」、药品准备
（1）硝酸银溶液（5g/L）:将5g硝酸银（AgNO 3 ）溶于水中，加水稀释至1L。
（5）乙醇或无水乙醇（C2H5OH ）:乙醇的体积分数95%,无水乙醇的体积分数不低于
99.5%。
（6）溴酚蓝指示剂溶液（2g/L）：将0.2g溴酚蓝溶于100ml乙醇（1+4）中。
（7）氢氧化钠溶液（0.5mol/L ）:将2g氢氧化钠（NaOH ）溶于100ml水中。
（8）二苯偶氮碳酸肼（10g/L）:将1g二苯偶氮碳酸肼溶于100ml乙醇（5）中。
（9）硝酸汞标准滴定溶液（0.001mol/L ）:称取0.34g硝酸汞［Hg（NO 3）2 ? 1/2出0］,溶于10ml硝酸（2）中，移入1000ml容量瓶内，用水稀释至标线，摇匀。
（10 ）氯离子标准溶液：称取0.3297g已在105C—110C烘2h的氯化钠NaCl，基准试剂或光谱试剂），精确至0.001g，置于200ml烧杯中，加水溶解后，移入1000ml容量瓶中，
用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含0.2mg氯离子。
吸取50.OO mL上述标准溶液放入250 mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此标准溶液每毫升含O.04 mg氯离子。
二、硝酸汞标准滴定溶液［C （Hg（N03）2）=0.001mol/L］对氯离子滴定度的标定
准确加入5.00ml0.04mg/L氯离子标准溶液（10）于50ml锥形瓶中，加入20ml乙醇（5）及1?2滴溴酚蓝指示剂溶液（6）,用氢氧化钠溶液（7）调节至溶液呈蓝色，然后用硝酸（2）调节至溶液刚好变黄色，再过量一滴，加入10滴二苯偶氮碳酸肼指示剂溶液（8）,用硝酸
汞标准滴定溶液滴定至紫红色出现。
同时进行空白试验。使用相同量的试剂，不加入氯离子标准溶液，按照相同的测定步骤
进行试验。
硝酸汞标准溶液对氯离子的滴定度按下式计算：
丁0.04 5.00 0.2
T cl
V11 V10 V11 V10
式中：
Tcl ――硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL ）
0.04 ---- 氯离子标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL ）
5.00――加入氯离子标准溶液的体积，单位为毫升（mL ）
V11 --------- 标定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
V10 --------- 空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）
三、氯离子的测定一一磷酸蒸馏--汞盐滴定法（代用法）
（1）方法提要：
用规定的蒸馏装置在250C?260C温度条件下，以过氧化氢和磷酸分解试样，以净化
空气做载体，蒸馏分离氯离子，用稀硝酸做吸收液。在PH3.5左右，以二苯偶氮碳酰肼为指
示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定。
（2 ）分析步骤
向50ml锥形瓶中加入约3ml水及5滴硝酸（2）,放在冷凝管下端用以承接蒸馏液，冷凝管下端
的硅胶管插于锥形瓶的溶液中。
称取约O.3g（m45）试样，精确至0.O001g，置于已烘干的石英蒸馏管中，勿使试料粘附于管壁。
向蒸馏管中加入5?6滴过氧化氢⑶溶液，摇动使试样完全分散后加入5mL磷酸⑷，
套上磨口塞，摇动，待试料分解产生的二氧化碳气体大部分逸出后，
将固定架套在石英蒸馏 管上，并将其置于温度 250 C — 260C 的测氯蒸馏装置炉膛内，迅速地以硅橡胶管连接好蒸 馏管的进出口部分（先连出气管，后连进气管），盖上炉盖。
开动气泵，调节气流速度在 100mL / min ?200mL / min ，蒸馏10min ?15min 后关闭气 泵，拆下连接管，取出蒸馏管置于试管架内。
用乙醇（5）吹洗冷凝管及其下端，洗液收集于锥形瓶内
（乙醇用量约为15mL ）。由冷凝管 下部取出承接蒸馏液的锥形瓶 ，向其中加入I ?2滴溴酚蓝指示剂 ⑹，用氢氧化钠溶液 ⑺调节 至溶液呈蓝色，然后用硝酸 （2）调节至溶液刚好变黄，再过量 I 滴，加入I0滴二苯偶氮碳酰 肼指示剂（8），用硝酸汞标准滴定溶液 （9）滴定至紫红色出现。记录滴定所用硝酸汞标准滴定 溶液的体积V37。
氯离子含量为0.2%?1 %时，蒸馏时间应为约 I5min — 20min :用硝酸汞标准滴定溶液 [C （Hg （N03）2）=0.O05mol/L]进行滴定。进行试样分析时，应同时进行空白试验，并对测定结 果加以校正。
不加入试样按上述步骤进行空白试验，记录空白滴定所用硝酸汞标准滴定溶液的体积
V 38.
式中:
Tcl ――硝酸汞标准滴定溶液对氯离子的滴定度，单位为毫克每毫升（
mg/mL ） V 37 滴定时消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（
mL ） V 38 空白试验消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积，单位为毫升（
mL ）
m 45 ------ 试料的质量，单位为克（g ） （用体积比表示试剂稀释程度，例如盐酸（ 1+2）表示1份体积的浓盐酸与 2份体积的水相 混合。）
四、分析仪器操作
1、 打开开关，按“加热”按钮盒“计时” ，仪器加热到255 C 时自动报警。
2、 放石英蒸馏管于炉内，迅速连接好硅胶管（注意先连接冷凝管一侧的硅胶管，分清进出 口），然后打开气泵和计时开关，气泵开始工作，计时器开始倒计时，此时开始蒸馏，锥形 瓶中连续产生气泡，当达到设定时间后，仪器自动报警，各部位停止工作，关闭电源开关。
T cl cl m 45 1000
(V37 V38) 100 T cl (V 37 V 38)0.1
m 45 cl 氯离子的质量分数， %
6.23 装豐
测氯蒸倔技置如图3所示.
S 9
1— 吹气lh
2—
转于汛■计)
3— —梳气甌?内装硝酸股溶臧(5 g/L)(5.114){ 4— IB 押仪$
5— 也炉$ 6— 石英 7— 沪證保温罩$ ?—蛇形??ff ； 9 WmLtt 形瓶$ 10—IM 定築. 3测氯蕉備装畫示It 图