手性药物及其不对称催化合成的研究进展
【摘要】本文介绍了手性药物的重要性和类型;结合实例对不对称催化法合成
手性药物作简要概述，尤其是化学不对称催化技术，包括不对称催化氢化、羰基的不对称催化还原、不对称催化氧化、不对称环丙烷化、不对称催化羰基化及不对称催化加成反应等;展望了不对称催化反应在手性药物合成中的发展方向。
【关键词】手性药物;不对称催化反应;合成
手性是自然界的普遍特征。作为生命活动重要基础的生物大分子，如蛋白质、多糖、核酸和酶等几乎全是手性的。当今世界常用的化学药物中手性药物占据了超过60%的比例，它们的药理作用是通过与体内大分子之间严格手性匹配与分子识别实现的。近年来,世界手性药物的销售总额也在不断增加，据资料统计,1995年为425亿美元，1997年为900亿美元，2000年已超过1200亿美元[1]，2010年可望超过2500亿美元。由于市场巨大，已经引起了学术界和工业界的极大重视，并在国际上兴起手性技术的热潮。
1 手性药物及其药理活性
在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有所偏爱，如自然界存在的糖为D-构型，氨基酸为L-构型，蛋白质和DNA的螺旋构象又都是右旋的。所以，当手性药物、农药等化合物作用于这个不对称的生物界时，由于它们的分子的立体结构在生物体内引起不同的分子识别造成“手性识别”现象，两个异构体在人体内的药理活性、代谢过程及毒性往往存在显著的差异，具体可能存在以下几种情况[2]：
1. 1 一个对映体具有显著的活性，另一对映体活性很低或无此活性例如普萘洛尔(propranolol)的(-阻滞作用中，S-普萘洛尔的活性是其R-普萘洛尔的100倍以上。
1. 2 对映体之间有相同或相近的某一活性例如噻吗洛尔(timolol)两个对映体都具有降低眼压治疗青光眼的作用，其中S-噻吗洛尔为(-阻滞剂，用它制备滴眼液治疗青光眼时，曾引起支气管收缩，使有支气管哮喘史的患者致死，所以仅R-噻吗洛尔治疗青光眼是安全的。因此从全面平衡仍宜选用单一对映体。
1. 3 对映体活性相同，但程度有差异例如S-氯胺酮(ketamine)的麻醉镇痛作用是R-氯胺酮的1/3，但致幻作用较R型强。
1. 4 对映体具有不同性质的药理活性例如(2S,3R)-丙氧芬(右丙氧芬)是止痛药，(2R,3S)-丙氧芬(左丙氧芬)是镇咳药。
1. 5 一个对映体具有疗效，另一对映体产生副作用或毒性-个典型的例子是20世纪50年代末期发生在欧洲的“反应停”事件，孕妇因服用沙利度胺(俗称“反应停”)而导致海豹畸形儿的惨剧。后来研究发现，沙利度胺包含两种不同构型的光学异构体，(R)-对映体具有镇静作用，而(S)-对映体具有强致畸作用。
以前由于对此缺少认识，人类曾经有过惨痛的教训。因此，如何合成手性分子的单一光学异构体就成了化学研究领域的热门话题，同时也是化学家面临的巨大挑战。近年来各大制药公司正在研发的和已上市的药物中，以单一对映异构体上市或研究的药物分别占到相当大比例。由于手性药物市场前景看好，巴斯夫、陶氏化学、罗地亚等国际知名企业均成立了各自的手性中间体开发机构。但是我国手性药物工业与世界发展水平尚有较大差距。
2 手性药物的合成
长期以来，人们只能从动植物体内提取或天然化合物的转化来制取手性化合物[3];一般的化学合成在得到外消旋混合物后需经繁琐的拆分后才能得到单一的手性化合物，并消耗等当量的手性拆分剂;而不对称催化合成仅需少量的手性催化剂，就可合成出大量的手性药物，且污染小，是符合环保要求的绿色合成，从而引起了人们的关注[4]，成为有机化学研究领域中的前沿和热点。
多种手性配体及催化剂的设计合成使不对称有机合成蓬勃发展，其中一些不对称催化反应已经实现了手性药物及其重要手性中间体的工业化生产[5]。以下综述了几种典型的不对称催化反应在手性药物合成中的研究进展。
2. 1 不对称催化氢化早在20世纪30年代，就有报道把金属负载在蚕丝上，然后催化氢化合成了具有一定光学活性的产物，但此后相当一段时间内没有取得任何进展。直到1968年，美国孟山都公司的W.S.Knowles应用手性膦配体与金属铑形成的络合物为催化剂，在世界上第一个发明了不对称催化氢化反应，开创了均相不对称催化合成手性分子的先河。以这一反应为基础，20世纪70年代初Knowles就在孟山都公司利用不对称氢化方法实现了工业合成治疗帕金森病的L-多巴[6]这一手性药物。这不仅仅成为了世界上第一例手性合成工业化的例子，而且更重要的是成为了不对称催化合成手性分子的一面旗帜，极大地促进了这个研究领域的发展。
此后，日本的Noyori[7]对其工作进行了创造性的发展。发明了以手性双膦BINAP为代表的配体分子，通过与合适的金属配位形成了一系列新颖高效的手性催化剂，用于不对称催化氢化反应，得到了高达100%的立体选择性，以及反应物与催化剂比高达几十万的活性，实现了不对称催化合成的高效性和实用性，将不对称催化氢化反应提高到一个很高的程度。
随着不对称催化加氢技术的发展，利用新的合成手段进一步开发具有C2轴对称的刚性结构的多种高效磷配体;建立多样性的手性催化剂库以满足不同手性化合物的合成需要;绿色合成路线;手性催化加氢技术的工程应用研究(主要包括加氢工艺条件、加氢反应器的设计等)已成为人们研究的重点[8]。
2. 2 羰基的不对称催化还原高效率的催化剂的获得激发了人们的研究热情,更多的还原型催化剂研究出来,研究拓宽到了还原氢化羰基不饱和键得到手性醇等众多领域。两个重要的手性催化剂是手性恶唑硼烷和Ru(BINAP)[9]。1987年Corey小组报道了手性恶唑硼烷的不对称硼烷还原反应(CBS方法)，e.e.≥95% (Scheme 1);同年Noyori[10]报道了用Ru(BINAP)手性催化剂对酮类化合物的不对称催化还原，发现在含卤配体的存在下，用Ru(BINAP)催化氢化(-酮酯能得到产物e.e.≥99% 羟基酯的好结果。美国Merck公司利用此法用手性硼烷对酮进行不对称还原，制得手性醇，然后进一步反应得到水溶性的碳酸酐酶阻滞剂MK-0417，它可降低眼球内压力，用于治疗青光眼疾病(Scheme 2)
Scheme 1
Scheme 2
2. 3 不对称催化氧化在不对称催化还原反应取得迅速发展的同时，美国科学家Sharpless从另一个侧面发展了不对称催化反应。早在1980年Sharpless [11]报道了用手性钛酸酯及过氧叔丁醇对烯丙基醇进行氧化，后在分子筛的存在下，利用四异丙基钛酸酯和酒石酸二乙酯(5～10 mol %)形成的络合物为催化剂对烯丙基醇进行氧化，实现了烯烃的不对称环氧化反应[12]，并在此后的将近10年
的时间里，从实验和理论两方面对这一反应进行了改进和完善，使之成为不对称合成研究领域的又一个里程碑(Scheme 3)。
此后，Sharpless又把不对称氧化反应拓展到不对称双羟基化反应,这一反应成功用于抗癌药物紫杉醇(Taxo1)侧链的不对称合成[13](Scheme 4)。近年来，Sharpless还发现了不对称催化氧化反应中的手性放大及非线性效应等新概念，在理论和实际上都具有重要意义。
Scheme 3
Scheme 4
由于Sharpless催化体系对无官能团的烯烃的烯烃和其它取代烯烃效果明显较差，Jacobsen等人在不对称环氧化反应方面进行了深入探索，将手性Schiffbase 配合物用于非官能团化烯烃的不对称环氧化，取得了较好的结果，是具有很好工业应用前景的催化体系。除此之外，还有手性酮催化体系和负载手性催化体系等，并都各具特色。手性酮催化剂能有效减少重金属污染;负载型催化剂具有催化剂易于回收、产物易于提纯等优点[4]。
2. 4 不对称环丙烷化反应光学活性的环丙烷类化合物具有重要的生物活性。不对称环丙烷化反应较多，如不对称诱导法、过渡金属-卡宾反应、手性铜催化不对称环丙烷化反应等，其中以手性铜催化烯烃和重氮化物的不对称环丙烷化较有工业化前景。工业上通过手性铜催化不对称环丙烷化反应制得单一异构体的菊酸，再与手性(或非手性)的醇反应，来制取各种高活性单一异构体的菊酯农药，符合目前绿色化学所倡导的原子经济性和环保型的原则。
2. 5 其他不对称催化反应四十余年来，不对称催化反应的研究得到了长足的发展，不对称催化羰基化反应及不对称催化加成反应等也都在药物合成中有大量应用。应用化学手性催化剂进行不对称合成的反应类型还很多，如不对称催化烷基化反应、不对称催化Heck反应、不对称Reformatsky反应、双键转移发应、手性相转移催化反应等，但它们应用于工业化生产药物的例子并不多，其原因不外乎立体选择性不能达到要求、试剂昂贵、后处理困难等。近年酶催化不对称合成亦取得了显著进步，以各种辅酶NADH模型化合物为手性试剂的不对称合成取得了丰富的研究成果。
3 展望
自1968年诺尔斯实现第一例不对称催化反应以来，这一研究领域已取得了巨大的进展，成千上万个手性配体分子和手性催化剂已经合成和报道，不对称催化合成已应用到几乎所有的有机反应类型中，并开始成为工业上，尤其是制药工业合成手性物质的重要方法。值得指出的是，目前不对称催化合成研究依然处在方兴未艾的发展阶段，许多与手性相关的科学问题还有待解决。如：手性催化剂大部分只对特定的反应、甚至特定的底物有效，没有广泛适用的万能手性催化剂，而且多数手性催化剂转化数较低，稳定性不高，难以回收和重复使用等等。因此，如何设计合成高效、新型的手性催化剂，探讨配体和催化剂设计的规律，解决手性催化剂的选择性和稳定性，以及研究手性催化剂的设计、筛选、负载和回收的新方法是不对称催化研究领域面临的新挑战。近年来，双金属催化方法取得了相当大的进展，已经证明双功能或多功能协同作用的不对称催化在各种各样的对映选择性反应中的高效性，一些关于选择性或活性的独特发现体现了双金属催化剂协同活化底物的潜在优势。另外，由手性科学产生出的不对称合成方法学，如不对称放大，手性活化、手性组合化学、手性固载，手性有机小分子催化等概念也
将为手性药物的发展提供新的研究方向。相信不对称催化合成将继续成为21世纪有机化学研究的热点，并将进一步拓展到超分子化学和化学生物学的研究中，实现生物催化的人工模拟，并将在高技术领域发挥重要作用。
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不对称合成（Asymmetric Synthesis）在有机合成，特别是手性药物等合成中具有相当重要的意义。 定义 按照IUPAC金皮书的定义，不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。 不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位。但无疑，现在最完善的不对称合成技术，要数存在于生物体内的酶。能否实现像酶一样高效的催化体系，是对人类智慧的挑战。 不对称合成介绍 首先说，什么是手性？ 在有机化合物中，化合物分子主要是以彼此相互连接的碳碳键构成骨架。碳原子在成键时，采取了sp3的杂化方式，使得碳原子的四个价键彼此成109度28分，为一正四面体形。正是因为这样的成键特性，导致了他们当中的有些碳原子，虽然其结合的四个基团的种类相同，但却始终无法重合，两者互为镜像，就像我们的左手和右手一样。这样的性质就称之为手性。我们称两种互为镜像的分子为对映异构体。 其次，什么是不对称合成？ 为了得到同一物质中的其中一种手性分子，我们就需要采取特定的合成方法，这种方法就是不对称合成。 然后，我们再来讨论，经过不对称合成得到的具有某一手性的分子有什么样的特性？ 手性分子最大的特点在于它的光学活性，它可以使通过它的偏振光发生一定角度的偏转，就是我们通常意义上的旋光性。若光的旋转方向是顺时针，称为右旋；反之，称为左旋。 不对称合成的意义 那么了解了一些基本常识以后，不对称合成有什么样的意义？ 举几个简单的例子，大家就知道了。青霉素我们再熟悉不过了，作为一种药力强，副作用小的抗生素药物，长期以来一直被人们广泛的使用。然而近来人们发现，青霉素分子同样存在两种手性分子，其中一种有药效，而另一种却根本没有。换句话说，我们花了一瓶青霉素的钱，有用的部分却只有半瓶，这其实是一种很大的浪费。当然如果光是浪费，都可以接受，但事实上有的药物两种手性分子中，其中一种不仅没有药效，反而还有相当强的毒副作用。上个世纪中叶，怀孕妇女经常使用一种叫“反应停”的药物来抑制妊娠反应，却产生了大量的畸形胎儿。后来才发现该药物两种手性分子中的其中一种具有致畸形胎儿的作用。
信息不对称与金融风险问题 [摘要]从信息经济学的角度看，信息不完全和信息不对称导致了金融风险，显著地降低了金融市场的运作效率。金融中介和金融制度在处置信息不对称以及由此而引起的逆向选择和道德风险问题上具有卓有成效的作用。信号传递、激励相容约束和其他制度安排在改变信息机制、强化风险控制方面具有重要作用。 从信息经济学角度来说，金融风险源于交易信息的不完全和不对称。信息不完全和不对称是紧密相连的，永远达不到绝对完全和对称的状态，即信息不完全和不对称是常态，金融风险是必须面对的。 一、信息经济学中的风险描述 信息经济学认为风险是由于不确定性（uncertainty）而引起的可能性；相应的，金融风险就是人们在筹集和运用资金的活动中由于不确定性而遭受损失的可能性。风险概念的核心是不确定性。不确定性是客观存在的，人们进行经济决策时不可能知道一切相关知识，更不可能准确地预见未来，这就决定了人们从事任何经济活动都会面临风险。然而，风险是可以减少的，减少不确定性就可以减少风险。根据申农的信息论，信息就是用来消除某种不确定性的东西。所谓不确定性实质就是一种信息不完全的状态，如果信息增加，不确定性就会减少，风险程度也就相应降低。 显然，不完全信息与风险有着本质的联系，或者说，不完全信息就是风险形成的根本原因。在经济交易行为中，根据交易双方在信息占有方面地位的不同，我们可以将不完全信息状态区分为信息对称和信息不对称两种情况。
在金融风险中，利率风险、汇率风险、国家风险等都属于对称信息条件下的风险。因为一般来说，影响这些风险的变量（利率、汇率、国家政策等）人们都不能事先得知，而只能在市场上共同观察到。以利率和汇率为例。正常情况下交易双方都不可确切预知未来市场价格的变动方向（从而占据信息优势），而只能根据公开的信息和市场供求状况作出预期，因而信息对称。利率和汇率的波动有可能给某一方带来风险，但这种可能性对金融交易双方来说是对等和公平的。在证券市场风险中，系统风险也属于对称信息条件下的风险，其中的风险因素包括政策、政治事件、经济周期、自然灾害等。正常情况下，这些信息变量在市场参与者之间的分布是均等的，因而市场参与者面对的风险水平也是一样的。 然而，现实是，这种信息对称是相对的，信息不对称才是绝对的。以金融市场上的政策风险为例，由于我国金融体系预算软约束、体制漏洞严重、立法执法滞后，本应在政策信息对称的环境下进行的金融活动，往往由于一部分市场主体，尤其是银行、证券公司、上市公司通过不正当渠道事先得知政策动向，使交易性质发生逆转，成为不对称信息条件下的交易，这时拥有信息优势的一方能够利用重大信息公布的时间差操纵市场，进行内幕交易，将风险转移给市场交易的另一方（主要是处于信息劣势的中小投资者），使其承担额外损失。正是认识到这一点，本文才将信息不对称条件下的金融风险及防范作为探讨的重点。 二、信息不对称条件下的金融风险及实证分析 在现实经济生活中，从事交易活动的双方针对交易对象以及环境状态的认识是很难相同的，其本质原因在于社会分工和专业化。因此，人们对与自身相关的信息的占有量总是多于他人，即信息不对称。信息不对称的含义有两点： （1）有关交易的信息在交易双方之间的分布是不对称的。例如，在银企关系中，企业对自身经营状况、前景以及偿债能力的了解显然比银行清楚；在证券市场上发行股票和债券的企业了解自身财务状况、资金投向及收益等信息，而投资者所知甚少。 （2）交易双方对各自在信息占有方面的地位是清楚的，处于信息劣势的一方缺乏相关信息，但可以知道相关信息的概率分布，并据此对市场形成一定的预期。例如，银行不能确切知道每个企业的清偿能力，但能估计所有企业还贷的可能性，从而预见贷款的风险水平。
医患关系中的信息不对称问题 提要本文运用信息不对称理论,对医患关系中信息不对称因素的产生原因、表现特征及危害做了阐述。 关键词:医患关系;信息不对称;道德风险;逆向选择;医疗纠纷 中图分类号:F062.5文献标识码:A 一、信息不对称理论的产生及其要点 微观信息经济学是研究在不确定、不对称信息条件下如何寻求一种契约和制度安排来规范当事者双方的经济行为,又称为不对称信息经济学。而新古典经济学的基本假定是理性的经济人和“完备信息”。在此前提下,任何经济行为的结果都是确定的和唯一的。因此,微观经济学的任务是最优化决策问题,即如何实现资源的最优配置和效率最大化。以赫伯特·西蒙和肯尼思·阿罗为代表的一批欧美经济学家在六十年代率先对“充分信息假定”提出质疑,指出不确定性是经济行为的基本特征之一,任何决策都面临着大量的不确定性,抉择策略与行为后果并不存在一一对应关系。一种抉择可能有多种不同的后果,同一个后果也可能由不同的抉择产生。进入七十年代以后,乔治·斯蒂格勒、威廉·维克里、詹姆斯·米尔利斯等人对这一问题做了进一步研究,从现实的制度安排和经济实践中发现,不仅行为者的信息是不充分的,而且信息的分布是不均匀、不对称的,即同一经济行为的当事人双方所持有的信息量可能是不等的,这种状况会严重影响市场的运行效率并经常导致“市场失灵”。这一重要发现构成了不对称信息经济学产生和发展的基础。 信息不对称是信息经济学的核心概念,也是交易契约设计的最基本原因。信息不对称理论是指在市场经济活动中,各类人员对有关信息的了解是有差异的;掌握信息比较充分的人员往往处于比较有利的地位,而信息贫乏的人员则处于比较不利的地位。在信息经济学中,一般将交易中拥有私人信息的一方称为代理人,而将不拥有私人信息的一方称为委托人。产生信息不对称的原因,主要是人们知识水平高低不同和分工与专业化。信息不对称必定导致信息拥有方即代理人为牟取自身更大的利益使另一方的利益受到损害,这种行为在理论上就称作道德风险和逆向选择。该理论认为,市场中卖方比买方更了解有关商品的各种信息,掌握更多信息的一方可以通过向信息贫乏的一方传递可靠信息而在市场中获益;买卖双方中拥有信息较少的一方会努力从另一方获取信息;市场信号显示在一定程度上可以弥补信息不对称的问题。信息不对称是市场经济的弊病,要想减少信息不对称对经济产生的危害,政府应在市场体系中发挥强有力的作用。这一理论为很多市场现象如股市沉浮、就业与失业、信贷配给、商品促销、商品的市场占有等提供了解释,并成为现代信息经济学的核心,被广泛应用到从传统的农产品市场到现代
浅析信息不对称对于资本市场的影响 摘要：资本市场的发展需要依靠大量的信息，然而经济运行中普遍存在的信息不对称现象使得资本市场，尤其是证券市场不能很好的发挥它优化资源配置，促进经济增长的作用。这就需要一系列的制度和监管机制来共同规范与指导资本市场健康有序地发展。本文结合我国证券市场发展的情况，着力分析信息不对称的具体表现，并对政府监管部门提出相应的政策建议。 关键词：资本市场证券市场信息不对称信息披露制度 在经济活动中，信息是影响经济主体行为的重要因素之一，在信息经济学中主要研究信息是否完备、信息是否充分、信息是否对称。通常当一个经济主体的行为能够清楚地被有关利益各方了解的时候，这个经济主体选择的行为与当其他经济主体不能清楚地了解他的情况时的行为是不同的。市场经济活动有大量经济主体在参与，这些大量经济主体的活动就构成整个市场经济的总体运动。 市场交易双方所掌握的信息如果出现一方多、一方少，或者一方有、一方无的情况，就叫作出现了非对称信息。当交易的主体不是两个而是多个时，只要有一方比其他各方知道的多，或者有一方比其他各方知道的少，这种情况就叫做非对称信息。例如，董事会和总经理之间就存在着信息不对称的情况。董事会聘用了总经理是希望总经理付出劳动和管理才能，使企业赢得最大的利润，但是关于总经理能力的大小、付出劳动的多少、工作努力程度的高低，董事会往往知道地非常有限，而总经理自己最清楚，这实际上是出现了信息不对称。董事会怎样才能决定报酬是否值得或者说董事会怎样才能让总经理努力工作呢？这就需要设立适当的激励制度来解决这种问题。 资本市场主要是指证券融资和经营一年以上中长期资金借贷的金融市场，包括股票市场、债券市场、基金市场和中长期信贷市场等。而资本市场中尤为重要的证券市场中，信息不对称的现象很突出，这对资本市场的危害很大。 由信息不对称所产生的逆向选择会使市场无法有效地运转，当市场中大量存在逆向选择现象时，人们就会失去了对市场的信任，市场就会崩溃。通常情况下，解决逆向选择的办法主要有政府介入市场进行行政干预，避免逆向选择的情况发生；占有信息多的一方向另一方提供更多的信息，以减小信息不对称的程度。前者过于依赖政府行政干预的力量，这不利于整个资本市场，尤其是证券市场的长远发展，所以世界各国的证券市场都参照后者，制定了严格的信息披露制度。需要发行者及时、准确地向投资者披露信息。但同时政府还要建立各种监管机构来避免信息不对称对市场造成危害，如证券市场上有证监会，保险市场上有保监会等等。 在证券市场中信息不对称还直接表现为内幕交易(Insider Trading)，只有在信息不对称的情形下才会出现内幕交易，可以说内幕交易是信息不对称的直接后果。本文把信息不对称分为宏观信息不对称和微观信息不对称。宏观信息不对称是指政府管理部门在制定对证券价格产生重大影响的政策时所产生的信息，市场活动主体(包括投资者、上市公司、证券中介机构)获得信息数量与质量上不相等，由此导致的内幕交易为宏观内幕交易微观信息不对称是指上市公司所拥有的对证券价格产生重大影响的信息，市场活动主体(包括投资者、上市公司、证券中介机构)获得信息数量与质量上不相等，由此导致的内幕交易为微观内幕交易。严重的信息不对称和内幕交易会破坏证券市场筹集资金、资源配置等功能，使市场无效，导致证券市场失灵。 那么，我国证券市场信息不对称与内幕交易产生的原因到底为何呢？这里所讨
信息对物流生产配送系统 的影响 [摘要]：随着全球经济的日趋一体化，在备受瞩目的中国市场中，国际竞争压力也在日渐上升，企业如何才能低成本运作，已成为先进的关注焦点。物流和供应链已经成为有效运作和成本控制的关键所在，而信息的不对称使得减低成本、优化运作流程面临巨大困难。在物流的生产及配送等各领域中，信息的正确快速传递对整个过程起着至关重要的作用。而在信息不对称的情况下,很难达到物流生产配送及整个供应链的真正的优化效果。因此有必要对产生的原理过程、危害以及改进方式做出一个完整的归纳总结。本片文章也将主要从信息不对称出发，作如上的归纳总结。 [关键词]：信息不对称牛鞭效应配送信息共享 [正文]： 一、引言 中国物流采购联合会杂志（图书馆600）【1】 二、信息在物流的作用 我们生活在信息时代，获取丰富信息的意义是巨大的，已经成为市场竞争的重要手段。在现代物流供应链中，信息取代了库存。信息改变了物流与供应链有效管理的方式，并且这些改变可能导致更低的库存，较少在生产领域物资的浪费。而我们通过有效的利用目前能够获得的信息，能够更加有效和高效的设计和管理物流配送生产等供应链的各个环节。 1)有助于减少供应链中需求的变动性。供应链中，由于各个环节都不了解最终 消费者的真实需求，所以在上享有发出订单式，也只是参照下游的订单加以预测而向上游发出订单，在一级一级的传递过程中，信息失真幅度逐渐加大，牛鞭效应愈来愈明显。而在了解真实需求的情况下，将减少需求的变动性。 2)有助于供应商做出更好的预测，以生产和配送市场需要的产品。生产商得到 最终客户的需求信息，能够客观地了解市场的需求，并向供应商采购适合的
不对称催化在有机化学中的应用 1110712 胡景皓 不对称催化反应是使用非外消旋手性催化剂进行反应的，仅用少量手性催化剂，可将大量前手性底物对映选择性地的转化为手性产物，具有催化效率高、选择性高、催化剂用量少、对环境污染小、成本低等优点。经过40年的研究，不对称催化已发展成合成手性物质最经济有效的一种方法。 不对称催化领域最关键的技术是高效手性催化剂的开发，因为手性催化剂是催化反应产生不对称诱导和控制作用的源泉。美国孟山都公司的Knowles和德国的Homer在1968年分别发现了使用手性麟一锗催化剂的不对称催化氢化反应，从此不对称催化反应迅速发展。近几十年来手性配体的开发是不对称催化领域最为关注的焦点，并已合成出上千种手性配体，其中BINAP和(DHQD)2PHAL等已实现工业化应用，对映选择性已达到或接近100％，在氢化、环氧化、环丙烷化、烯烃异构化、氢氰化、氢硅烷化、双烯加成、烯丙基烷基化等几十种反应中取得成功，同时在均相催化剂负载化、水溶性配体固载化等研究中也取得了突出成果。以下是不对称催化研究的一些实例。 一、脯胺酸及其衍生物催化的不对称Michael加成反应 Listd、组在2001年首次用脯氨酸作催化剂研究了不对称Michael成反应。以DMSO为溶剂进行催化反应，获得了较好的收率，但是选择性却很差。这与之前报道的脯氨酸催化的不对称Aldol反应相比，e.e值明显降低。 随后，2002年Endersd、组对该反应进行了进一步的探索。在筛选L．脯氨酸用量时，发现反应中实际起催化作用的是溶解于溶剂DMSO中的L．脯氨酸，为此于体系中加入一定量甲醇或以甲醇为溶剂来增大L．脯氨酸的溶解度，同时加大催化剂的用量，该反应的e．e．能够提高到57％，但是反应时间大大延长。
有机化学专业硕士研究生课程 教学大纲 课程名称：不对称合成 课程编号：0703032F04 学分：2 总学时数：40 开课学期：1 考核方式：开卷考试 课程说明： 手性合成—不对称反应及其应用 Principles and Applications of Asymmetric Synthesis 教学目的 手性合成是当代有机化学研究的热点和前沿，通过本课程的学习，帮助学生了解和掌握有机化学或药物合成反应中立体化学的基本知识，进一步学习有关不对称合成反应的基本概念、不对称合成的方法学及手性药物合成的策略，并且了解近代手性合成的研究成就和发展前沿，为科学研究打下扎实基础。 基本内容 1.不对称合成反应的基本概念 2.不对称合成的方法学 3.不对称合成的策略 基本要求 1.学生应按本大纲具体要求，理解和掌握手性的意义，手性化合物的制备、对映体纯 度的测定及其绝对构型的确定、最新研究方法和研究成果，并能灵活的运用不对称合成的方法学及手性合成的策略分析和解决有机化学或药物合成反应中立体化学问题。 2.应掌握各种反应实例、各种新型配体等在不对称合成中的应用： 1.羰基化合物的 -烷基化和催化烷基化加成反应 2.醛醇缩合和有关的反应 3.不对称氧化反应 4.不对称Diels-Alder 反应及其它成环反应 5.不对称催化氢化及其它还原反应 6.不对称反应在天然产物合成中的应用 7.酶催化合成及其它合成 3.理论课讲授的内容以介绍基本概念、基本反应及其在合成中应用为主，要求学生掌 握。其它内容如：各种反应实例、各种新型配体等在不对称合成中的应用以及手性药物的近代研究成就，要求学生通过自学了解。
不 对 称 合 成 的 发 展 与 应 用 专业:化学 姓名:史茹月 学号:2013296043
不对称合成的发展与应用 摘要:本文介绍了手性药物的重要性与类型;结合实例对不对称催化法合成手性药物作简要概述,尤其就是化学不对称催化技术,包括不对称催化氢化、羰基的不对称催化还原、不对称催化氧化、不对称环丙烷化、不对称催化羰基化及不对称催化加成反应等;展望了不对称催化反应在手性药物合成中的发展方向。 1、概述 手性就是自然界与生命休戚相关的基本属性之一。近年来,人们对单一手性化合物及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展,手性物质的合成与医药、农药、精细化工与材料科学的密切关系也显示出重要的应用前景。 近年来,研究者设计合成了一系列高选择性的手性配体与催化剂,其中螺环型手性配体已成为优势手性配体之一;她们发展了多个高选择性的不对称催化反应,并发展了手性催化剂负载化、分离回收新方法。 生命体系的大部分基本单元都就是手性分子,其所涉及的生命过程及相互作用也大多以手性方式进行。因此,具有生物活性的物质,如手性药物的对映体都以不同方式参与生命过程并对生物体产生不同的作用效果。 2、“完美合成化学”的重要途径 低成本、高药效的手性药物开发为不对称催化合成的发展提供了
巨大的吸引力,其广阔的市场需求更就是不对称催化发展的强劲动力。 人工合成就是获得手性物质的主要途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成与手性催化合成就是获得手性物质的三种方法,其中,手性催化合成方法被公认为学术与经济上最为可取的手性技术,因而得到广泛的关注与深入的研究。因为一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子,达到甚至超过了酶催化的水平。 因此,如何设计合成高效、新型的手性催化剂,探讨配体与催化剂设计的规律,解决手性催化剂的选择性与稳定性,以及研究手性催化剂的设计、筛选、负载与回收的新方法,发展一系列重要的不对称反应就是该研究领域面临的新挑战。 3、科学基金布局手性合成研究 手性催化剂的研究目前还缺少系统的理性指导以及规律性可循,手性催化剂及高效催化反应的开发大都凭借经验、运气与坚持不懈的努力。因此,要实现手性催化反应的高选择性、高效率,需要从基础研究入手,通过理论、概念与方法的创新,解决这一挑战性问题。 上世纪80年代,我国科学家就开始注意到手性合成这一重要研究方向,并陆续有出色的成果出现。国家自然科学基金委员会适时组织了我国化学与生物学两个学科的研究人员,集中力量在手性药物的化学与生物学领域开展基础研究。 国家自然科学基金“九五”计划期间,由中国医学科学院药物研
从信息不对称看审计风险及由此带来的无效率行为 一、运用信息经济学原理对审计风险及法律责任的形成过程分析 1、信息不对称导致审计的产生 当审计这一行业并不存在时，投资者与股份公司间的信息是不对称的，根据阿克洛夫的研究结果，投资者将会因为不具备完全信息而对其所投资的股份公司的会计报表的真实性表示怀疑，当没有第三方对其真实性给与更为充分的证明时，投资者很有可能因此减少对股份公司的资金支持，从而导致资源配置的效率低下。同样，作为第三方的监管机构，也面临着相近的问题。由于对于任何一个市场，追求资源的最优配置都是其内在要求，因此便急需具有专业水平的人员出现以协调这种信息不对称的情况，注册会计师这一行业便由此产生。 2、信息不对称双方的转移导致审计风险和CPA法律责任的产生 审计出现后，包括投资者、债权人及监管机构在内的第三方与企业间的信息不对称情况，转化为两部分：一部分为企业与注册会计师之间的，这种信息不对称就会导致审计风险；另一部分为注册会计师与第三方之间的，笔者称之为信任风险并认为这将会导致注册会计师法律责任的产生。下面笔者将分别就这两部分详细进行论述。 在企业与注册会计师之间，有理由假设企业是具备完全信息的一方，而注册会计师则会想方设法使其具备的信息更加完全化，以验证企业对外报送的财务信息和其他信息的真实性，这一过程就是审计。根据信息经济学的相关原理，双方均具备绝对完全信息的情况只在理想状态下存在，因此注册会计师不论如何都不可能使其所具备的信息绝对完全化，审计风险由此而生。在审计风险的几个组成部分中，控制风险和固有风险是企业原本存在的，但正确评估这两种风险的水平却是注册会计师的职责。信息不对称为注册会计师正确评估两种风险的水平制造了障碍，这一点尤其体现在对控制风险水平的评估上，而符合性测试则正是为了调整这种信息不对称的状况，使注册会计师更清楚地了解被审计单位内部控制的实际情况。检查风险的产生是在实质性测试过程中注册会计师与企业间的信息不对称所至。故注册会计师
一、理论基础 1.信息不对称 1.1定义：信息不对称是指在市场经济活动中, 在相互对应的经济个体之间的信息呈不均匀、不对称的分布状态，由于各类人员对有关信息的了解是有差异的，掌握信息比较充分的人员，往往处于比较有利的地位,而信息贫乏的人员，则处于比较不利的地位。也就是说行为人之间的这种信息占有的不同称为信息不对称，但其中要涉及到不同行为人之间发生契约关系，否则就无所谓信息不对称。 1.2 作用：由于市场中卖方比买方更了解有关商品的各种信息，掌握更多信息的一方可以通过向信息贫乏的一方传递可靠信息而在市场中获益，买卖双方中拥有信息较少的一方会努力从另一方获取信息，市场信号显示在一定程度上可以弥补信息不对称的问题，信息不对称是市场经济的弊病，要想减少信息不对称对经济产生的危害，政府应在市场体系中发挥强有力的作用。这一理论为很多市场现象如股市沉浮、就业与失业、信贷配给、商品促销、商品的市场占有等提供了解释，并成为现代信息经济学的核心，被广泛应用到从传统的农产品市场到现代金融市场等各个领域。具体来说，有如下作用： 1.该理论指出了信息对市场经济的重要影响。随着新经济时代的到来,信息在市场经济中所发挥的作用比过去任何时候都更加突出,并将发挥更加不可估量的作用。 2．该理论揭示了市场体系中的缺陷,指出完全的市场经济并不是天然合理的,完全靠自由市场机制不一定会给市场经济带来最佳效果 ,特别是在投资、就业、环境保护、社会福利等方面。 3．该理论强调了政府在经济运行中的重要性,呼吁政府加强对经济运行的监督力度,使信息尽量由不对称到对称,由此更正由市场机制所造成的一些不良影响。 1.3影响：（1）当别人的选择关系到自身利益，而自己又不知道别人将如何选择的时候，理性人只能自顾自，这就是典型的“囚徒困境”。在这个理论假设中，囚犯所面临的困境，是因为检察官有意不让囚犯沟通信息，否则，他与囚犯之间就信息不对称了，所以检察官有意为囚犯设定的信息不对称困境，其实是为了自己能够信息对称。 （2）因为不知道对方会作出什么选择，所以为此制定合乎自己利益最大化的规则，最终是不想得到的结果偏偏全得到了，这叫做“逆向选择”。例如，企业中的管理者如果不知道应聘者是不是能干，多数都不会愿意出高价钱来聘用还不了解的新员工。这一做法产生的直接结果，将使受聘者的才干普遍低于聘用者预先的期望值，而符合期望值的人反而不来了。相似的例子：一是保险公司提高保价，本来是想贴补因理赔造成的损失，结果因此而来的投保人都是些真有风险的人。“逆向选择”也被人们通常解释为“劣币驱逐良币”。 （3）由于市场的不确定性和分工细化，增加了人们获取信息的成本，信息不对称部分造成对当事人行为约束的弱化，人们追求利益最大化的机会主义的“机会”增加，从而产生道德风险。 信息不对称发生在交易契约签订之前，容易引发“逆向选择”。信息不对称发生在交易契约签订之后，容易引发“道德风险”和“委托-代理问题”。信息不对称现象在现代金融领域的表现更为普遍和突出,尤其在新兴市场和东南亚地区乃至中国大陆，企业骗贷、出口骗退和银行呆坏账的涌现，无不与此紧密相关。 2.逆向选择 1.1定义：所谓贸易自由化就是各成员方通过多边贸易谈判，降低和约束
https://www.doczj.com/doc/997033824.html, 目录 中文摘要 (Ⅳ) 英文摘要 (Ⅴ) 1 引言 (01) 1.1 研究现状 (01) 1.2 主要理论基础 (02) 2 旅行社与游客间信息不对称形成的原因 (02) 2.1 旅行社的信息优势 (02) 2.2 旅游者的信息劣势 (03) 2.3 旅游产品的特性 (03) 2.4 旅游信息的特征 (04) 3 旅行社与游客间信息不对称的表现 (04) 3.1 旅行社对游客的信息不对称 (04) 3.2 游客对旅行社的信息不对称 (07) 4 信息不对称对旅行社经营的负面影响 (07) 4.1 导致旅行社决策者失误 (07) 4.2 增加旅游者的后悔值，降低游客的满意度 (08) 4.3 导致旅行社的信任危机 (08) 4.4 打击潜在旅游者的积极性，减少旅游市场需求 (08) 4.5 旅行社之间不正当竞争，影响旅行社正常经营和发展 (08) 4.6 严重阻碍旅行社业的发展 (09) 5 降低旅行社与游客间信息不对称的对策 (09) 5.1 建立健全旅游行业政策法规，创建良好的法律支持环境 (09) 5.2 政府转换职能，规范市场经济 (09) 5.3 加强旅游行业管理部门的监管职能，完善信息披露制度 (10) 5.4 旅行社加强行业自律，诚信经营 (10) 5.5 加强旅行社信息化，促进旅游信息公众化 (10) 5.6 充分发挥第三方的力量 (12) 6 结语 (12) 注释 (13)
参考文献 (14) 旅游信息不对称的危害与解决对策 摘要 旅行社与游客间的信息不对称是导致旅游者权益受侵害的原因之一，也是导致旅行社信誉缺失、阻碍旅行社发展的重要原因之一。本文从分析旅行社与游客间信息不对称的原因着手，列举了旅行社与游客间的多种信息不对称现象，分析了信息不对称会对旅行社造成的负面影响，并提出了降低信息不对称的主要途径，以消除旅游信息不对称给各方面带来的危害。 【关键词】：旅游信息信息不对称旅行社游客
课程名称:不对称催化合成 姓名：文霞 学号： 201337120040 专业：化学工程
不对称催化合成试题 1．什么是不对称合成反应？什么是不对称催化合成反应？ 答: 不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。不对称催化合成反应是通过使用手性催化剂来实现不对称合成反应。 2．命名手性化合物的方法有哪几种？主要用什么来表示手性化合物的光学纯度？测量对映体组成的方法主要有哪几种？ 答：手性化合物命名的方法有R/S标记法，D/L标记法，赤式苏式标记法。主要用ee值表示光学纯度，测量对映体组成的方法有测定比旋度、核磁共振法、层析法（气相色谱和液相色谱）、毛细管电泳法、X射线衍射法等。 3．除了不对称碳中心的手性化合物外，还有哪些结构具有手性？ 答：轴手性、平面手性、螺手性、八面体结构及其他手性结构体。 4．不对称催化剂的设计主要要考虑哪些因素？为什么说它是一个结构工程，同时又是一个功能工程？ 答：手性分子催化剂由活性的金属中心和手性配体构成，金属中心决定催化剂的活性，手性配体则控制立体化学，即对映选择性。不对称催化是一种四维的化学，只有当理想的三维结构（x,y,z）和适当的动力（t）结合在一起时才能达到高效率，此时的催化剂设计不叫考虑其结构，还要使其达到催化的功能。5．不对称氢化反应研究发展过程中具有较大影响的研究有哪些？做出突出贡献的有哪几个研究者？不对称氢化反应的的底物主要哪些，其结构特点是什么，为什么？ 答:用过渡金属进行对映性催化氢化的新方法 William S. Knowles 和 Ryoji Noyori 不对称氢化反应的的底物主要：烯烃的不对称氢化，包括N-acyl dehydroaminoacids，特别是Rh的双膦配体催化L-DOPA的商业化生产；Enamides 的不对称氢化反应，烯丙基型的化合物的不对称氢化，高烯丙醇型化合物以及α,
信息不对称的危害及对策分析 摘要:文章对信息不对称的概念及其表现形式做了简要概述和分析,又对信息不对称的危害做了分析,对解决市场信息不对称的策略提出见解。 关键词:信息不对称,信息;危害;对策 信息不对称是社会经济系统中的一种普遍存在的客观现象,甚至可以说任何经济活动中都蕴含着信息不对称问题。 1信息不对称概念 信息不对称是指在市场交易中双方对于交易对象的内容所拥有信息不相等的一种经济现象。一般而言,卖家比买家拥有更多关于交易物品的信息,用一句俗话说就是:买方没有卖方精。但相反的情况也有可能存在。 30多年前,三位美国经济学家——约瑟夫·斯蒂格利茨、乔治·阿克尔洛夫和迈克尔·斯彭斯提出了信息不对称理论。该理论认为:市场交易中,卖方比买方更了解有关商品的各种信息;掌握更多信息的一方可以通过向信息贫乏的一方传递可靠信息而在市场中获益;买卖双方中拥有信息较少的一方会努力从另一方获取信息;市场信号显示在一定程度上可以弥补信息不对称的问题;信息不对称是市场经济的一个固有特征,要想减少信息不对称对经济产生的危害,政府应在市场体系中发挥强有力的作用[1]。这一理论为很多市场现象提供了解释,如股市沉浮、就业抉择、信贷配给、商品促销、市场占有等。并成为现代信息经济学的核心,广泛应用到从传统的农产品市场到现代金融市场等许多领域。 2 信息不对称的几种表现 市场信息不对称的形成,很大程度上来自不正当或不规范的市场竞争行为,我认为它主要表现在以下几个方面: ①客户对经营方或某种产品存在主管偏见。2008年暑假在北京古玩市场调研时发现,不少客户买东西先问卖主是哪的人,卖主的身份极大地影响着交易成功与否,而不仅仅在于看商品的质量、价格怎么样。在其他行业中也存在着类似的
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/997033824.html, 浅析审计信息不对称的成因危害与对策 作者：吴永华 来源：《现代经济信息》2014年第14期 摘要：本文基于对审计信息不对称的分析，指出信息不对称存在于审计过程中是不可避免的，这也滋生了很多违法违规行为，使审计报告的真实性、公平性受到怀疑，针对该问题，作者提出了四点对策。 关键词：审计信息不对称委托；代理道德风险逆向选择 中图分类号：F239.5 文献标识码：A 文章编号：1001-828X（2014）07-00-02 审计是一个系统化过程，即通过客观地获取和评价有关经济活动与经济事项认定的证据，以证实这些认定与既定标准的符合程度，并将结果传达给有关使用者。在审计过程中，影响审计质量的因素有很多，包括审计人员的专业水平、审计人员获得信息的量及其真实程度等，其中最主要的原因可归结为审计信息不对称。 一、审计信息不对称的成因分析 审计的产生和发展以受托责任的产生和发展为前提的，受托责任关系存在的基础是委托-代理关系。在审计市场上，审计委托人、被审计人和审计人之间形成的经济责任关系被称作审计关系，其中包含了双重委托代理关系。其一是审计委托人与被审计人之间的经营代理关系；其二是审计委托人与审计人之间的审计代理关系。 审计信息不对称的原因可以分为委托-代理原因和非委托-代理原因。 委托-代理关系的存在是审计信息不对称产生的原因之一。委托——代理契约中的双方掌握的信息量是不对等的，在审计委托人与被审计人的经营代理关系中，审计委托人是对企业的经营管理情况处于信息劣势一方，只能通过经营者提供的信息了解企业情况，而被审计人作为经营者拥有关于企业经营信息的绝对优势，并出于自身利益考虑有意对审计委托人隐藏信息，审计委托人为了获取更多的关于企业经营情况的信息，聘请审计人对被审计人进行审计，于是产生了第二种委托——代理关系。在审计委托人与审计人之间的审计代理关系中，审计委托人通过审计人提供的审计报告获得企业信息，处于信息的被动接收地位，另外委托人对审计人的专业信息掌握得不够充分，委托人承担着因信息缺失带来的风险，而审计人对审计情况以及自身工作能力等情况拥有信息优势。 审计信息不对称产生的另一种情况是审计人与被审计人之间的信息不对称，产生的原因是审计行为与被审计人的利益有冲突。由于审计人出具的审计报告是对审计委托人负责的，被审计人作为拥有信息优势的一方，往往表现出不配合审计人的工作。
第九章软体动物门 1.试述软体动物门的主要特征。 答：软体动物门的主要特征：软体动物的形态结构变异较大，但基本结构是相同的。身体柔软，不分节，可区分为头、足、内脏团3部分，体外被套膜，常常分泌有贝壳。消化管发达，少数寄生种类退化。多数种类口腔内具颚片和齿舌，颚片一个或成对，可辅助捕食。次生体腔极度退化，仅残留围心腔及生殖腺和排泄器官的内腔。初生体腔则存在于各组织器官的间隙，内有血液流动，形成血窦。循环系统由心脏、血管、血窦及血液组成，为开管式循环。水生种类用鳃呼吸，鳃为外套腔内面的上皮伸展形成，位腔内。陆地生活的种类均无鳃，其外套腔内部一定区域的微细血管密集成网，形成肺，可直接摄取空气中的氧。排泄器官基本上是后肾管，其数目一般与鳃的数目一致。原始种类的神经系统无神经节的分化，仅有围咽神经环及向体后伸出的一对足神经索和一对侧神经索。较高等的种类，主要有4对神经节：脑神经节、足神经节、侧神经节、脏神经节。软体动物大多数为雌雄异体，不少种类雌雄异形；也有一些为雌雄同体。卵裂形式多为完全不均等卵裂，许多属螺旋型。少数为不完全卵裂。 2.软体动物与环节动物在演化上有何亲缘关系，根据是什么？ 答：软体动物种类多，为动物界第二个大群类，与人生的关系密切。软体动物的结构进一步复杂，机能更趋于完善，它们具有一些与环节动物相同的特征：次生体腔，后肾管，螺旋式卵裂，个体发育中具有担轮幼虫等，因此认为软体动物是由环节动物演化而来，朝着不很活动的生活方式较早分化出来的一支。 3.软体动物分哪几纲，简述各纲的主要特征。 答：软体动物分为7纲：（一）单板纲体为两侧对称，具一近圆形而扁的贝壳，腹足强大，周缘肌肉发达，中央薄，故无吸附能力，仅适于在海底滑行。缩足肌8对，分节排列于足的周围。足四周为外套沟，两侧共有鳃5或6对。足前端为口，后端为肛门。口前有一对具纤毛的口盖，口后有扇状触手一对。心脏位围心腔内，由一心室及2对心耳构成；肾6或7对；雌雄异体，生殖腺2对，有生殖导管，开口于肾，生殖细胞由肾排出体外。神经系统由围食道神经环及向后伸出的侧神经和足神经组成。（二）无板纲体呈蠕虫状，细长或短粗，无贝壳。体表被具石灰质细棘的角质外皮，头小，口在前端腹侧，躯体细长，腹侧中央有一腹沟，有的种类沟中有一小形具纤毛的足，有运动功能。体后有排泄腔，多数种类在腔内有一对鳃，腔后为肛门。 无板类无触角、眼等感觉器官；肠为直管状，齿舌有或无；心脏为一心室一心耳，血管系统退化；雌雄同体或异体，个体发生中有担轮幼虫期。（三）多板纲全部生活在沿海潮间带，常以足吸附于岩石或藻类上。体呈椭圆形，背稍隆，腹平。背侧具8块石灰质贝壳，多呈覆瓦状排列。各板间可前后抽拉移动，因此动物脱离岩石后，可以曲卷起来。头部不发达，位腹侧前方，圆柱状，有一向下的短吻，吻中央为口。足魔大，吸附力强。口腔具齿舌，消化腺发达。次生体腔也发达。一心室，管状，二心耳。排泄为后肾管一对，肾口开于围心腔，肾孔开于外套沟中。雌雄异体，具生殖腺和生殖导管。神经系统由环食道的神经环与向后伸出的侧神经索和足神经索组成。（四）腹足纲腹足类多营活动性生活，头部发达，具眼、触角。足发达，叶状，位
硕士课程论文 论文题目 投保人和被保险人的道德风险分析及控制 院系：公共管理学院 专业：劳动经济学 姓名：何慧婷 学号：MG10003003
摘要 近年来，我国保险市场得到了迅速发展。与此同时，由于信息不对称导致的逆向选择和道德风险问题也日益严重。逆向选择和道德风险降低了风险的可保性，使保险机制难以发挥其风险分散和风险控制作用，使保险市场失去其有效性。本文从控制投保人和被保险人道德风险的角度，首先说明了其表现形式及起因；然后归纳了投保人和被保险人道德风险的特征；接着分析了道德风险对保险业发展的不利影响；最后，结合道德风险起因，相应提出控制投保人和被保险人道德风险的对策建议。 关键词：投保人被保险人道德风险
目录 一、引言 (1) 二、投保人和被保险人的道德风险及其起因 (1) 2.1保险市场中存在的信息不对称 (2) 2.2我国现阶段的法律制度不完善 (2) 三、投保人和被保险人的道德风险特征 (3) 3.1道德风险属于故意行为所引致 (3) 3.2道德风险属于消极行为所引致 (3) 3.3道德风险具有投机性或可获利性 (3) 四、道德风险对保险业发展的不利影响 (3) 4.1道德风险加大了事故发生的机会，影响保险公司的收入 (4) 4.2道德风险妨碍了市场资源的有效配置 (4) 五、对投保人和被保险人道德风险的控制 (4) 5.1加强社会主义道德建设，提高全民道德整体水平，推动整个社会的诚信 体系建设 (4) 5.2进一步完善保险法律法规，堵塞各种道德风险可能产生的漏洞 (5) 5.3加强对保险公司的稽核，同时加强培训工作，提高保险从业人员素质. 5参考文献 (6)
对信息不对称理论的认识 信息不对称理论是指在社会政治、经济等活动中各类人员对有关信息的了解是有差异的;掌握信息的充分与否往往影响人们对社会经济活动做出正确的判断。在竞争激烈的市场中，信息贫乏的人员，在竞争很容易处于比较不利的地位。该理论认为:市场中卖方比买方更了解有关商品的各种信息;掌握更多信息的一方可以通过向信息贫乏的一方传递可靠信息而在市场中获益;买卖双方中拥有信息较少的一方会努力从另一方获取信息; 市场信号显示在一定程度上可以弥补信息不对称的问题；信息不对称是市场经济的弊病，要想减少信息不对称对经济产生的危害，政府应在市场体系中发挥强有力的调控作用。 改革开放以来，我国的经济实力的确得到了长足的发展，国力不断增强是一个不争的事实，人民生活水平不断提高，但是先富带动后富的政策在使一部分人脱离贫困走向致富道路的同时也就意味着社会成员中必然有一部人会把社会财富的蛋糕让渡给那些先富的先驱者，在社会财富急剧增加的同时，社会贫富分化也在扩大。随着这种社会财富积累分配不均矛盾的不断激化，贫富差距的扩大在社会矛盾中日益突出，贫富分化亟待解决。所谓贫富分化，就是社会成员在收入、分配和财富积累方面，向着“贫”和“富”两个方向分化。也即“两级分化”。实现完全社会公平是不可能的，即使在完全公平公正的理想社会状态下，贫富分化也会依然存在，贫富分化的根源不在于社会是否公平，而在于个人之间的信息不对称或是能力不对称、力量不对称。 关于促成贫富分化的原因社会学家主要有以下三种解释： 1、自然和历史因素的影响。自然和历史因素说认为，造成贫富分化的原因有主观因素也有客观因素，客观的因素主要是自然资源的相对不平均，以及生态条件的地区悬殊。中国的自然和生态条件分布是东部比西部好，南方比北方好，沿海比内陆好。主观因素是贫困地区人们的陈规陋习，例如多生育，门当户对的婚姻习俗，受教育水平低等。越是贫困的地区和人家其生育率越高，而富裕地区和人家生育率水平就越低。这主要是人们“养儿防老”的传统养老观所致，家庭人口多，生存负担系数就增大，摊到每个人身上的生活费就减少，因此越显得贫穷。传统的门当户对的婚姻习俗使人们之间富人与富人联合，穷人与穷人联合，富人越来越富，而穷人越来越穷。穷困地区的人受教育水平普遍低，这样就形成恶性循环，财富迅速向少数人手中集中。 2、既成的体制政策说。既成体制政策说认为，贫困是已有的体制政策的不平等或是不完善造成的，例如非公有制经济体制、对外开放政策、税制改革滞后和通货膨胀等等。非公有制经济中存在隐性剥削现象，这种隐性剥削就是社会财富按资本分配，资本多的人财富将越来越多，资本少的人财富将越来越少。对外开放政策造成的早期开放的地区较早的走出国门引进国外的先进技术，经济发展起来，而没有被圈为开放区的地区还处于发展滞后状态。税制改革滞后造成早期收入高的人群财富积累的速度加快，直到个人所得税出台以后，财富差距才有所缓和。我们日常生活中的通货膨胀也是引起财富流向不平均的原因，市场经济体制有一个顽固的弊病，那就是通货膨胀，每个国家的通货膨胀实际上都是一国政府对已过人民的剥削。 3、现行体制政策是其中的一个因素。依据现行的政策体制不公平不完善诱使贫富分化进一步扩大，例如，住房体制改革、股份制改革、财产性收入的增加以及事业和“下岗”，加剧了贫富差距的扩大化。政府针对国内情况实施的住房改革以及取消福利分房实行市场买
手性药物及其不对称催化合成的研究进展 【摘要】本文介绍了手性药物的重要性和类型;结合实例对不对称催化法合成 手性药物作简要概述，尤其是化学不对称催化技术，包括不对称催化氢化、羰基的不对称催化还原、不对称催化氧化、不对称环丙烷化、不对称催化羰基化及不对称催化加成反应等;展望了不对称催化反应在手性药物合成中的发展方向。 【关键词】手性药物;不对称催化反应;合成 手性是自然界的普遍特征。作为生命活动重要基础的生物大分子，如蛋白质、多糖、核酸和酶等几乎全是手性的。当今世界常用的化学药物中手性药物占据了超过60%的比例，它们的药理作用是通过与体内大分子之间严格手性匹配与分子识别实现的。近年来,世界手性药物的销售总额也在不断增加，据资料统计,1995年为425亿美元，1997年为900亿美元，2000年已超过1200亿美元[1]，2010年可望超过2500亿美元。由于市场巨大，已经引起了学术界和工业界的极大重视，并在国际上兴起手性技术的热潮。 1 手性药物及其药理活性 在生命的产生和演变过程中，自然界往往对一种手性有所偏爱，如自然界存在的糖为D-构型，氨基酸为L-构型，蛋白质和DNA的螺旋构象又都是右旋的。所以，当手性药物、农药等化合物作用于这个不对称的生物界时，由于它们的分子的立体结构在生物体内引起不同的分子识别造成“手性识别”现象，两个异构体在人体内的药理活性、代谢过程及毒性往往存在显著的差异，具体可能存在以下几种情况[2]： 1. 1 一个对映体具有显著的活性，另一对映体活性很低或无此活性例如普萘洛尔(propranolol)的(-阻滞作用中，S-普萘洛尔的活性是其R-普萘洛尔的100倍以上。 1. 2 对映体之间有相同或相近的某一活性例如噻吗洛尔(timolol)两个对映体都具有降低眼压治疗青光眼的作用，其中S-噻吗洛尔为(-阻滞剂，用它制备滴眼液治疗青光眼时，曾引起支气管收缩，使有支气管哮喘史的患者致死，所以仅R-噻吗洛尔治疗青光眼是安全的。因此从全面平衡仍宜选用单一对映体。 1. 3 对映体活性相同，但程度有差异例如S-氯胺酮(ketamine)的麻醉镇痛作用是R-氯胺酮的1/3，但致幻作用较R型强。 1. 4 对映体具有不同性质的药理活性例如(2S,3R)-丙氧芬(右丙氧芬)是止痛药，(2R,3S)-丙氧芬(左丙氧芬)是镇咳药。 1. 5 一个对映体具有疗效，另一对映体产生副作用或毒性-个典型的例子是20世纪50年代末期发生在欧洲的“反应停”事件，孕妇因服用沙利度胺(俗称“反应停”)而导致海豹畸形儿的惨剧。后来研究发现，沙利度胺包含两种不同构型的光学异构体，(R)-对映体具有镇静作用，而(S)-对映体具有强致畸作用。 以前由于对此缺少认识，人类曾经有过惨痛的教训。因此，如何合成手性分子的单一光学异构体就成了化学研究领域的热门话题，同时也是化学家面临的巨大挑战。近年来各大制药公司正在研发的和已上市的药物中，以单一对映异构体上市或研究的药物分别占到相当大比例。由于手性药物市场前景看好，巴斯夫、陶氏化学、罗地亚等国际知名企业均成立了各自的手性中间体开发机构。但是我国手性药物工业与世界发展水平尚有较大差距。