习题 1（酸碱滴定一）
1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案）
答：
2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案）
答：
化学计量点前0.1％：
3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）
答：
(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。
4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案）
答：
(1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时
5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案）
答：
滴定至pH＝5.0，相当于滴定至
6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及
7.0时的终点误差。（参考答案）
答：
化学计量点体系中的主体成份为
7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？
(1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ;
(5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8)
（参考答案）
8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？
(1) 柠檬酸；
(2) NaHS ;
(3) 氨基乙酸
钠；
(4) 顺丁烯二
酸;
(5)
(6) 0.5M 氯乙酸 + 0.01 mol·L -1醋酸
（参考答案）
9.设计下列混合物的分析方案：
(1) ；(2) 硼酸＋硼砂混合物；
(3) （参考答案）
答：
习题 2（酸碱滴定二）
10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。（参考答案）
答：
11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸
铵后，用0.1000 mol·L-1NaOH50.00 mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 mol·L-1滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。（参考答案）
答：
12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中
与NaOH的百分含量。
（参考答案）
答：
13.某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060
mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中与
的百分含量。
（参考答案）
答：
习题 3（络合滴定一）
1.以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案）
答：
E t= ±0.1%
lg αY(H) = 5.5 (pH=5.5)
lg K CdY = lg K CdY - lgαY(H)
= 16.5 - 5.5 = 11.0
lg cK= -2 + 11.0 = 9.0
查图：ΔpM = ±1.5
pM sp = (p c + lg K)/2
= (2+11.0)/2
= 6.5
滴定突跃为pCd = 6.5±1.5(5.0-8.0)
查二甲酚橙：pCd t = 5.0
答：选用二甲酚橙是合适的。
2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数K MgIn=107.6。计算
pH=10.0时P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案）
答：
3.以EDTA滴定浓度均为、混合液中的,溶液pH 为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案）答：
查表：
终点：
4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为
，计算:
（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]
（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；
（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案）
(1) 查表：
查表：pH = 2.1
即最高酸度为pH = 2.1
pH = 3.2
即最低酸度为pH = 3.2
滴定Th4+的合适酸度范围为pH2.1—3.2。
（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为
5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1 ,pH=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的p K a=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案）
答：
6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，
加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1标准溶液返滴，用去8.16 mL。求试样中与的百分含量。（参考答案）
答：
7.移取,,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 mol·L-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 mol·L-1
标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中,,的浓度。（参考答案）答：
= 0.02015×20.28/25.00
= 0.01634 (mol/L)
= 0.02002×10.15/25.00
= 0.008128 (mol/L)
= (0.02015×30.16 - 0.02002×10.15)/25.00
= 0.01618 (mol/L)
注：过程反应中：
pH 1，滴定Bi3+
pH 5.5 ,滴定Pb2+ , Cd2+
加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的EDTA。
8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。
（1）含有的试液中测定。
（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）
答：
（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。
答：在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。
（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）
答：
1.控制酸度分别滴定。
∵ΔlgK =7.8 ,
∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测Zn2+：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。
测Mg2+：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。
2.掩蔽法。
9.若配制EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。
（1）以为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；
（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量；
（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量。（参考答案）答：
设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为
（1）标定（pH=10)：Ca2+ ＋Y ＝CaY
CaY原有不变，
测定（pH=5～6）：Zn2+ ＋Y＝ZnY
CaY→ Ca2+ ＋Y
即：CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+
c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，
（2）标定（pH=5～6)：Zn2+ ＋Y＝ZnY
Ca2+游离状。
测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。
（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。
标定（pH=10)：Zn2+ ＋Y＝ZnY
CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+
Ca2+ ＋Y ＝CaY
测定（pH=10）：Ca2+ ＋Y ＝CaY
c测= c标
第四章思考题与习题 1．解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。 答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2．滴定度的表示方法T B/A和T B/A%各自的意义如何？ T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 答： B A T表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。 B % A 3．基准试剂（1）H2C2O4 ·2H2O因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是 偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还 是偏低？ 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度 时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱 时结果偏高。 4．有一在空气中曝露过的氢氧化钾，经测定知其含水7.62%，K2CO32.38%及KOH 90.00%。将此试样1.000g 加1.000 mol·L-1 HCl溶液46.00mL，过量的酸再用1.070 mol·L-1KOH反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干，问所得残渣是什么？有多少 克？ 解：所得残渣为KCl，有3.427g K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O
第四章配位化合物习题参考解答 1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。 解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。 配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。 2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体哪些分子和离子常作为配位体它们形成配合物时需具备什么条件解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。 配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。 它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。 3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。 [CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]
K2[PtCl6] [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4K2Na[Co(ONO)6] Ni(CO)4 [Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl K2[ZnY] K3[Fe(CN)6] 二硫代硫酸合银(I)酸钠四硫氰酸根?二氨合铬(III)酸铵； 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 二氯?一草酸根?一乙二胺合铁(III)离子 硫酸一氯?一氨?二乙二胺合铬(III) 解Na3[Ag(S2O3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)6][PtCl4] [FeCl2(C2O4)(en)]-[CrCl(NH3)(en)2]SO4
第四章滴定分析法概论 一、单选题 1、下列玻璃仪器不能用直火加热的是（） A．烧杯B．量瓶C．锥形瓶D．试管 2、滴定终点指的是（） A．滴定液和被测物质质量相等时B．滴定液与被测组分按化学反应式反应完全时 C．指示剂发生颜色变化的转变点D．被测物质与滴定液体相等时 3、精密量取一定体积的液体时，应使用的量器是（） A．量筒B．移液管C．滴定管D．量瓶 4、T T/A是指（） A．1ml滴定液中所含溶质的质量B．1ml滴定液相当于被测物质的质量 C．100ml滴定液所含溶质的质量D．以上均不对 5、用基准物质碳酸钠标定盐酸溶液时，a/t为（） A．1 B．1/2 C．1/3 D．1/5 6、在滴定分析中，化学计量点与滴定终点间的关系是( ) A．两者含义相同B．两者必须吻合C．两者互不相干D．两者越接近，滴定误差越小7、已知准确浓度的溶液称为（） A．分析纯试剂B．标定溶液C．滴定液D．基准试剂 8、1L盐酸溶液中含溶质HCL3.646g, 则该溶液的物质的量浓度为（） A．0．1000mol/L B．1.000 mol/L C．0.3646 mol/L D．0.003646 mol/L 9、用直接配制法配制滴定液应使用的容器为（） A．锥形瓶B．量筒C．量瓶D．试剂瓶 10、利用茶碱与硝酸银反应生成定量的硝酸，再用氢氧化钠滴定硝酸，计算茶碱的含量的滴定属于下列哪种滴定方法（） A．直接滴定B．返滴定C．置换滴定D．间接滴定 11、用0．1000mol/L的盐酸溶液滴定25.00ml的氢氧化钠溶液，终点时消耗20.00ml，则氢氧化钠溶液的浓度为（） A．0．1000mol/L B．0.1250 mol/L C．0.08000 mol/L D．0.8000 mol/L 12、滴定分析法适用于下列哪种分析（） A．微量B．半微量C．常量D．超微量 二、多选题 1、滴定分析法常用的滴定方式有（） A．直接滴定法B．返滴定法C．置换滴定法D．间接滴定法E．酸碱滴定法2、滴定反应必须具备的条件有（） A．反应速度快B．适宜的指示终点的方法C．无干扰反应 D．反应进行完全E．确定的计量关系 3、基准物质应具备的条件有（） A．组成与化学式相符B．为无色结晶C．纯度应在99.9％以上 D．性质稳定E．最好有较大的摩尔质量 4、可用酸式滴定管盛放的滴定液有（） A．硫酸滴定液B．氢氧化钠滴定液C．碘滴定液 D．硝酸滴定液E．盐酸滴定液 5、下列仪器用水洗涤干净后，必须用待装液洗涤的是（） A．移液管B．锥形瓶C．量瓶D．刻度吸管E．滴定管
第四章 习题参考答案 2．答: （1）系统误差中的仪器误差。减免方法：校准天平或更换天平。 （2）系统误差中的仪器误差。减免方法：校准容量瓶和移液管或更换成配套的 容量瓶和移液管。 （3）系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 （4）随机误差。 （5）过失。 （6）系统误差中的试剂误差。减免方法：做空白实验。 3 解：滴定管的读数误差为mL 02.0±，即读数的绝对误差mL a 02.0±=E E r1= %1100500.202.0%100±=?±=?T E a E r2=%1.0%10000.2002.0%100±=?±=?T E a 结果表明，当用去的标准溶液的体积越大，读数的相对误差越小。 8 解：（1）2位；（2）5位；（3）4位；（4）3位；（5）2位；（6）2位 9 解：4位 %75.14%10024 .244015.182%1002H 2)(2222=??=??=O H BaCl O O H 理ω 可见，BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数大于10%，故测定结果应以4位有效数字报出。 10 解：甲报告的结果是合理的。因为题中所给的试样质量为3位有效数字，报告结果 也应保留3位有效数字。 或：甲报告的结果是合理的。因为当分析结果为1%-10%，报告结果应保留3位有效数 字。 或：称量的相对误差=01.000 .202.0±=± 甲结果的相对误差=01.002 .101.0±=± 乙结果的相对误差=001.0021 .1001.0±=± 可见，甲结果的相对误差与称量的相对误差相当，故甲报告的结果是合理的。
11解：%33.26%)33.26%35.26%36.26%27.26(4 1=+++=X %03.0%30.26%33.26=-=-=T X E a %2.0%100% 30.26%03.0%100=?=?=T E E a r 12 解:(1) %42.55%)40.55%38.55%46.55%47.55%45.55%36.55(6 1=+++++=X %42.552 %40.55%45.55=+=M X %04.0%)02.0%04.0%04.0%05.0%03.0%06.0(6 1=+++++=d %07.0%100% 42.55%04.0%100=?=?=x d d r %05.01 6%)02.0(%)04.0(2%)05.0(%)03.0(%)06.0(12 22222=-+?+++=-∑=n d S i %09.0%100% 42.55%05.0%100=?=?=X S Sr R=x max -x min = 55.47%-55.36%=0.11% 13解：19153918915912-?=++=g ng X 甲 19173 920911920-?=++=g ng X 乙 准确度：1)(1916915-?-=-=-=g ng T X E a 甲甲 %2.09161%100)()(-=-=?=T E E a r 甲甲 1)(1916917-?=-=-=g ng T X E a 乙乙 %2.0916 1%100) 4()(==?=T E E a r 乙 ∴甲、乙两人测定结果的准确度相当。 精密度：313)3(21 22=-?=-∑=n d S i 甲 %3.0%1009153%100)(=?= ?=甲甲 甲X S S r
II 滴定分析法 2.3.1 酸碱滴定法 一、选择题 1 OH -的共轭酸是（B ） A. H + B. H 2O C. H 3O + D. O 2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C ） A. HOAc-NaOAc B. H 3PO 4-H 2PO 4- C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO - D. H 2CO 3-HCO 3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a 与K b 的关系是（B ） A. K a ·K b =1 B. K a ·K b =K w C. K a /K b =K w D. K b /K a =K w 4 c (NaCl) = 0.2mol?L -1的NaCl 水溶液的质子平衡式是（C ） A. [Na +] = [Cl -] = 0.2mol?L -1 B. [Na +]+[Cl -] = 0.2mol?L -1 C. [H +] = [OH -] D. [H +]+[Na +] = [OH -]+[Cl -] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH 最高的是（D ） A. NaCl B. NH 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2CO 3 6 在磷酸盐溶液中，H 2PO 4-浓度最大时的pH 是（A ） (已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A ） （已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO 42- B. H 2PO 4- C. HPO 42- + H 2PO 4 D. H 2PO 4-+ H 3PO 4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA 最主要的存在形式是（B ） （已知EDTA 的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H 3Y - B. H 2Y 2- C. HY 3- D. Y 4- 9 EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液pH 约是（D ）
4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+ 3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+ ，NH 3的副反应）， 计算Cu 2+ 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 14 1 K K = 不 23 1 K K = 不 32 1 K K = 不 41 1K K = 不 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 11K β= 212K K β= 3213K K K β= 43214K K K K β= 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 （2） ()[]()[] []10NH NH Cu NH Cu 3 4 23 3243==++ K []12 4 3 L mol 10 7.710NH --??==K （3） ()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c ()() []4 4 333 322 31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++= ?=+ 12810674424 109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?= -----194 4L mol 104.110 3.7100.1---??=??= ()[]()[]174 4 13 1 23 L mol 109.110 0.110 3.7 NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c ()[]()[]1644 22 32 223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 33 33 23 3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 44 34 24 3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c
分析化学习题解答--滴定分析法
分析化学习题解答 上册 华中师范大学东北师范大学 陕西师范大学北京师范大学 合编 第五章滴定分析法 湛江师范学院化学科学与技术学院 杜建中
1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH， C6H5NH3+，HS-， Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH. 答： H2O的共轭碱为OH-； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2， (CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H3O+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2-的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+； R-NHCH2COO-的共轭酸为R- NHCH2COOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。 解： (NH4)2CO3 ＝ 2NH4+ + CO32- CO32－ + H2O ＝ HCO3－ + OH - HCO3- + H2O ＝ H2CO3 + OH - NH4+＝H+ + NH3 H2O ＝ H+ + OH - MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = C
第三章滴定分析法概论复习题及参考答案（1） 一、解释并记忆（14分） 1、滴定液（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。 2、滴定：用滴定管滴加溶液的操作过程。 3、化学计量点：标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 4、指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 5、终点：指示剂变色时，停止滴定操作之点。 6、终点误差：终点与计量点之间的差别。 7、标定：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液浓度的操作过程。 二．填空题（20分） 1、滴定分析法（容量分析法）是使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到与待测组分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量的分析方法。 2、滴定分析法的特点有：准确度高，操作简便、测定快速，应用广泛，适于常量分析。 3、滴定分析法可法分为：酸碱滴定法；沉淀滴定法；配位滴定法；氧化还原滴定法及非水溶液滴定法。 4、滴定分析法的滴定方式有：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴定法。 5、标准溶液的标定方法有：1)基准物质标定法：①多次称量法②移液管法；2)滴定液比较法。 三、简答题（26分）
1、简述滴定反应的条件。（4分） 答：能用于滴定分析的化学反应要快、要定量地完成（≧99.9%）（无副反应）（反应必须具有确定的化学计量关系）；要有适当简便的方法确定滴定终点。 2、什么是基准物质？它应具备什么条件？（6分） 答：基准物质是可用来直接配制滴定液或标定溶液浓度的物质。 对基准物质应具备的条件有：(1)纯度要高：物质必须具有足够的纯度(99.9%) (2)组成要固定：物质组成与化学式应完全符合；(3)性质要稳定； (4)摩尔质量（M）要较大。 3、简述标准溶液的配制方法。（10分） 答：方法有：1）直接法：用分析天平称量基准物质，用容量瓶配制，定容。 步骤：称量→溶解→转移→定容→计算，根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。公式：cV＝m/M。2）间接法（标定法）：标准溶液的浓度通过基准物质来确定或用另一种标准溶液来确定的方法。先配成近似浓度的溶液，再用基准物质或另一种标准溶液来确定它的准确浓度。 4、简述滴定度的概念。（6分） 答：滴定度有两种表示方法：1）指每毫升滴定液中所含溶质的质量（g/ml），以T B表示。m B＝T B·V；2）指每毫升滴定液相当于被测物质的质量（g/ml），以T B/A表示。m A＝T B/A·V。
习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案） 答： 2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点前0.1％： 3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）
答： (1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。 4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案） 答： (1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时
5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案） 答： 滴定至pH＝5.0，相当于滴定至
6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及 7.0时的终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ; (5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8) （参考答案）
滴定分析法 一、特点和种类 滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。 滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。 （一）特点 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定； 3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； 4．用途广泛。 （二）分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类 1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法 2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法 3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法 4. 沉淀滴定法——以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 5. 非水溶液滴定法－－愉滴定反应的介质分类 （三）滴定 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 （四）具备条件 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 （四）分析方式 1、直接滴定法
分析化学第五版第四章酸碱滴定法课后答 案 https://www.doczj.com/doc/8c13124537.html,work Information Technology Company.2020YEAR
第四章酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么哪个是最强酸哪个是最强碱试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc（Ac-）Ka=1.75×10-5； H3PO4（H2PO4-）Ka1=7.52×10-3； NH3（NH4+）Ka=5.7×10-10； HCN（CN-）Ka=6.2×10-10 HF（F-）Ka=6.8×10-4；（CH2）6N（（CH2）6NH+）Ka=1.4×10-9 HCO3-（CO3-）Ka2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H3PO4 > HF > HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序： CO3- > NH3 > CN- >（CH2）6N4 >Ac- > F- > H2PO4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH-] (2)Na2CO3 2[H2CO3] + [HCO3-] + [H3O+] = [OH-] (3)(NH4)2HPO4 2[H3PO4] + [H2PO4-] + [H3O+] = [NH3] + [OH-]+[PO43-] (4) (NH4)3PO4 3[H3PO4] + 2[H2PO4-] +[HPO42-]+[H3O+] = [NH3] + [OH-] (5) NH4H2PO4 [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42-] +2[PO43-]+[OH-] 3. 欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86）甲酸（3.74）乙酸（4.76）苯酚（9.95）答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH≈pKa=2.86） 5. NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；（2）若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞
化学滴定分析法的详解 滴定分析法，作为一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度，滴定分析可算是实验室中最最常用的定量方法了。 滴定分析法的优点 1、操作简单； 2、对仪器要求不高； 3、有足够高的准确度误差不高于0.2%； 4、方便，快捷； 5、便于普及与推广。 滴定分析的化学反应条件 1、反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 2、反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 3、共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 4、有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 常见滴定分析法分类 酸碱滴定法 滴定分析法中，酸碱滴定最基本。 中心问题：“酸碱平衡”，本质是酸碱之间的质子传递。 配位滴定法 主要是：EDTA的结构、性质、配位平衡、稳定常数、滴定曲线、指示剂的选择及消除干扰的方法。 重点：配位平衡。在配位滴定中, 除主反应外, 还有各种副反应干扰主反应的进行, 反应条件对配位平衡有很大的影响。 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法的核心仍然是平衡，是以电子转移为依据的平衡，反应条件对平衡的影响很大。 沉淀滴定法 沉淀滴定法的核心是沉淀平衡。 重点是银量法, 根据确定终点的方法不同, 可分为摩尔法、福尔哈德法、吸附指示剂法。 滴定方法的联系与区别 滴定分析的共同特点是在滴定过程中，被测离子浓度呈现出规律性变化。只要重点掌握酸碱滴定过程中pH值计算，其它几种滴定方法可依相同的思路加以解决。 通常把滴定过程分成四个阶段，即：
(1)滴定开始前； (2)滴定开始至计量点前； (3)计量点时； (4)计量点后。 要了解滴定过程被测离子浓度的变化情况，首先必须弄清滴定各阶段溶液组成的变化情况，然后根据相应组成的计算公式计算。 特别应注意的是： 滴定过程中达到计量点时滴定剂由不足99.9%到过量0.1%之间pH(PM，PE)的变化范围，即滴定突跃，这是选择指示剂的重要依据。 指示剂变色范围及影响因素 酸碱指示剂的颜色随溶液PH的改变而变化，其变色范围越窄越好，在化学计量点附近，PH稍有改变，指示剂立即由一种颜色变为另一种颜色，指示剂变色敏锐。 表：常用的酸碱指示剂及其变色范围
第三章滴定分析法概论 一、填空题 1、滴定分析方法按滴定反应类型的不同，可分为、 、、四种类型。（酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法）2、滴定分析法中常用的滴定方式有、、 和四种 （直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法） 3、用于直接配制标准溶液的纯净物质称为。（基准物质） 4、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有和；常用 于标定NaOH溶液的基准物质有和。 （硼砂和无水碳酸钠、草酸和邻苯二甲酸氢钾）二、简答题 1. 基准试剂（1）H 2C 2 O 4 ·2H 2 O因保存不当而部分分化；（2）Na 2 CO 3 因吸潮带有少量湿存 水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？ 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏高。 2. 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？ H 2SO 4 ， KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。 解：H 2SO 4 ，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配 制法配成标准溶液。 H 2SO 4 选用无水Na 2 CO 3 ，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 3. 下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。 （1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na 2CO 3 中含有少量Na HCO 3 ； （2）用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码； （3）加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定； （4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀； （5）用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管； （6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。 解：(1) A (2) A (3) B (4) D (5) B (6) C 三、计算题 1. 配制浓度为 2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2 mL，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）氨水（密度0.89 g·cm-3，含NH 3 29%） （2）冰乙酸（密度1.05 g·cm-3，含HAc100%） （3）浓硫酸（密度1.84 g·cm-3，含H 2SO 4 96%）
第三章滴定分析法概论 1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。 2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？ 3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？ 4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？ 5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？ 6．滴定度T T/B的含义是什么？ 7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？ NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3 答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。 8．基准试剂（1）H2C2O4?2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？ 答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低 9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？ （1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管； （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答： HCl CO Na CO Na HCl 3 2 3 2 2 V V c c ? = （1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高 10．写出下列各体系的质子条件式。 (1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)； (4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
第四章(p.96) 1. 下列说法是否正确？说明理由。 (1) 凡是盐都是强电解质； (2) BaSO 4, AgCl 难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质； (3) 氨水冲稀一倍，溶液中[OH -]就减为原来的一半； (4) 由公式c K a θ=α可推得，溶液越稀，α就越大，即解离出来的离子浓度就越大。 (5) 溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。 (6) 两种难溶盐比较，θsp K 较大者其溶解度也较大。 答：(1) 不正确。强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。但有些盐，如：HgCl 2在水 溶液中的离解度远达不到百分之百，所以不是强电解质。 (2) 不正确。溶解在水溶液中的BaSO 4, AgCl 可以百分之百地离解，所以它们是强电解 质。只是由于它们的溶解度非常小，所以其水溶液的导电性不显著。 (3) 不正确。氨水在水溶液中产生碱离解平衡： NH 3 + H 2O = NH 4+ + OH - 当氨水被稀释时，离解平衡将向氨离解度增加的方向移动，所以达到平衡时，溶液中的[OH -]将高于原平衡浓度的1/2。 (4) 不正确。溶液越稀，离解度α就越大，但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c 和离解度α的乘积，所以离子的浓度还是会随着c 的降低而降低的。 (5) 不正确。对于不同类型的难溶盐而言，溶度积大的物质未必是溶解度大的物质，严 格的讲，应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。 (6) 不正确。对于相同类型的难溶盐，θsp K 较大者其溶解度也较大。对于不同类型的难 溶盐，不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。 2. 指出下列碱的共轭酸：SO 42-, S 2-, H 2PO 4-, HSO 4-, NH 3；指出下列酸的共轭碱：NH 4+, HCl, HClO 4, HCN, H 2O 2。 答：SO 42-, S 2-, H 2PO 4-, HSO 4-, NH 3的共轭酸分别是：HSO 4-, HS -, H 3PO 4, H 2SO 4, NH 4+；NH 4+, HCl, HClO 4, HCN, H 2O 2的共轭碱分别是：NH 3, Cl -, ClO 4-, CN -, HO 2-。 3. 用质子理论判断下列物质哪些是酸？哪些是碱？哪些既是酸又是碱？ [Al(H 2O)6]3+ HS - CO 32- H 2PO 42- NH 3 HSO 4- NO 3- Ac - OH - H 2O HCl 答：在水溶液中： 酸：HCl HSO 4- 碱：CO 32- NH 3 Ac - OH - 既是酸又是碱：[Al(H 2O)6]3+ HS - H 2PO 42- H 2O 4. 氨基酸是重要的生物化学物质，最简单的为甘氨酸NH 2CH 2COOH 。每个甘氨酸中有一个 弱酸基 –COOH 和一个弱碱基 –NH 2，且K a 和K b 几乎相等。试用酸碱质子理论判断在强酸性溶液中甘氨酸将变成哪种离子？在强碱性溶液中它将变成什么离子？在纯水溶液中将存在怎样的两性离子？ 答：在强酸性溶液中甘氨酸将变成H 3N +-CH 2COOH ；
一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基 本 反 应 H++ OH- = H2O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8cK b≥10-8 多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1≥10-9 K a1/K a2>104 两种弱酸混合： C HA K HA≥10-9 c o K b1≥10-9 K b1/K b2>104
c HA K HA/c HB K HB>104 指 示 剂 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿 指 示 剂 原 理 指示剂在不同pH下颜色不同 影响滴定突跃围因素1.Ka：Ka越小，滴定突跃围越小，甚至不会出现滴定突跃，Ka影响的是滴定曲线的前半部分 2.滴定剂浓度：浓度越小，滴定突跃围围越小 标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐和醇类的测定等 酸 碱 溶 液 一元弱酸两性物质
p H 计 算 二元弱酸 缓冲物质 二、配位滴定 原理 配位滴定是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本反应 M+Y=MY 酸效应αY （H ） 干扰离子效应αY （N ）
配合 物的 稳定 常数 溶液酸度越大，αY（H）越大，表示酸效应引 起的副反应越严重。 αY（H）=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小，αY（N）越大，表示干扰 离子效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM（OH）、αM（L）及 总副反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小，αY越小，K’MY越小，配合物稳 定性越大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位 剂 1.无机配位剂 2.有机配位剂：EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等 指示 剂 铬黑T、二甲酚橙、钙指示剂、PAN等 指示 剂原 理 指示剂游离态与配合态颜色不同
4．1 在pH=5.7时，EDTA是以（ C ）形式存在的： Y2+ Ａ．H 6 Y- Ｂ．H 3 Y2- Ｃ．H 2 Ｄ．Y4- 4．2 可用于测定水的硬度的方法有（ B ） Ａ．酸碱滴定法 Ｂ．EDTA法 Ｃ．重量法 Ｄ．碘量法 α的正确说法是（C ） 4．3 下列关于 Y (H ) α值随pH值减小而减小； Ａ． Y ) (H α随pＨ值增大而增大； Ｂ．p Y (H ) α随溶液酸度增加而增加。 C． Y (H ) α的正确说法是（C ） 4．4 下列关于 Y (H ) α值随pH值减小而减小； Ａ． Y (H ) α随pＨ值增大而增大； Ｂ．p Y (H ) α约等于０； Ｃ．在高pH值时，p Y (H ) 4．5 EDTA与Zn2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数' K=（ C ） lg ZnY Ａ．16.50 Ｂ．0.45 Ｃ．16.05 Ｄ．16.95 4．6 在EDTA滴定Mg2+的体系中，加入下列哪种可影响准确滴定（ D ）Ａ．水 Ｂ．酸 Ｃ．浓NaOH Ｄ．以上全是 4．7 在pH=9.0时，以0.0200mol/LEDTA滴定50.00mL0.200mol/LCa2+，当加入100.00mLEDTA溶液后，下列叙述正确的是（D） Ａ．pCa’=log K Cay’ Ｂ．pCa’= pK Cay’ Ｃ．Log[Ca2+]= pK Cay’ Ｄ．以上说法都不正确。 4．8 在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa
4.1 能用于配位滴定的反应必须满足①（ ）；②（ ）；③（ ）。 答：反应必须迅速，并有适当指示剂反应的终点；配位反应必须定量进行，反应中形成一种配位比一定的配合物；反应必须完全 4.2 EDTA 的化学名称为（ ），当溶液酸度较高时，可作（ ）元酸，有（ ）种存在形式。 答：乙二胺四乙酸（或乙二胺四乙酸的二钠盐，6，7 4.3 EDTA 与金属离子形成的配合物具有（ ），（ ），（ ），（ ），（ ）这几个特点。 答：普遍性, 稳定性,简单性, 可溶性, 颜色倾向性 4.4 EDTA 络合物的条件形成常数' MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越（ ）则' MY K 越（ ）；络合物越（ ），滴定突跃越（ ）。 答：小, 大, 稳定,大 4.5判别络合滴定能否定量进行的依据是（ ）；单一金属离子直接准确滴定的条件是：（ ）。 答：1gK M Y ’ ≥ 8, 1gK M Y ’ C M ≥ 6 4.6 pH= 5.0时，以等浓度的EDTA 滴定0.020mol/L 的Fe 2+，等当点的pM 值为（ ）。 答：4.93 4.7 pH= 5.0时，Zn 2+与EDTA 的条件稳定常数是（ ），（ ）用EDTA 滴定Zn 2+。 答：1010.05 , 能 4.8 滴定突跃的大小决定于（ ）与（ ）两个因素，通常用（ ）或（ ）表示大小。（ ）越大，滴定反应进行越完全。 答：K M Y ’, C M ， K M Y ’ C M ， 1gK M Y ’ C M ，1gK M Y ’ C M 4.9 以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持（ ）；滴定到终点时溶液由（ ）色变为（ ）色。 答：7～11, 酒红, 蓝 4.10 若金属指示剂的' 'MY MIn K K ，则用EDTA 滴定时（ ），这种现象称 （ ）。 答：EDTA 不能夺取M, 指示剂的封闭现象 4.11 某金属指示剂HIn 的酸式离解与颜色关系如下：