水泥和原料中氯离子的测定
1 试剂
1.1 蒸馏水
1.2 磷酸85%(m/m)
1.3 乙醇95%(V/V)
1.4 过氧化氢30%(m/m)
1.5 氢氧化钠溶液0.5mol/L
1.6 硝酸溶液0.5mol/L
1.7 氯标准溶液 0.2mg/ml
1.8 溴酚蓝指示剂0.1% m/V
1.9 二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液1% m/V
1.10 硝酸汞标准溶液0.001mol/L
1.11 硝酸汞标准溶液0.005mol/L
硝酸汞标准溶液对氯的滴定度,按下式计算:
0.20
T CI=————
V1—V0
1.40
或：T CI=————
V1～V0
式中：T CI—每毫升硝酸汞标准溶液相当于氯的毫克数,mg/ml；
V1—标定时消耗硝酸汞标准溶液的体积,ml；
V0—空白试验消耗硝酸汞标准溶液的体积,ml；5.2 测定
5.2.1 仪器准备: 打开电源开关,设定控制仪温度250C,打开控制仪开关(注意:不打开加热器开关；不需要通入水蒸气),打开冷却水。
5.2.2 向100ml锥形瓶中加入约2ml水及4～5滴0.05mol/L 硝酸；放在冷凝管下端用以承接蒸馏液。
5.2.3 准确称取0.2～0.3g(视含量而定)试样(m),精确至0.0001g,置与干燥的蒸馏管中(注意:勿使试料粘附于管壁)。加入5滴过氧化氢,摇匀,加入5ml浓磷酸,立即塞上带有导管的磨口塞摇匀；将蒸馏管放入蒸馏炉内,迅速连接好蒸馏管的进出口部分(进气的平直接嘴接水蒸气瓶,出气的倾斜接嘴与冷凝管相连),盖上炉盖；打开气泵开关,调节气体流量计,控制气体流速150～200ml/min(蒸馏液应产生气泡)。
5.2.4 蒸馏10min,关上气泵开关.取出蒸馏管,将其置于试管
架中；用乙醇(95%)冲洗冷凝管2～3次,由冷凝管下端取出接收蒸馏液的锥形瓶。
5.2.5 滴定:
向蒸馏液中加入1滴溴酚蓝指示剂(0.1%)溶液及数滴0.5mol/LNaOH溶液使溶液呈蓝色，然后滴入硝酸(0.5mol/L)中和使溶液刚好变黄，再过量1滴,加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液(1%)，用0.001mol/L(或0.005mol/L)硝酸汞标准溶液滴定至樱桃红色出现；进行试样分析时，应同时进行空白试验，并对所测结果加以校正。
样品中氯的质量百分数按下式计算:
T CI(V3—V2)
X CI=—————×100
m×1000
式中：T CI—每毫升硝酸汞标准滴定溶液相当于氯的毫克数,mg/ml；
V2—空白试验时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积,ml；
V3—滴定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积,ml；
m—试料质量,g。
注意：试样称取量应根据氯的含量确定。当氯的含量<0.2%时，称取0.3～0.5g；当氯的含量0.2%～1%时，称取0.1～0.3g.
水泥氯离子快速检测
氯离子半定量测定 取2克水泥（粉煤灰）放入150毫升烧杯中，用50毫升蒸馏水稀释，加入25毫升稀硝酸，搅拌至无气泡冒出为止，经沉淀过滤，得透明液体，将该液体等分置1#，2#试管中。 在1#试管中加入10毫升硝酸银，摇晃放置1分钟； 与2#试管进行比色，如1#试管的液体变浑浊，则含有Cl-离子，应进行半定量分析： 先比较0.010%的含量： 在3#试管加入12.5毫升稀硝酸，10毫升硝酸银，25毫升0.004gCl-/l NaCl 标准溶液，如1#试管溶液比3#试管溶液浑浊，说明试样中Cl-离子含量大于0.010%，尚需继续以下分析： 比较0.015%含量 在4#试管中加入12.5毫升稀硝酸，10毫升硝酸银，25毫升0.006gCl-/l NaCl 溶液，如1#试管溶液比4#试管的浑浊，则试样含量大于0.015%,反之则合格。比较0.020%（0.025%粉煤灰）含量 在5#试管中加入12.5毫升稀硝酸，10毫升硝酸银，25毫升0.008gCl-/l NaCl(0.010gCl-/l)溶液，如1#试管溶液比5#试管的浑浊，则试样含量大于0.02%(0.025%),反之则合格。 （最好是标液和试液同时加入硝酸银，这样更便于比较） 标准溶液的配制： 0.050% ~0.0330gNaCl~1L ~0.020gCl-/L 0.025% ~0.0165gNaCl~1L ~0.010gCl-/L 0.020%~0.0132 gNaCl~1L ~0.008gCl-/L 0.015%~0.0099 gNaCl~1 L ~0.006gCl-L 0.010%~0.0066 gNaCl~1L ~0.004gCl-/L 稀硝酸：1：1 硝酸银：100毫升用1.7克硝酸银，即1.7%
谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点 氯离子是水泥中一种有害成分,而水泥是混凝土建筑结构中非常重要的一种材料;氯离子超过一定的含量会对混凝土中的钢筋产生锈蚀,对混凝土的结构造成极大的破坏,因此必须对水泥中的氯离子含量进行限制。本文介绍水泥中氯离子测定的试验方法，并详细阐述了检验过程的关键点和测定过程的影响因素。 标签氯离子；磷酸蒸馏-汞盐滴定法；影响因素 1 引言 水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂，但由于熟料煅烧过程中，氯离子大部分在高温下挥发而排出窑外，残留在熟料中的氯离子含量极少。国家标准GB/T176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥中氯离子测定规定了两种分析方法:硫氰酸铵容量法和磷酸蒸馏-汞盐滴定法。由于硫氰酸铵容量法需要用抽滤装置,比较麻烦。因此各试验室大多采用相对简单的磷酸蒸馏—汞盐滴定法。本文也只介绍磷酸蒸馏—汞盐滴定法。 2 测定原理与方法 新旧国家标准测定原理是相同的，都采用蒸馏分离—汞盐滴定法，水泥原料中氯离子被磷酸溶解,在250~260℃温度下生成氯化氢气体，氯化氢气体被50ml 锥形瓶中的吸收液吸收，向吸收液滴加10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用0.001mol/l硝酸汞标准溶液滴定至溶液呈樱桃红色为终点。即3C l-+H3PO4=3HCl↑+PO43-，Hg(NO3)2+2Cl-= HgCl2↓+2NO3-，Hg2++二苯偶氮碳酰肼→Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃红色）。 新旧国家标准的测定方法有四点做了改动，第一，向50ml锥形瓶中加入约2ml水改为约3ml水。第二，置于170℃~280℃温度梯度的加热炉内改为置于温度250℃~260℃的测氯蒸馏装置炉膛内。第三，气体速度在230ml/min±50ml/min，蒸馏5min改为气流速度在100ml/min~200ml/min，蒸馏时间10~15min。第四，测氯蒸馏装置增加了蛇形冷凝管。 3 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法 3.1 原理 用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。在pH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。其反应式如下：蒸馏反应：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43-滴定反应：Hg2++2Cl-=HgCl2↓终点时：Hg2++二苯偶氮碳酰肼=Hg-二苯偶氮碳酰肼（樱桃
」、药品准备 （1）硝酸银溶液（5g/L）:将5g硝酸银（AgNO 3 ）溶于水中，加水稀释至1L。 （5）乙醇或无水乙醇（C2H5OH ）:乙醇的体积分数95%,无水乙醇的体积分数不低于 99.5%。 （6）溴酚蓝指示剂溶液（2g/L）：将0.2g溴酚蓝溶于100ml乙醇（1+4）中。 （7）氢氧化钠溶液（0.5mol/L ）:将2g氢氧化钠（NaOH ）溶于100ml水中。 （8）二苯偶氮碳酸肼（10g/L）:将1g二苯偶氮碳酸肼溶于100ml乙醇（5）中。 （9）硝酸汞标准滴定溶液（0.001mol/L ）:称取0.34g硝酸汞［Hg（NO 3）2 ? 1/2出0］,溶于10ml硝酸（2）中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。 （10 ）氯离子标准溶液：称取0.3297g已在105C—110C烘2h的氯化钠NaCl，基准试剂或光谱试剂），精确至0.001g，置于200ml烧杯中，加水溶解后，移入1000ml容量瓶中， 用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.2mg氯离子。 吸取50.OO mL上述标准溶液放入250 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含O.04 mg氯离子。 二、硝酸汞标准滴定溶液［C （Hg（N03）2）=0.001mol/L］对氯离子滴定度的标定 准确加入5.00ml0.04mg/L氯离子标准溶液（10）于50ml锥形瓶中，加入20ml乙醇（5）及1?2滴溴酚蓝指示剂溶液（6）,用氢氧化钠溶液（7）调节至溶液呈蓝色，然后用硝酸（2）调节至溶液刚好变黄色，再过量一滴，加入10滴二苯偶氮碳酸肼指示剂溶液（8）,用硝酸 汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。 同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤 进行试验。 硝酸汞标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算： 丁0.04 5.00 0.2 T cl V11 V10 V11 V10 式中： Tcl ――硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL ） 0.04 ---- 氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL ） 5.00――加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（mL ） V11 --------- 标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL） V10 --------- 空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL） 三、氯离子的测定一一磷酸蒸馏--汞盐滴定法（代用法） （1）方法提要： 用规定的蒸馏装置在250C?260C温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化 空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指 示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定。 （2 ）分析步骤 向50ml锥形瓶中加入约3ml水及5滴硝酸（2）,放在冷凝管下端用以承接蒸馏液，冷凝管下端
氯离子的测定方法 1、适用范围 本方法规定了采用磷酸蒸馏-硝酸汞滴定法测定水泥及其原料中氯的化学分析方法。 本方法适用于水泥及其原料中的氯含量的测定。 2、方法提要 用规定的蒸馏装置在250℃-260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，进行蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液，蒸馏10min-15min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。 3、试剂 3.1硝酸：密度1.39g/cm3-1.41 g/cm3或质量分数65%-68%； 3.2磷酸，密度1.68g/cm3或质量分数≥85%； 3.3乙醇，体积分数95%或无水乙醇； 3.4过氧化氢，质量分数30%； 3.5氢氧化钠溶液［c(NaOH)=0.5mol/L］：将2g氢氧化钠溶于100ml 水中； 3.6硝酸溶液［c(HNO3)=0.5mol/L］：取3ml硝酸，用水稀释至100ml； 3.7氯离子标准溶液 准确称取0.3297g已在105℃-106℃烘2h的氯化钠，溶于少量水中，然后移入1L容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml 含0.2mg氯离子。吸取上述溶液50ml，注入250ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.04mg氯离子。 3.8硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］
3.8.1硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］的配制 称取0.34g硝酸汞［Hg(NO3)2·1/2H2O］，溶于10ml硝酸中，移入1L容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。 3.8.2硝酸汞标准滴定溶液［c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L］的标定 用微量滴定管准确加入 5.00ml0.04mg/ml氯离子标准溶液于50ml锥形瓶中，加入20ml乙醇及1-2滴溴酚蓝指示剂，用氢氧化钠溶液调至溶液呈蓝色，然后用硝酸调至溶液刚好变黄，再过量1滴（PH 约3.5），加入10滴二苯偶氮碳酰肼指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。 同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤进行试验。 硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，按下式计算： T Cl-=0.04×5.00/（V2-V1）=0.2/（V2-V1） 式中： T Cl---硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/ml）； V2—标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）； V1---空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）； 0.04---氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/ml）； 5.00---加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（ml）。 3.9硝酸银溶液5g/l：将5g硝酸银溶于1L水中； 3.10溴酚蓝指示剂溶液（1g/L）:将0.1g溴酚蓝溶于100ml乙醇（1+4）中; 3.11二苯偶氮碳酰肼溶液（10g/L）:将1g 二苯偶氮碳酰肼溶于100ml 乙醇中。
混凝土中氯离子的危害及预防措施我国新水泥标准中增加氯离子检验人手，分析了混凝土中氯离子的来源和带来途径。指出了氯离子对混凝土的影响和危害，提出了怎样才能避免混凝土中氯离子超标的几个措施，最后说明了有关各行业应研究怎样才能使混凝土中氯离子的含量最少。这应是有关的技术T 作者的一种责任。 引言 《通用硅酸盐水泥》报批稿，在2006年9月就已完成，随后经过若干次的建材生产与建一E使用的协商讨论，终于2007年底发布，国家标准GB 175—2007《通用硅酸盐水泥》于2008年6月1日实施，这个标准的正式实施，是我国水泥行业的大事，也是建筑施工行业的大事，它涉及到水泥产品的生产、流通、应用、科研与设计的各个方面。尤其是水泥生产企业，无论是产品品种的确定、配料方案的设计、化学分析及物理检验仪器设备的购置、校验、使用，还是生产工艺过程中的技术参数调整与控制，都必须进行必要的变更与适应，只有这样才可能满足新标准的要求，保证新标准的正常平稳过渡。 早在2002年4月1日，国家建没部和同家质检总局就联合发布实施了GB 50010--2002((混凝土结构设计规范》，其3．4耐久性规定的章节中，就对混凝土中最大氯离子的含量作了具体的规定；2004年l2月1日，两部局又联合发布实施了GB／T 50344---2004《建筑结构检测技术标准》，这个标准的附录C，对混凝土中氯离子的含量测定方法作了规范；2006年6月1日国家建设部发布实施了JGJ 52--2006((普
通混凝土用砂、石质量及检验方法标准》，这个标准在3．1．10条中对混凝土用砂的氯离子含量也作了规定。这些标准和规范的配套实施，必将对水泥的生产、使用和建设工程的质量提高起到积极的推动和保证作用。 1 混凝土中氯离子的来源 1．1 水泥中的氯离子 氯盐是廉价而易得的丁业原料，它在水泥生产中具有明显的经济值。它可以作为熟料煅烧的矿化剂，能够降低烧成温度，有利于节能高产；它也是有效的水泥早强剂，不仅使水泥3 d强度提高50％以上，而且可以降低混凝土中水的冰点温度，防止混凝土早期受冻。氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外加剂，但由于熟料煅烧过程中，氯离子大部分在高温下挥发而排出窑外，残留在熟料中的氯离子含培极少。如果水泥中的氯离子含量过高，其主要原冈是掺加了混合材料和外加剂(如：工业废渣、助磨剂等)。因此，在我国水泥新标准中增加了“水泥生产中允许加入≤0．5％的助磨剂和水泥中的氯离子含量必须≤O．06％”的要求，这主要是为了保证水泥不对混凝土质量产生过多负面影响。 1．2砂子中的氯离子 在天然砂中，特别是天然海砂中，因为海水中氯离子较高，使得海砂的表面吸附的氯离子也比较多，导致海砂中氯离子的含量较大，如果不加处理用在混凝土中，将会使混凝土中的氯离子含垣增多。 1．3水中的氯离子
氯离子含量快速测定仪使用说明书 氯离子含量快速测定仪概述 氯离子是诱发钢筋锈蚀的重要因素，为了避免钢筋过早锈蚀，混凝土原材料中氯离子含量的控制相当严格。我国部分规范明确要求混凝土在选配砂子、骨料、水泥、外加剂、拌和水等混凝土原材料的时候，必须进行氯离子含量的测试，从根本上避免将过量氯离子带入混凝土中。我公司生产的氯离子快速测定仪正是测定新拌混凝土中氯离子浓度的实验室电化学分析仪器，氯离子选择电极为指示电极，再辅以适当的参比电极，一起插入待测溶液中，构成供测定用的电化学系统。 氯离子含量快速测定仪适用范围及执行标准 执行标准：?《水运工程混凝土试验规程》?JTJ270-98 测试指标：氯离子浓度、质量百分比 适用范围：实验室检测氯离子含量，控制及防止钢筋发生过早腐蚀，快速检测混凝土、砂石子、水泥等无机材料的水溶性氯离子含量，结合混凝土中氯离子扩散系数，可对混凝土结构寿命、钢筋锈蚀寿命进行预测。 氯离子含量快速测定仪功能特点 采用采用离子选择电极法（ISE[工业电器网-cnelc]法），人机界面采用一键式编码开关和128*64液晶显示面板，高速低噪热敏式微打。一键快速测试，全中文导航式提示菜单，操控直观方便。是测定混凝土、砂石子、外加剂、拌和水等材料水溶性氯离子含量的最佳选择。产品具有运行快、操作简单，稳定性高、应用范围广等特点，同时适合于科研、检测、和实验室做水溶性氯离子含量检测与测试。 氯离子含量快速测定仪主要技术参数 1、氯离子浓度测量范围：5*-1mol/L。 2、pH范围：2---6 pH
3、温度范围：室温 4、响应时间： 2分钟 5、输出方式：可选配打印输出 6、输入电源：AC/220V 7、分辨率： 1mV 8、输入阻抗： 1 1012 氯离子含量快速测定仪配置 1、氯离子选择电极 2、参比电极：饱和甘汞电极（L） 3、两种溶液（L和L）各250ml 4、电极支架 5、制样用化学试剂（用户选配） 氯离子含量快速测定仪操作规程 （一）电极校准 1、检查设备连接，打开软件。 2、清洗电极：将活化好的电极置于清洗瓶中，用去离子水清洗3 次，清洗后的水倒掉。 3、用滤纸小心拭干电极表面。 4、打开CLU-H测试软件，点击“工具”菜单下的“仪器校准”选 项，确认标准溶液的个数为两种。 5、用两个标准溶液校准电极时，依次选取50－150ml（根据容量 瓶的大小）的×10-4、×10-3Mol/L NaCL标准溶液置于事先清洗干净并且干燥的烧杯中，适量添加电极稳定液（1～2ml），将电极由稀到浓的顺序插入标准溶液。
一、药品准备 （1）硝酸银溶液（5g/L ）：将5g 硝酸银（AgNO 3）溶于水中，加水稀释至1L 。 （2）硝酸（0.5mol/L ）：取3ml 硝酸，加水稀释至100ml 。 （3）过氧化氢（H 2O 2）：1.11g/cm 3，质量分数30%。 （4）磷酸（H 3PO 4）：1.68g/cm 3，质量分数85%。 （5）乙醇或无水乙醇（C 2H 5OH ）：乙醇的体积分数95%，无水乙醇的体积分数不低于99.5%。 （6）溴酚蓝指示剂溶液（2g/L ）：将0.2g 溴酚蓝溶于100ml 乙醇（1+4）中。 （7）氢氧化钠溶液（0.5mol/L ）：将2g 氢氧化钠（NaOH ）溶于100ml 水中。 （8）二苯偶氮碳酸肼（10g/L):将1g 二苯偶氮碳酸肼溶于100ml 乙醇（5）中。 （9）硝酸汞标准滴定溶液（0.001mol/L ）：称取0.34g 硝酸汞［Hg(NO 3)2·1/2H 2O ］，溶于10ml 硝酸（2）中，移入1000ml 容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。 （10）氯离子标准溶液：称取0.3297g 已在105℃— 110℃烘2h 的氯化钠NaCl ，基准试剂或光谱试剂），精确至0.001g ，置于200ml 烧杯中，加水溶解后，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.2mg 氯离子。 吸取50.OO mL 上述标准溶液放入250 mL 容量瓶中,用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含O.04 mg 氯离子。 二、硝酸汞标准滴定溶液[C (Hg(N03)2)=0.O01mol/L]对氯离子滴定度的标定 准确加入5.00ml0.04mg/L 氯离子标准溶液（10）于50ml 锥形瓶中，加入20ml 乙醇（5）及1～2滴溴酚蓝指示剂溶液（6），用氢氧化钠溶液（7）调节至溶液呈蓝色，然后用硝酸（2）调节至溶液刚好变黄色，再过量一滴，加入10滴二苯偶氮碳酸肼指示剂溶液（8），用硝酸汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。 同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤进行试验。 硝酸汞标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算： 101110112.000.504.0V V V V T cl -=-?= - 式中： -Tcl ——硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL ） 0.04——氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL ） 5.00——加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（mL ） V 11——标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ） V 10——空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ） 三、氯离子的测定——磷酸蒸馏--汞盐滴定法（代用法） （1）方法提要： 用规定的蒸馏装置在250℃～260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定。 （2）分析步骤 向50ml 锥形瓶中加入约3ml 水及5滴硝酸(2)，放在冷凝管下端用以承接蒸馏液，冷凝管下端的硅胶管插于锥形瓶的溶液中。 称取约O.3g(m 45)试样，精确至0.O001g ，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。 向蒸馏管中加入5～6滴过氧化氢(3)溶液，摇动使试样完全分散后加入5mL 磷酸(4)，
水泥中氯离子测定方法综述 摘要：文章主要介绍了水泥中氯离子的几种测定方法如氯化银比浊法、X射线荧光分析仪压片法、蒸馏分离一硝酸汞配位滴定法等的仪器药品，试验原理和试验步骤，以及使用方法的优点和发展。这些方法使用条件及环境不同，为不同行业水泥氯离子的测定提供方便。关键词：氯离子、水泥、测定方法、优点和发展 引言 氯离子是一种极强的阳极活化剂，当其渗透到混凝土的钢筋周围且达到一定浓度时，会破坏钢筋表面钝化膜，造成其电化学腐蚀，生成膨胀性产物，当钢筋周围混凝土承受的拉力超过混凝土抗拉强度时，产生顺筋裂纹，最终导致混凝土保护层剥落、钢筋外露、钢混结构使用寿命降低〖1〗。因此，水泥新国标把氯离子含量的控制划人强制执行的指标之列【2】，对六大通用水泥，规定氯离子含量不能超过0．06％。水泥含氯量的国标测定方法为硫酸汞滴定法，该方法简单，快捷，但有局限性。当氯离子含量很低时，方法的灵敏度下降，测定终点难以判断。常建平等提出用AgC1比浊法测水泥中的氯含量，通过添加稳定剂使AgC1悬浊液的吸光度在一定时间内保持不变【3】是由于稳定剂的加入，试液往往产生背景．使方法的准确度下降，特别是在氯离子浓度较低的情况下，精度低，重现性差。 现代建筑业的发展需要快速、准确地测定混凝土中氯离子的含量，以实现对混凝土耐久性的有效评价和钢筋腐蚀的适时防护与有效修复〖4〗目前氯离子测定方法很多且精度也很高，在各行各业中为了
提高生产及试验需要，科学工作者也研究出来许多的试验方法，取得显著效果。 但是也由于试验条件的限制及各种因素的影响，氯离子的测定至今没有十分可靠的测定方法，这也需要我们共同努力，改进方法，让水泥所造成的损失达到最小。为了方便查阅，本文就测定水泥氯离子的一些方法的实验原理、步骤、测试优点及发展一一列举。 正文 （一）比浊法 环境与化学工程系高静在《氯化银比浊法测定水泥及原料中的氯》中研究了以聚乙烯醇作保护胶体，用分光光度法测定水泥及熟料中氯离子的实验条件。结果表明：聚乙烯醇的加入大大增强了浊度的稳定性，使该方法在操作简便的基础上又具备良好的重现性，以及较高的准确度和精密度。 1、原理 待测物质氯离子，在一定条件作用下形成一种难溶的悬浮体，加入聚乙烯醇可使悬浮均匀、稳定、分散，当光线通过含有微小悬浮质点的悬浮液时，其中一部分光被悬浮体所吸收，一部分光被悬浮体所散射，剩下的光透过悬浮液。如图1所示：
浅谈水泥中氯离子含量测定方法的操作要点 摘要：陈艳丽，姜大伟，贾子涛，王金玲 （辽宁省建筑材料科学研究所，辽宁沈阳110032） ［摘要］氯离子的测定方法很多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法。本文针对两种测定方法进行大量的试验操作，对试验中易出现的问题进行了分析总结。对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。 ［关键词］氯离子；测定；硫氰酸铵容量法；蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法；操作要点［中图分类号］TQ172.16［文献标识码］B［文章编号］10.3969/J ISSN 1009-0142.2009.12.006收稿日期］2009-12-102 水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外剂。水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。由于筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定。因此，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求，充分体现出水泥行业对混凝土质量保证的承诺和责任心。关于氯离子的测定方法多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分别对两种方法的析步骤进行详细的介绍，并对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测试的准确度，减少试验中人为的误差。 1 硫氰酸铵容量法 1.1 原理 试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却至25℃以下。以铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。其反式如下： 氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓ 1.2 分析步骤与操作要点 （1）称取约5g试样，加入50ml水。 要尽快搅拌使其完全分散混匀，否则试样容易沉在烧杯底部。 （2）在搅拌下加入50ml硝酸（1+2），加热煮沸。 加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。 （3）准确移取5ml硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。 硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，并且用移液管或滴定管准确的加入。 （4）加入少许滤纸浆。 滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。 （5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于250ml锥形瓶中。 过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。 （6）滤液和洗液总体积达到约200ml，溶液在弱光线或暗处冷却至25℃以下。 滴定应在室温下进行，温度高，红色络合物容易褪色。 （7）加入5ml硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的红棕色在
浅谈提高水泥中氯离子含量测定结果准确性的途径及措施 水泥中氯离子的来源主要是原料、燃料、混合材料和外剂。水泥中氯离子是混凝土中钢筋锈蚀的重要因素。由于筋锈蚀是混凝土破坏的主要形式之一，所以，各国对水泥的氯离子含量都作出了相应规定。因此，在我国水泥新标中增加了“水泥生产中允许加入≤0.5%的助磨剂和水泥中氯离子含量必须≤0.06%”的要求，充分体现出水泥行业对混凝土质量保证的承诺和责任心。关于氯离子的测定方法多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了两种氯离子测定方法，即硫氰酸铵容量法（基准法）和蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法（代用法）。下面分别对两种方法的操作步骤进行介绍，并对方法中容易产生问题提出解决途径和措施，以提高测试结果的准确度，减少试验中人为的误差。 1 硫氰酸铵容量法 1.1 原理：试样用硝酸进行分解，同时消除硫化物的干扰。加入已知量的硝酸银标准溶液使氯离子以氯化银的形式沉淀。煮沸、过滤后，将滤液和洗涤液冷却至25℃以下。以铁（Ⅲ）盐为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。其反式如下：氯离子与加入的硝酸银标液反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 硫氰酸铵与过量的硝酸银反应：CNS-+Ag+=AgCNS↓。 1.2 操作步骤及方法中容易产生问题的解决途径和措施：（1）称取约5g 试样，加入50ml 水。要尽快搅拌使其完全分散混匀，否则试样容易沉在烧杯底部。（2）在搅拌下加入50ml 硝酸（1+2），
加热煮沸。加入硝酸后要不停的搅拌并煮沸，使生成的硫化氢逸出，以免干扰测定，同时可以使试样溶解的更均匀。（3）准确移取5ml 硝酸银标准溶液加入溶液中，煮沸1~2 min。硝酸银标液的准确与否直接决定了测试结果的准确度，所以硝酸银标液一定要严格按照标准要求来进行配制，并且用移液管或滴定管准确的加入。（4）加入少许滤纸浆。滤纸浆不要加多，以免影响过滤速度。（5）用预先用硝酸洗涤过的慢速滤纸抽气过滤或玻璃砂芯漏斗抽气过滤，滤液收集于250ml 锥形瓶中。过滤前慢速滤纸或玻璃砂芯漏斗都要经过硝酸（1+100）洗涤，以免给试验带来误差。（6）滤液和洗液总体积达到约200ml，溶液在弱光线或暗处冷却至25℃以下。滴定应在室温下进行，温度高，红色络合物容易褪色。（7）加入5ml 硫酸铁铵指示剂溶液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至产生的红棕色在摇动下不消失为止。滴定时要充分的摇动溶液，避免沉淀吸附银离子，终点过早的出现。（8）当硫氰酸铵标准滴定溶液消耗体积小于0.5 ml 时，要用减少一半的试样质量进行重新试验。 2 蒸馏分离—硝酸汞配位滴定法： 2.1 原理：用规定的蒸馏装置在250~260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10~15 min 后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%（体积分数）以上。在pH 3.5 左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。其反应式如下：蒸馏反应：3Cl-+H3PO4=HCl↑+PO43滴定反应：
水泥和原料中氯离子的测定 1 试剂 1.1 蒸馏水 1.2 磷酸85%(m/m) 1.3 乙醇95%(V/V) 1.4 过氧化氢30%(m/m) 1.5 氢氧化钠溶液0.5mol/L 1.6 硝酸溶液0.5mol/L 1.7 氯标准溶液 0.2mg/ml 1.8 溴酚蓝指示剂0.1% m/V 1.9 二苯偶氮碳酰肼指示剂溶液1% m/V 1.10 硝酸汞标准溶液0.001mol/L 1.11 硝酸汞标准溶液0.005mol/L 硝酸汞标准溶液对氯的滴定度,按下式计算: 0.20 T CI=———— V1—V0 1.40 或：T CI=————
V1～V0 式中：T CI—每毫升硝酸汞标准溶液相当于氯的毫克数,mg/ml； V1—标定时消耗硝酸汞标准溶液的体积,ml； V0—空白试验消耗硝酸汞标准溶液的体积,ml；5.2 测定 5.2.1 仪器准备: 打开电源开关,设定控制仪温度250C,打开控制仪开关(注意:不打开加热器开关；不需要通入水蒸气),打开冷却水。 5.2.2 向100ml锥形瓶中加入约2ml水及4～5滴0.05mol/L 硝酸；放在冷凝管下端用以承接蒸馏液。 5.2.3 准确称取0.2～0.3g(视含量而定)试样(m),精确至0.0001g,置与干燥的蒸馏管中(注意:勿使试料粘附于管壁)。加入5滴过氧化氢,摇匀,加入5ml浓磷酸,立即塞上带有导管的磨口塞摇匀；将蒸馏管放入蒸馏炉内,迅速连接好蒸馏管的进出口部分(进气的平直接嘴接水蒸气瓶,出气的倾斜接嘴与冷凝管相连),盖上炉盖；打开气泵开关,调节气体流量计,控制气体流速150～200ml/min(蒸馏液应产生气泡)。 5.2.4 蒸馏10min,关上气泵开关.取出蒸馏管,将其置于试管
混凝土中氯离子含量测定 混凝土中砂浆的水溶性氯离子含量测定 1. 目的测定硬化混凝土中砂浆的水溶性氯离子含量，为查明钢筋锈蚀原因及判定混凝土密实性提供依据 2. 试验设备和化学药品 天平: 称量 100g ，感量 0.01g; 称量 200g ，感量 0.001g;称量 200g，感量 0.0001g 各 1台 棕色滴定管 25mL 或 50mL 三角烧瓶 250ml 容量瓶 100mL;1000mL 移液管 20mL 标准筛孔径 0.63mm 化学药品: 硫酸密度1.84Kg/L)乙醇 (95%); 硝酸银铬酸钾酚酞 (以上均为化学纯 ) 氯化钠 (分析纯) 3.试剂配制 3.1 配制浓度约5% 铬酸钾指示剂 称取5g 铬酸钾溶于少量蒸馏水中，加入少量硝酸银溶液使出现微红，摇匀后放置过夜，过滤并移入100mL容量瓶中，稀释至刻度。 3.2 配制浓度约 0.5% 酚酞溶液 称取0.5g 酚酞，溶于75mL乙醇后再加25mL蒸馏水。 3.3 配制稀硫酸溶液
以 1份体积硫酸倒入 20份蒸馏水中。 3.4 配制 0.02mol/L氯化钠标准溶液 把分析纯氯化钠置于瓷坩锅中加热 (以玻璃棒搅拌 )，一直到不再有盐的爆裂声为止。冷却后称取 1.2g 左右 (精确至0.1mg)，用蒸馏水溶解后移入 1000mL 容量瓶，并稀释至刻度。 氯化钠溶液标准浓度按下列式子计算 nNaClC= NaClV! mN NaCL=Mr 式中 C ----- 氯化钠溶液的标准浓度 mol/L NaCl N ----- 氯化钠的量 mol NaCL V------- 溶液的体积 L Mr ------ 氯化钠的摩尔质量 (g/mol)，取 58.45; m----- 氯化钠质量 g 3.5 配制 0.02mol/L 硝酸银溶液 (视所测的氯离子含量，也可配成浓度略高的硝酸银溶液 )。 称取硝酸银3.4g 左右溶于蒸馏水中并稀释至 1000mL，置于棕色瓶中保存。 用移液管吸取 氯化钠标准溶20mL(V1) ，于三角烧瓶中，加入 10 滴铬酸钾指示剂，用已配制的硝酸银溶液，滴定至溶液刚呈砖红色。记录所消耗的硝酸银毫升数 (V2)。 硝酸根溶液标准浓度应安下式计算 CCl*V1/V2 AgNO3=Nac 式中C 硝酸银溶液的标准浓度，mol/L AgNO3---- Cl------- 氯化钠标准溶液的标准浓度 mol/L Nac
两种常用的混凝土中氯离子含量检测方法 1、铬酸钾法 在中性至弱碱性范围内（PH6.5～10.5）以铬酸钾为指示剂，用硝酸银作标准溶液滴定氯化物，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，Cl-首先被完全沉淀出来，为白色。然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色沉淀，表明银离子已稍过量，指示达到终点。缺点是随着滴定剂加入量的增大,被测溶液中氯化银量增多,溶液变得浑浊,同时其中作为指示剂的铬酸钾本身颜色也较深, 颜色突变不是很明显时终点不易准确观察,由肉眼判断可能会造成很大的人为误差，样品量较大时容易造成眼睛疲劳。并且有时还会出现滴定终点反复等不利因素，这都给滴定终点的判断带来不便，而且由于沉淀的吸附作用，易使结果偏低且待测溶液颜色变化较慢时，误差更大。 2、电位滴定法 电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定方法。电位滴定法靠电极电位的突跃来指示滴定终点，在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量通过消耗AgNO3量来计算。具体方法是将一个银电极（作为指示电极）与另一个电位恒定的电极饱和甘汞电极（作为参比电极），同时插入被测样品溶液中组成工作电池，用电位计或酸度计测定两极在溶液中组成的原电池电动势，银离子与Cl-反应生成溶解度很小的氯化银白色沉淀。在等当点前滴入硝酸银生成氯化银沉淀，两电极间电势变化缓慢，等当点时Cl-全部生成氯化银沉淀，这时滴入少量硝酸银即引起电势急剧变化，指示出滴定终点，则停止滴定。在滴定过程中记录每次的电动势E和每次的AgNO3消耗体积V，并列表，用二次微商法和插入法计算出滴定终点时所消耗的AgNO3总体积。根据《GB／T50344-2004建筑结构检测技术标准》（附录C混凝土中Cl-含量测定）中所给公式计算Cl-的含量。电位滴定法采用仪器分析指示终点变化消除了人为对颜色变化识别的差别，比较适宜含量较高而且有颜色干扰的样品Cl-含量的测定。缺点是银电极的本身结构不稳定，造成重复性较差，电极的维护比较麻烦，操作比较繁琐。 有人用电位滴定法,同时加少量铬酸钾指示剂进行显色,比较电位滴定法和铬酸钾指示剂法,结果显示:有些试样在滴定终点时颜色变化较快,误差相对较小；但有一些试样在滴定终点时颜色变化缓慢,误差自然较大,有个别试样,若采用铬酸钾指示剂来确定滴定终点,其数据则比采用电位滴定法确定出的终点的数据小很多.从标准偏差可知,电位滴定法精密度高于铬酸钾法,铬酸钾法测定结果偏低,误差较大。
通用硅酸盐水泥中氯离子含量的测定方法及注意事项 发表时间：2013-01-07T17:12:19.763Z 来源：《建筑学研究前沿》2012年11月Under供稿作者：李卉 [导读] 本文总结了日常工作中测定水泥中氯离子含量的方法及注意事项，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。 云南省德宏州质量技术监督综合检测中心李卉 678400 摘要：水泥是重要的建筑材料，水泥企业、相应技术机构应对水泥质量进行检验，我国标准GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》中规定了水泥中氯离子的限量。标准GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》对水泥中氯离子含量的测定采用了多种分析方法。结合实际工作，水泥中氯离子含量分析结果的准确度受很多因素的影响，本文总结了日常工作中测定水泥中氯离子含量的方法及注意事项，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。 关键词：水泥；氯离子 通用硅酸盐水泥（以下简称水泥）是重要的建筑材料，用水泥制成的砂浆或混凝土，坚固耐久，广泛应用于土木建筑、水利等工程。水泥企业、相应技术机构应对水泥质量进行检验，我国GB 175-2007《通用硅酸盐水泥》标准中规定了水泥中氯离子的限量[1]。在GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》中，对水泥化学指标采用了多种分析方法[2]。结合实际工作，水泥中氯离子含量分析结果的准确度受很多因素的影响，如实验室条件、操作人员素质、具体操作步骤等。针对本实验室在测定水泥中氯离子含量时采用的方法及试验过程中易出现的问题，本文进行了总结，以提高测定的准确度，减少试验过程中的人为误差。 一、水泥化学分析实验室注意事项 1、实验室用水 实验室用水应符合GB/T 6682-2008《分析实验室用水规格和试验方法》中规定的三级水要求，适量制备，贮存在预先经同级水清洗过的密闭专用容器中，在贮存、运输、使用过程中避免沾污[3]。 2、试剂 除另有说明外，所有试剂应不低于分析纯。用于标定标准滴定溶液的试剂除另有说明外应为基准试剂或光谱纯。在工作中严格执行GB/T 176-2008《水泥化学分析方法》和GB/T 601-2002《化学试剂标准滴定溶液的制备》标准中对于标准滴定溶液配制与标定的要求[2] [4]。避免频繁更换指示剂生产厂家，在更换指示剂生产厂家时必须重新配制指示剂以获得最佳的滴定终点颜色。 3、器皿 所用滴定管、容量瓶、吸管等应按标准要求定期进行校正。在分析中所使用的各种器皿均要完好、洁净。在使用烧杯或其他玻璃器皿前，应仔细检查有无破裂处，用洗洁精及清水洗涤完毕后，用蒸馏水冲洗干净，以烧杯等内外壁均不挂水珠为洗涤干净，洗净后，切勿以手触及烧杯内壁等接触样品及试剂的部位。 4、设备 实验室应配备符合标准要求实验所需设备并定期检定或校准。 5、空白试验及标准样验证 标准滴定溶液标定时用蒸馏水及所使用的试剂与实验时应一致，排除蒸馏水及试剂空白影响，并用标准样验证。实验时也应带标准样同时分析，并进行空白试验对得到的测定结果进行校正。 6、不确定度的评估 实验室应建立不确定度的评估体系，在实验室的特定条件下，根据实际情况针对各检验项目做出合理的不确定度评估。当实验条件、人员等变动时，应重新进行不确定度评估。 7、分析人员素质 分析人员应具备相应的从业资格及素质，有良好的颜色分辨能力，工作认真细心，乐于从事重复性工作，操作熟练，能综合考虑各种影响因素。严格按照标准、作业指导书等完成实验分析。 二、水泥中氯离子含量的测定方法及注意事项 水泥中氯离子含量的测定方法常采用磷酸蒸馏--汞盐滴定法：用规定的蒸馏装置在250～260℃温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸作吸收液，蒸馏10～15 min后，用乙醇吹洗冷凝管及其下端于锥形瓶内，乙醇的加入量占75%以上。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液进行滴定[2]。测定过程中需注意： ⑴石英蒸馏管配套、洗净烘干备用。购买正规专用配套产品，保证其磨口处有良好的气密性，石英管进气管底端到石英管底部的距离应在1cm以下，否则试样中的氯离子不能被完全蒸馏出来，结果偏低。 ⑵试样加入蒸馏管时应小心，不要撒落或粘附于管壁，若有试料粘附于管壁，会有一部分试料没有发生反应，使测试结果偏低。加过氧化氢后摇匀，使试样与试剂充分接触，再加入磷酸时，不要使磷酸粘附于管口，会影响密闭性。 ⑶待试料分解产生的二氧化碳气体大部分溢出后，迅速连接好蒸馏管的进出口部分，先连出气管，后连进气管。 ⑷气体流速和蒸馏时间对测定结果会有一定的影响。控制好气体流速，锥形瓶中应有连续的气泡产生，如果没有，应检查其气密性。冷凝管的下端与锥形瓶的液面要很好地接触，保证蒸馏出来的氯化氢气体被吸收液充分吸收。蒸馏10min～15min ，蒸馏时间可根据氯离子的含量来确定，当氯离子含量在0.2%～1.0%时，蒸馏时间应为15min～20 min，并且使用浓度较大的硝酸汞标准滴定溶液进行滴定。 ⑸用乙醇吹洗冷凝管及其下端，洗液收集于锥形瓶中。溶液中乙醇的体积分数占75%以上，其目的是增大指示剂的溶解度，使测试终点敏锐[5]。 ⑹在硝酸汞标准滴定溶液的配制过程中，为了防止硝酸汞水解形成沉淀，一定先将硝酸汞固体用硝酸溶解完全后，再加水稀释。固体硝酸汞的吸水性很强，称量完毕后要马上密封保存。硝酸汞溶液属于重金属溶液且有毒，配制时要佩戴手套以免沾手。 ⑺配制二苯偶氮碳酰肼溶液时，二苯偶氮碳酰肼溶液要完全溶于乙醇中，否则会因为指示剂浓度不够而影响其灵敏度。溴酚蓝及二苯偶氮碳酰肼两种指示剂都是溶于乙醇中，所以不要一次性配制很多，否则会因为时间长乙醇挥发而改变指示剂溶液的浓度，使终点颜色变色不敏锐，影响结果滴定。 ⑻PH值调节及终点观察。溴酚蓝指示剂变色范围在3.0～4.6，用氢氧化钠调至蓝色，再用硝酸调成刚好黄色并过量一滴，此时pH值刚