聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产工艺 美国专利6277947 Kelsey , et al.2001.8.21 摘要 聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)的生产工艺是通过在钛化合物催化剂的作用下对对苯二甲酸（TPA）与聚丙二醇(TMG)的酯化反应预凝结和缩聚得到的。至少有两个阶段对酯化反应有着影响，第一阶段中所使用的聚丙二醇和对苯二甲酸的摩尔比为1.15到2.5,钛的含量为0~40ppm,240~275摄氏度,压力为1~3.5巴.在下一个阶段中钛的含量比初始阶段中提高了35~110ppm. 在至少有一个下一阶段的内容是调整钛高于初期的百万分之35至110 。 发明者: Kelsey; Donald Ross (Fulshear, TX), Blackbourn; Robert Lawrence (Houston, TX), Tomaskovic; Robert Stephen (Richmond, TX), Reitz; Hans (Rosbach, DE), Seidel; Eckhard (Frankfurt am Main, DE), Wilhelm; Fritz (Karben, DE) 受让人: Shell Oil Company (Houston, TX) 应用编号: 09/556,849 提交日期: 2000.4.21 发明领域 本发明涉及的为一项使用对苯二甲酸（对苯二甲酸）与聚丙二醇（TMG，这是又称为1,3 -丙二醇，丙二醇）在存在钛金属化合物催化剂的酯化反应下获得的具有至少0.75dl/g的黏度的对苯二甲酸丙二醇酯的生产工艺.对酯化产品作预冷凝处理产物在进行缩聚就成为产品. 发明背景 生产对苯二甲酸乙二醇酯的生产工艺有(U.S. Pat. Nos. 2,456,319; 4,611,049; 5,340,909; 5,459,229; 5,599,900) 例如美国专利4611049介绍使用质子酸作为助催化剂加速了聚丙二醇和对苯二甲酸二甲酯的缩聚作用其中在使用50%mmol浓度的钛酸四丁酯催化批处理时增加对甲苯磺酸50%mmol的浓度将可实现的内部黏度从0.75dl/g提升到0.90dl/g.
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
工程塑胶有限公司改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 ·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的降解研究 摘要 PBS（聚丁二酸丁二醇酯）由丁二酸和丁二醇经缩合聚合合成而得，树脂呈乳白色，无嗅无味，易被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢，最终分解为二氧化碳和水，是典型的可完全降解的生物降解性的聚酯塑料。本文简述了PBS 的基本特性、降解机理和制备方法，对各种PBS 基生物降解材料的特性进行了分析，介绍了PBS 基生物降解材料的研究进展。 关键词 聚丁二酸丁二醇酯；PBS 基生物降解材料；降解机理；聚酯塑料 Progress of Study on PBS-Based Biodegradable Materials Abstract：PoIy（ butyIene succinate） are poIyesters with outstanding biodegradabiIity, odorless and tasteless. easying to be decomposited by natural kinds of microorganisms or animal or plant enzyme. This reviewintroduced basic properties，degradation mechanism and preparation methods of poIy（butyIene succinate）as weII as the character of various PBS - based biodegradabIe materiaIs. DeveIopment trends and appIications ofPBS base biodegradabIe materiaIs were described. Key words：PoIy（butyIene succinate）；PBS-based biodegradabIe materiaIs；Biodegradation
用对苯二甲酸和乙二醇合称聚酯 一、反应物性状分析 1、对苯二甲酸 其结构式为 俗称TPA，是产量最大的二元羧酸，主要从对二甲苯制得，是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化，300℃以上升华。若在密闭容器中加热，可于425℃熔化。常温下难溶于水。主要用于制造合成树脂、酸成纤维等。若与空气混合，在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。自燃点680℃，燃点384~421℃ ，升华热98.4kJ/mol ，燃烧热3225.9kJ/mol ，闪点>110℃，密度为1.55g/cm3. 溶于碱溶液，微溶于热乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、 二氯甲烷、甲苯、DMF、氯仿大多数有机溶剂。 对苯二甲酸可发生酯化反应，在强烈条件下，也可发生卤化、硝化和 磺化反应。 包装与储运袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋，每袋产品净重 1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运，装料前应检查槽车是 否清洁、干燥，装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸，防止包装损坏；槽车装卸作业 时应注意控制装卸速度，防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓 库内，应远离火种和热源，与氧化剂、酸碱类物品分开存放，应防止日晒 雨淋，不得露天堆放。 使用注意事项属低毒类物质，对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者，接触本品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3 。操作人员应穿戴防护用品。 2、乙二醇 其结构式为
俗名甘醇，是最简短的二元醇。无色无臭、有甜味液体。与乙醇相似，主要能与无机或有机酸反应生成酯，一般先只有一个羟基发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应，则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂（二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中，只得一元醇盐；如将此醇盐（例如乙二醇一钠）在氢气流中加热到180～200°C，可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔甲醇钠一起加热，可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应，生成乙二醇单醚或双醚。乙二醇二钠与1，2－二溴乙烷反应，生成二氧六环。此外，乙二醇也容易被氧化，随所用氧化剂或反应条件的不同,可生成各种产物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。a二醇与其他二醇不同,经高碘酸氧化可发生碳链断裂。制法工业上由环氧乙烷用稀盐酸水解制得。实验室中可用水解二卤代烷或卤代乙醇的方法制备。应用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制药工业中，分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂，如甲溶纤剂HOCH2CH2OCH3 可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强，但它容易代谢氧化，生成有毒的草酸，因而不能广泛用作溶剂。乙二醇是一个抗冻剂，60%的乙二醇水溶液在－40°C时结冰。 二、催化剂，稳定剂，供热系统 反应采用三氧化二锑作为催化剂，在反映前用160度的高温乙二醇进行溶解，冷却到120度进入反应系统；为保证反应顺利进行，产物品质稳定，用磷酸作为稳定剂，另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧，燃烧重油给导热油加热，通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。 三、反应原理 1、对苯二甲酸和乙二醇在三氧化二锑的催化作用下，用磷酸做稳定剂，发生酯化反应生成对苯二甲酸乙二酯即为第一酯化系统 a 第一酯化槽 C-050为第一酯化槽，膏化物由P-041泵至C-050，热来 0和为参加反应EG汽体则经由05P03C控制后进C-050Tube-heateW-应生成的H 2 精馏（K-050）。C-050具备安全阀（设定4Bar）；超压时由BD管路排放。由于C-050高度较高，为了减少搅拌轴的震动，搅拌器R-050位于C-050底部，因此
https://www.doczj.com/doc/a32197944.html, 电缆料聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）制造方法及加工工艺 聚对苯二甲酸丁二醇酯英文名polybutylece terephthalate（简称PBT），聚对苯二甲酸丁二醇酯为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。 聚对苯二甲酸丁二醇具有高耐热性，韧性、耐疲劳性，自润滑、低摩擦系数，耐候性，吸水率低。在潮湿环境中仍保持各种物性（包括电性能），具有电绝缘性，但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀；耐水解性差，低温下可迅速结晶，成型性良好。 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要物理性质： 【熔点】℃ 224 【玻璃化温度】℃ 20~40 【无定形密度】g/cm 3 1.286 【结晶形密度】g/cm 3 1.390 【结晶速度指数】 15 【溶解性能】不溶于有机溶剂，强酸和强碱可使其降解，52℃以上的热水长期浸泡可使其水解。 【稳定性】性能稳定 聚对苯二甲酸丁二醇酯主要化学性质 【常见化学反应】PBT在高温水或水蒸气作用下会发生水解反应，断链降解。 【禁配物】强酸、强碱、汽油等烃类溶剂。 【聚合危害】无聚合危险 聚对苯二甲酸丁二醇酯注塑加工工艺条件 1、干燥处理 这种材料在高温下很容易水解，因此塑料加工前的干燥处理是很重要的。建议在空气中的干燥条件为120C,6~8小时，或者150C，2~4小时。湿度必须小于0.03%。如果用吸湿干燥器干燥，建议条件为150C，2.5小时。 2、熔化温度 225~275C，建议温度：250C 。 3、塑料模具温度 对于未增强型的材料为40~60C。要很好地设计塑料模具的冷却腔道以减小塑件的弯曲。热量的散失一定要快而均匀。建议塑料模具冷却腔道的直径为12mm。
聚对苯二甲酸丁二醇酯简介 化学名称：聚对苯二甲酸丁二醇酯。 英文名称：polybutylene terephthalate，简称PBT 结构式： PBT是由1.4-丁二醇与对苯二甲酸(PTA)或者对苯二甲酸酯(DMT)缩合而成，并经由混炼程序制成的半透明或不透明、结晶型热塑性聚酯树脂。外观为乳白色或淡黄色，表面有光泽，密度为1.3l～1.55g／cm3，相对分子质量为3～4万。PBT以其良好的成型加工性能和较高的性能价格比成为工程塑料的后起之秀，具有优良的综合性能。 1.PBT的性能 （1）力学性能 PBT拉伸强度、压缩强度、弯曲强度、模量等不如PET，韧性比PET好。但经过玻璃纤维增强后力学性能提高幅度很大，增强效果超过玻璃纤维增强的POM、PC、PPO、PA等工程塑料。 （2）热性能 PBT的玻璃化转变温度更低，只有30℃左右。具有明显的熔点，熔点为225～235℃，是结晶型材料，结晶度可达40％。未增强的PBT热变形温度较低，在55～60℃之间，经玻璃纤维增强后的热变形温度大幅度提高，可达到200～215℃之间，玻璃纤维增强后明显改善了PBT的短时耐热性。使PBT 具有优良的性能，成为性价比很高的工程塑料而得到广泛使用。 （3）电性能 PBT的电性能与PET相似，但PBT酯基密度比PET小些，故对电性能的影响稍小些。未增强的PBT介电常数在3.1～3.3F/m之间，增强后的PBT介电常数在3.3～3.8F/m之间。 PBT主要性能见表1-47。 2.PBT的成型加工 PBT 结晶速度快，最适宜加工方法为注射成型，其他方法还有挤出、吹塑、模压、涂覆和各种二次加工成型，成型前需预干燥，将含水质量分数控制在0.02％以下。采用热风循环干燥时，当温度为105℃、120℃或140℃时，所对应的时间不超过6h、4h、2h。料层厚度低于30mm。
年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT纤维项目可行性研 究报告 年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯PTT纤维项目可行性研究报告目录 第一章总论 (2) 第二章企业基本情况 (7) 第三章市场和产品方案 (9) 第四章原料供应及能源消耗 (12) 第五章生产工艺与设备 (13) 第六章环境保护、职业安全卫生及消防 (15) 第七章节能及综合利用 (20) 第八章项目组织管理和实施规划 (22) 第九章项目实施进度建议 (23) 第十章投资估算及资金筹措 (24) 第十一章财务评价 (25)
第一章总论 1.1项目概况 项目名称：年产3000吨聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）纤维项目 项目主办单位：江苏大海纺织科技纺织科技有限公司 项目负责人：龚国华 单位现址：泗阳县经济开发区东区（标二期） 项目建设地点：泗阳县经济开发区东区（标二期） 可行性研究报告编制单位：江苏大海纺织科技纺织科技有限公司 1.2项目提出的背景和技改申请理由 1.2.1 项目提出的背景 江苏大海纺织科技纺织科技有限公司是专业从事PTT纤维生产的公司，近几年随着中国纺织行业及市场经济的高速发展PTT纤维产品销往华南、华东地区，供不应求，无法满足市场需求。销售网络健全，力量雄厚。为了提高市场竞争力，不断提高产品质量和产量，开发新技术、新产品，通过本项引进国外先进的关键设备，同时吸收国外先进技术，培训人才，不仅为市场提供大量先进产品，以满足国内外市场的需求，同时也是顺应国际潮流、行业发展趋势以及企业自身发展的要求。所以组织建设项目，是非常必要和可行的。 1.2.2技术改造申请理由
主要为了满足市场要需求，所引进的纺织设备为当今世界最先进的设备：德国欧瑞康纺丝机。产品定位为高档，以满足PTT纤维的需求。随着世界经济的复苏和我国经济的强势增长，纺织产业市场前景喜人，国内需求强劲，出口增长较快，因此，本项目的投产有较好的经济效益和社会效益。 1.3可行性研究依据及范围 1.3.1 研究依据 (1)江苏大海纺织科技纺织科技有限公司有关基础资料及市场情况。 (2)国家鼓励发展的政策。 1.3.2项目编制原则： 根据“依靠技术改造，促进技术进步，采用新技术、新工艺、新材料”的精神，按上级政府对项目审批要求，经市场预测和全面评估测算，并结合企业实际情况进行编制本项目可行性研究报告。编制原则：采用国内外成熟的、先进的工艺技术和设备，提高产品的质量，努力节约投资，争取国家现行对科技进步的优惠政策，以取得最大的经济效益和社会效益。 1.3.3 研究范围 根据上述文件要求，本报告对江苏大海纺织科技纺织科技有限公司PTT纤维生产线项目进行分析研究，内容包括产品方案、生产规模、市场需求、工程技术方案、环境保护、投资估算和资金筹措、经济效益分析等。 1.4 建设目标和主要内容
聚氨酯基本理论知识 一. 聚氨酯(polyurethane)大分子主链上含有许多氨基甲酸酯基： 它由二（或多）异氰酸酯、二（或多）元醇与二（或多）元胺通过逐步聚合反应生成，除了氨基甲酸酯基(简称为氨酯基）外，大分子链上还往往含有 醚基 、酯基、脲基、 酰胺基 等基团，因此大分子间很容易生成氢键。 二.聚氨酯主要原料 N H C O O O C O O NH O NH NH O
1、异氰酸酯及其结构特征 一、结构特点 在分子结构中含有异氰酸酯基团(－N＝C＝O）的化合物，均称为异氰酸酯（isocyanate）,其结构通式如下：R－（NCO）n式中R为烷基、芳基、脂环基等；n＝1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中，主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。 二、异氰酸酯的分类 （1）异氰酸酯基团数量 1.异氰酸酯 异氰酸酯（Isocyanate）是一大类含有异氰酸基（—N=C=O）的 有机化合物。异氰酸酯基由于其累积双键和碳原子两边的电负性很 大的氮氧原子作用，使之具有很高的反应活性，能与绝大多数含活 泼氢的物质发生反应。常用的异氰酸酯主要有芳香族类和脂肪类两种。⑴芳香族类的主要有：TDI（2, 4—甲苯二异氰酸酯或2, 6—甲 苯二异氰酸酯）、MDI（二苯基甲烷- 4, 4’二异氰酸酯）、NDI （1, 5—萘二异氰酸酯）、PAPI（多亚甲基多苯基多异氰酸酯）等；芳 香族多异氰酸酯合成的聚氨酯树脂户外耐候性差，易黄变和粉化， 属于“黄变性多异氰酸酯”，但价格低，来源方便，在我国应用广泛，如TDI常用于室内涂层用树脂；聚氨酯树脂中90%以上属于芳香族
多异氰酸酯。与芳基相连的异氰酸酯基对水和羟基的活性比脂肪基异氰酸酯基团更活泼。基于TDI 的聚氨酯由于高的苯环密度，其力学性能也较脂肪族多异氰酸酯的聚氨酯更为优异。以下是一些常用的产品。 （1）甲苯二异氰酸酯（tolulene diisocyanate ，TDI ） 甲苯二异氰酸酯是最早开发、应用最广、产量最大的二异氰酸酯单体；根据其两个异氰酸酯（—NCO ）基团在苯环上的位置不同，可分为2,4-甲苯二异氰酸酯（2,4-TDI,简称2,4-体）和2，6-甲苯二异氰酸酯（2,6-TDI ，2,6-体）。 室温下，甲苯二异氰酸酯为无色或微黄色透明液体，具有强烈的刺激性气味。市场上有3种规格的甲苯二异氰酸酯出售，T-65为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为65%/35%的混合体；T-80为2,4-TDI 、2,6-TDI 两种异构体质量比为80%/20%的混合体，其产量最高、用量最大，性价比高，涂料工业常用该牌号产品；T-100为2，4-TDI 含量大于95%的产品，2，6-TDI 含量甚微，其价格较贵。2,4-TDI 其结构存在不对称性，由于－CH3的空间位阻效应，4位上的－NCO 的活性比2位上的－NCO 的活性大，50℃反应时相差约8倍，随着温度的提高，活性越来越靠近，到100 ℃时，二者即具有相同的活性。因此，设计聚合反应时，可以利用这一特点合成出结构规整的聚合物。TDI 的弱点是蒸汽压大，易挥发，毒性大，通常将其转变成齐聚物（oligomer ）后使用；而且由其合成的聚氨酯制品存在比较严重的黄变性。黄变性的原因在于芳香族聚氨酯的光化学反应，生成芳胺，进而转化成了醌式或偶氮结构的生色团。2,4-TDI 凝固点6-20度，TDI 的含量越高凝固点。 NCO CH 3NC O O CH 3 OCN 2,6-TDI 2,4-TDI
聚萘二甲酸乙二醇酯的调研报告 0 引言 聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种高性能工业聚酯，是聚酯家族中重要成员之一。PEN是由2, 6-萘二甲酸(NDCA)或2, 6-萘二甲酸二甲酯(NDC)与乙二醇(EG)反应生成的单体缩聚所得产物。它与PET (聚对苯二甲酸乙二酯)结构类似(图1)，但由于萘环比苯环具有更大的共轭效应，更大的平面状结构，故分子链刚性高，因而使它具有比PET更优异的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能，可代替PET广泛应用于薄膜、灌装容器、工程塑料、声光载体和纤维等领域，拥有广阔的潜在市场，是一种极具开发前景的新型热塑性聚酯材料。然而尽管技术已趋成熟，装置能力可达万吨级，但是产品原材料价格与PTA相比仍处于过高的水平，以至在大多数应用领域，PEN 的性价比难以与PET相竞争，因此大大限制了PEN的发展速度。目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell 公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。另外还有一些聚酯生产厂商(如伊斯曼化学)在摸透了PEN制造和应用技术并申请了多项专利之后，蓄势待发，等待有利时机进入PEN领域。 图1 PEN与PET结构式 1 聚萘二甲酸乙二醇酯的发展历史 早在1964年，日本帝人公司就开始了PEN的研究工作，1971年，即以70~80吨/年规模试产PEN薄膜(商品名为Q薄膜)，发现其性能与聚苯硫醚相当，是很理想的功能材料，可作高档磁记录薄膜。但由于PEN单体的制造成本高，使Q
薄膜的发展受到限制，不过PEN的出现在当时还是引起了一些化工原料制造商的兴趣。1973年帝人公司建立年产1000吨PEN装置。1989年日本帝人公司使PEN膜商业化生产后，一直独占PEN膜供应市场，并在1993年建造了一条4000吨/年PEN薄膜生产线，将双向拉伸薄膜商标命名为TEONEX。2000年PEN膜市场需求已达到6300吨。PEN薄膜与PET薄膜同为聚酯类膜，可使用与PET 薄膜同样的设备，通过熔融--挤出--双向拉伸制得PEN膜。与PET膜相比，PEN 薄膜具有除优良的高强、高模及热阻性能外，还具备优良的气体阻隔性、耐水性、耐放射性等特点，有效的拓展了PEN薄膜的应用范围。PEN薄膜的应用是PEN 研究最多的一个方面，也是PEN最早投入使用的产品。该公司90年代建立了4.8万吨PEN生产装置，生产的均聚PEN可直接用于生产包装瓶、薄膜、纤维及工程塑料。2001年帝人和三信化工共同开发了PEN学生饭盒。 中国在70年代曾对PEN进行过研究，也有批量生产，主要用于绝缘薄膜方面。进入80年代后中国对PEN的结构及性能进行了系统的研究，东华大学(原中国纺大)在80年代研制成PEN聚合物及纤维，鞍山钢院、天津石化等均对PEN 单体NDC进行过研究，并取得阶段性进展，中国桂林电器科研所曾试制PEN薄膜。仪征化纤股份公司已于1996年作为部级课题投入科研力量进行PEN的研究开发工作，从原料单体NDC开始，研究了聚合工艺以及催化剂效果，聚合了切片，完成了小试。但有关PEN单体和PEN工业化生产应用方面在国内少见报道。 1.1 国内外研发现状 1948年，Cook等人首次对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的合成方法进行了报道，但随后几十年里对PEN的研究却相当少见，PEN的主要原料是制约工业化发展的瓶颈。近年来，PEN以其优异的综合性能和原材料价格下降重新引起了人们的关注。 目前，全世界已工业化生产NDC的生产厂家主要有美国阿莫科(Amoco)和日本三菱瓦斯化学(Mitsubishi Gas)两家公司。阿莫科公司是世界上率先将NDC 工业化的生产商，该公司现已在阿拉斯加州和阿拉巴马州的狄肯特分别建有4.5万t/a的NDC生产基地。三菱瓦斯化学公司则是世界第二大NDC生产商，该公司目前已拥有4万t/a的NDC装置。
聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)研究进展(二) 3 PTT的结构与性能 3.1 特性黏度与相对分子质量 聚酯相对分子质量由特性黏度[η]表示，两者之间的关系由Mark-Houwink方程表示，即[η]=KMα，这里K和α是与聚合物、溶剂类型及测量黏度时的温度相关的常数。表1归纳了PTT在不同溶剂体系和测量相对分子质量不同方法时的常数，分子量测量方法不同，分别代表MW和材Mn。 表1 PTT在各种溶剂中的Mark-Houwink常数 3.2 晶体结构 与PET和PBT一样，PTT晶体为三斜晶系晶体结构。表2列出了由广角X散射(WAXD)和电子散射(ED)法测得的PTT晶胞参数。图8(略)为分子链排列示意图。PTT分子链在c-轴方向上包含两个重复单元，亚甲基以高度收缩的旁式-旁式(gauche-gauche)构象排列，因此PTT链呈现Z形螺旋排列。正是这种高度收缩的结晶链才使PTT具备了某些不寻常的特性。
表2 PTT晶体晶胞参数和密度文献数值 PTT是一种半结晶高聚物，DSC测得的熔点为228℃。各文献用Hoffman-Week 作图法得到的平衡熔点Tm°分别为238℃、244℃和248℃。通常半结晶高聚物平衡熔点ym’比DSCym值高15-25℃。PBT的平衡熔点Tm°为245℃，那么PTT的平衡熔点Tm°为248℃是比较可信的。 3.5 结晶动力学 Chuah用DSC法比较了PET、PTT和PBT的等温结晶动力学，PTT的结晶速率介于PET和PBT之间。在175-195℃之间，Avrami速率常数K在10-3-10-2min-1数量级。在相同过冷度下这个K值数量级高于PET而低于PBT。陈国康等人用热台偏光显微镜和DSC差示扫描量热仪对PTT、PBT和PET的结晶性能进行了研究，总结晶速率排列顺序为PBT>PTT>PET，对应的结晶活化能分别为32.32、61.93和83.61kJ/mol。王兴良等人的研究得到了类似的结论。马雪琳研究了相对分子质量
材料安全数据（MSDS）表 改性PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）工程塑料 1.产品和公司标识 产品中文名称改性聚对苯二甲酸丁二醇酯 产品英文名称Modified Polybutylene terephthalate 同义词改性PBT 化学式－ 产品牌号PBTMFCG30202黑 公司信息 紧急联系号码 2.组成/成分信息 成分CAS号百分比（wt%） 聚对苯二甲酸丁二醇酯26062-94-254 玻璃纤维65997-17-330 阻燃剂68928-70-116 3.危险因素识别 紧急情况概述闪点：无；燃烧和爆炸危险：可燃但离开火源后自动熄灭。在燃烧时， 可能会产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 有害人类健康的影响·PBT 接触眼睛时，其粉末可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力模 糊。 PBT热分解物可能会导致皮肤、眼睛或呼吸道刺激。 ·玻璃纤维 接触玻璃纤维可能导致皮肤刺激，产生不适感或皮疹。 玻璃纤维粉末接触眼睛可能会出现过敏，导致不适、流泪或视力 模糊。 吸入玻璃纤维可能会对呼吸道产生刺激、咳嗽和不适。 流行病学研究表明暴露在玻纤下和癌症之间无必然的联系。
·阻燃剂 正常使用条件下，不会对人体造成影响。 接触眼睛可能会引起刺激。吸入可能会对呼吸道产生刺激。 慢性病研究表明，长期暴露会对肺和甲状腺产生影响。 环境影响－ 物理和化学危险因素－ 特殊危害下列物质被IARC、NTP、OSHA或ACGIH列入致癌物： 2B（IARC、BTP、OSHA、ACGIH） 4.急救措施 吸入该物料不属于危险物质，当误吸入物料时不会有特殊的问题发生。必 要时就诊。 如暴露在聚合物过热产生的气体和烟雾中，需迅速转移到新鲜空气 处，出现病症需就诊。 吞入误食物质本身不会造成特殊的危险，必要时就诊。 皮肤接触接触皮肤不会发生危险，建议在接触后清洗。 如皮肤接触到聚合物熔体，立即用冷水迅速冷却。不要尝试将聚合物 从皮肤上去除，并使用烫伤药物处理。 眼睛接触迅速用大量的清水冲洗15分钟，并立即就医。 急救员保护无可用信息 医师注意若被熔融的材料烫伤，应迅速用流水冷却，并立即就医 5.消防措施 灭火剂二氧化碳（CO2）、干粉、泡沫、水 火灾和爆炸危险因素无直接爆炸危险。可燃，但离开火源后自动熄灭。在燃烧时，可能会 产生CO气体，在某些特定条件下会产生二恶英组分。 特殊灭火程序在火灾发生初期，利用水、干粉、CO2等进行灭火。 在大规模火灾发生时，利用泡沫、等灭火剂遮断空气是有效方法。 灭火保护的特殊设备疏散人群，保持在上风口，穿戴个人防护用品。 6.意外泄漏措施 个人预防穿戴个人防护用品 环境预防无环境危害 清理办法处理前请参阅『3.危险因素识别』，当物料撒落地面时，请及时清扫， 以防滑倒。可再循环利用。
PET聚对苯二甲酸乙二酯. PE是聚乙烯. PVC是聚氯乙烯. PP是聚丙烯. ABS是丙烯腈，丁二烯，苯乙烯三者的共聚物。 PEP是聚乙二醇 PEG 和环氧丙烷 PO）两者的共聚物。 ①聚氯乙烯（PVC）它是建筑中用量最大的一种塑料。硬质聚氯乙烯的密度为1.38～ 1.43g/cm3，机械强度高，化学稳定性好②聚乙烯（PE）③聚丙烯（PP）聚丙烯的密度在所有塑料中是最小的，约为0．90左右。聚丙烯常用来生产管材、卫生洁具等建筑制品。 ④聚苯乙烯（PS）聚苯乙烯为无色透明类似玻璃的塑料。⑤ABS塑料 ABS塑料是改性聚苯乙烯塑料，以丙烯睛（A）、丁二烯（B）及苯乙烯（S）为基础的三组分所组成。PS：聚苯乙稀 是一种无色透明的塑料材料。具有高于100摄氏度的玻璃转化温度，因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器，以及一次性泡沫饭盒等。 https://www.doczj.com/doc/a32197944.html,/wiki/Image:Polystyrene.png PP：聚丙烯 是一种半结晶的热塑性塑料。具有较高的耐冲击性，机械性质强韧，抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀。在工业界有广泛的应用，是平常常见的高分子材料之一。澳大利亚的钱币也使用聚丙烯制作。 结构式：https://www.doczj.com/doc/a32197944.html,/wiki/Image:Polypropylene_structure.png PE：聚乙烯 是日常生活中最常用的高分子材料之一，大量用于制造塑料袋，塑料薄膜，牛奶桶的产品。 聚乙烯抗多种有机溶剂，抗多种酸碱腐蚀，但是不抗氧化性酸，例如硝酸。在氧化性环境中聚乙烯会被氧化。 聚乙烯在薄膜状态下可以被认为是透明的，但是在块状存在的时候由于其内部存在大量的晶体，会发生强烈的光散射而不透明。聚乙烯结晶的程度受到其枝链的个数的影响，枝链越多，越难以结晶。聚乙烯的晶体融化温度也受到枝链个数的影响，分布于从90摄氏度到130摄氏度的范围，枝链越多融化温度越低。聚乙烯单晶通常可以通过把高密度聚乙烯在130摄氏度以上的环境中溶于二甲苯中制备。 结构式：- CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 ABS：是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的合成塑料 丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体的接枝共聚合产物，取它们英文名的第一个字母命名。它是一种强度高、韧性好、综合性能优良的树脂，用途广泛，常用作工程塑料。工业上多以聚丁二烯胶乳或苯乙烯含量低的丁苯橡胶为主链，与丙烯腈、苯乙烯两种单体的混合物接枝共聚合制得。实际上它往往是含丁二烯的接枝聚合物与丙烯腈－苯乙烯共聚物SAN或称 AS的混合物。近年来也有先用苯乙烯、丙烯腈两种单体共聚，然后再与接枝共聚的ABS树脂以不同比例混合，以制得适应不同用途的各种 ABS树脂。20世纪50年代中期已开始在美国工业化生产。 工业生产方法可分两大类：一类是将聚丁二烯或丁苯橡胶与SAN树脂在辊筒上进行机械共混，或将两种胶乳共混，再共聚；另一类是在聚丁二烯或苯乙烯含量低的丁苯胶乳中
相分离引起的聚（L-乳酸单晶体形态）混合的聚（1,4 -丁二醇己二酸酯）在特定的组合物 Siti Nurkhamidah and E. M. Woo* 化学工程，台湾成功大学，台南，701部，台湾 摘要：聚（L-乳酸）单晶形态（PLLA）在混合的聚（己二酸丁二醇酯）（PBA）在PLLA／PBA共混物为首次报道在熔融结晶。在结晶温度（吨）= 110℃，在PLLA添 加30wt%的PBA，片层表现出六轴晶单晶包装.相分离和结晶同时发生在T c=110℃下在PLLA/ PBA（70/30）混纺，导致离散PBA域连续PLLA域.对于聚乳酸/ PBA（70/30）混合物，所有的PBA分别由PLLA晶体的生长前拒绝，驱逐， 和结晶在环境温度下为环带状仅离散域里面PBA球晶，导致在连续域形成的PLLA单晶的良好环境。原子力显微镜（AFM）观察各个微晶揭示菱形单晶以 填充有顺时针螺旋形图案，堆放在1?3层，并且这些菱形晶体排列6预期方 向进入六秆树突偶尔侧分支，它们也排列在60度以主要分支。单醇菱形单晶箱LLAR厚度经测定为约13-34纳米，且尺寸为约0.8-3μm的沿着短轴和1.6- 5μm的沿长轴。通常，单晶三层堆叠在另一个上;在底层上的菱形晶体约两倍大的那些顶层上，在深度方向上形成金字塔形状。单晶在熔融结晶PLLA/ PBA从700纳米薄膜厚度交融的形成机制与准确相分离的相关性在30％（重量）PBA 讨论。 1.引言 以往，单晶在聚合物最方便地从稀溶液获得。最聚（L-丙交酯）在文献中报道（PLLA）单晶体生长溶液从稀溶液。1?6的美拉德和Prud'HOMME7报道，PLLA单晶也可通 过熔融结晶化，但由超薄膜，约得到?25纳米，在晶化温度（T C）=125和155℃。单晶在纯PLLA由熔融结晶化在T c =160℃还报道了通过吉川等人.;然而，在聚乳酸薄膜的厚度限制必须超薄在100纳米或更低 8。在那些报告的情况下，聚乳酸单晶的两 个不同的形状被确定无论从溶液生长或熔化结晶：（1）的六方13,5-8和（2）的锭剂 1 6的单层或多层.这些 PLLA单晶是相同或相似的单晶的形状在聚（4-羟基丁酸酯）（PHB）9，聚（ε - 己内酯）（PCL），10?12或聚丁二酸乙二醇酯）（PESU）。13菱形和六边形状晶体的单 - 层状层具有约9?12纳米的平均厚度。 2？6对于从熔 融结晶化得到的PLLA单晶它们具有单层六边形形状为18纳米的单层晶体厚度。 7,8 菱形晶体生长面之间的角度是60？ 120？3,4,6 PLLA单晶从电子衍射图的晶体结构被确定为斜方小区作为存在两个突出（110）和（200）衍射峰具有非常强的强度，这表明在单晶高度有序的图案 2,4,6,14。这两个峰和PLLA单晶的晶体结构是相同PLLA的与任一α-或α0形结晶批量样品中。15,16然而，对于大容量的PLLA块状样品（具有无规取向的晶体薄片），通常不仅（110）和（200）衍射峰，而且（010）和（203）衍射可以观察到 15,16。
精对苯二甲酸(PTA)生产技术及工艺流程 摘要 精对苯二甲酸（PTA）英文名称：Pure terephthalic acid（PTA)分子式C6H4（COOH）2 。是以对二甲苯为原料，液相氧化生成粗对苯二甲酸，再经加氢精制，结晶，分离，干燥，得到精对苯二甲酸。精对苯二甲酸为白色针状结晶或粉末，约在 300℃升华，自燃点680℃。能溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚、冰醋酸和氯仿。低毒，易燃。其粉尘与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限0.05g/L～12.5g/ L。 精对苯二甲酸是生产聚酯切片、长短涤纶纤维等化纤产品和其它重要化工产品的原料。精对苯二甲酸（PTA）是重要的大宗有机原料之一，其主要用途是生产聚酯纤维(涤纶)、聚酯薄膜和聚酯瓶，广泛用于与化学纤维、轻工、电子、建筑等国民经济的各个方面，与人民生活水平的高低密切相关。 关键词：氧化反应结晶高压吸收常压吸收分离干燥溶剂及催化剂回收残渣蒸发溶剂脱水萃取常压汽提系统加氢反应过滤 I
目录 摘要·······································································································································I 前言·································································································································- 1 -第一章精对苯二甲酸的工业概貌·················································································- 2 - 1.1 世界精对苯二甲酸工业概貌 ·········································································- 2 - 1.2 我国精对苯二甲酸工业概貌 ·········································································- 3 -第二章精对苯二甲酸的上下游产业链····································································- 5 - 2.1 精对苯二甲酸的上游产业··············································································- 5 - 2.2 精对苯二甲酸的下游产业··············································································- 5 -第三章精对苯二甲酸的性质及其主要用途 ···························································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的性质 ······················································································- 6 - 3.1 精对苯二甲酸的主要用途··············································································- 6 -第四章精对苯二甲酸的主要原料 ············································································- 7 -第五章产品方案及规格······························································································- 8 - 5.1 产品方案············································································································- 8 - 5.2 主要产品规格 ···································································································- 8 -第六章精对苯二甲酸的生产工艺技术····································································- 9 - 6.1 国外工艺技术现状···························································································- 9 - 6.2 国内的工艺技术选择 ····················································································- 10 -第七章精对苯二甲酸的工艺流程及操作条件·····················································- 11 - 7.1 反应历程简介 ·································································································- 11 - 7.1.1 对二甲苯氧化 ·····················································································- 11 - 7.1.2对苯二甲酸精制 ··················································································- 12 - 7.2 工艺流程简述 ·································································································- 12 - 7.2.1 空气压缩机··························································································- 12 - 7.2.2 100 单元---母液储存罐··································································- 12 - 7.2.3 200 单元--氧化反应、结晶、高压吸收及常压吸收。············- 13 - 7.2.4 300 单元－－分离、干燥································································- 14 - 7.2.5 400 单元－－溶剂及催化剂回收、残渣蒸发、溶剂脱水、萃取、 常压汽提系统。·······························································································- 14 - 7.2.6 500 单元—进料配制、反应进料预热、加氢反应、结晶 ·······- 16 - 7.2.7 600 单元—过滤、干燥····································································- 19 - 7.2.8 PTA 产品之储存装袋及出料 ···························································- 20 -第八章精对苯二甲酸生产的关键设备及其特点 ················································- 22 - 8.1 精对苯二甲酸氧化单元的关键设备——氧化反应器····························- 22 - 8.2 精对苯二甲酸精制单元的关键设备 ··························································- 22 - I