确的是(
)
(A).配位原子的孤对电子对越多,其配位能力就越强; (B).电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强; (C).OH C CH --3配体是双齿配体; (D).在+22])(en Cu 中,+2Cu 的配位数是4. 5.下列说法中错误的是(
)
(A).一般说来轨型配合物较外轨型配合物稳定; (B).ⅡB 族元素形成为四的配离子几乎都是四面体型; (C).-CN 和CO 作为配体时力图形成轨型配合物; (D).金属原子不能作配合物的形成体; 6.下列说法中正确的是(
)
(A).配合物的界与外界之间主要以共价键结合; (B).界中有配键,也可能形成共价键;
(C).由多齿配体形成的配合物,可称为螯合物; (D).在螯合物中没有离子键; 7.下列说法中错误的是(
)
(A)对于+2Ni 来说,当配位数为6时,无论是强场配体或弱场配体,只能采用23d sp 杂化;
(B).对+2Ni 来说,当配位数为4时,随配体的不同可采取2dsp 或3sp 杂化; (C).无论中心离子杂化转道是32sp d 或23d sp ,其构型均为八面体; (D).配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质; 8.下列说法中错误的是(
)
(A).配位平衡指溶液中配合物离解为界和外界的离解平衡;
(B).配位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多可少离解为形成体和配体的离解平衡;
(C).配离子在溶液中的行为象弱电解质;
(D).对配位平衡来说:1=?不稳稳K K
9.解释在3FeCl 溶液中滴加KCNS 试剂,溶液变红的原因是(
)
(A). 3FeCl 被稀释; (B).生成了-36])([CNS Fe ; (C).没有反应; (D).生成了3)(CNS Fe 沉淀;
10.下列试剂能溶解332)(,)(,)(OH Fe OH AgBrCr OH Zn 四种沉淀的是( )
(A).氨水;
(B).氰化钾溶液; (C).硝酸;
(D).盐酸;
11.下列配体的配位能力的强弱次序为(
)
(A).--->>>>X O H CNS NH CN 23;(B). --->>>>X O H NH CNS CN 23 (C).--->>>>CNS NH CN O H X 32;(D).--->>>>CNS NH O H CN X 32 12.轨型配离子-24])([CN Cu 的磁距等于.2.0B.M,判断其空间构形和中心离子的杂化轨道分别为(
)
(A).四面体型和3sp ;(B).正方形和2dsp ; (C).八面体形和23d sp ;(D).八面体型和32sp d
13.下列配离子都具有相同的强场配体)(-CN ,其中属于外轨型配合物的是(
).
(A).-24])([CN Zn ;(B).-24])(CN Cu ;(C).-24])([CN Ni ;(D).-36])([CN Co
14.以-CN 和CO 作配体时较之以-F 和O H 2作配体时形成的配合物多为轨型,其原因是(
)
(A).在-CN 和CO 中的C 较之F 和O 更易提供电子对;
(B).C 比O 和F 的原子半径大,极化率大,易变形,所提供的电子对易进入中心体
的层空轨道;
(C).C 的原子量较之F 和O 小;
(D). -CN 和CO 的式量较之F 和O 的原子量大;
15.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的碱性强,其原因是( ).
(A)配位酸碱较稳定;(B).配位酸,碱较不稳定;
(C).+H 或-OH 为配位酸或碱的外界;(D).配位后极性增加;
16.+362])([NO Co 显黄色(吸收紫光),而+363])(NH Co 显橙色(吸收蓝光),根据它们颜色(或所吸收光的波长),判断出+3Co 在这两种配离子中分裂能)(?的大小为(
)
(A).相等;
(B).不能判断;
(C).++?>?363362])([])([NH Co NO Co ;(D). ++?
(A).?>P 时形成低自旋配合物;(B).?
P 时形成高自旋配合物;(D). ?=P 时形成低自旋配合物; 18.在-]))(([242O C en Co 中,+3Co 的配位数是( ).
(A).2; (B).3; (C).4; (D).6
19.配合物232)(NH PtCl 为平面四边形,则它可能有的异构现象称为( ).
(A)旋光异构;(B).几何异构;(C).离解异构;(D).配位异构;
20.已知AgI 的1K K sp =,-])([2CN Ag 的2K K =稳,则下列反应
---+=+I CN Ag CN s AgI ])([2)(2的平衡常数K 为(
)
(A).21K K ?; (B).12/K K ;(C).21/K K ;(D).21K K +
三、简答题(每题10分,共30分)
1.为什么大多数Cu (Ⅱ)配离子的空间构型为平面四边形?
2.为何大多数过渡元素的配离子是有色的?而大多数Zn (Ⅱ)的配离子是无色的?
3.简述EAN 规则,并判断下列配合物哪些符合EAN 规则:
425525555)(;)(;)(;)(;)(CO Ni H C Co H C Fe CO Mn CO Fe
将0.201-?L mol 的3AgNO 溶液与0.601-?L mol 的KCN 溶液等体积混合后,加入固体KI(忽略体积的变化),使-I 浓度为0.101-?L mol ,问能否产生AgI 沉淀?溶液中-CN 的浓度低于多少时才可出现AgI 沉淀?已知-])([2CN Ag 的
21103.1?=s K ;171052.8)(-?=AgI K sp
四、计算题(本题10分)
配位化学试题 1. 利用Pt （Ⅱ）配合物中的反位效应，试说明如何以 K 2PtCl 为原料制备 ：（1） [ PtPyNH 3Cl ] 所有可能的异构体，（2）下列配合物： Pt Cl NH 3H 3N Py Pt Cl Py H 3N H 3N Pt Cl NH 3C 2H 4Cl 2. 下列各组中，哪种配位体与同一中心离子形成的配合物稳定性高，为什么？ C l -，F -和AL 3+；I -，Br --和Hg 2+；2CH 3NH 2，en 和Cu 2+ 3. 从常数手册上查出 [Cu （gly ）2 ] 的lgk 1=9.76，lgk 2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO 4 ]=1.0 mol/L ，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定 的方法是pH 法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly ：甘氨酸）。 4. 解释下列各胺与 Cu （Ⅱ）形成配离子稳定性的差别： 配体 lgk 1（25℃，I=0.1） 乙二胺 1055 1，2—二氨基丙烷 10.65 1，3—二氨基丙烷 9.98 1，2，3—三氨基丙烷 11.1 5. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时，估计lgk 大小次序： M(en)3M(Pn)3M(dien)2(1), ,,(2)N OH Cl N OH N OH CH 3N OH CH(CH 3)2 6、试为制备下列各化合物写出适合的配平方程式，并给出大致的反应条件。 （1）以 [Ir(NH 3)5H 2O]3+ 为原料，制备 [Ir(NH 3)5ONO]2+ （2）以 K 2PtCl 4 为原料，制备 [Pt(NH 3)4Cl 2] （3）以 CoBr 2·6H 2O 为原料，制备 [Co(NH 3)5Br]Br 2 （4）以 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 为原料，制备 [Co(en) 3]Cl 3 （5）以 [Pt(NH 3)4SO 4 为原料，制备 trans-[Pt(NH 3)4(OH)2]SO 4 7、何谓配位场谱项？它是如何产生的？ 8、为什么Mn(NO 3)2的水溶液是很淡的粉红色？请解释。
分裂能: 中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同组能级之间的能量差。晶体场稳定化能：在配体静电场的作用下, 中心金属离子的d轨道能级发生分裂, 其上的电子一部分进入分裂后的低能级轨道, 一部分进入高能级轨道。进入低能级轨道使体系能量下降, 进入高能级轨道使体系能量上升。根据能量最低原理, 体系中的电子优先进入低能级。如果下降的能量多于上升的能量, 则体系的总能量将下降。这样获得的能量称为晶体场稳定化能。光谱项：配位场光谱是指配合物中心离子的电子光谱。这种光谱是由d电子在d电子组态衍生出来的能级间跃迁产生的, 所以又称为d－d跃迁光谱或电子光谱。求某一电子组态的能级, 就是推导其光谱项, 实质上就是推算该电子组态的不同L和S的组合。空穴规则：在多于半满的壳层中, 根据静电观点, “空穴”可理解成正电子, 正电子也象电子那样会产生相互排斥作用。 二、命名结构式 1、[Co(NH3)6]Cl3 2、顺-二氯·二氨合铂(II) 反-二氯·二氨合铂(II) 顺-四氯·二氨合铂(Ⅳ) 反-四氯·二氨合铂(Ⅳ) 面-三氯·三氨合钴(III ) 经-三氯·三氨合钴(III ) 3、二(μ- 氯) ·四氯合二铁(III) 二(μ- 氯) ·二(二氯合铁(III)) 4、[(CO)5Mn-Mn(CO)5] 二(五羰基合锰) 5、二茂铁
三、简答 1.异构体异构现象是配合物的重要性质之一。所谓配合物的异构现象是指分子式（或实验式）相同，而原子的连接方式或空间排列方式不同的情况。化学结构异构（构造异构）结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的顺序不同而造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合异构, 配位体异构和聚合异构电离异构：在溶液中产生不同离子的异构体。[Co(NH3)5Br]SO4紫红色和[Co(NH3)5SO4]Br(红色), 它们在溶液中分别能产生SO42－和Br－。键合异构有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合, 得到不同键合方式的异构体, 这种现象称为键合异构。配位异构在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中, 配体的分布是可以变化的, 这种异构现象叫配位异构。配位体异构这是由于配位体本身存在异构体, 导致配合单元互为异构。立体异构实验式相同，成键原子的联结方式也相同，但其空间排列不同，由此而引起的异构称为立体异构体一般分为非对映异构体（或几何异构）和对映异构体（或旋光异构）两类 2.配合物稳定性、软硬酸碱理论、举例说明、应用配合物在溶液中的稳定性是指配离子或分子在溶液中解离为水合金属离子和配体达到平衡时，其解离程度的大小。稳定性是配合物在溶液中的一个重要性质，通常用相应的稳定常数来衡量。软酸或软碱是其价电子容易被极化或容易失去的酸或碱，而硬酸或硬碱则是其价电子与原子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。或者说，软酸、软碱之所以称为软，是形象地表明他们较易变形，硬酸、硬碱之所以称为硬，是形象地表明他们不易变形。举例：硬酸中接受电子的原子较小、正电荷高，其价电子轨道不易变形(用一句话说就是硬酸是受体原子对外层电子的吸引力强的酸)。像Al3＋离子以及BF3之类的化合物都是硬酸的例子。软酸中接受电子的原子较大、正电荷数目低或者为0, 以易变形的价电子轨道去接受电子(也用一句话说就是软酸是受体原子对外层电子的吸引力弱的酸)。金属原子、Hg2＋离子及InCl3之类化合物即是典型的软酸。硬碱中的价电子结合紧密(半径小)，软碱中的价电子容易被极化（半径大）。典型的硬碱是一些较小的阴离子如F－离子，对称的含氧酸阴离子, 如ClO4－, 以及具有小的给予体原子的分子如NH3等。典型的软碱是一些较大的阴离子如I－、H－，或者含有较大的给予体原子的分子。应用：软硬酸碱原则在无机化学中有许多定性的应用：①由于一种元素的硬度通常随着其氧化态的增大而增大，氧化态越高硬度越大。因此，为了使一种处于高氧化态的元素稳定，就必须使之与硬碱如O2－、OH－或F－配位：如Fe(VI)和Pt(VI)这样的高价态能够分别在化合物 K2FeO4和PtF6中得到。相反，为了使一种元素处于低氧化态，则必须用软碱如CO或PR3与元素配位。如Na[Co－1(CO)4]和Pt0[P(CH3)3]4这样的化合物中可以见到Co(－1)和Pt(0)。 ②软硬酸碱原理还用来判断离子性盐在水中的溶解度。 3.价键理论、配位场理论、分子轨道理论优缺点价键理论提出配位共价模型，考虑了中心原子和配体的结构，能较好地说明许多配合物的配位数、几何构型、磁性质和一些反应活性等问题。但这个价键理论只能说明配合物在基态时的性质，而不能说明与激发态有关的性质（如配合物的各种颜色和光谱），也不能说明同一过渡金属系列中不同配合物的相对稳定性等。配位场理论人们在晶体场理论的基础上, 吸收了价键理论的若干成果, 既适当考虑中心原子与配体化学键的共价性, 又仍然采用晶体场理论的计算方法, 发展成为一种改进了的晶体场理论, 特称为配体场理论。分子轨道理论用于说明双原子分子和芳香烃的结构。1935年Van Vleck首先用分子轨道理论方法来处理配合物的化学键问题，遵循成键三原则：能量近似、最大重叠和对称性匹配原则。在理论上比晶体场理论等方法更为严谨，所得的结果常用来补充晶体场理论的不足。晶体场理论晶体场理论是一种静电理论, 它把配合物中中心原子与配体之间的相互作用, 看作类似于离子晶体中正负离子间的相互作用。但配体的加入, 使得中心原子五重简并的 d 轨道(见图)失去了简并性。在一定对称性的配体静电场作用下, 五重简并的d轨道将解除简并, 分裂为两组或更多的能级组, 这种分裂将对配合物的性质产生重。
《服装美学》网上课程考试题库 一、单选题。 1.服装的美指的是（D） A.色彩的美 B. 样式的美 C. 料子的美 D. 着装形象的 美 2.采用希腊式长裙作为女装的时代是( C ) A.巴洛克时期 B. 洛可可时期 C. 新古典主义 D. 浪漫主义 3.黑格尔认为最具有艺术性的服饰是( A ) A. 希腊人的服饰 B. 罗马人的服饰 C. 德国人的服饰 D. 基督教的服饰 4. 温克尔所写的关于古希腊艺术的著作是( A ) A.《古代艺术史》 B. 《美学》 C. 《艺术哲学》 D. 《希腊艺术史》 5. 伊甸园的故事表明了服装起源于( A ) A. 羞耻 B. 保护 C. 装饰 D. 自我实现 6. 中世纪的欧洲影响人们的主要思想观念是( A ) A. 基督教 B. 伊斯兰教 C. 佛教 D. 希腊思想 7. 基督教对于服装美的评价依据的标准是( C ) A. 性感 B. 装饰说 C. 遮蔽 D. 表现体型 8. 唐代服装出现暴露的现象主要是因为( B ) A. 受西方的影响 B. 受胡人的影响
C. 受日本的影响 D. 宗教思想的影响 9. 西方服装观念变化的标志是() A. 缠裹式服装的出现 B. 剪裁式服装的出现 C. 披挂式服装的出现 D. 裙装的出现 10. 下面能称为服装的是( C ) A. 纹身 B. 画眉 C. 衬衫 D. 医疗手术做的双眼皮 11. 路易十四戴假发是( C ) A. 为了美观 B. 增加威严 C. 掩饰缺陷 D. 引领时尚 12. 有闲阶层服饰的重要特点是( D ) A. 华丽 B. 奢侈 C. 简洁 D. 不方便 13. 具有简洁风格的女装是( C ) A. 巴洛克时期 B. 洛可可时期 C. 新古典主义时期 D. 浪漫主义时期 14. 在等级社会中时尚传递的方式是( B ) A.自下而上 B. 自上而下 C. 从边缘到中心 D. 集体选择 15. 中国出现时尚的时代是( D ) A. 唐 B. 春秋 C. 明晚期 D. 民国时期 16. 西方社会出现时尚的时代是( B ) A. 中世纪 B. 文艺复兴 C. 17世纪 D. 18世纪 17. 青年亚文化出现于( A ) A. 一战之后 B. 二战之后
配合物习题及答案 一、判断题： 1.含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。 .... （） 2.在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中溶解0.10 mol CuSO4固体，假定Cu2+ 全部生成[ Cu (NH3 )4 ]2+，则平衡时NH3的浓度至少为 5.6 mol·L-1 。.........................（） 3.在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果K( MX2 )和K([ MY4]2- ) 越大，越有利于生成[MY4]2-。（） 4.金属离子A3+、B2+可分别形成[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+，它们的稳定常数依次为 4 ?105 和 2 ?1010，则相同浓度的[ A(NH3 )6 ]3+和[ B(NH3 )6 ]2+溶液中，A3+和B2+ 的浓度关系是c ( A3+ ) > c ( B2+ ) 。（） 5.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 6. 已知K2 [ Ni (CN)4 ] 与Ni (CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。.....................................................................................（） 7.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。.......................................................... （） 8.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。............ （） 9.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.........................................................................................................................（） 二、选择题： 1.下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 . （）。 (A) [ Zn (OH)4 ]2- ( lg K= 17.66 ) > [Al (OH)4 ]- ( lg K= 33.03 )； (B) [ HgI4 ]2- ( lg K= 29.83 ) > [ PbI4 ]2- ( lg K= 4.47 )； (C) [ Cu (en)2 ]+ ( lg K= 10.8 ) > [ Cu (en)2 ]2+ ( lg K= 20.0 )； (D) [ Co (NH3 )6 ]2+ ( lg K= 5.14 ) > [ CoY ]2- ( lg K= 16.31) 。 2.下列配合物中，属于内轨型配合物的是.............................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN)6 ]4-，μ = 1.8 B. M.； (C) [Zn (OH)4]2-，μ= 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 3.在一定温度下，某配离子ML4的逐级稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)，逐级不稳定常数为K(1)、K(2)、K(3)、K(4)。则下列关系式中错误的是.................................................................................. （）。 (A) K(1)·K(2)·K(3)·K(4) = [ K(1)·K(2)·K(3)·K(4) ]-1； (B) K(1) = [K(1) ]-1； (C) K(4) = [K(1) ]-1； (D)K(2) = [K(3) ]-1。 4.下列叙述中错误的是............................................................................... （）。 (A) 配合物必定是含有配离子的化合物； (B) 配位键由配体提供孤对电子，形成体接受孤对电子而形成； (C) 配合物的内界常比外界更不易解离； (D) 配位键与共价键没有本质区别。
配合物的化学键理论 摘要：化学键理论在配位化学中有着重要的运用，它现在主要有三大流派。本文就回顾化学键的发展历程，并对三大化学键理论做出仔细的阐述。 关键字：化学键价键理论分子轨道理论晶体场理论配位场理论 十八世纪后半叶,欧洲的化学家开始了定量的化学实验的研究。法国化学家普劳斯特通过测定部分化合物的重量组成而提出了定组成定律即一个化合物不管它是天然的还是人工合成的组成该化合物的各元素的重量百分比是固定不变的这一定律促使人们进一步研究化合物是怎样组成的和靠什么力结合在一起的。化合物的定组成结构和性质有什么关系。由此化学键理论产生和逐步发展起来。 1 化学键的发展历程 最早化学家假设原子和原子之间是用一个神秘的钩钩住的，这种设想至今仍留下痕迹，化学键的“键”字就有钩的意思。 1916年，德国科学家柯塞尔考察大量的事实后得出结论：任何元素的原子都要使最外层满足8 电子稳定结构。柯塞尔的理论能解释许多离子化合物的形成，但无法解释非离子型化合物。1923 年，美国化学家路易斯发展了柯塞尔的理论，提出共价键的电子理论：两种元素的原子可以相互共用一对或多对电子，以便达到稀有气体原子的电子结构，这样形成的化学健叫做共价健。 柯塞尔和路易斯的理论常叫原子价电子理论。它只能定性地描述分子的形成，化学家更需要对化学键做定量阐述。 1927 年，海特勒和伦敦用量子力学处理氢分子，用近似方法计算出氢分子体系的波函数和能量获得成功，这是用量子力学解决共价键问题的首例。1930 年，鲍林更提出原子成键的杂化理论（杂化轨道理论）。1932 年，洪德把单键、多键分成δ和∏键两类。δ健是指在沿着连接两个原子核的直线（对称轴）上电子云有最大重叠的共价键，这种键比较稳定。∏键是指沿电子云垂直于这条直线方向上结合而成的键，这种键比较活泼。这就使价键理论进一步系统化，使经典的化合价和化学键有机地结合在一起了。 由于上述的价键理论对共扼分子、氧气分子的顺磁性等事实不能有效解释，因此本世纪30 年代后又产生一种新的理论——分子轨道理论。 分子轨道理论在1932 年首先由美国化学家马利肯提出。他用的方法跟经典化学相距很远，一时不被化学界接受，后经密立根、洪德、休克尔、伦纳德等人努力，使分子轨道理论得到充实和完善。它把分子看作一个整体，原子化合成分子时，由原子轨道组合成分子轨道，
配位化学基础 配位化学就是在无机化学基础上发展起来得一门具有很强交叉性得学科,配位化学旧称络合物化学,其研究对象就是配合物得合成、结构、性质与应用。配位化学得研究范围,除最初得简单无机加与物外,已包括含有金属-碳键得有机金属配位化合物,含有金属-金属键得多核蔟状配位化合物即金属簇合物,还包括有机配体与金属形成得大环配位化合物,以及生物体内得金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物得基本概念 1、配合物得定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则,配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子得一定数目得离子或分子(统称为配体)与具有接受孤对电子或多个不定域电子得空位得原子或离子(统称为中心原子),按一定得组成与空间构型所形成得化合物。结合以上规定,可以将定义简化为:由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成得复杂分子或离子,统称为配体单元。含配体单元(又称配位个体)得化合物称为配位化合物。 配体单元可以就是配阳离子,配阴离子与中性配分子,配位阳离子与阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷得抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物,而中性得配位单元即时配位化合物。但水分子做配体得水合离子也经常不瞧成配离子。 配位化合物一般分为内界与外界两部分,配体单元为内界,抗衡阳离子或阴离子为外界,而含中性配位单元得配位化合物则无外界。配合物得内界由中心与配体构成,中心又称为配位化合物得形成体,多为金属,也可以就是原子或离子,配体可以就是分子、阴离子、阳离子。 2、配位原子与配位数 配位原子:配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键得原子 配位数:配位单元中与中心直接成键得配位原子得个数配位数一般为偶数,以4、6居多,奇数较少 配位数得多少与中心得电荷、半径及配体得电荷、半径有关: 一般来说,中心得电荷高、半径大有利于形成高配位数得配位单元,如氧化数为+1得中心易形成2配位,氧化数为+2得中心易形成4配位或6配位,氧化数为+3得易形成6配位。配体得半径大,负电荷高,易形成低配位得配位单元。 配位数得大小与温度、配体浓度等因素有关: 温度升高,由于热震动得原因,使配位数减少;配体浓度增大,利于形成高配位。
配位化学习题 1.命名下列配合物的配离子(任选4个) (1)(NH4)3[SbCl6]; (2) [Co(en)3] Cl3; (3)[Co(NO2)6]3-; (4)[Cr(H2O)4Br2] Br·2H2O; (5) [Cr(Py)2 (H2O) Cl3] ; (6)NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] 答案：(1) 六氯合锑(III)酸铵; (2) 三氯化三(乙二胺)合钴(III); (3)六硝基合钴(III)配阴离子; (4)二水合溴化二溴·四水合铬(III); (5)三氯·水·二吡啶合铬(III); (6)四硫氰根·二氨合铬(III)酸铵 2. 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式(任选4个) (1)四氯合铂(II)酸六氨合铂(II); (2)四氢合铝(III)酸锂; (3)氯化二氯·四水合钴(III)；(4)羟基·水·草酸根·乙二胺合铬(III)； (5)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子；(6)二氨·草酸根合镍(II) 答案： 3.叙述化学热力学和化学动力学对无机合成的指导作用。 避免和减少合成工作的盲目性，必须掌握化学热力学和化学动力学。
1化学热力学作用： 1）能否发生，2）极限如何。 2. 化学动力学作用： 1）反应速度。反应有多快，2）反应机理。如何进行反应， 3. 理论指导 通过热力学和动力学的分析，预测能否反应和反应多快，制定相应的实验方案度。 4.根据学习经验，说明配合物合成后需要进行的表征手段有那些？ 答案：(1) 熔点的测定；(2)红外光谱；(3)元素分析；(4) 核磁共振；(5)差热及热重分析；(6)X-射线粉末衍射; (7)扫描电子显微镜; (8)透射电子显微镜; (9)气体吸附实验分析。 5. 有两种钴(III)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。写出两个配合物的化学结构式，并指出他们属于哪一类异构现象？ 答案：前者与AgNO3反应生成AgCl沉淀者，Cl-为外界，化学结构式为[CoSO4(NH3)5] Cl;能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO2-4，化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4，二个配合物之间属解离异构关系。 6.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的HgI2-4配离子。请说明HgI2有颜色而HgI2-4无色的原因。
配位化合物（01） 1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( D ) A.硫酸六氨合钴(II) B.普鲁士蓝 C.硫酸四氨合铜(II) D.氯化二氨合银(I) 2.配位化学的奠基人是( D) A.阿仑尼乌斯 B.路易斯 C.鲍林 D.维尔纳 3.下列说法中错误的是( C) A 配合物的形成体通常是过渡金属元素 B 配键是稳定的化学键 C 配键的强度可以和氢键相比较 D 四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象 4.下列说法中正确的是(D ) A 配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强 B 电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强 C CH3-C-OH配体是双齿配体 D 在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是4 12.下列说法中错误的是（D ） A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强场或弱场配体本位，只能采用SP3d2杂化 B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化 C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形 D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质 13.下列配体的本位能力的强弱次序为（B ） https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html,->NH3>NCS->H2O>X- https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html,->NH3>NCS->H2O>X- C.X->H2O>CH->NH3>NCS- D.X->CN->H2O>NH3>NCS- 14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（D ） A 3 B 4 C 5 D 6 27.1 共价键和配位共价键的区别是什么？在NH4+离子中分别有多少 个共价键和配位共价键？如何对其进行区分？ 解配位共价键是指一对电子由两个原子共享，且此电子是由其中的一 个原子提供的；共价键是指一对共用电子对，一旦形成这两种键就没有区别。在NH4+离子中有四个共价键，其中有一个是配位共价键。 27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位数分别是多少？ (a) [Mo(CN)8]4-中的钼(b)Cu(en)22+中的铜(en为乙二胺) 解(a) 8 (b) 4
泰山学院课程考试专用 泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A （试卷共6页，答题时间120分钟） 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( ) A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大 ； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素 ； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑 ； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低 ； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( ) A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子； B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18 电子结构的离子 ； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子 ； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子； 3、说明Zn 2+，Cd 2+，Hg 2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（ ） A. [ZnI 4]2- > [HgI 4]2- ； B. [ZnCl 4]2- < [CdCl 4]2- ；
C. [CdF4]2-< [HgF4]2-； D. [CdF4]2-< [ZnF4]2-； 4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2-； B. F-< C2O42-； C. NH3> en ； D. OH-> CN-； 5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的[SnCl3]-配位数为3 ； D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子[PdCl4]2-和[AuCl4]-都具有平面四方形结构； B. 配合物[VO(acac)2] 和[Cu(NH3)4]SO4·H2O都具有四方锥结构； C. 配离子[Ni(CN)5]3-和[CdCl5]3-都具有三角双锥构型； D. 配离子Cd(CN)4]2-和[Cu(CN)4]2-都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物[Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子[Co(en)2Cl2]+，有5种几何异构体； C. 配离子[Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+，共有6种几何异构体； D. 配合物[Cr(gly)3] ，有4种几何异构体； 8、外文期刊Angew.Chem.Int.Ed可从哪个数据库网址中查得？（） A. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； B. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； C. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ；
配位化学基础 配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门具有很强交叉性的学科，配位化学旧称络合物化学，其研究对象是配合物的合成、结构、性质和应用。配位化学的研究范围，除最初的简单无机加和物外，已包括含有金属-碳键的有机金属配位化合物，含有金属-金属键的多核蔟状配位化合物即金属簇合物，还包括有机配体与金属形成的大环配位化合物，以及生物体内的金属酶等生物大分子配位化合物。 一、配合物的基本概念 1.配合物的定义及构成 依据1980年中国化学会无机化学命名原则，配合物可以定义为：由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中心原子），按一定的组成和空间构型所形成的化合物。结合以上规定，可以将定义简化为：由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，统称为配体单元。含配体单元（又称配位个体）的化合物称为配位化合物。 配体单元可以是配阳离子，配阴离子和中性配分子，配位阳离子和阴离子统称配离子。配离子与与之平衡电荷的抗衡阳离子或阴离子结合形成配位化合物，而中性的配位单元即时配位化合物。但水分子做配体的水合离子也经常不看成配离子。 配位化合物一般分为内界和外界两部分，配体单元为内界，抗衡阳离子或阴离子为外界，而含中性配位单元的配位化合物则无外界。配合物的内界由中心和配体构成，中心又称为配位化合物的形成体，多为金属，也可以是原子或离子，配体可以是分子、阴离子、阳离子。 2.配位原子和配位数 配位原子：配体中给出孤对电子与中心直接形成配位键的原子 配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数配位数一般为偶数，以4、6居多，奇数较少 配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关： 一般来说，中心的电荷高、半径大有利于形成高配位数的配位单元，如氧化数为+1的中心易形成2配位，氧化数为+2的中心易形成4配位或6配位，氧化数为+3的易形成6配位。配体的半径大，负电荷高，易形成低配位的配位单元。 配位数的大小与温度、配体浓度等因素有关： 温度升高，由于热震动的原因，使配位数减少；配体浓度增大，利于形成高配位。 配位数的大小与中心原子价电子层结构有关： 价电子层空轨道越多一般配位数较高 配位数的大小与配体位阻和刚性有关： 配体的位阻一般都会使中心原子的配位数降低，位阻越大、离中心原子越近，配位数的降低程度也就越大。配体的刚性不利于配体在空间中的取向，长回事中心原子的配位数降低。 3.配体的类型
《中国文化地理》网上课程考试题库 （标绿色为新增试题） 一、单选题 1.说起文明的起源，最为重要的就是？C A人类的起源B文化的起源C 农业的起源D社会的起源 2.四大文明古国的共同特点是？B A都在热带B都在东半球C都是亚热带季风气候D都最先种植了水稻 3.四大文明中哪一个文明与其他三个文明不在同一纬度上呢？B A古埃及B中国C巴比伦D印度4.中国早期农业的主要作物是？A A小米B小麦C水稻D玉米 5.以下属于小米生长范围的是？A A小米生长范围很广泛大都地区都可以B山坡C河流边D平原 6.真正出现将水稻转换成农业的地方是在？A A长江流域B海南C广东D西北 7.中国早期北方的文明出现在哪个区域？A A黄河流域B西部地区C东北地区D长江流域 8.中国历史的早期，现在称为先秦时期，可以划分为皇、帝、王、和哪个时代？AA 霸B君C主D诸侯9.三皇是指天皇、帝皇和？B A海皇B人皇C世皇D皇帝10.五帝是指黄帝、颛顼、帝喾、尧？B A炎帝B舜C水帝D冥帝11.
有位历史学家叫顾继刚，他写了一篇文章，解释一个学说是？A A递层演进说B历史进化说C帝皇演进说D传位演进说 12.中国古代传说故事大概是从以下哪个时期传诵而来的呢？D A夏朝B商朝C秦朝D春秋战国时期13我们所说的中国文明到底有多少年的历史？C A五千年B三千年C四-五千年D一万年14.世界文明的起源大概在？B A公元前1500年B公元前1600年C公元前400年D公元前2000年第 15.我国在什么时候兴起了白话文运动？A A清朝末年B唐朝末年C秦朝末年D宋朝末年16.我国在什么时候统一了文字？DA清朝B 唐朝C宋朝D秦朝17汉语属于哪个语系？C A阿拉伯语系B印欧语系C汉藏语系D阿尔泰语系18我国哪一地区首先出现的文字？C A西部地区B东部地区C中部地区D南部地区19.相比较而言，哪种方言最为复杂？D A赣语B湘语C粤语D闽语20下列不属于北京的别称有？D A北平B燕京C蓟D都城21我国的文字最早出现在哪里？C A南方B北方C黄河流域D长江流域 22.下列选项中不属于近几十年北方饮食的变化的是？C A水稻的出现B小米的减少C紫薯的引进D玉米的发展 23.北方菜偏重于以下哪种口味？A A咸B甜C辣D酸
配位化学练习题 一.是非题 1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 2.[Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ +NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K f 愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp 3d 2。 9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题 1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成 B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A 、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B 、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C 、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D 、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂 3.已知()lg 232Ag NH θβ+?????? =7.05， ()lg 22Ag CN θβ-?????? ＝21.7， ()lg 22Ag SCN θβ-?????? =7.57， () 3lg 2232Ag S O θβ-???? ?? =13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl 在哪种溶液中的溶解度
第一章配位化学的早期历史及Werner配位理论 第一节早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现 最早有记录的配合物：1704年，德国Diesbach 得到的普鲁士蓝 KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3。 真正标志研究开始：1793年Tassaert发现CoCl3.6NH3 当时无法解释稳定的CoCl3和NH3为何要进一步结合，形成新化合物。 2、配合物性质研究 1）Cl-沉淀实验（用AgNO3） 配合物可沉淀Cl-数目现在化学式 CoCl3.6NH3 3 [Co(NH3)6]Cl3 CoCl3.5NH3 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 CoCl3.4NH3 1
[Co(NH3)4Cl2]Cl IrCl3.3NH3 0 [Ir(NH3)3Cl3] 2）电导率测定 配合物摩尔电导(Ω-1) 离子数目现在化学式 PtCl4.6NH3 523 5 [Pt(NH3)6]Cl4 PtCl4.5NH3 404 4 [Pt(NH3)5Cl]Cl3 PtCl4.4NH3 229 3 [Pt(NH3)4Cl2]Cl2 PtCl4.3NH3 97 2 [Pt(NH3)3Cl3]Cl PtCl4.2NH3 0 0 [Pt(NH3)2Cl4] 二．链式理论(Chain theory) 为解释这些实验结果，1869年瑞典Lund大学Blomstrand教授及其学生Jorgensen(后任丹麦Copenhagen大学教授)提出链式理论。
当时认为元素只有一种类型的价——氧化态，N为5价，Co为3价，Cl为1价。 NH3—Cl CoCl3.6NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.5NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl NH3—Cl Cl CoCl3.4NH3 Co—NH3—NH3—NH3—NH3—Cl Cl Cl
级《配位化学》期末考试试题(A 卷)
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泰山学院化学与环境科学系2007级化学系各专业本科 2009～2010学年第二学期 《配位化学》试卷 A （试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 1、中心原子具有18＋2电子结构的是( ) A. Al(III)； B. Zn(II)； C. Pb(II)； D. Fe(III)； 2、下列关于配合物几何异构体数目的叙述，正确的是( ) A.[Co(NO 2)3(NH 3)3]配合物有3种几何异构体； B.平面四边形配合物[M(abcd)]型配合物，只有1种几何异构体 ； C. [M(a 2b 2b 2]型的八面体配合物存在5种几何异构体； D.八面体[M(ab)3]配合物，不存在几何异构体； 3、配合物晶体场稳定化能的计算结果，错误的是( ) A. [Fe(H 2O)6]2+ 的CFSE=-0.4Δo B. [Mn(H 2O)6]2+ 的CFSE=-2.0Δo 得分 阅卷人 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案
C. [Ni(H2O)6]2+的CFSE=-1.2Δo D. [Cu(H2O)6]2+的CFSE=-0.6Δo 4、指出下列配体的光谱化学序列中错误的排列顺序( ) A. en < NO2-； B. SCN- > CN-； C. NH3 < en ； D. H2O > C2O42-； 5、配合物荷移跃迁能排列顺序存在错误的是：（） A. [OsCl6]2- > [OsBr6]2- > [OsI6]2- B. [Ru III Cl6]3- > [Ru IV Cl6]2- C. VO43 > CrO42- > MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 6、期刊https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html,mun.主要收录在哪个数据库网址中？（） A. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； B. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； C. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； D. https://www.doczj.com/doc/7f8522458.html, ； 7、找出有关d n组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d2组态的自由离子基谱项是1P； C. d3组态的自由离子基谱项是4F； D. d4组态的自由离子基谱项是5D； 8、配合物的立体结构与配位数的描述，错误的是( ) A. [Ag(NH3)2]+的配位数为2； B. 配位数为4的配合物，主要有四面体和平面四边形两种构型； C. 配位数为3的配合物只有平面三角形结构； 2 / 8
单选什么类型的项目不适合寻求风险投资？ A.资金充足的项目 B.自盈利且运转良好的项目 C.前景光明的项目 D.团队成员足够多的项目 2 多选成功创业者的共同特质： A.前瞻性 B.意志力 C.凝聚力 D.理性思考的能力 3 多选没经验的创业者提高成功率的方法有： A.选择创新模式 B.准备充足的资金 C.不怕失败 D.与有经验者合作 4 多选理性应对失败应该做到： A.调整好心态? B.对未来做好充分的心理准备 C.一个人躲起来发泄 D.面对失败时理性从容 5 多选正确的创业心态首先要做到： A.认清自己是否适合创业 B.对自身进行冷静理性的评估 C.对心态、性格、志趣、能力等方面要有超强的准备和训练 D.倾家荡产也要创业 多选 产品初期吸引精准用户的基本手段包括 A.借助大平台 B.使用具有创意的推广方式 C.针对目标用户选择有效的沟通方式 D.花钱买用户 2 多选企业的不同阶段需要设定的不同目标包括 A.战术目标 B.经济目标 C.愿景目标 D.战略目标
A.有 B.没有 2 单选根据统计学规律，创始人为__________人时，初创公司成功概率较大？ 个及以上 3 单选创始人需要在企业初创期订立股东协议吗？ A.需要 B.不需要 4 单选两个创始人的股份比例分配为以下哪种情况时，相对来说更有利于公司的决策与未来发展？ :5 :7 5 单选公司在以下哪个阶段引入具有专业技能的“雇佣军”会比较适宜？ A.初创期 轮融资后 6 单选对公司前景的宣传应重点面向： A.公司外部人员 B.公司内部人员 7 单选合伙人在管理职能和股权比例两方面的关系最好是： A.对等的 B.不对等的 8 单选公司初创期，创始人和CEO最好由： A.同一个人担任 B.不同人担任 9多选董事会必须披露的内容包括： A.经营细节 B.财务数据 C.重大发展战略 10 单选监管机制更适用于： A.初创公司 B.较为成熟的大型公司 11 单选根据统计学规律，创始人为__________人时，初创公司成功概率较大？
绪论 导课：配位化学一般是指金属和金属离子同其他分子或离子相互反应的化学。它是在无机化学的基础上发展起来的一门独立的、同时也与化学各分支学科以及物理学、生物学等相互渗透的具有综合性的学科。配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属化学、生物无机化学、结构化学、催化活性、物质的分离与提取、原子能工业、医药、电镀、燃料等等。因此，配位化学的学习和研究不但对发展化学基础理论有着重要的意义，同时也具有非常重要的实际意义。 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点，结构与性质研究是难点，研究方法是关键。应用是落脚点。二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学，分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口。 配位化学是许多新兴化学学科的基础。如：超分子化学，酶化学，蛋白质化学，生物无机化学，材料化学，化学生物学，药物化学，高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法：要求掌握有机和无机化学的合成技术，特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究：元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究：电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA 的作用。 4、应用：催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1、课前预习：在上课以前，把下一次课的内容先粗略的看一次，把自己看不懂的内容做上记号，有时间再认真的看一次，如果仍看不懂，做好记录，等待课堂解决。 2、上课：根据课前预习的难度，对较难理解的部分认真听讲，理解教师的分析思路，学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3、复习：对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师，下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 五、课程的内容安排：