用对苯二甲酸和乙二醇合称聚酯
一、反应物性状分析
1、对苯二甲酸
其结构式为
俗称TPA，是产量最大的二元羧酸，主要从对二甲苯制得，是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化，300℃以上升华。若在密闭容器中加热，可于425℃熔化。常温下难溶于水。主要用于制造合成树脂、酸成纤维等。若与空气混合，在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。自燃点680℃，燃点384~421℃ ，升华热98.4kJ/mol ，燃烧热3225.9kJ/mol ，闪点>110℃，密度为1.55g/cm3.
溶于碱溶液，微溶于热乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、
二氯甲烷、甲苯、DMF、氯仿大多数有机溶剂。
对苯二甲酸可发生酯化反应，在强烈条件下，也可发生卤化、硝化和
磺化反应。
包装与储运袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋，每袋产品净重
1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运，装料前应检查槽车是
否清洁、干燥，装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸，防止包装损坏；槽车装卸作业
时应注意控制装卸速度，防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓
库内，应远离火种和热源，与氧化剂、酸碱类物品分开存放，应防止日晒
雨淋，不得露天堆放。
使用注意事项属低毒类物质，对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者，接触本品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3 。操作人员应穿戴防护用品。
2、乙二醇
其结构式为
俗名甘醇，是最简短的二元醇。无色无臭、有甜味液体。与乙醇相似，主要能与无机或有机酸反应生成酯，一般先只有一个羟基发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应，则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂（二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中，只得一元醇盐；如将此醇盐（例如乙二醇一钠）在氢气流中加热到180～200°C，可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔甲醇钠一起加热，可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应，生成乙二醇单醚或双醚。乙二醇二钠与1，2－二溴乙烷反应，生成二氧六环。此外，乙二醇也容易被氧化，随所用氧化剂或反应条件的不同,可生成各种产物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。a二醇与其他二醇不同,经高碘酸氧化可发生碳链断裂。制法工业上由环氧乙烷用稀盐酸水解制得。实验室中可用水解二卤代烷或卤代乙醇的方法制备。应用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制药工业中，分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂，如甲溶纤剂HOCH2CH2OCH3 可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强，但它容易代谢氧化，生成有毒的草酸，因而不能广泛用作溶剂。乙二醇是一个抗冻剂，60%的乙二醇水溶液在－40°C时结冰。
二、催化剂，稳定剂，供热系统
反应采用三氧化二锑作为催化剂，在反映前用160度的高温乙二醇进行溶解，冷却到120度进入反应系统；为保证反应顺利进行，产物品质稳定，用磷酸作为稳定剂，另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧，燃烧重油给导热油加热，通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。
三、反应原理
1、对苯二甲酸和乙二醇在三氧化二锑的催化作用下，用磷酸做稳定剂，发生酯化反应生成对苯二甲酸乙二酯即为第一酯化系统
a 第一酯化槽 C-050为第一酯化槽，膏化物由P-041泵至C-050，热来
0和为参加反应EG汽体则经由05P03C控制后进C-050Tube-heateW-应生成的H
2
精馏（K-050）。C-050具备安全阀（设定4Bar）；超压时由BD管路排放。由于C-050高度较高，为了减少搅拌轴的震动，搅拌器R-050位于C-050底部，因此
要求R-050要有良好的密封性，故R-050须以EG密封，由P-052以20±10L/hr 的流量以达到密封的。R-050搅拌叶片有垂直往下驱动的输送现象；故造成膏化物进入C-050后即被推往底部，再往上经由内部热交换管后达到酯化物上层；并持续上一循环，直到由反应器底部流出进入移行管。 C-050压力控制在2Bar左右，平均反应时间约2小时。
b 精馏塔（K-050）
K-050可分成四个部分：底部贮存区、EG和水分离区、EG浓缩区、顶部蒸发区。
底部的EG则全部回流至C-050中进行酯化反应，另一部分EG则经由W-054K-区。
顶部蒸气流经W-053，部分热含量用来预热回流水，蒸气则全部在W-052中冷凝完全，冷凝后的蒸气有二个流动方向：直接排入废水管；流回B-053贮槽后由P-053泵回K-050顶部。
1、对苯二甲酸乙二酯聚合生成聚对苯二甲酸乙二酯即为第二酯化系统
a 第二酯化槽（C-060）：
C-60 为第二酯化槽，C-60反应槽有内、外环之分，酯化物进入外环后绕进管。
热来源为W-060的“HS”在C-060的夹套及环状加热管排中加热，至于道应。
0和为参加反应EG汽体则进入K-060，经过精馏除水后送C-60中反应生成的H
2
至B-022B储存。
C-060具备安全阀（设定3Bar）；超压时由BD管路排放，并以SM保温管路。
R-060位于C-060顶部；其搅拌叶片可造成顺畅的流动，有助于酯化物的流出。
2小时。
C-060压力控制在0.6Bar左右。平均反应时间1
~
b 精馏塔（K-060）：
K-060可分成四个部分：底部贮存区、EG和水分离区、EG浓缩区、顶部蒸区。
底部的EG经W-064加热变成气体后再次分溜，经过反复蒸馏，K-060底部纯就变很高，当底部EG储存到一定的高度时，多余的EG则经06L03BC控制由P-061泵至B-022B储存或经06L03AC控制溢流到B-105。
顶部蒸气流经06P02C控制后流经W-063冷却，蒸气则全部在W-063中冷凝完全，冷凝后的蒸气有二个流动方向：直接排入废水管；流回B-053贮槽后由P-053泵回K-060顶部。
四、反应流程描述与图线
1、进料
《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》 行业标准编制说明 《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》标准编制小组 二○一三年十月
1、任务来源 根据工业和信息化部《关于印发2013年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2013]102号）的要求由安徽国风塑业股份有限公司、宁波金源复合集团有限公司、汕头市贝斯特科技有限公司、安徽省标准化研究院承担《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》行业标准制定的起草工作，2014年完成标准制定工作。 2、背景 普通对苯二甲酸乙二醇酯(PET)属于结晶性聚合物，PET经过熔融挤出拉伸取向后，具有较大程度的结晶，故普通聚酯薄膜不具备热封性能。必须和其他可热封材料复合才能进行热封制袋，复合等工序不仅大大增加成本，同时还产生挥发性溶剂造成大气污染，随着环保意识的不断提高，无论在印刷复合还是建筑工程领域都希望减少加工工序带来的环境污染。在此环境下，热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜应运而生，其无需涂胶即可热封制带，避免了复合过程中挥发性有机物的排放，且减少了复合工序，提高生产效率，受到客户的欢迎。 因热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜性能优异，生产和使用的厂家越来越多，但因无统一标准，市场较为混乱，且随着时间推移程逐渐加重事态，从而影响了行业的正常发展，为创建一个健康发展的行业环境急需制定《热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜》行业标准，可规范行业生产，促进产业的技术进步和质量提高。为更好的使我国热封双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜与国际接轨，提供了技术支持。
从标准制定项目批准起，标准起草小组先后进行了标准编制工作的基础调研、资料搜集、项目研讨会、征求意见等工作，具体工作进程见下表： 主要工作进程表 4、主要参加单位和工作组成员及其所做的工作 1.安徽国风塑业股份有限公司
用对苯二甲酸和乙二醇合称聚酯 一、反应物性状分析 1、对苯二甲酸 其结构式为 俗称TPA，是产量最大的二元羧酸，主要从对二甲苯制得，是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化，300℃以上升华。若在密闭容器中加热，可于425℃熔化。常温下难溶于水。主要用于制造合成树脂、酸成纤维等。若与空气混合，在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。自燃点680℃，燃点384~421℃ ，升华热98.4kJ/mol ，燃烧热3225.9kJ/mol ，闪点>110℃，密度为1.55g/cm3. 溶于碱溶液，微溶于热乙醇，不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、 二氯甲烷、甲苯、DMF、氯仿大多数有机溶剂。 对苯二甲酸可发生酯化反应，在强烈条件下，也可发生卤化、硝化和 磺化反应。 包装与储运袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋，每袋产品净重 1000±2kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运，装料前应检查槽车是 否清洁、干燥，装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸，防止包装损坏；槽车装卸作业 时应注意控制装卸速度，防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓 库内，应远离火种和热源，与氧化剂、酸碱类物品分开存放，应防止日晒 雨淋，不得露天堆放。 使用注意事项属低毒类物质，对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者，接触本品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3 。操作人员应穿戴防护用品。 2、乙二醇 其结构式为
俗名甘醇，是最简短的二元醇。无色无臭、有甜味液体。与乙醇相似，主要能与无机或有机酸反应生成酯，一般先只有一个羟基发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应，则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂（二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中，只得一元醇盐；如将此醇盐（例如乙二醇一钠）在氢气流中加热到180～200°C，可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔甲醇钠一起加热，可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应，生成乙二醇单醚或双醚。乙二醇二钠与1，2－二溴乙烷反应，生成二氧六环。此外，乙二醇也容易被氧化，随所用氧化剂或反应条件的不同,可生成各种产物,如乙醇醛HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。a二醇与其他二醇不同,经高碘酸氧化可发生碳链断裂。制法工业上由环氧乙烷用稀盐酸水解制得。实验室中可用水解二卤代烷或卤代乙醇的方法制备。应用乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制药工业中，分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂，如甲溶纤剂HOCH2CH2OCH3 可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强，但它容易代谢氧化，生成有毒的草酸，因而不能广泛用作溶剂。乙二醇是一个抗冻剂，60%的乙二醇水溶液在－40°C时结冰。 二、催化剂，稳定剂，供热系统 反应采用三氧化二锑作为催化剂，在反映前用160度的高温乙二醇进行溶解，冷却到120度进入反应系统；为保证反应顺利进行，产物品质稳定，用磷酸作为稳定剂，另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧，燃烧重油给导热油加热，通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。 三、反应原理 1、对苯二甲酸和乙二醇在三氧化二锑的催化作用下，用磷酸做稳定剂，发生酯化反应生成对苯二甲酸乙二酯即为第一酯化系统 a 第一酯化槽 C-050为第一酯化槽，膏化物由P-041泵至C-050，热来 0和为参加反应EG汽体则经由05P03C控制后进C-050Tube-heateW-应生成的H 2 精馏（K-050）。C-050具备安全阀（设定4Bar）；超压时由BD管路排放。由于C-050高度较高，为了减少搅拌轴的震动，搅拌器R-050位于C-050底部，因此
年产20万吨乙二醇项目初步设计说明书
目录 第一章总论 (12) 1.1项目概况 (12) 1.2设计依据 (12) 1.3设计原则 (12) 1.4产品规模及方案 (13) 1.4.1项目规模 (13) 1.4.2产品方案 (13) 1.5原料来源 (14) 1.6辅助设计软件 (14) 第二章技术经济 (16) 2.1 工程概况 (16) 2.2 设计依据 (16) 2.3主要经济数据 (16) 2.4表格 (16) 第三章总图运输 (18) 3.1设计依据 (18) 3.1.1.设计法规和标准、规 (18) 3.2设计围 (20) 3.3厂区概况 (20) 3. 3.1厂址位置 (20) 3. 3.2厂址交通条件 (21) 3.3.3 环境治理条件 (24) 3.3.4 产业基础条件 (25) 3. 3.5 公用工程条件 (25) 3.3.6 人力资源条件 (26) 3.4总平面布置 (27) 3.4.1总平面布置的一般要求 (28)
3.4.2 总平面布置的要求 (31) 3.4.3 厂区总体布局概述 (32) 3.4.4 总平面布置的各项技术指标 (32) 3.4.5 工艺装置的布置 (33) 3.4.6 辅助生产及公用工程设施 (33) 3.4.7 仓储设施的布置 (33) 3.4.8 运输设施的布置 (34) 3.4.9 生产管理及生活服务的设施 (34) 3.5 场运输设计 (36) 3.5.1 厂运输设计要求 (36) 3.5.2 本厂运输设计 (37) 第四章化工工艺及系统 (38) 4.1项目背景 (38) 4.2生产工艺的选择 (40) 4.2.1工艺方案的比较 (40) 4.2.2工艺方案的确定 (41) 4.3工艺简要流程图： (42) 4.3.1环氧乙烷生产 (42) 4.3.2乙二醇生产 (43) 4.4工艺路线简介 (43) 4.4.1环氧乙烷生产工段 (43) 4.4.2二氧化碳吸收工段 (49) 4.4.3乙二醇生产工段 (53) 4.4.4乙二醇精制工段 (63) 4.4.5乙二醇生产全流程 (65) 4.5催化剂的选择 (65) 4.5.1银催化剂的选择 (65) 4.5.2负载型双核桥联配合物催化剂 (66) 4.5.3碳酸乙烯酯水解催化剂 (66)
聚萘二甲酸乙二醇酯的调研报告 0 引言 聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)是一种高性能工业聚酯，是聚酯家族中重要成员之一。PEN是由2, 6-萘二甲酸(NDCA)或2, 6-萘二甲酸二甲酯(NDC)与乙二醇(EG)反应生成的单体缩聚所得产物。它与PET (聚对苯二甲酸乙二酯)结构类似(图1)，但由于萘环比苯环具有更大的共轭效应，更大的平面状结构，故分子链刚性高，因而使它具有比PET更优异的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能，可代替PET广泛应用于薄膜、灌装容器、工程塑料、声光载体和纤维等领域，拥有广阔的潜在市场，是一种极具开发前景的新型热塑性聚酯材料。然而尽管技术已趋成熟，装置能力可达万吨级，但是产品原材料价格与PTA相比仍处于过高的水平，以至在大多数应用领域，PEN 的性价比难以与PET相竞争，因此大大限制了PEN的发展速度。目前全球生产PEN的企业仅有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell 公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等为数不多的聚酯相关企业。另外还有一些聚酯生产厂商(如伊斯曼化学)在摸透了PEN制造和应用技术并申请了多项专利之后，蓄势待发，等待有利时机进入PEN领域。 图1 PEN与PET结构式 1 聚萘二甲酸乙二醇酯的发展历史 早在1964年，日本帝人公司就开始了PEN的研究工作，1971年，即以70~80吨/年规模试产PEN薄膜(商品名为Q薄膜)，发现其性能与聚苯硫醚相当，是很理想的功能材料，可作高档磁记录薄膜。但由于PEN单体的制造成本高，使Q
薄膜的发展受到限制，不过PEN的出现在当时还是引起了一些化工原料制造商的兴趣。1973年帝人公司建立年产1000吨PEN装置。1989年日本帝人公司使PEN膜商业化生产后，一直独占PEN膜供应市场，并在1993年建造了一条4000吨/年PEN薄膜生产线，将双向拉伸薄膜商标命名为TEONEX。2000年PEN膜市场需求已达到6300吨。PEN薄膜与PET薄膜同为聚酯类膜，可使用与PET 薄膜同样的设备，通过熔融--挤出--双向拉伸制得PEN膜。与PET膜相比，PEN 薄膜具有除优良的高强、高模及热阻性能外，还具备优良的气体阻隔性、耐水性、耐放射性等特点，有效的拓展了PEN薄膜的应用范围。PEN薄膜的应用是PEN 研究最多的一个方面，也是PEN最早投入使用的产品。该公司90年代建立了4.8万吨PEN生产装置，生产的均聚PEN可直接用于生产包装瓶、薄膜、纤维及工程塑料。2001年帝人和三信化工共同开发了PEN学生饭盒。 中国在70年代曾对PEN进行过研究，也有批量生产，主要用于绝缘薄膜方面。进入80年代后中国对PEN的结构及性能进行了系统的研究，东华大学(原中国纺大)在80年代研制成PEN聚合物及纤维，鞍山钢院、天津石化等均对PEN 单体NDC进行过研究，并取得阶段性进展，中国桂林电器科研所曾试制PEN薄膜。仪征化纤股份公司已于1996年作为部级课题投入科研力量进行PEN的研究开发工作，从原料单体NDC开始，研究了聚合工艺以及催化剂效果，聚合了切片，完成了小试。但有关PEN单体和PEN工业化生产应用方面在国内少见报道。 1.1 国内外研发现状 1948年，Cook等人首次对聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的合成方法进行了报道，但随后几十年里对PEN的研究却相当少见，PEN的主要原料是制约工业化发展的瓶颈。近年来，PEN以其优异的综合性能和原材料价格下降重新引起了人们的关注。 目前，全世界已工业化生产NDC的生产厂家主要有美国阿莫科(Amoco)和日本三菱瓦斯化学(Mitsubishi Gas)两家公司。阿莫科公司是世界上率先将NDC 工业化的生产商，该公司现已在阿拉斯加州和阿拉巴马州的狄肯特分别建有4.5万t/a的NDC生产基地。三菱瓦斯化学公司则是世界第二大NDC生产商，该公司目前已拥有4万t/a的NDC装置。
PET聚对苯二甲酸乙二酯. PE是聚乙烯. PVC是聚氯乙烯. PP是聚丙烯. ABS是丙烯腈，丁二烯，苯乙烯三者的共聚物。 PEP是聚乙二醇 PEG 和环氧丙烷 PO）两者的共聚物。 ①聚氯乙烯（PVC）它是建筑中用量最大的一种塑料。硬质聚氯乙烯的密度为1.38～ 1.43g/cm3，机械强度高，化学稳定性好②聚乙烯（PE）③聚丙烯（PP）聚丙烯的密度在所有塑料中是最小的，约为0．90左右。聚丙烯常用来生产管材、卫生洁具等建筑制品。 ④聚苯乙烯（PS）聚苯乙烯为无色透明类似玻璃的塑料。⑤ABS塑料 ABS塑料是改性聚苯乙烯塑料，以丙烯睛（A）、丁二烯（B）及苯乙烯（S）为基础的三组分所组成。PS：聚苯乙稀 是一种无色透明的塑料材料。具有高于100摄氏度的玻璃转化温度，因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器，以及一次性泡沫饭盒等。 https://www.doczj.com/doc/141184726.html,/wiki/Image:Polystyrene.png PP：聚丙烯 是一种半结晶的热塑性塑料。具有较高的耐冲击性，机械性质强韧，抗多种有机溶剂和酸碱腐蚀。在工业界有广泛的应用，是平常常见的高分子材料之一。澳大利亚的钱币也使用聚丙烯制作。 结构式：https://www.doczj.com/doc/141184726.html,/wiki/Image:Polypropylene_structure.png PE：聚乙烯 是日常生活中最常用的高分子材料之一，大量用于制造塑料袋，塑料薄膜，牛奶桶的产品。 聚乙烯抗多种有机溶剂，抗多种酸碱腐蚀，但是不抗氧化性酸，例如硝酸。在氧化性环境中聚乙烯会被氧化。 聚乙烯在薄膜状态下可以被认为是透明的，但是在块状存在的时候由于其内部存在大量的晶体，会发生强烈的光散射而不透明。聚乙烯结晶的程度受到其枝链的个数的影响，枝链越多，越难以结晶。聚乙烯的晶体融化温度也受到枝链个数的影响，分布于从90摄氏度到130摄氏度的范围，枝链越多融化温度越低。聚乙烯单晶通常可以通过把高密度聚乙烯在130摄氏度以上的环境中溶于二甲苯中制备。 结构式：- CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 ABS：是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的合成塑料 丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体的接枝共聚合产物，取它们英文名的第一个字母命名。它是一种强度高、韧性好、综合性能优良的树脂，用途广泛，常用作工程塑料。工业上多以聚丁二烯胶乳或苯乙烯含量低的丁苯橡胶为主链，与丙烯腈、苯乙烯两种单体的混合物接枝共聚合制得。实际上它往往是含丁二烯的接枝聚合物与丙烯腈－苯乙烯共聚物SAN或称 AS的混合物。近年来也有先用苯乙烯、丙烯腈两种单体共聚，然后再与接枝共聚的ABS树脂以不同比例混合，以制得适应不同用途的各种 ABS树脂。20世纪50年代中期已开始在美国工业化生产。 工业生产方法可分两大类：一类是将聚丁二烯或丁苯橡胶与SAN树脂在辊筒上进行机械共混，或将两种胶乳共混，再共聚；另一类是在聚丁二烯或苯乙烯含量低的丁苯胶乳中
乙二醇酸度的测定按GB/T 4649-2008的规定进行测定 序号指标名称 指标 优级品一级品合格品 1 外观 无色透明 无机械杂质 无色透明 无机械杂质 无色或微黄色 无机械杂质 2 乙二醇质量≥99.8% 99.0% 3 色度（铂-钴号） 加热前，号≤ 加盐酸加热后，号≤ 5 20 10 - 40 - 4 密度(20℃)，g/cm3 1.1128~1.1138 1.1125~1.1140 1.1120~1.1150 5 沸程（在0℃，0.1013Mpa） 初馏点，℃≥ 干点，℃≤ 196 199 195 200 193 204 6 水分（质量分数)/% ≤0.10 0.20 - 7 酸度（以乙酸计)/% ≤0.001 0.003 0.01 8 铁（质量分数）/% ≤0.00001 0.0005 - 9 灰分(质量分数）/% ≤0.001 0.002 - 10 二乙二醇(质量分数）/% ≤ 0.1 0.8（1.0）- 11 醛质量分数（以甲醛计）/% ≤ 0.0008（0.001）- - 12 紫外透光率，% 220nm ≥ 275nm ≥ 350nm ≥ 75（70） 92（90） 99（98） - - 1、主题内容与适用范围 本标准规定了工业用乙二醇酸度的测定方法。 本方法适用于工业用乙二醇酸度的测定，其最小检测浓度为0.0002%。 2、方法原理 试祥中的酸性物质用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至酚酞指示剂变微红色。反应式如下： O H ONa CO R NaOH OH CO R2 + - - → + - - 3、仪器与试剂 锥形瓶:容积500 mL,带开口磨口塞和氮气吹管，如图。 3.1 量筒:100 mL, 3.2 碱式滴定管:容积5mL，分度为0.02 mL,[讲解：为什么要用微量滴定管？]
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的合成 一、实验目的和要求 1.掌握PET合成工艺流程； 2.了解PET加工设备的基本结构及各部分的作用，掌握设备基本操作。 二、实验原理 PET属于聚酯，是单体间通过酯基相互连接的一类聚合物。常见的酯化反应类型包括：○1醇和羧酸的直接酯化；○2醇-酯的酯交换反应；○3羧酸-酯的酯交换反应；○4酯和酯的酯交换反应；○5酰氯和醇的酯化反应；○6酸酐和醇的酯化反应。反应方程式如下： 上述反应中，除酰氯与醇的反应外，大多属于平衡反应，其平衡常数与单体的性质有关，通常较低，要获得高分子量的聚酯，必须使
反应副产物（水、醇、酸）等从聚合体系中排出，使反应平衡向有利于聚合反应的方向进行。如果使用酰氯，由于酯化反应平衡常数大，通常可以看作是不平衡反应。因此聚酯化反应可分为两大类：适于醇-羧酸、醇-酯、羧酸-酯等聚合体系的高温熔融聚合和适于酰氯等高活性单体的低温溶液聚合。 三、实验原材料和仪器设备 1.原材料 对苯二甲酸（PTA），乙二醇（EG），催化剂、热稳定剂。 2.仪器设备 5L反应釜 1台 温控系统 1台 蒸馏系统 1套 分馏系统 1套 缓冲罐 1个 真空泵 1台 手套 1付 切粒机 1台 冷却水槽 1个PET加工设备主体结构如下： （1）反应釜。由搅拌电动机、减速机构和轴承等组成。具有保证合成过程中搅拌、制品质量的稳定性以及保证能够变速作用。 （2）分馏系统。在酯化阶段将反应生成的水与乙二醇分离，保
证酯化反应的转化率。 （3）蒸馏系统。在聚合阶段减压，将体系中多余的乙二醇和反应生成的水从体系中分离出来，保证聚合反应的转化率。 （4）缓冲罐。体系中分离出来的乙二醇和水的前期储存装置，保证反应在密闭体系中进行。反应装置如下图所示。 图1 PET合成装置 四、实验步骤 PET的合成主要有两种方法，一是对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇的酯交换法，简称DMT法，二是对苯二甲酸(PTA)与乙二醇(EG)的直接酯化，简称PTA法。酯交换法和直接酯化法的合成流程见图2。 1．将计量过的对苯二甲酸、乙二醇、稳定剂、抗氧剂、改性剂等各种助剂加入到反应釜中，氮气置换两次，加压至0.3MPa，控制反应釜内温230~262℃，达到理论出水量视为酯化结束，压力降至常压。 2. 减压进行缩聚反应，控制缩聚内温284~286℃，真空度小于
乙二醇 乙二醇的填充模型 乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”，简称EG。化学式为(HOCH2)?，是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶，但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇（PEG）是一种相转移催化剂，也用于细胞融合；其硝酸酯是一种炸药。 目录 物理性质 化学性质 用途 制法 包装和贮运 健康危害 毒理学资料及环境行为 实验室监测方法 环境标准 物理性质 化学性质 用途 制法 包装和贮运 健康危害 毒理学资料及环境行为 实验室监测方法 环境标准
物理性质 CAS号107-21-1 中文名称乙二醇 乙二醇的球棍模型 EINECS 登录号203-473-3 InChI编码InChI=1/C2H6O2/c3-1-2-4/h3-4H,1-2H2 英文名称Ethylene Glycol,Mono ethylene glycol,MEG,EG. 英文别名: glycol, 1,2-ethanediol. 别名甘醇 分子式：C2H6O2； 结构简式：HO-CH2CH2-OH 分子量：62.068 冰点：-12.6℃ 沸点：197.3℃ 密度：相对密度(水=1)1.1155(20℃）；相对密度(空气=1)2.14 外观与性状：无色、有甜味、粘稠液体 蒸汽压：0.06mmHg(0.06毫米汞柱)/20℃ 闪点：111.1℃ 粘度：25.66mPa.s(16℃）[1] 溶解性：与水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶，微溶于醚等,不溶于石油烃及油类，能够溶解氯化锌/氯化钠/碳酸钾/氯化钾/碘化钾/氢氧化钾等无机物。 表面张力：46.49 mN/m (20℃)
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)瓶坯 1 范围 本标准规定了聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）瓶坯（以下简称"瓶坯"）产品的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输及贮存。 本标准适用于以聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）切片为主要原料，添加或不添加色母、色油经过干燥、塑化、注塑，再经过迅速冷却生产的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）瓶坯。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志。 GB 4806.1 食品安全国家标准食品接触材料及制品通用安全要求 GB 4806.6 食品安全国家标准食品接触用树脂 GB 4806.7 食品安全国家标准食品接触用塑料材料及制品 GB 5009.156 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB 9685 食品安全国家标准食品接触材料及制品用添加剂使用卫生标准。 GB31604.1 食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验通则 GB31604.2 食品安全国家标准食品接触材料及制品高锰酸钾消耗量的测定 GB31604.7 食品安全国家标准食品接触材料及制品脱色试验的测定 GB31604.8 食品安全国家标准食品接触材料及制品总迁移量的测定 GB31604.9 食品安全国家标准食品接触材料及制品食品模拟物中重金属的测定 GB31604.41-2016 食品安全国家标准食品接触材料及制品锑迁移量的测定 GB/T23887 食品包装容器及材料生产企业通用良好操作规范。 QB/T 1868-2004 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）碳酸饮料瓶 QB 2357-1998 聚酯(PET)无汽饮料瓶 QB/T 2665-2004 热灌装用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)瓶 3 要求 3.1 原辅材料要求 3.1.1 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）切片应符合GB 4806.6规定的要求。 3.1.2 色母、色油应符合GB 9685及其他国家有关标准和相关规定的要求。 3.2 感官 感官要求应符合GB4806.7中4. 2规定的要求。 3.3 外观 外观应符合表1规定 表1外观
年产20 万吨聚对苯二甲酸乙二醇酯工艺设计 目录 刖言 (1) 1概述.................................................................... -2 - 1.1基本概念..................................................................... -2 - 1.2聚酯产品规格................................................................. -3 - 1.3国内外聚酯生产现状. (3) 1.4全球聚酯发展与展望................................................... -5 - 1.5聚酯的应用............................................................ -5 - 2.PET简介................................................. 错误！未定义书签。 2.1结构与性能............................................................ -6 - 2.1.1原料性能指标........................................................ -6 - 2.1.2PET结构及性能 . (10) 2.2合成PET的副反应...................................................... -11 - 3.PET生产工艺及工艺路线的选择 .......................................... -13 - 3.1合成原理及路线........................................................ -13 - 3.1.1合成原理............................................................ -13 - 3.1.2合成路线............................................................ -14 - 3.2PET生产工艺流程 . (17) 3.2.1连续缩聚............................................................ -17 - 3.2.2间歇缩聚............................................................ -18 - 3.3合成路线的选择及流程简述 (18) 3.4世界主要生产技术......................................... 错误！未定义书签。 3.5PET生产工艺条件 ................................................. -18 3.5.1催化剂............................................................ -18 -
年产8万吨聚对苯二甲酸乙二醇酯的工艺初步设计
前言 聚对苯二甲酸乙二醇酯英文名称Polyethylene terephthalate简称PET,别名涤纶树脂或聚酯树脂，俗称涤纶。 PET的用途不主要局限于纤维，而是进一步拓展到各类容器、包装材料、薄膜、胶片、工程塑料等领域，目前，PET正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷、纸张、木材、钢铁和其他合成材料，聚酯的家庭也在持续扩大。 PET是由对苯二甲酸和乙二醇经酯化和缩聚而成的高聚物，是热塑性聚酯之一，英国的卜内门（ICI）公司的Crothers于20世纪30年代末发现，40年代投入工业化生产，主要用于生产涤纶纤维。1953年杜邦公司首次开发出PET纤维产品。由于它的原料纯对苯二甲酸和乙二醇及合成树脂技术成熟，其发展速度使任何一种纤维都难以比拟。 它优良的综合性及较好的服用性，在保持其固有特点同时，在接近天然化如穿着舒适性、染色性、抗静电性、吸湿性及外表美观等方面更接近于天然纤维，因此使其更具发展优势。 我国自20世纪50年代开始生产PET，现在生产能力很大。2000年总生产能力可达5000Kt/a。国内在90年代引进了吉玛、钟纺、伊文达和杜邦的工艺，使聚酯生产进入了工业腾飞时期。但目前PET树脂多用于纤维生产。PET工程塑料产品成本低，工作性优于PBT，且原料易得，可加速发展PET塑料的开发与应用。 在我国，早在二十世纪九十年代前后，中国石化巴陵公司就完成了PET工程塑料的实验室研制项目。然而，到目前为止，我国PET工程塑料的生产并没有大规模推广开来，只有极少量生产，基本上还属于空白，因此也有着极大的发展潜力。 而且近年来随着人们生活水平的提高，我国乃至全球对聚酯的需求越来越大，更为我国聚酯行业的发展带来巨大的商机，我们应该抓住这难得的机会，不断完善和提高聚酯的生产技术，并研究开发新型聚酯产品，以增强我国聚酯行业的竞争能力。
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的介绍 聚对苯二甲酸乙二醇酯是热塑性聚酯中最主要的品种，英文名为Polythylene terephthalate 简称PET或PETP（以下或称为PET），俗称涤纶树脂。它是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物，与PBT一起统称为热塑性聚酯，或饱和聚酯。 1946年英国发表了第一个制备PET的专利，1949年英国ICI公司完成中试，但美国杜邦公司购买专利后，1953年建立了生产装置，在世界最先实现工业化生产。初期PET几乎都用于合成纤维（我国俗称涤纶、的确良）。80年代以来，PET 作为工程塑料有了突破性的进展，相续研制出成核剂和结晶促进剂，目前PET 与PBT一起作为热塑性聚酯，成为五大工程塑料之一。 我国的PET生产规模远远落后于国外几个主要生产厂商。进入80年代，我国逐步从国外引进万吨~几十万吨级先进的PET树脂合成装置，质量和产量都有了长足的进展。根据中国纺织学会统计，1997年我国生产PET切片树脂174万吨，其中高粘度包装用（饮料瓶和包装片材等）切片树脂生产能力为22.4万吨，所以生产PET工程塑料级的树脂来源充足。由于制备各种混配改性PET塑料的装置与其他聚合物混配改性用的装置是通用的，国内混配用挤出机等制造也形成一定规模，所以只要市场一旦开拓，国内PET塑料的生产也会快速增长。 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的特性与应用 一〃特性 PET是乳白色或前黄色高度结晶性的聚合物，表面帄滑而有光泽。耐蠕变、抗疲劳性、耐摩擦和尺寸稳定性好，磨耗小而硬度高，具有热塑性塑料中最大的韧性；电绝缘性能好，受温度影响小，但耐电晕性较差。无毒、耐气候性、抗化学药品稳定性好，吸水率低，耐弱酸和有机溶剂，但不耐热水浸泡，不耐碱。 PET树脂的玻璃化温度较高，结晶速度慢，模塑周期长，成型周期长，成型收缩率大，尺寸稳定性差，结晶化的成型呈脆性，耐热性低等。 通过成核剂以及结晶剂和玻璃纤维增强的改进，PET除了具有PBT的性质外，还有以下的特点： 1〃热变形温度和长期使用温度是热塑性通用工程塑料中最高的；
乙二醇 乙二醇，又名甘醇。化学式HOCH2—CH2OH。一种简单的二元醇。无色无臭、有甜味液体，能与水以任意比例混合。用作溶剂、防冻剂以及合成聚酯树脂等的原料。乙二醇对动物有毒性，人类致死剂量估计为1.6 g/kg，不过成人服食30毫升已有可能引致死亡。 目录[隐藏] 理化常数 健康危害 急救措施 毒理学资料及环境行为 实验室监测方法 环境标准 [编辑本段] 理化常数 CAS号107-21-1 中文名称乙二醇 EINECS 登录号203-473-3 英文名称Ethylene glycol
分子立体模型 别名甘醇 分子式C2H6O2；HOCH2CH20H 分子量62.07 熔点-13.2℃沸点：197.5℃ 密度相对密度(水=1)1.11；相对密度(空气=1)2.14 外观与性状无色、无臭、有甜味、粘稠液体 蒸汽压 6.21kPa/20℃ 闪点：110℃ 溶解性与水混溶，可混溶于乙醇、醚等 稳定性稳定 主要用途用于制造树脂、增塑剂，合成纤维、化妆品和炸药，并用作溶剂、配制发动机的抗冻剂 [编辑本段] 健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：国内未见相品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误报。吸入中毒表现为反复发作性昏厥，并可有眼球震颤，淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段：第一阶段主要为中枢神经系统症状，轻者似乙醇中毒表现，重者迅速产生昏迷抽搐，最后死亡；第二阶段，心肺症状明显，严重病例可有肺水肿，支气管肺炎，心力衰竭[1]；第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。 [编辑本段] 急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
聚对苯二甲酸乙二醇酯的合成及其进展 摘要 本文介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的酯交换（DMT）和直接酯化（PTA）等的合成方式，对比了他们的优缺点，并简要概述了酯交换法和直接酯化法的合成机理。分析了PET合成中可能发生的副反应（热降解和醚键的生成）及其应对措施。比较系统地概括了PET合成过程中的催化剂体系，包括酯交换反应阶段的金属钙、锌、镁、锰等的醋酸盐催化剂和缩聚反应阶段的锑系催化剂、锗系催化剂、锡系催化剂、钛系催化剂。最后，根据目前PET的生产状况，浅谈PET合成的发展趋势。 关键词：聚对苯二甲酸乙二醇酯，合成机理，催化剂，发展趋势 Progress in the synthesis of polyethylene terephthalate Abstract In this paper, the synthesis and mechanism of polyethylene terephthalate (PET), DMT synthesis route and PTA synthesis route, are introduced briefly, including their advantages and disadvantages. Probable side reactions (thermal degradation and generation of ether bond) within the synthesis process and relevant counter-measures are raised and discussed. A short summery is made to explain the catalyst system throughout the synthesis process, which is comprised of metal (Ca, Zn, Mg, Mn) acetate catalyst system for DMT synthesis route, and series catalysts based on Sb, Ge, Sn , Ti for PTA synthesis route. Finally, prospects on PET synthesis are talked about according to current conditions. Key words: Polyethylene terephthalate; Synthesis mechanism; Catalyst; Prospect
Designation:D6210–03 Standard Speci?cation for Fully-Formulated Glycol Base Engine Coolant for Heavy-Duty Engines1 This standard is issued under the?xed designation D6210;the number immediately following the designation indicates the year of original adoption or,in the case of revision,the year of last revision.A number in parentheses indicates the year of last reapproval.A superscript epsilon(e)indicates an editorial change since the last revision or reapproval. 1.Scope 1.1This speci?cation covers the requirements for fully-formulated glycol base coolants for cooling systems of heavy-duty engines.When concentrates are used at40to60%glycol concentration by volume in water of suitable quality,(see Appendix X1),or when prediluted glycol base engine coolants (50%volume,%minimum)are used without further dilution, they will function effectively during both winter and summer to provide protection against corrosion,cavitation,freezing,and boiling. 1.2This speci?cation is intended to cover the requirements for engine coolants prepared from virgin or recycled ethylene or propylene glycol. 1.3The coolants governed by this speci?cation are catego-rized as follows: Coolant Type Description I-FF Ethylene glycol base concentrate II-FF Propylene glycol base concentrate III-FF Ethylene glycol predilute(50vol%) IV-FF Propylene glycol predilute(50vol%) 1.4Coolant concentrates meeting this speci?cation do not require any addition of Supplemental Coolant Additive(SCA) until the?rst maintenance interval when a maintenance does of SCA is required to continue protection in certain heavy duty engine cooling systems,particularly those of the wet cylinder liner-in-block design.The SCA additions are de?ned by and are the primary responsibility of the engine manufacturer or vehicle manufacturer.If they provide no instructions,follow the SCA supplier’s instructions. 1.5This speci?cation does not cover extended service interval coolants. 1.6The values stated in SI units are to be regarded as standard.The values given in parentheses are for information only. 1.7This standard does not purport to address all of the safety concerns,if any,associated with its use.It is the responsibility of the user of this standard to establish appro-priate safety and health practices and determine the applica-bility of regulatory limitations prior to use. 2.Referenced Documents 2.1ASTM Standards: D1126Test Method for Hardness in Water2 D1293Test Method for pH of Water2 D3306Speci?cation for Glycol Base Engine Coolant for Automobile and Light Duty Service3 D4327Test Method for Anions in Water by Chemically-Suppressed Ion Chromatography2 D5828Test Method for Compatibility of Supplemental Additives(SCA)and Engine Coolant Concentrates3 3.General Requirements 3.1Concentrated and prediluted coolants shall meet all of the respective requirements of Speci?cation D3306. 3.2The coolant concentrate mixed with water or the predi-luted coolant,when maintained with maintenance doses of SCA in accordance with the engine manufacturer’s recommen-dations,and those on the product label,shall be suitable for use in a properly maintained cooling system in normal service for a minimum of two years(see Appendix X1). 4.Additional Requirements 4.1The coolant concentrate or prediluted coolant addition-ally shall provide protection in operating engines against cavitation corrosion(also termed liner pitting)and against scaling of internal engine hot surfaces.Hot surfaces typically are within the engine head,head spacer,upper cylinder liner,or liquid cooled exhaust manifold.ASTM has test methods under development for both cavitation corrosion and hot surface scaling.Until these procedures are approved as ASTM stan-dards,the mandatory requirements of Annex A1shall apply. 4.2Both the concentrated and prediluted coolants shall contain less than50ppm sulfate ion. 1This speci?cation is under the jurisdiction of ASTM Committee D15on Engine Coolants and is the direct responsibility of Subcommittee D15.07on Speci?cations. Current edition approved May10,2003.Published July2003.Originally approved https://www.doczj.com/doc/141184726.html,st previous edition approved in1998as D6210-98a. 2Annual Book of ASTM Standards,V ol11.01. 3Annual Book of ASTM Standards,V ol15.05. 1 Copyright?ASTM International,100Barr Harbor Drive,PO Box C700,West Conshohocken,PA19428-2959,United States.