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贵金属分析方法全集

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1 贵金属的分析化学性质及其资源

贵金属是钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt)、银(Ag)、金(Au)的统称,其中前六种元素称为铂族金属。贵金属在自然界中含量甚微,价格昂贵,是有色金属中的贵重金属。人类发现和应用最早的金属是金和银。公元前,埃及、印度和中国用金和银制作高贵的装饰工艺品及货币。金源自古英文名“Geolo”,意为黄色,元素符号“Au”由拉丁名“Aurum”而来,意为“灿烂”。银的元素符号由白色而来。铂是1735年西班牙科学家安东尼奥?乌洛阿(AntoniodeUlloa)在平托河金矿中发现的。第一个科学研究的铂试样是1741年由科学家伍德(CharlesWood)从牙买加带到英国,引起国际上科学家的极大兴趣。铂起源于西班牙文“Platina”(意为稀有的银)。1803年英国的沃拉斯顿(WillianHydeWollaston)用NH4Cl从王水溶液中沉淀出(NH4)2[PtCl6]后,在母液中发现钯,并以1802年新发现的小行星“Pallas”命名。1803~1804年英国沃拉斯顿在提炼铂、钯的废渣中,从一种玫瑰色盐里发现铑(希腊文意为玫瑰)。1803年英国坦南特(SmithsonTennant)在研究王水溶解铂后的剩余残渣中发现一种颜色多变的化合物,命名为铱(拉丁文意为虹),而另一种物质的氧化物能挥发出特殊气味,命名为锇,源于“Osme”、(希腊文意为气味)。钌是1844年俄国喀山大学化学系教授克劳斯(Kapn KapnoBNN Knayc)首先发现的,他从乌拉尔铂矿渣中制得(NH4)2[RuCl6],经煅烧后获得金属钌(拉丁文意为俄罗斯)。铂族金属虽然发现较晚,直到本世纪初才真正进入工业规模的生产,但由于其特有的优良性质,使之成为现代科学、尖端技术和现代工业中必不可少的重要材料之一,应用范围也日益广泛。

贵金属是热和电的良好导体,具有高温稳定性,抗化学腐蚀,抗氧化性和低膨胀系数等性能。此外,铂族金属表面具有吸附氢气的特殊性能。因此,贵金属广泛用在航天航空工业上用作起火电触头材料、高温涂层和高效燃料电池材料;电子工业上用作各种引线以及电气仪表的印刷浆料、电阻与电容材料;石油化工工业上用作催化剂、氢气净化器及特殊器皿;工业上的各种测温元件以及汽车、柴油机的废气净化材料。此外,金、银、铂大量用作首饰、工艺品和货币。由于卤化银对光线的敏感性,照相和电影业成为银的最大使用部门。铂的某些络合物,如顺铂(二氯二氨络亚铂),碳铂(1,1—二羧酸根环丁烷二氨合亚铂)有抗癌活性,已用于临床治疗。综上所述,贵金属在国防、科研、国民经济建设和人民生活中占有非常重要的位置。

贵金属元素的分析,特别是铂族元素的分析是现今人们公认的一个难题。铂族元素具有相似的电子层结构和化学性质,使很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生互相干扰,很难找到一些特效的分析试剂。加之,它们又多伴生在一起,因此分离和测定十分困难。如铑、铱的分离,无论是在分析和湿法冶金方面都仍然是一个未能很好地解决的课题。铂族元素具有d—电子层结构,因此它们有多种变价状态,且有形成络合物的趋势。这对于分析化学是十分重要的,了解和掌握生成各种络合物的条件及其稳定性是分析取得成功的关键。

贵金属分析应用最早的技术是火试金法,虽然操作较繁杂,但它是贵金属分析的特效方法,迄今仍广泛采用。火试金法从铅试金开始,逐渐发展了锡试金法、锑试金法、铋试金法、锍试金法等。早期用多种含硫、氮的有机物和无机物沉淀的重量法也不少,但多数因选择性不好受到限制,只有少数方法,如二甲基乙二肟沉淀钯、还原沉淀金的重量法仍在应用,并列为国内外标准分析方法。利用贵金属的变价性质建立的氧化还原滴定法是测定高含量贵金属的有效方法,如电生Cu(Ⅰ)库仑滴定Au,Fe(Ⅱ)滴定Ir,KMnO4,电流滴定Pt等。NaCl(或KI)沉淀滴定Ag也有很好的选择性。络合滴定法在贵金属分析中用得不多,常用的氨羧络合剂与贵金属生成络合物速度较慢且无选择性,只用于Pd和Ag的测定。目前发展最快的是使用各种有机显色剂的吸光光度法,是各种技术中应用最广的方法。吸光光度法与有机溶剂萃取结合,可用于复杂物料的分析,如二苄基二硫代草酰胺吸光光度法测定Pt、Pd,安替比林吸光光度法测定Rh,硫代米蚩酮吸光光度法测定Au,双硫腙(打萨腙)吸光光度法测定Ag,催化光度法测定Os、Ru等。极谱催化法已成功地用于痕量铂族金属的测定。溶出伏安法、离子选择性电极电位法在贵金属分析中也有新的发展。原子发射光谱法(AES)用于纯贵金属的分析已日趋成熟等离子体(ICP)-AES的应用,为各种贵金属的分析

开拓了广阔前景。原子吸收光谱法(AAS)用于Au、Ag的测定是十分成功的,并用于某些铂族元素的分析。此外,X射线荧光光谱法(XRF)、中子活化分析(NAA)也有应用。根据不同的分析对象和要求选用适当的分析技术是十分重要的。

贵金属在地壳中的平均含量都很低,即使富集在某些矿床中,其实际含量也不高。除银(可达1000g/t)外,一般多为0.l-10g/t或更低,因此,准确测定其含量,需要有高灵敏度的测定方法和特效的分离与富集技术。

贵金属在自然界中多以颗粒状的自然金属和合金状态分布在矿床中,其次以呈类质同象形式分布于某些矿物中。此外,几种状态同时存在也是常见的,使取样和制样变得十分复杂,这是贵金属矿石分析的一个特性。如果没有足够的代表性试样,就会使后面的分析变得没有实际意义,这是值得分析工作者注意的问题。

随着工业技术的发展,贵金属的应用愈来愈广泛,贵金属的资源也发生了变化,从冶炼厂的矿石资源中直接提取的贵金属数量已远远小于从废料和旧材料等“二次资源”中回收的数量。因此,“二次资源”回收带来的一系列分析问题的研究也引起分析工作者的重视。这主要有两方面的工作,即从众多复杂废料中选取一个表性的试样和建立一套高度精确的分析方法,因为工业废料中的贵金属含量较高,分析误差大将造成严重的经济损失或经济纠纷。

总之,由于贵金属价格昂贵,且其产品多用于高科技产业和国防军工等方面,因此对这些元素的分析测试提出了很高的要求。

1.1 贵金属的物理性质

金独具美丽的黄色,长期来多用于首饰和工艺品。亮白色的银也是人们喜欢的装饰材料。铂族金属为不同色调的亮灰色,按密度分为轻铂族(钌、铑、钯)和重铂族(锇、铱、铂)。银的密度接近轻铂族,金的密度接近重铂族。

贵金属的熔点、沸点都较高,在元素周期表的各周期中,遵循着随原子序数增加而降低的规律。银的熔点最低(960.5℃),锇的熔点最高(3045℃)。贵金属熔点的顺序为:锇、铱、钌、铑、铂、钯、金、银。贵金属的升华能普遍较高,蒸气压较低,故极难挥发。锇、钌在氧气存在下加热,易氧化为四氧化物而挥发。铂在1000℃条件下,铑、铱在2000℃条件下形成挥发性氧化物。金是唯一在高温条件下不易氧化的金属。

金、银、铂、钯有很好的延展性,锇、钌、铑性硬且脆,铱只有在加热条件下才能进行机械加工。

贵金属是良好的导电体。纯铂的电阻率随温度升高而升高,主要用于铂电阻温度计。铂族金属及其合金组成的热电偶,其热电势随温度的变化而变化,此特性巳成功用于从低温到高温的系列温度测量。

贵金属对光线的反射率高,特别是铑对可见光有很高的反射率,且随波长变化较小,稳定性好,用于探照灯的反射镜镀膜。

多数贵金属有吸附气体的性质,特别是吸附氢气。锇、钌吸附少量氢气生成相应的化合物。铂、铑吸附氢气的数量与其分散度有关,铂黑能吸附502体积的氢气,而海绵铂仅能吸附49.3体积的氢气,铑黑由于制作方法不同,吸附量变化较大(165~206体积)。最特殊的是钯,能吸附2800体积的氢气并形成α和β两种钯固溶体,同时使钯的密度下降,导电性、磁化率及抗拉强度也相应降低,但加热时又放出氢气。钯还有允许氢气透过的性质,已成为贮藏氢气和制备高纯氢气的材料。

表1-1 贵金属的物理化学常数

注:价态一栏中有括号的为特征价态。

1.2 贵金属的化学性质

贵金属在元素周期表中处于第五、六长周期,属d区元素,其物理、化学性质十分相似,尤其在周期表中上下对应的元素最为相近,如钌与锇,铑与铱,钯与铂。银与金也有一些相似之处、贵金属的物理化学常数见表1-1。

1.2.1 贵金属与无机试剂的反应

贵金属的电离电位较高,这就决定了它们在常温下是很稳定的,不易与酸、碱和很多活泼的非金属元素进行反应。

1.2.1.1 贵金属与无机酸的反应

铂族金属不溶于HCl,除钯以外,也不溶于HNO3。钯与HNO3,反应生成Pd(NO3)2。海绵锇粉与浓HNO3在加热条件下反应、生成OsO4。钯和海绵铑与浓H2SO4反应,生成相应的PdSO4和Rh2(SO4)3。锇与浓H2SO4,反应生成OsO4。铂、铱、钌不与H2sO4反应。王水是溶解铂、钯的最好试剂,但不能溶解铑、铱、锇、钌,HCl与氧化剂(如H2O2、Cl2等)的混合物也可溶解铂和钯。

铂族金属与酸的反应速度主要取决于它们的形态,呈颗粒状的,其粒度愈小,反应愈快;呈块状的反应缓慢。铂族金属与其他较活泼的金属可生成金属间化合物或合金,由于这些外来杂质的催化作用使铂族金属较易溶解。常见的金属间化合物有PtZn、PtSn、PtPb、Pt3Pb、PtPb4、PdZn2、Pd3Pb、Pd3Pb2、Rh2Pb、RhPb2、RhZn2、Rh3Zn2、RhSn3、IrSn2、RuSn3等。为了将块状或大颗粉的铂族金属分成细微粒状,多用锌、锡、铅、铝等金属与其共熔,再用稀酸溶解除去共熔的活泼金属,即得到分散程度很好的铂族金属粉末,然后选用适当的溶剂进行溶解。

金与单一的HCl、HNO3、H2SO4不反应,但溶于HCl-HNO3和有氧化剂存在的HCl中。常用的氧化剂有H2O2、KMnO4、KClO4、KBrO3、KNO3等。由于HCl与氧化剂混合产生新生态氯,对金属有强烈的腐蚀作用。

1.2.1.2 贵金属与无机碱和其他试剂的反应

在高温条件下,粉状贵金属与碱性氧化物反应生成相应的贵金属氧化物。常用的有Na2O2:高温熔融法和BaO2高温烧结法。熔融或烧结后的物料经水浸、酸化,可以将贵金属转化为可溶性盐溶液。这两种方法适用于难以用无机酸溶解的铑、铱、锇、钌,其缺点是引入杂质太多。

一般的碱溶液对贵金属没有腐蚀作用,当通入氯气时,对贵金属有较强的腐蚀作用。贵金属与NaCl混合经加热并通入氯气,可制成相应的氯化物,其中锇的反应速度最快;钌产生多种状态的氯化物;铂的氯化物在氯化温度超过650℃条件下挥发;钯的氯化物若无NaCl存在则挥发;铑、铱生成Na3[RhCl6]、Na2[IrCl6],用于铑、铱的标准溶液的制备。

此外,金溶于某些络合剂(如氰化物、硫氰酸盐、硫脲、硫代硫酸盐等),且生成相应的稳定络合物。

1.2.2 贵金属的氧化还原性质

贵金属元素的原子结构决定它们是多价态的,且易生成稳定络合物。尤其是铂族金属在水溶液中几乎都以络合物的形式存在。因此了解和掌握其生成状态是分析化学中分离和测定的关键。

1.2.2.1 铂的氧化还原性质

铂的常见价态是Pt(Ⅳ)和Pt(Ⅱ),在溶液中都很稳定。Pt(Ⅳ)可被一些较强的还原剂还原成Pt(Ⅱ)和金属铂,此类还原剂有Cu(Ⅰ)锌、Hg(Ⅰ)、TiCl3、甲酸盐、抗坏血酸和联胺。Pt(Ⅱ)可与强氧化剂反应且生成Pt(Ⅳ)。此类氧化剂有KMnO4、Ce(SO4)2、NaBrO3、HNO3等。Ir(Ⅳ)也可氧化Pt(Ⅱ),但反应缓慢,加热可以加速反应。氧化还原反应的进程与外部条件关系密切,如在c(HCl)>1.5mol/L介质中,Cu(Ⅰ)与pt(Ⅳ)的反应缓慢,且不能定量反应,而在c(HCl)<1.2mol/L介质中,它们反应快速、完全。如果有Au(Ⅲ)共存,则Cu(Ⅰ)与pt(Ⅳ)的反应不仅生成pt(Ⅱ),而且部分生成金属铂。

1.2.2.2 钯的氧化还原性质

钯的特征价态是Pd(Ⅱ)。Pd(Ⅳ)在酸性介质中很不稳定,只有存在强氧化剂条件下才稳定。Pd(Ⅳ)与HCl 一起煮沸时即被还原为Pd(Ⅱ)。Pd(Ⅱ)和Au(Ⅲ)有一些相似的性质,它们易被还原为金属。Pd(Ⅱ)用电动序氢以前的金属,如锌、镁等可以还原为金属,也可以用H2、联胺、Hg(Ⅰ)、Cu(Ⅰ)、Cr(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)、硫代硫酸盐、次亚磷酸盐、甲酸盐、乙醇、甘油等还原为金属。此外,还原时的介质条件对反应的进行有明显影响,如Pd(Ⅱ)在HClO4介质中的还原比在HCl介质中容易进行,因为Pd(Ⅱ)与HClO4很难生成稳定的络合物。

1.2.2.3 铑的氧化还原性质

铑的特征价态是Rh(Ⅲ)。Rh(Ⅲ)与强氧化剂(如(NH4)2S2O6,NaBiO3、次氯酸盐;次溴酸盐反应一种蓝紫色的溶液,即铑的高价化合物。Rh(Ⅲ)在HClO4介质中,用臭氧氧化生成Rh(Ⅴ),但高价铑不稳定,可慢慢地释放出氧。Rh(Ⅲ)与氢气、镁、锌、锑、甲酸、Cr(Ⅲ)、Ti(Ⅲ)、V(Ⅱ)反应还原成金属铑。Rh(Ⅲ)与Cu(Ⅰ)、Hg(Ⅰ)的反应需在较高酸度下进行,但抗坏血酸和次磷酸盐不能使Rh(Ⅲ)还原。如果Rh(Ⅱ)的化合物是一种难溶物质,则Rh(Ⅲ)可以还原为Rh(Ⅱ),但不能还原为金属。在巯基苯并噻唑存在的条件下,Rh(Ⅲ)用Ti(Ⅲ)可以还原为Rh(Ⅱ),因为Rh(Ⅱ)与巯基苯并噻唑生成沉淀而阻止Rh(Ⅱ)进一步被还原。与此类似,在硫代乙酰胺存在的条件下用Cr(Ⅱ)还原Rh(Ⅲ),或在乙硫羟酸存在的条件下,用V(Ⅱ)还原Rh(Ⅲ)均可得到Rh(Ⅱ)的化合物。

1.2.2.4 铱的氧化还原性质

铱的特征价态是Ir(Ⅲ)和Ir(Ⅳ)。在酸性介质中,Ir(Ⅲ)用KMnO4、NaBrO3、KIO3、Ce(SO4)2、HClO4、

H2O2、浓HNO3、Cl2等氧化为Ir(Ⅳ)。Ir(Ⅲ)与Na2O2高温熔融可生成Na2O?IrO3。在酸性介质中,Ir(Ⅳ)易被多种还原剂还原为Ir(Ⅲ)。常见的还原剂有Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、KI、TiCl3、抗坏血酸、氢醌、联胺、羟胺、SO2、乙醇等。要使Ir(Ⅲ)还原为金属是十分困难的,即使Ir(Ⅲ)与锌、镁粉长时间反应也不能还原完全,只有在加压的氢气中才能使其完全还原为金属。

在无氧化剂存在的碱性介质中,Ir(Ⅳ)能自然地还原为Ir(Ⅲ),并放出氧气。Ir(Ⅲ)在碱性介质中且长期放置空气中,也能被空气中的氧所氧化。在加热条件下,Ir(Ⅳ)与NaBiO3反应生成紫蓝色的高价铱化合物。

1.2.2.5 锇的氧化还原性质

锇的特征价态是Os(Ⅷ)、Os(Ⅳ)。金属锇在空气中灼烧生成OsO4。低价态的氧化锇在酸性或碱性介质中易氧化为Os(Ⅷ)。锇在氧化剂(KClO4、NaNO3)存在下(或在充足的空气流中)与K2CO3,熔融可生成Os(Ⅲ)的化合物,用酸处理可发生歧化反应并生成Os(Ⅵ)和Os(Ⅷ)的产物。在H2SO4溶液中,Os(Ⅲ)、Os(Ⅳ)可用NH4VO3氧化为Os(Ⅵ),用Ce(SO4)2、KMnO4、四乙酸铅氧化为Os(Ⅷ)。Os(Ⅷ)的水溶液是一种极强的氧化剂。OsO4的蒸气对人身有害,容易造成眼睛的暂时失明。

1.2.2.6 钌的氧化还原性质

钌与锇有很多相似之处,钌在氧气中灼烧得到稳定的RuO4。在H2SO4介质中Ru(Ⅳ)、Ru(Ⅵ)用KMnO4或NaBrO3氧化可得到Ru(Ⅷ)。在HCl介质中,Ru(Ⅳ)、Ru(Ⅵ)用KClO3氧化或在碱性介质中用Cl2。氧化均可得到Ru(Ⅷ)。RuO4吸收在稀碱溶液中生成绿色的络阴离子([RuO4]-),而在较浓的碱溶液中生成一红色络阴离子([RuO4]2-)。用非络合性的酸处理[RuO4]-会发生歧化反应并生成Ru(Ⅷ)和Ru(Ⅳ)。

在稀H2SO4介质中,Ru(Ⅷ)用NaNO2、Na2SO3、联胺、羟胺等还原为Ru(Ⅳ),而Ru(Ⅳ)用TiCl3、CrCl3、草酸、KI、SnCl2、甲酸钠等还原为Ru(Ⅲ)。[RuCl6]2-和[IrCl6]2-性质相似,它们都可用Fe(Ⅱ)、氢醌、抗坏血酸、乙醇还原为[Rucl6]3-和[IrCl6]3-,也可用,Cl2、H2O2、HNO3,等将还原产物氧化为[RuCl6]2-和[IrCl6]2-。Ru(Ⅲ)在一定条件下能被某些强还原剂还原为Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅰ)。

1.2.2.7 金的氧化还原性质

金的常见价态是Au(Ⅲ)。Au(Ⅲ)是一种很强的氧化剂,其标准氧化还原电位(EθAu3+/Au)为1.5V,这决定了金很难被氧化为Au(Ⅲ)。相反地,Au(Ⅲ)很容易被还原为金属。还原Au(Ⅲ)的试剂很多,如电动序在金以前的镁、铝、锌、铁等金属,还有SnCl2、TiCl3、SO2、Fe(Ⅱ)、Cr(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、NaNO2、联胺、羟胺、抗坏血酸、氢醌、草酸、甲酸钠等。

Au(Ⅰ)很不稳定,只出现在Au(Ⅲ)与某些还原剂反应产生的中间态,继续反应即还原为金属。Au(Ⅰ)与某些络合剂可生成稳定的络合物,如[Au(CN2)]-、[AuI2]-。Au(Ⅲ)用甘汞可还原为Au(Ⅰ),其中部分Au(Ⅰ)发生歧化反应且生成Au(Ⅲ)和金属金,部分以AuOH形式沉淀。在碱性溶液中,Au(Ⅲ)用H2SO3还原仅生成Au(Ⅰ)。

1.2.2.8 银的氧化还原性质

银的特征价态是Ag(Ⅰ)。在一般化学反应中,银都是以Ag(Ⅰ)存在,只有用强氧化剂氧化时才得到Ag(Ⅱ)。Ag(Ⅰ)与臭氧或(NH4)2S2O8反应可得到Ag(Ⅱ)。在c(HClO4)=6~11.5mol/L介质中,Ag(Ⅱ)是很稳定的。

1.3 贵金属的化合物与络合物

所有的贵金属都具有d-电子层结构,尤其是铂族金属,其4d(或5d)电子未充满,给那些电子给予体的电子填充提供了空轨道,可形成分子杂化轨道,故能生成稳定的络合物,这是铂族金属的特性。在分析化学上,经常遇到的铂族金属化合物多为络合物形态。这些络合物各有其特殊的化学性质,因此,了解和掌握络合物的性质、形成条件及稳定性情况对铂族金属的分析是十分重要的。

贵金属的简单化合物在分析上的重要性远远比不上其络合物,尤其是铂族金属,其络合物种类繁多,数量

巨大,能与其配位的除卤素外,还有含O2、S、N、P、C、As的基团。常见的有F-、Cl-、Br-、I-、H2O、OH-、CO32-、SO42-、NO2-、S2-、SCN-、NH3-、NO、NO2、PH3、PF3、PCl3、PBr3、AsCl3、CO、CN-和多种含S、N、P的有机基团。这里仅简略地介绍与分析化学有关的部分化合物与络合物。

1.3.1 贵金属的卤化物和卤络合物

贵金属的卤化物,特别是氯化物和氯络合物是贵金属分析中最重要的一种化合物。它是制备多数贵金属标准溶液的主要形态,也是分析化学中常用的形态。贵金属的溴络合物和碘络合物,除特殊情况外很少应用。

1.3.1.1 铂的卤化物和卤络合物

铂的两个简单氯化物如PtCl2、PtCl4在分析上并不重要,重要的是它们的氯络合物。[PtCl6]2-和[PtCl4]2-是铂的两个典型氯络离子,以酸或盐形式存在。

[PtCl6]2-是用王水溶解金属铂,再用HCl反复处理后制成的。它是一个桔红色的晶体(H2[PtCl6]?6H2O),制取时操作要小心,防止局部过热使H2[PtCl6]发生分解,因此蒸发时有NaCl存在是必要的。Na2[PtCl6]易溶于水,在100g水中可溶解39.7g。Na2[PtCl6]也易溶于乙醇,但不溶于乙醇和水的混合液中。K2[PtCl6]、Rb2[PtCl6]、Cs2[PtCl6]均为黄色的难溶物质,其溶解度(20℃)分别为1.12g、0.14g、0.08g。(NH4)2[PtCl6]在25℃条件下的溶解度为0.77g,而在NH4Cl饱和溶液中的溶解度降为0.003g,用于提纯铂。

[PtCl6]2-中的Cl-广不易被水取代,但能被OH-所取代,且随溶液pH增加,取代的Cl-可以为l~6个(见表1—2)。在NaBrO3存在下,Pt(Ⅳ)的氯络合物的水解产物易溶于水,而铑、铱、钯、钌等生成含水氧化物沉淀,利用此性质与其他铂族金属分离,这就是俗称的NaBrO3水解法。

表l-2表明,[PtCl6]2-在酸度低的条件下易发生水解,在酸度高的条件下较稳定。若将[PtCl6]2-作为铂标准溶液长期保存,则要求HCl浓度不小于2mol/L。

H2[PtCl6]与还原剂反应生成红色的晶体H2[PtCl4]。H2[PtCl4]在水中有较大的溶解度,但不溶于乙醇等有机

溶剂。由于[PtCl4]2-的Pt—Cl键的强度比[ptCl6]2-中Pt—Cl键弱得多,因此水溶液中的[ptC14]2-易发生水合反应或被其他配位取代而生成一系列络合物,如[Pt(H2O)nCl4-n]2-n、[Pt(OH)k(H2O)i Cl4-k-i]2-(k-i)、[Pt(OH)n C14-n]2-n等。

Pt(Ⅳ)的溴络合物是用HBr-HNO3的混合酸溶解海绵铂而制得的。无论是在常压下加热或密封加热增压溶解均可制成H2 [PtBr6]?9H2O。(NH4)2[PtBr6]、K2[PtBr6]、Na2[PtBr6]是用H2[PtBr6]与NH4Br、KBr、NaBr 反应分别制得的,其中铵盐和钾盐在水中的溶解度都很小,(NH4)2[PtBr6]为0.74g ,K2[PtBr6]为2.02g。

Pt(Ⅱ)的溴络合物是用[PtBr6]2-与还原剂反应制取的,其化学式为M'2[PtBr4] (M'代表H+、Na+、K+、NH4+等,以下相同)。

Pt(Ⅳ)的碘络合物是用[PtCl6]2-或[PtBr6]2-与I-反应而制得的。H2[PtI6] ? 9H20为黑红色晶体,无臭,呈酸性,加热至100℃时开始分解并放出HI。它比H2[PtCl6]和H2[PtBr6]稳定。(NH4)2[PtI6]易溶于水,不溶于饱和NH4I和乙醇,在空气中较稳定,加热时分解出I2和NH4I。

所有铂族金属的高价态(Ⅲ、Ⅳ、V)都能生成氟络合物,但它们在卤族络合物中,稳定性最低,故在分析上很少见。

1.3.1.2 钯的卤化物和卤络合物

钯的简单氯化物有PdCl、PdCl2、PdCl3和PdCl4,其中PdCl2是最常见的稳定化合物,加热至600℃时开始分解,生成氯气和钯。PdCl2溶于HCl中呈赤褐色溶液,用联胺等还原生成金属钯。

分析中常见的是钯的氯络合物,典型的氯络合物是H2[PdCl4]和H2[PdCl6]。H2[PdCl4]是将金属钯用王水溶解,再以HCl驱尽HNO3。制成的,或钯与碱性氧化物熔融,再用稀HCl处理制成。Pd(Ⅳ)的氯络合物仅在有氧化剂共存时才稳定,它与还原剂反应,甚至用HCl处理或加热煮沸其水溶液时都能还原为Pd(Ⅱ)。因此,M'2[PdCl4]是分析中的重要化合物,其中的H2[PdCl4]仅存在于溶液中,当蒸发至干时只得到PdCl2,再用HCl溶解时又变成H2[PdCl4]。K2[PdCl4]、Na2[PdCl4]、(NH4)2[PdCl4]是分别在H2[PdCl4]溶液中加入KCl、NaCl、NH4Cl经蒸发或结晶而制成的。K2[PdCl4]为暗黄色柱状晶体,易溶于热水,难溶于冷水。Na2[PdCl4]是红棕色晶体,易吸湿,易溶于水和乙醇。(NH4)2[PdCl4]为橄榄绿色柱状晶体,在水中的溶解度比(NH4)2[PdCl6]大。在所有铂族金属的氯络合物中,钯的氯络合物更易发生水解。Cl-浓度高时对水解有一定抑制作用。

钯的溴络合物有M'2[PtBr4]和M'2[PdBr6],其制备方法与相应的氯络合物相似,其中M'2[PdBr4]较为稳定,与相应的铝络合物相比不易发生水解。

钯的碘络合物是将新沉淀的PdI2溶解在KI溶液中制成的。

1.3.1.3 铑的卤化物和卤络合物

在分析化学中,常见的是Rh(Ⅲ)的氯络合物,其化学式为M'3[RhCl6]·nH20。由于配位体的组成不同,可以形成正离子、负离子和中性络离子状态。这种特性是其他铂族金属所没有的,因此了解并掌握其特性对铑的分离和测定是很重要的。

M'3[RhCl6]是用铑粉与碱金属氯化物混合,在高温条件下通入氯气制备而成。也可用[RhCl6]3-与碱金属氯化物反应制成,或用RhCl3·nH20与碱金属氯化物反应制成相应的氯铑酸盐。红色的H3[RhCl6]仅存在于溶液中,加热蒸干可生成RhCl3·nH20。Na3[RhCl6]·nH2O为玫瑰红色固体,在空气中易潮解,易溶于水。加热至120℃时失去结晶水,650℃时发生分解,析出金属铑。K3[RhCl6]·H20为暗红色的晶体,易溶于水,不溶于乙醇,在水浴上加热失去结晶水,加热至650℃时发生分解,析出金属铑。(NH4)3[RhCl6]·H2O为红色的针状晶体,易溶于水和稀的NH4Cl溶液中,加热至130~140℃时失去结晶水,440℃时分解为RhCl3和[Rh(NH3)5Cl]Cl2。

[RhCl6]3-在水溶液中的水合反应是普遍现象,其中水分子是逐级取代C1-,生成一系列水合物。水合物的通式为[RhCl n(H2O)6-n]3-n(其中n=0、l、2、3、4、5)。水合离子的价态从-2价逐渐变为+3价。每次水分子的取代都伴随产生Cl-,因此控制Cl-的浓度就能控制生成的水合物的状态。当c(Cl-)=10mol/L时,溶液中几乎全部为[RhCl6]3-,仅有少[RhCl5(H20)]2-。相反地,当c(Cl-)<10-3mol/L时,溶液中几乎全是

[Rh(H2O)6]3+,仅有少量[Rh(H2O)5Cl]2+。[Rh(H2O)3Cl3)只有在c(Cl-)=10-3~lmol/L的范围内存在。

RhBr3为暗红色晶体,易溶于水。它是用溴蒸气在加热情况下与铑粉反应制成的。RhBr3与NaBr反应并蒸发浓缩可析出Na3[RhBr6]。

RhI3为黑色晶体,是RhCl3(RhBr3)与碱金属碘化物反应制成的。

1.3.1.4 铱的卤化物和卤络合物

铱的常见的稳定价态为Ir(Ⅳ)和Ir(Ⅲ),其氯络合物的化学式分别为M'2[IrCl6]和M'3[IrCl6]。M'2[IrCl6]的制备方法有用HCl—H2O2高压溶解铱粉;用NaCl与铱粉混合,高温通入氯气氯化;用BaO2与铱粉烧结或Na2O2与铱粉熔融后,用HCl处理制成。

H2[IrCl6]·6H2O为潮解性黑色晶体,易溶于水和乙醚。它与碱金属氯化物反应生成相应的氯铱酸盐。

Na2[IrCl6]、(NH4)2[IrCl6]为暗红色晶体,K2[IrCl6]为暗红色立方晶体。氯铱酸的钠盐、铵盐、钾盐、铷盐、铯盐的溶解度(20℃)分别为40g、1.5g、1.0g、0.06g、0.01g。在稀酸溶液中,Ir(Ⅳ)易被Sn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅰ)、NaNO2、草酸、抗坏血酸、氢醌等原剂还原为Ir(Ⅲ)。H3[IrCl6]仅存在于水溶液中,蒸干后成

IrCl3·nH2O。Na3[IrCl6]·12H20为橄榄绿色晶体,易溶于,其浓溶液为绿褐色,稀溶液为黄绿色。

Na3[IrCl6]·12H2O钾盐和铵盐的颜色与钠盐相似。[IrCl6]3-在稀酸溶液中易被氯水、H2O2、浓HN03、NaBrO3、NaClO3、KMnO4等氧化为[IrCl6]2-。

[IrCl6]2-和[IrCl6]3-极易发生酸式水解,即水分子取代络合物内Cl-的水合反应。[IrCl6]3-比[IrCl6]2-更易水合。在50℃条下,[IrCl6]3-生成[Ir(H2O)Cl5]2-的速率比[IrCl6]2-生成[Ir(H20)Cl5]-的速率大400倍左右。此外,当pH较高时,[IrCl6]2-、[IrCl6]3-会发生碱式水解,即生成羟基取代物。水解反应生成的络合物是十分复杂的,这与溶液中Cl-和H+的浓度有密切的关系,见表l—3。

Ir(Ⅳ)的溴络合物的化学式为M'2[IrBr6],Ir(Ⅲ)的溴络合物的化学式为M'3[IrBr6]。前一种用碱金属的溴化物与[IrCl6]2-反应制取,后一种用还原剂与M'2[IrBr6]反应制取。Na2[IrBr6]溶于水和乙醇。K2[IrBr6]仅溶于沸水而不溶于乙醇。H2[IrCl6]与HBr反应可制得蓝紫色的H2[IrBr6]。

Ir(Ⅳ)和Ir(Ⅲ)的碘络合物是M'2[IrI6]和M3'[IrI6],均易溶于水。[IrI6]2-易还原为[IrI6]3-。它们的制取方法与溴络合物相同。

1.3.1.5 锇的卤化物和卤络合物

锇的特征价态为Os(Ⅳ)、Os(Ⅲ),其氯络合物分别为M'2[OsCl6]、M'3[OsCl6],制取方法多用OsO4与HCl反应,或在HCl介质中OsO4与碱金属氯化物反应,其产物中锇的价态取决于HCl浓度,HCl浓度低时为高价锇,浓度高时为低价锇。

M'2[OsCl6]是分析上的一个重要的化合物,其制备方法是OsO4与HCl-乙醇混合溶液反应,或锇粉与金属氯化物混合,在加热条件下通入氯气氯化而制得,OsO4与HCl反应可制成H2[OsCl6],此络合物仅存在于溶液中,其钠盐、钾盐、铵盐为暗红色,铯盐为橙色,银盐为棕色,乙醇,钾盐、铵盐微溶于冷水,加热时溶解度增加,锇酸盐与过量HCl反应也可生成氯锇酸盐M'2OsO4+HCl=M'2(OsCl6)+Cl2+4H2O,此方法也适用于锇的溴络合物和碘络合物的制备。[OsCl6]2-的稀溶液易水解生成[Os(H2O)Cl5]-或[Os(H2O)2Cl4],加热过会使水解加速。

M'3[OsCl6]是用OsO4与浓HCl反应制成。在常温条件下,其水溶液能慢慢地析出微溶性的黑色氯氧化物沉淀,加热时反应加速。

H2[OsBr6]是用HBr吸收OsO4制成,易水解,但HBr有抑制水解的作用。

1.3.1.6 钌的卤化物和卤络合物

在分析中,钉的主要特征价态为Ru(Ⅳ)和Ru(Ⅲ)。钌的氯络合物是用RuO4与HCl反应制取,用不同浓度的HCl可得到不同价态的络合物。高浓度的HCl介质得出低价钌的络合物。在c(HCl)=0.5~3mol/L中,Ru(Ⅷ)还原为Ru(Ⅵ)。

M'2[RuCl6]是用RuO4与c(HCl)>3mol/L反应制成的,也可用[RuO2Cl4]2-与还原剂反应制成,但要得到纯M'2[RuCl6]是困难的,因为在产品中经常混有Ru(Ⅲ)和Ru(Ⅳ)含羟基的氯络合物。K2[RuCl6]、(NH4)2[RuCl6]均为黑色晶体,可溶于水和酸。K2[RuCl6]的水溶液为黄色,由于易水解而很快变为黑色。[RuCl6]2-水解可生成含水络合物。有时生成多核络合物。随溶液中Cl-浓度和H+浓度的变化可生成不同颜色的钌氯络合物。当c(C1-)<0.1mol/L、c(H+)<0.4mol/L时,溶液先由红变紫,再变为黄色;当c(Cl-)>0.1mol/L、c(H+)>0.4mol/L 时,溶液先由红变黄,再变为紫色,最后又变为黄色。这主要是生成多种含水、羟基的氯络合物所致。

M'3[RuCl6]是由M'3[Ru(H2O)Cl5与浓HCl反应制成的。Ru(Ⅲ)的钠、钾、晶体,易溶于水和乙醇。[RuCl6]3-在水溶液中易发生水合反映,生成一系列水合物水合物,通式为[Ru(H2O)6-n Cl n]3-,随Cl-浓度的变化可生成多种络合物。

在c(HCl)=4mol/L介质中,Ru(Ⅳ)和Ru(Ⅲ)用电解还原法或用贡齐、次亚磷酸还原法可得到Ru(Ⅱ)的氯络合物。此络合物在c(HCl)=2mol/L溶液中是稳定的蓝色溶液。

在钌的水溶液中常有双聚合物,但在c(HCl)>2mol/L介质中,双聚合物向单络合物变化,即[Cl5-Ru-O-Ru- Cl5)2-+2HCl=2[RuCl6]2-+H2O

此外,RuO4与HBr反应生成H2[RuBr6],其生成物与碱金属氯化物反应,可得到相应的M'2[RuBr6]。

1.3.1.7 金的卤化物和卤络合物

金的简单氯化物是AuCl3。在HCl介质中,金以H[AuCl4]状态存在。在加热条件下通入氯气氯化金粉可以生成AuCl3。金用王水溶解生成H[AuCl4]和金的亚硝酰络合物。金的亚硝酰络合物用HCl处理变为H[AuCl4]。H[AuCl4]与碱金属氯化物一起蒸发,可得到相应的M'1[AuCl4]。

AuCl3为棕黄色晶体,H[AuCl4]为亮黄色针状晶体,均易溶于水,加热至150℃以上部分分解成Au(Ⅰ)和Au。氯金酸盐比H[AuCl4]稳定,因此加热蒸发H[AuCl4]溶液时,需加入NaCl(或KCl),防止局部过热使H[AuCl4]分解。

AuCl3的水溶液易发生水解反应并生成一系列含羟基的氯络合物,如[Au(OH)Cl3]-、[Au(OH)2Cl2]-、[Au(OH)3Cl]-。酸度愈低和金浓度愈低,H(AuCl4)也愈不稳定,因此H[AuCl4]需保存在c(HCl)=2~6mol/L 介质中。

AuCl是Au(Ⅰ)的氯化物,在HCl介质中以[AuCl2]-存在。[AuCl2]-与碱金属及铵盐的氯化物反应,生成相应的M'1[AuCl2]。AuCl不溶于水,而[AuCl2]-易溶于水,但两者均不稳定,加热易分解成Au(Ⅲ)和Au。

Au(Ⅲ)是一种强氧化剂。它与很多还原剂反应生成金属金。常用的还原剂有H2SO3、Fe(Ⅱ)、抗坏血酸,氢醌、联胺等。

H[AuCl4]及其盐类可以用多种有机溶剂,如乙醚、异丙醚、已酸已酯,甲基异丁酮(MIBK)、磷酸三丁酯(TBP)等萃取。

Au(I)和Au(Ⅲ)的溴化物及溴络合物与相应的氯化物及氯络合物相似,Au(Ⅲ)的溴化物及溴络合物比Au(Ⅰ)的相应化合物稳定。AuBr、[AuBr2]-也易分解成Au与Au(Ⅲ)的溴化物、溴络合物。

H[AuCl4]与HBr反应生成H[AuBr4]。H[AuBr4]与碱金属及铵的氯化物反应生成相应的M'[AuBr4]。[AuBr4]-在水溶中能自动还原为[AuBr2]-,同时配位体Br-被水或羟基取代,生成多种水解产物。AuBr3也易被多种有机溶剂萃取,常用的萃取剂与H[AuCl4]萃取剂相同。Au(Ⅲ)的溴化物可生成二聚物(Au2Br6),当Au2Br6溶于水时,形成[Au(OH)Br3]-,溶于HCl生成AuBr3。

金的碘化物有AuI和AuI3,是用金的氯化物或溴化物与KI反应制成的。AuI、AuI3与过量KI反应生成相应的K[AuI2]、K[AuI4]。

1.3.1.8 银的卤化物和卤络合物

银的卤化物有AgF、AgCl、AgBr、AgI,除AgF易溶于水外,其他的卤化银均难溶于水。

AgCl为白色沉淀,在2l℃水中,溶解度为0.000154g,且随温度升高而增大,100℃时为0.00217g。作为AgCl沉淀时,控制Cl-浓度是很重要的。Cl-浓度过高时易形成一系列络离子并使沉淀不完全。当c(Cl-)=0.1~0.5mol/L时,主要生成[AgCl2]-;当c(Cl-)>1.5mol/L时,主要生成[AgCl4]3-;当c(Cl-)=0.5~1.5mol/L时,生成多种络离子,除以上两种络离子外,还生成[AgCl3]2-。AgCl易溶于氰化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐溶液和氨水,并生成相应的络合物。在浓AgNO3溶液中,AgCl可形成[Ag2Cl]+并使其溶解度增大。在加热条件下,AgCl与浓H2SO4反应生成Ag2SO4。

AgBr为淡黄色沉淀,在25℃水中的溶解度为0.0000136g。当Br-浓度过高时,AgBr形成一系列的[AgBr2]-、[AgBr3]2-、[AgBr4]3-络离子,并使AgBr的溶解度增大。AgBr溶于氰化物、硫代硫酸盐溶液和氨水并生成相应的络合物。在浓AgNO3溶液中,AgBr生成[Ag2Br]+。

AgI为黄色沉淀,在21℃水中的溶解度为0.00000035g。AgI和高浓度碘化物、AgNO3溶液的反应与AgCl 和AgBr的情况相似。AgI易溶于氰化物和硫代硫酸盐溶液,微溶于氨水。

AgCl、AgBr和AgI具有感光特性,广泛用作感光材料。

在贵金属元素中只有银的卤化物(AgF除外)是难溶化合物,因此,分析中多以AgCl形式从其他贵金属中分离银。

1.3.2 贵金属的氧化物

贵金属(铂、金除外)及其化合物在空气中灼烧可形成各种组分的氧化物。由于许多氧化物是不稳定的,或稳定的温度范围较窄,或某些氧化物有挥发性,因此用重量法测定时要十分注意,需在保护气氛中灼烧成金属后称量。Os(Ⅷ)、Ru(Ⅷ)的氧化物易挥发,这也是与其他贵金属元素分离的最好方法。铂族金属对氧的亲和力均较小,其亲和力的顺序为Pt

贵金属的氧化物多呈水合氧化物形式存在。

1.3.

2.1 铂的氧化物

水合二氧化铂(PtO2·4H2O)的制备是用过量的碱与Pt(Ⅳ)的氯络合物反应,然后再用乙酸或H2S04中和而成。新沉淀的PtO2·4H2O易溶于酸,其溶解度随脱水的程度而变化,同时氧化物的颜色从白色变为黄色,再变为棕色,最后变为黑色。

水合一氧化铂(PtO·H2O)的制备是用强碱与Pt(Ⅱ)的氯络合物反应而成。为防止PtO·H2O被氧化,需在CO2

等惰性气氛中进行。此化合物可溶于HCl、H2SO4和HNO3,而不溶于强碱。高温时离解为PtO2和pt。完全脱水的PtO不溶于酸,甚至用王水也不能溶解。同样,用王水溶解铂时要注意局部过热会引起氯铂酸的分解,而产生难熔的氧化物。

1.3.

2.2 钯的氧化物

唯一稳定的钯氧化物是黑绿色的PdO。钯粉在氧气流中加热至800℃时可得到PdO,温度超过820℃时开始分解,超过870℃时完全分解为金属钯。PdO在氢气流中从100℃左右开始还原,温度升高,还原加快。CO在100℃左右也能将PdO还原成海绵钯。此外,钯粉与KOH和KNO3熔融可制取PdO。

钯的水合氧化物(PdO·nH2O)是用钯盐或络合物进行水解制取而成,也可用钯粉与Na2O2熔融的方法来制取。不同方法制得的PdO·nH20由于含水量不同,性质也不同,其颜色可从棕黄色变为红棕色,在水中、酸中和碱中的溶解度也不同。金属钯与Na2O2熔融后制得的含水氧化物,可认为是Pd(OH)2,能溶于酸,甚至在干燥时也不老化。硝酸盐水解得到的含水氧化钯不溶于酸。这两种含水氧化钯有相同晶格,但晶胞大小不同。用酸溶解海绵钯时,偶有少量不溶物,这是因为部分钯生成氧化物,应将海绵钯在加热条件下通入氢气还原,然后溶解。

Pd(Ⅳ)的氯络合物在碱溶液中进行水解或在HNO3介质中电解Pd(NO3)2时可得到PdO2·nH2O。PdO2·nH2O 是一种强氧化剂,在水溶液中加热可分解成PdO·nH2O和氧。

1.3.

2.3 铑的氧化物

铑粉在空气或氧气流中加热可生成铑的氧化物。Rh2O3是最稳定的一种,在不同温度下得到的氧化物结构有差异,在750~1000℃之间生成的β型Rh2O3,是一完整的钙钛矿型晶体。α型Rh2O3是亚稳态氧化物,本身会慢慢地分解,转变为β型,很难得到纯态。Rh(OH)3加热脱水也可制得Rh2O3。

用碱中和Rh(Ⅲ)的氯络合物,可生成黄色的水合氧化铑(Rh2O3·5H2O),它可溶于酸和过量的碱,还有Rh2O3·3H2O和Rh2O3·H2O等水合氧化铑。

水合二氧化铑(RhO2·H2O)的制备,通常是用Rh(Ⅲ)的氯络合物在NaBrO3氧化剂存在下用碱中和而制得,或在碱性溶液中通入氯气氧化Rh(OH)3而制得。RhO2·H2O是橄榄绿色的沉淀,可溶于稀酸并放出氯气。Rh(Ⅳ)的水合氧化物的溶解度比Rh(Ⅲ)的水合氧化物的溶解度小,用于定量分离铑。

1.3.

2.4 铱的氧化物

铱粉在氧气流中灼烧可生成IrO2。IrO2在800~1050℃之间是稳定的,但温度升高时可分解为铱和氧。试验证明,铱在高温氧化条件下,有部分生成挥发性的IrO3。

金属铱粉与Na2O2等碱性氧化物共熔时,可得到一种不溶于水的化合物(IrO3?χNa2O)。当用HCl中和时生成IrO2?χH2O,同时放出氯气,HCl过量时生成Na2[IrCl6]。同样,用BaO2与铱粉烧结,再用HCl酸化也可得到Ir(Ⅳ)的氯络合物。相反地,铱的氯络合物在氧化剂(NaBrO3、Cl2)存在下,用碱处理可得到IrO2?2H2O,这是一种蓝色的沉淀,可溶于酸,当溶于HCl时,开始为蓝色,随HCl过量后变为棕色。

铱盐或氯络合物与Na2CO3熔融,用水浸取,可制得黄绿色水合氧化物(Ir2O3·χH2O)。用Ir(Ⅲ)的氯络合物与碱反应也可得到Ir2O3·χH2O。Ir2O3·χH2O不稳定,易在空气中氧化,故制备时需在CO2等隋性气氛中进行。

1.3.

2.5 锇的氧化物

锇的最重要氧化物是OsO4,其制备是在空气中灼烧金属锇粉,或用强氧化剂(如Cl2、王水、HIO4、浓HNO3,、KMnO4等)氧化低价锇的化合物或锇粉。OsO4是一种白色或淡黄色晶体,加热挥发为无色,有强烈刺激味的气体,能腐蚀人眼和呼吸道粘膜。OsO4熔点40.6℃,沸点131.2℃。OsO4溶于水生成的高锇酸(H2OsO5)不易分解。OsO4的溶解度随水温有较大的变化。当0℃、18℃、25℃时,其溶解度分别为4.3g、6.47g、7.24g。有碱金属盐存在时,溶解度减小。在某些有机溶剂中,OsO4有很大的溶解度,当24℃时,在四氯化碳中溶解度为250g。

OsO4在碱性溶液中生成不稳定的Os(Ⅷ)的络合物([OsO4(OH)2]2-、[OsO4(OH)-],加热时易还原成Os(Ⅵ)的锇酸盐。

OsO4随水蒸气一道挥发时还原为OsO2。OsO2有两种形式,一种是较活泼的黑色物质(OsO2·2H2O),另一种是不活泼的棕色物质(OsO2),在空气中较稳定,是用OsO2·2H2O在460℃条件下脱水而成。

1.3.

2.6 钌的氧化物

RuO4是钌的重要氧化物,可用各种强氧化剂氧化低价钌的化合物而制得。如在碱性溶液中用Cl2氧化钌酸盐,或用Br2、KMnO4等氧化Ru(SO4)2制成RuO4。金属钌在空气或氧气流中加热氧化也可制成RuO4,但需控制温度,才能得到较纯的物质。

RuO4为黄色晶体,易挥发,气体为黄色。熔点25.4℃,沸点40℃。RuO4蒸气有强烈刺激性嗅味,有毒,能腐蚀呼吸道粘膜,是一种强氧化剂,与有机物一起加热易爆炸。RuO4在水中的溶解度在0℃、20℃、40℃时分别为1.71g、2.03g、2.1g。碱金属盐的存在时,其溶解度降低。RuO4易溶于三氯甲烷、四氯化碳等有机溶剂,在四氯化碳-水中的分配系数为5.3,已用于萃取分离钌。

RuO4在碱性溶液中被还原,或低价钌的氧化物在碱性溶液中被氧化,均可得到一种钌酸盐和过钌酸盐的混合物,其中Ru(Ⅶ)和Ru(Ⅵ)的比例决定于OH-的浓度。橙红色的钌酸盐在碱性溶液中是稳定的。绿色的过钌酸盐在pH为12条件下也是稳定的,但在高pH条件下被还原为钌酸盐,在低pH条件下被氧化为RuO4。

1.3.

2.7 金、银的氧化物

金、银的氧化物在分析上并不重要。

金的氧化物有Au2O3和Au2O,后者很不稳定,与水接触分解为Au2O3和Au。用HgNO3、乙酸盐、酒石酸盐还原金的氯化物可得到Au2O。

银的氧化物主要有Ag2O,是棕色固体,在300℃条件下分解为Ag和O2。Ag2O显碱性,能微溶于浓碱并生成[Ag(OH)2]-。

1.3.3 贵金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及其络合物

贵金属的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及其络合物在分析上并不重要,研究得也不多,但在作湿法冶金流程中的试样分析时,经常遇到含H2SO4等的试样,铂族金属在H2SO4溶液中可形成多种多样的络合物,

其中有很不稳定的水合离子,也有很稳定的多聚水合氢氧离子及其硫酸盐。有的络离子中铂族金属的离子是以两种不同价态存在,情况十分复杂,要使此类络合物完全转化为氯络合物是十分困难的,这是分析工作者非常棘手而又必须重视的问题。

1.3.3.1 铂的硫酸盐及络合物

铂的简单硫酸盐及络合物有Pt(SO4)2、[Pt2(SO4)4]2-。在分析中常遇到的硫酸盐络合物是二核或多核的含水和含羟基的硫酸络合物。铂的价态有Pt(Ⅳ)或Pt(Ⅲ),Pt(Ⅲ)形态实际上是Pt(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)的综合表现。硫酸根配位体有一个或二个,如H2[PtSO4(OH)4]或H2[Pt(SO4)2·(OH)2]。前者在加热失去水后可以生成水溶性的棕色的H2[PtO2SO4]。当Pt(Ⅱ)的氢氧化物或H2[PtCl6]与浓H2SO4反应时,都可得到含羟基的硫酸络合物。在H2SO4介质中用交流电化法溶解金属铂可得到一种黄色的二核硫酸盐{H2[Pt2(SO4)4·(H2O)2]·9.5H2O},其中铂以“三价”形式存在。当金属铂与浓H2SO4加热至发烟时,可得到一种棕色的Pt(OH)2H2SO4·H2O。

铂的硫酸盐在水溶液中易水解,其水解产物在较宽的pH范围内是胶体,有碱金属盐存在时,胶体会很快凝结且沉淀。

1.3.3.2 钯的硫酸盐

金属钯粉用热的浓H2SO4溶解,并小心加入少量水,待冷却后可得到PdSO4·2H2O。金属钯溶于HNO3-H2SO4中可制得PdSO4·χH2O。在250℃条件下,蒸发除去过量H2SO4,制成无水PdSO4。PdSO4·2H2O为红棕色,PdSO4·H2O为橄榄绿色。硫酸钯易水解,在PH1~2的H2SO4中水解成PdSO4·7PdO·6H20或PdO·χH2O沉淀。

1.3.3.3 铑的硫酸盐及其络合物

铑有简单的硫酸盐[Rh2(SO4)3]和络合物〔H[Rh(SO4)2]〕。金属铑粉与KHSO4或K2S2O7熔融可制得硫酸铑。由于制法不同,可以得到不同结构的物质。用冷H2SO4与Rh(OH)3反应,并加入乙醇,可得到黄色的Rh2(SO4)4·15H2O,其中Rh3+和SO42-是以自由离子存在,SO42-可用BaCl2沉淀为BaSO4;用KOH使Rh3+沉淀为Rh(OH)3。上述铑盐溶液加热煮沸可得到一种红色的Rh2(SO4)3·4H2O,这种化合物与BaCl2和KOH 都不能生成沉淀,且溶液的电导率也较低,说明是一种络合物,铑以络阴离子形式存在。由于含水的差异,Rh2(SO4)3·15H2O为黄色,Rh2(SO4)3·12H2O为浅黄色,Rh2(SO4)3·4H2O为红色。铑盐溶液与碱金属的硫酸盐生成一种通式为MeRh(SO4)2·12H2O的矾盐。硫酸铑在pH为4~5的水溶液中易发生水解。

1.3.3.4 铱的硫酸盐及其络合物

已知铱的简单硫酸盐有Ir2(SO4)3、Ir(SO4)2。它们可用铱的氢氧化物或含水氧化物与H2SO4反应制得。制取低价铱的硫酸盐时,需隔绝空气,防止Ir(Ⅲ)被氧化。

铱的氯络合物与KHSO4熔融,或在碱金属盐存在下与H2SO4加热蒸发,可生成一种复杂的[Ir3(SO4)9O]10-三核络合物,可能还存在K9H[Ir3(SO4)9(OH)2]或K9[Ir3(SO4)9·OH(H2O)]等络合物。在这种络合物中,铱的价态是两个为3价,一个为4价。H2[IrCl6]与H2SO4和(NH4)2SO4反应可生成含氮的[Ir3(SO4)6(H2O)3·N]6-硫酸铱络合物,其中一个铱为3价,两个铱为4价。铱与铑相似,其硫酸盐与碱金属的硫酸盐一起蒸发,生成MIr(SO4)2·12H2O的矾盐。

铱的硫酸络合物具有较强的催化性质,已用于催化光度分析。

1.3.3.5 钌、锇的硫酸盐及其络合物

钌的硫酸盐在分析上的应用研究不多。RuO4吸收在一个有还原剂(SO2)的H2SO4中可得到绿色Ru(Ⅳ)的硫酸盐,还可能生成Ru(Ⅲ)和Ru(Ⅳ,Ⅲ)的络合物。Ru(Ⅳ,Ⅲ)的络合物中钌的价态表现为3.5价。Ru(Ⅳ,Ⅲ)的络合物可认为是两核或多核络合物。Ru(Ⅳ)的硫酸盐易水解,当pH为4时开始生成不溶的水解产物。

锇的硫酸盐研究得更少。已知OsO4溶于H2SO4或用HNO3与硫化锇反应均生成锇的硫酸盐。

1.3.3.6 金、银的硫酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐

在氧化剂(HNO3、KMnO4)存在下,金与浓H2SO4反应生成黄色的硫酸金。此化合物极易水解,当溶液稀释时立即析出Au(OH)3。Au(OH)3溶于H2SO4可得到一种不稳定的络合物(H[Au(SO4)2])。金的氯络合物与浓H2SO4加热至冒烟,使Au(Ⅲ)还原为金属金。

Au(Ⅲ)与一定量的Na2SO3反应生成稳定的络合物(Na3[Au(SO3)2]),当加入过量的Na2SO3且酸化时,可使Au(Ⅰ)进一步还原为金属金。

Au(Ⅲ)与硫代硫酸盐反应生成稳定的络合物(Na3[Au(S2O3)2])。酸化时,Na3[Au(S2O3)]2)不析出硫,而形成酸式络合物H3[Au(S2O3)2]·1/2 H2O。

银盐(如AgNO3、AgCl等)与H2SO4加热反应生成Ag2SO4。

1.3.4 贵金属的硫化物

生成硫化物是贵金属元素的共性,但生成的难易不同,其中Ir2S3生成较难,而PdS、Ag2S生成较容易。贵金属硫化物均不溶于水,其溶解度按Ir2S3、Rh2S3、PtS2、RuS2、OsS2、PdS、Au2S3顺序减小。

在贵金属的氯化物或氯络合物(银为硝酸盐)溶液中,通入H2S气(或加入Na2S溶液)可得到相应的硫化物沉淀(RuS2、OsS2、PdS、IrS2、Ir2S3、PtS2、Rh2S3、Au2S3、Ag2S)。

1.3.4.1 铂的硫化物

结晶状的PtS为灰色,沉淀得到的PtS为黑色,干法制得的PtS不溶于无机酸,甚至不溶于王水。新鲜沉淀的PtS2能缓慢地溶于热HNO3和王水。

在铂的氯络合物溶液中通入H2S,由于条件的不同,沉淀物也不同。在常温下沉淀为PtS,加热至90℃时沉淀为PtS2。在乙酸缓冲溶液中,沉淀为硫化物,因干燥温度不同,可得到PtS2·3H2O和PtS2·5H2O。

从硫化物的热分解情况表明,在加热条件下,其硫化物逐渐失去水分和放出硫,310℃以上时,可分解为金属铂。

1.3.4.2 钯的硫化物

Pd(Ⅱ)与H2S或(NH4)2S反应,生成黑色PdS沉淀,欲使反应完全,必须加热至80℃以上。PdS不溶于HCl和(NH4)2S溶液,可溶于HNO3和王水。在50℃以下,从低浓度的钯溶液中沉淀PdS可得到胶体溶液。

PdS在碱性溶液中可被氯酸盐氧化并生成[PdCl4]2-。PdS在H2SO4介质中可被KMnO4氧化并生成PdSO4。在Na2CO3或强碱溶液中,H2[PdCl4]与H2S反应生成含巯基的Na2[Pd(SH)4],在强酸条件下,此化合物分解并析出PdS。

1.3.4.3 铑的硫化物

铑的硫化物,常见的有黑色的Rh2S3和暗棕色的Rh2S5。它们都不溶于水、酸和王水。氯铑酸盐与H2S或(NH4)2S反应,经煮沸可沉淀出Rh2S3·3H2O或Rh2S3。氯铑酸盐在乙酸缓冲溶液中,用氨中和至碱性,再加Na2S也可得到Rh2S3·3H2O。

1.3.4.4 铱的硫化物

铱的硫化物有IrS、Ir2S3、IrS2和IrS3。Ir2S3是最常见的一种,为棕黑色晶体,可缓慢地溶于水,也溶于HNO3和K2S溶液。其他价态的硫化铱均不溶于水和无机酸。氯铱酸盐与H2S反应并煮沸,可得到Ir2S3沉淀。在铱的稀溶液中所得到的硫化铱为胶体溶液,加入电解质或活性炭,可使胶体凝聚,在通常条件下,H2S不能定量沉淀铱。

1.3.4.5 锇的硫化物

锇的硫化物仅有OsS2,OsS2可用K2[OsCl6]或K2OsO4的溶液与H2S反应制取。OsS2是黑色无定形物质,在真空中加热至570℃可变为晶体。加热至1000℃立即分解为金属锇。OsS2不溶于非氧化性的酸和碱,但易溶于HNO3,加热时以OsO4形态挥发。OsS2也可被Br2、Cl2、王水缓慢地氧化,加入NaClO3可使反应加速。OsS2在H2SO4介质中被KMnO4、NaBrO3氧化为OsO4。

1.3.4.6 钌的硫化物

钌的硫化物有RuS2、Ru2S3,和RuS3。RuS2是常见的一种,为灰色晶体,溶于HNO3,易氧化,能自燃并分解为金属钌。在碱性溶液中,RuS2可被NaClO4氧化为RuO4,在H2SO4介质中也可被KMnO4、NaBrO3氧化为RuO4。利用此性质可以使锇、钌与其他贵金属分离。灼烧至1000℃以上,RuS2分解为金属钌。

1.3.4.7 金的硫化物

Au2S2是用AuCl3与H2S反应制取的。新沉淀的Au2S2为黑色物质,易形成棕色的胶体溶液。Au2S2不溶于HCl和H2SO4,可溶于HNO3并析出金属金。加热至200℃时Au2S2立即分解析出金。Au2S3在30~220℃范围内稳定,当继续加热时,它逐渐还原,至280℃时,完全还原为金属金。

1.3.4.8 银的硫化物

AgNO3与H2S反应生成黑色的Ag2S。Ag2S的溶解度是所有银盐中最小的。金属银与空气中的H2S作用生成Ag2S,这也是银在空气中放置时间长表面变黑的原因。Ag2S溶于HNO3,而不溶于其他无机酸,不溶于碱金属硫化物和多硫化物溶液。

1.3.5 贵金属的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物

在贵金属的硝酸盐中,AgNO3是最重要的化合物。分析上所用的银标准溶液都是以AgNO3,形式配制。其他贵金属的硝酸盐及硝基络合物不稳定,易水解,分析上很少应用。

铂族金属的亚硝基络合物是一类十分重要的络合物。铂族金属的氯络合物与NaNO2在加热条件下反应生成相应的亚硝基络合物如[Pt(NO2)4]2-、[Pd(NO2)4]2-、[Rh(NO2)6]3-、[Ir(NO2)6]3-、[Ru(NO)(NO2)4OH]2-、[Os(NO)(NO2)4(OH)]2-。这些络合物很稳定,在pH8~10的条件下煮沸也不会发生水解。利用这种性质可进行贵、贱金属的分离。随时间和条件的不同,上述络合物与HCl作用时,C1-可取代络合物中的NO2-而形成一系列含C1-和NO2-的络合物,但要完全取代NO2-是很困难的。

1.3.5.1 铂的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物

铂的简单硝基络合物尚未制出。已制得的Pt(Ⅳ)的硝基络合物中往往含有NO2-、OH-和NH3。

铂的亚硝基络合物有[Pt(NO2)6]2-、[Pt(NO2)4]2-。当[PtCl6]2-与NO2-反应时,pt(Ⅳ)首先还原为pt(Ⅱ),接着NO2-取代络合物内界的Cl-而生成Pt[(NO2)4]2-。[Pt(NO2)4]2-很稳定,即使在pH为10条件下煮沸也不发生水解。[Pt(NO2)4]2-与Na2S反应生成PtS沉淀。[Pt(NO2)4]2-可被KMnO4和发烟HNO3缓慢地氧化为[Pt(NO2)6]2-。[Pt(NO2)6]2-很稳定,与氨和还原剂不反应。[Pt(NO2)6]2-与HCl在煮沸条件下得到含NO2-和C1-的[Pt(NO2)3Cl3]2-。

1.3.5.2 钯的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物

钯是唯一可用金属钯与HNO3反应并制取硝酸盐的铂族金。Pd(NO3)2·nH2O为棕黄色结晶,易潮解,可溶于水。

[Pd(NO2)4]2-是用钯的氯络合物与过量的NaNO2反应而制得。此络合物比相应的氯络合物、溴络合物稳定,在pH小于3的条件下不发生水解,在较强的碱性溶液中可析出Pd(OH)2沉淀。[Pd(NO2)4]2-与Na2S反应也可生成PdS沉淀。[Pd(NO2)4]2-与HCl在煮沸条件下反应生成[PdCl4]2-。

1.3.5.3 铑的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物

水合氧化铑用HNO3溶解得到一种红色溶液,在水浴上蒸干,即可制成Rh(NO3)3·2H2O。它是一种黄色、易潮解的无定型物质,易溶于水而不溶于乙醇,加热将分解生成Rh2O3。

Na3[Rh(NO2)6]是用H3[RhCl6]与NaNO2反应而制成。Na3[Rh(NO2)6]是一淡黄色物质,可溶于水(在100℃条件下的溶解度为100g),不溶于乙醇。Na3[Rh(NO2)6]在水溶液中很稳定,即使在pH为12~14的沸腾溶液中,也不发生水解。Na3[Rh(NO2)6]与Na2S反应生成Rh2S3沉淀,而与NH4C1在冷溶液中反应生成白色的(NH4)2Na[Rh(NO2)6]沉淀,此络合物的溶解度(25℃)为0.216g,用于分离、提纯铑。[Rh(NO2)6]3-与过量浓HCl在加热条件下反应生成[Rh (NO2)Cl5]3-但要用Cl-取代出最后一个NO2-是较困难的,需要与浓HCl长时间煮沸才能完成。

1.3.5.4 铱的硝酸盐、亚硝酸盐及其络合物

铱的简单硝酸盐尚未制出。当H3[IrCl6]与HNO3一起蒸发时,得到一种棕红色未知组分的硝酸铱溶液。

[IrCl6]3-与过量的NaNO2一起加热时,Ir(Ⅳ)首先还原为Ir(Ⅲ),然后络合物内界的Cl-逐个被NO2-取代,最后生成[Ir(NO2)6]3-。其溶液的颜色也随着变化:即黄绿色的[IrCl6]3-→金黄色的[Ir(NO2)2Cl4]3-→淡黄色的[Ir(NO2)4Cl2]3-→无色的[Ir(NO2)6]3-。[Ir(NO2)6]3-很稳定,在pH为10条件下也不水解,即使用Na2S也不能从此络合物中沉淀出Ir2S3.Na3[Ir(NO2)6]易溶于水,而其钾盐溶解度较小且不溶于乙醇和乙醚,可用于分

离提纯铱。在Na3[Ir(NO2)6]溶液中加入NH4Cl,可生成六亚硝酸铱的铵钠混合盐,这种混合盐不溶于水,但溶于100g/L NH4Cl溶液中。铵钠混合盐与NH4Cl进行长时间反应可生成(NH4)3[Ir(NO2)6]。[Ir(NO2)6]3-与浓HCl反应,其中Cl-易于取代络合物中的五个NO2-而生成[Ir(NO2)Cl5]3-,但最后一个NO2-很难被取代。

某些含铱合金用王水溶解时,可得到一种含亚硝酰的[Ir(NO)Cl5]-,即使长时间用HCl处理也不易将它们完全转化为相应的氯络合物,这对某些分离和测定铱的方法将产生严重的影响。

1.3.5.5 锇的亚硝酸盐及其络合物

锇的氯化物或硫酸盐与HNO3在煮沸条件下生成挥发性的OsO4故不能制成锇的硝酸盐。

所有锇的亚硝基络合物均不稳定,在分析过程中易分解,组成复杂,很难制出单一的亚硝基络合物。K2[OsCl6]与KNO3作长时间反应可生成K2[Os(NO)(OH)(NO2)4],此络合物易被氧化为OsO4。当OsO4蒸气被吸收到KNO2溶液中时,可生成紫色的K2[OsO2(NO2)2(OH)2],蒸干后可得出一种棕色晶体。用HCl 或HBr与上述络合物作用,生成相应的K2[OsCl6]或K2[OsBr6]。

1.3.5.6 钌的硝酸盐和亚硝酸盐及其络合物

钌的简单硝酸盐或络合物尚未发现。当Ru(Ⅲ)的水合氧化物溶于HNO3时或在HNO3介质中用H2O2还原RuO4时,均可得到正[RuNO(NO3)3(H2O)2]。它是黑红色物质,易吸水,加热易分解。

Ru(Ⅲ)的氯络合物与NaNO2反应,首先生成Ru(NO)Cl3,再与过量NaNO2加热,则变为Na2[Ru(NO)(NO2)4OH]。它也可以用含氧化氮的HNO3吸收RuO4制取。Na2[Ru(NO)(NO2)4OH]是桔红色晶体,可溶于水、乙醇和酮,其K2[Ru(NO)(NO2)4OH]在乙醇中溶解度较大,而相应的铂、铑络合物的钾盐溶解度很小,用于分离提纯钌。[Ru(NO)(NO2)4OH]2-的水溶液在室温下不水解,长时间加热可以使水分子逐渐取代NO2-而形成一系列水合物和亚硝基络合物。

Ru(Ⅲ)与亚硝基的结合十分牢固,其亚硝基络合物不能与硫脲、2-巯基苯并噻唑等试剂反应。Ru(Ⅲ)难于氧化为RuO4。

1.3.5.7 金的硝基络合物

金在热的浓HNO3中少量溶解并生成Au(NO3)3·nH2O。Au(NO3)3·nH2O不稳定,见光或受潮易分解。AuCl3与浓HNO3反应可制得H[Au(NO3)4],但此络合物也不稳定,加热至73℃开始分解。

金的氯化物与NaNO2反应,不能生成金的亚硝酸盐,而是被还原为金属,常用来从铂族金属中分离金。

1.3.5.8 银的硝酸盐

AgNO3是所有银化合物中最重要的一种。AgNO3为无色晶体,易溶于水,且十分稳定。常用以配制银的标准溶液。AgNO3受高温或日光照射能缓慢地分解,因此需保存在棕色瓶中。AgNO3也是一种较强的氧化剂,能被甲醛、葡萄糖等有机物还原为金属银。

1.3.6 贵金属的氨络合物

贵金属与氨能形成很稳定的络合物。贵金属的卤络合物、亚硝酸络合物和其他化合物与氨反应,能生成不

同类型的氨络合物。Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)、Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅱ)、Ru(Ⅲ)与氨生成六氨络合物。Pt(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)与氨生成四氨络合物。Ag(Ⅰ)与氨生成二氨络合物。与贵金属配位的氨分子。也可被其他离子(如卤素离子和NO2-)取代。由于配位的氨分子数量的不同,所形成的络合物可以是阳离子、阴离子和中性分子。

多数氨络合物均能溶于水,但中性分子的氨络合物通常难溶于水。由于铂族金属的氨络合物十分稳定,所以一般铂族金属的分析都不能在氨性溶液中进行。铂在氨性溶液中,不能用H2S沉淀,也不能用有机还原剂定量还原。因此在分析中引入氨要慎重,绝对不能用氨代替碱来中和溶液。

1.3.6.1 铂的氨络合物

Pt(Ⅱ)形成的氨络合物通式为[Pt(NH3)n X4-n]n-2(X代表卤素)。NH3可以是1、2、3、4。当NH3为1、3、4时,其相应的络合物为带电离子,易溶于水;当NH3为2时,络合物为中性分子,难溶于水。当Na2[PtCl4]与过量氨水反应时生成亮黄色的顺式[Pt(NH3)2Cl2]沉淀,此盐在水中的溶解度很小,在25℃条件下仅为0.25g,同时还夹杂石绿色的[Pt(NH3)4][PtCl4]不溶物,有时有部分玫瑰色的[Pt(NH3)3Cl2][PtCl4]沉淀。顺式[Pt(NH3)2Cl2]在过量氨水中加热,变为无色的[Pt(NH3)4]Cl2,将此盐用浓HCl煮沸时,两个Cl-取代两个对位上的NH3而生成一种反式[Pt(NH3)2Cl2],也是一种亮黄色的难溶络合物。

Pt(Ⅳ)的氨络合物通式为[Pt(NH3)n X6-n]n-2。其制备方法较复杂,一般是用氧化相应的Pt(Ⅱ)的氨络合物制取。

1.3.6.2 钯的氨络合物

[PdCl4]2-与氨作用生成玫瑰色的[Pd(NH3)4][PdCl4]沉淀。加热时能溶于过量氨,并变为易溶于水的,无色的[Pd(NH3)4]Cl2。[Pd(NH3)4]2+带正电荷,而在同样条件下生成的铱、铑的氨络离子带负电荷,从而可用离子交换树脂使钯和铑、铱分离。[Pd(NH3)4]Cl2与浓HCl反应生成淡黄色的二氯二氨络亚钯([Pd(NH3)2]Cl2)沉淀,此沉淀溶于氨水,用HCl酸化又可析出该沉淀,反复进行可得到很纯的钯盐。[Pd(NH3)2Cl2]有顺式和反式结构,其顺式为粉红色,反式为黄色。它们在水中溶解度很小,16℃时为0.26g。

1.3.6.3 铑的氨络合物

在Rh(Ⅲ)的氨络合物中,配体氨分子可有1~6个。随氨数量的变化,其络合物的颜色从红色变黄色再变为无色。在分析上最常见的有[Rh(NH3)3Cl3]和[Rh(NH3)5Cl]Cl2,它们在水中的溶解度都很小。淡黄色的[Rh(NH3)5Cl]Cl2的制备是在NH4Cl存在下,用过量氨水与[RhCl6]-在加热条件下反应而成。

1.3.6.4 铱的氨络合物

氯铱酸(H2[IrCl6])与氨反应,首先Ir(Ⅳ)被还原为Ir(Ⅲ),其次与NH3配位,生成一系列稳定的氨络合物。与Rh(Ⅲ)的氨络合物相似,常见的五氨合铱([Ir(NH3)5Cl]Cl2)是用Ir( Ⅲ)的氯络合物与氨水长时间反应而成。此络合物与Rh(Ⅲ)的五氨络合物不同之点是易溶于水。Ir(Ⅲ)的氨络合物中的NH3不易被Cl-取代,但与王水长时间反应,可转变为铱的氯络合物。

1.3.6.5 锇的氨络合物

[OsCl6]2-、[OsBr6]2-与氨在加热条件下反应分别生成[Os(NH3)5Cl]Cl2、[Os(NH3)6]Br3或[Os(NH3)5Br]Br2。

在K2[OsO2(OH)4]中加入NH4Cl可制得一种难溶于水、醇和NH4Cl溶液的黄色的[OsO2(NH3)4] Cl2,此盐

黄金与白银的套利方案

几种不同市场黄金与白银的套利方案 跨市套利原理 ????由于存在地域和时空的差异,同一种商品在不同国家的期货或现货市场上往往存在合理的价格差异。一般来说,它们彼此的比价或价差稳定在一个固定的区域,即使有时会出现短暂的异常,但在市场经济规律的调节下,这种异常最终也会恢复到正常水平。这就为全球跨市套利提供了可能性和机会。 ????跨市套利是指,在某个交易所买入(卖出)某一商品价格,同时在另一个交易所卖出(或买入)同种商品,以期在有利时机分别在两个交易所对冲而获利。 ????受到现行政策法规的制约,人们通常是用实物进口成本来衡量套利机会。当某一国际化程度较高的商品在不同国家的市场价差超过其进出口费用时,就存在进行跨国际市场的套利机会。进出口费用一般包括关税、增值税、报关检疫检费用、信用证开证费、运输费用、港杂费等。例如,在国内期货市场中,当美国大豆进口成本价格远低于连豆期货价格时,可认为套利机会出现,即可进行买入CBOT大豆合约,同时卖出大连大豆合约的跨市套利操作。????跨市套利有三个前提:第一,期货交割标的物的品质相同或相近;第二,期货品种在两个期货市场的价格走势具有很强的相关性;第三,进出口政策宽松,商品可以在两国自由流通。????从贸易流向和套利方向一致性的角度出发,跨市套利一般可以划分为正向套利和反向套利两种:如果贸易方向和套利方向一致则称为正向跨市套利,反之称为反向跨市套利。例如,国内铜以进口为主,在LME做多头寸的同时,在上海期货交易所做空头寸,这样的开仓交易称之为正向套利。相应的平仓方式有实物交割平仓和对冲平仓两种。一般来说,正向套利是较常采用的一种跨市套利,而反向套利则因具有一定的风险而常不建议被采用。 ????总的来说,跨市套利交易风险相对较小,利润也相对稳定,因而是适合于具有一定资金规模的机构投资者和追求稳健收益的投资者的一种期货投资方式。 套利产品解说:在黄金白银的套利产品中,很多人把同一产品单独进行套利,如黄金T+D 与黄金期货白银T+D与白银现货之间进行套利,相反我们今天要将的是黄金与白银之间的套利,相对以上两种在资金运用上和操作上要方便的多,由于国内与国际存在多种平台与不同价格,所以我们今天就将三个市场黄金与白银之间的套利关系,一是,上海黄金交易所的黄金T+D,二是天津贵金属的现货延期三是国际市场的现货黄金。 而白银不管是上涨或是下跌速度均超过黄金,所以原理是利用之间的快慢关系,要点是短期1-3天可操作一次长期最多是一个月时间可操作一次。

抢答竞赛活动策划方案

抢答竞赛活动策划方案-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

抢答竞赛活动策划方案1.目的: 为营造一个良好的学习氛围,进一步提高员工学习掌握专业知识的技能,普及知识,增强集体间的合作精神,充分展现自身特长,根据公司实际情况,特制定如下活动方案。 2.组织 1)领导小组 组长:王月娥 组员: 2)特邀裁判: 3)主持人: 4)后勤保障: 3.参赛对象及参赛形式 1)参赛对象:公司全体员工 2)参赛形式:以各部门组织员工参加,每部门为一个参赛队,每队派出参赛人员2名。 4.竞赛时间: 5.竞赛地点: 6.竞赛内容:1)公司 2)安全 3)设备 4)技术 7.竞赛形式: ①竞赛题目为抢答题,每组的基本分为100分,共题。 ②主持人读完题说“开始”后才能按抢答器开始抢答,否则作废,重新抢答。 ③每道题目答题时间30秒,需在15秒内开始答题。可由抢答队任一名队员答题,其他队员和观众不可补充。答对一题加10分,答错一题扣10分。 ④若抢答队回答错误,此道题目可留给现场观众回答,若回答正确可得到一份奖品。若在抢到题目之后自动放弃,则不扣分也不加分,题目留给下一轮抢答。 8.奖项设置 所有答题结束后,根据各组答分高低分出一、二、三等奖,由裁判组颁发奖品。(如遇到分数相同的情况,则通过加时赛继续比赛直到分出胜负) 一等奖2组,奖品为 二等奖1组,奖品为 三等奖1组,奖品为 另外设置优秀奖组,鼓励奖组,奖品分别为。。。。。。。。。 9.竞赛基本规则

1)竞赛人员和现场观众必须将手机设置在静音或者关闭状态,现场观众必须自觉维护现场秩序,不得随意走动,大声喧哗,必要时可给参赛选手加油助威。 2)参赛选手不得携带资料入场,更不得借助网络工具查询,答题确定后要“回答完毕”,之后不得再补充或者更改。 3)各队的编号由抽签决定,各队按照编号入座,各队也可给自己的队起上名字,如“梦想队”、“希望之队”,来增加自己的气势,观众加油助威时也可根据队伍的名字编上比较押韵的,如“超越梦想,我要拿奖”。 10.竞赛程序 安排会场,整顿纪律,裁判入座 1)主持人上场,在音乐声中讲话,宣布活动开始。邀请中高层领导**讲话。2)主持人上场要求各队派代表上台座位号抽签,各队对号入座 3)主持宣布竞赛开始 4)开始答题 5)统计得分情况,裁判宣布名次 6)颁奖 7)观看《志存高远,激扬人生》视频 其他 1.所需物品:茶水、宣传条幅、气球等气氛物品、小食、音响话筒、抢答器

贵金属学习题库

贵金属学习题库:486题 1.目前,黄金的现货定价仍然集中在“伦敦”黄金市场/纽约是最大的黄金期货市场 2.在世界80多个黄金生产国中占世界查明黄金资源量和储量基础最大的国家是“南非” 3.“布雷顿森林会议(1944年)”确立美元与黄金挂钩,美国承担以官价兑换黄金的义务 4.属于目前银行黄金询价业务的交易规则:做市商交易AUX \AUY \CNY 5.客户在交易系统进行多单交易的交易指令为:开仓买入,平仓卖出 6.上海黄金交易所交易正式开业于“2002年10月30日”,它的成立标志着中国黄金市场走向全面开放 7.上海黄金交易所是由国务院批准设立,经(中国人民银行)审批成立的在国家工商行政管理部门登记注册,不以盈利为目的,履行交易所规定职能,实行自律管理的法人 8.在六部委联合发文的《关于促进黄金市场发展的若干意见中》,我国进行黄金投资交易的合法渠道有(上海黄金交易所、上海期货交易所、商业银行) 9.我国国内黄金市场标价方法为(元/g),人民币元以后保留(两位)小数 10.上海黄金交易所夜市交易时间为:(19:50——02:30) 11.国际上通用的黄金重量计量单位为盎司(金横制)。1盎司=(31.1035)克 12.交易所计算自动撮合时,当于买入价>=前一成交价>=卖出价时,则撮合成交价为(前一成交价) 13.个人投资者交易合约有:Au99.99 \Au99.95 \Au100g \Au(t+d) \ m Au(t+d) \Ag(t+d) \Au(T+N1) \Au(T+N2) 14.根据现行税收政策规定,通过上海黄金交易所买卖标准黄金,卖方可以享受免征税种的是(增值税) 15.各合约最小交易单位:Au99.99最小交易量单位为10g(2014年1月2日调整);Au99.95最小1000g;Au50g最小50g;Pt99.95最小1000g 16.交易所资金清算。清算速度:T+0(交易当日),结算速度:T+1(下一营业日),会员在T+1才可将其保证金账户的余额划转至其在清算银行的账户 17.资金结算原则为(集中、净额、分级) 18.目前交易所指定的清算银行为中国银行、建行、农行、工行、交通银行、邮政、华夏、兴业、上海、广发、招商、浦发、北京、光大、平安、中信、民生 19.Ag99.9和Ag(T+D)在交割日(当日)终清算前,卖方会员及客户需将符合交割标准的实物存入指定仓库 20.延期交收交易的中立仓申报时间为15:31——15:40 21.交易所目前黄金的仓储费率为:实物出库日为(1.8元/kg*天),买入货权库存为(0.6元/kg*天),当天仓储费(1.8元/kg*天),剩余库存仓储费(1.8元/kg*天) 22.交易所按照成交金额收取一定比例的手续费,目前黄金现货为万分之三点五;白银延期为万分之二 23.从2014年5月15日起,交易所对Au(T+D)、m Au(T+D)、Au(T+N1)、Au(T+N2)和Ag(T+D)合约平今仓交易免收交易手续费。 24.会员买入成交后立即申请提货,Au9999为标准重量1Kg,成色不低于99.99% 25.会员收取客户的交易保证金必须(高于)交易所对会员收取的交易保证金比例 26.目前黄金需求结构看,(首饰)需求约占总市场需求的70%以上 27.黄金价格与美元及股票市场呈负相关,与CPI、官方储备、原油指数、商品市场呈正相关 28.二次结算的规则:卖出方实行一次结清,买入方实行二次结算 29.交易所取货原则:金锭实行(“择库存货,择库取货”);金条(“择库存货、定库取货”);

开门红贵金属方案(优.选)

开门红贵金属销售方案 为了配合分行开门红竞赛方案,增加中间业务收入,提高交叉销售率,为今年销售收入任务的完成打下了良好的基础,特制定2016年贵金属销售“开门红”营销方案。一、竞赛时间 2016 年1 月1 日至4 月30 日 二、参赛对象 支行全体员工 三、竞赛目标 实现贵金属综合销量500万元(折算后) 四、活动方案 1、每周推荐一款重点销售的贵金属产品,客户经理和柜员利用微信群,朋友圈进行营销宣传,柜员在办理业务时向客户进行“一句话”常态化销售推荐。 2、每月进行一场贵金属展会,共四场。客户经理和柜员都应积极邀约客户到场,邀约客户在展会实现销售均计入个人销量。 3、开门红竞赛结束后根据综合销量排名,支行分别给予客户经理和柜员的第一名奖励500元(综合销量入围门槛:客户经理10万元,柜员5万元),第二名300元(综合销量入围门槛:客户经理8万元,柜员3万元),第三名200元(综合销量入围门槛:客户经理3万元,客户经理和柜员分开排

名,未达到入围门槛,则奖项空缺),大堂经理参与柜员排名。 4、开门红期间贵金属综合销量低于10万元的客户经理罚款100元,柜员未实现销售罚款50元。 贵金属综合销量折算计算公式如下:综合销量=沃德金销量/6+收藏金销量*1 分行奖励政策: ★“十佳柜员奖” 销量在全行排名前十位的柜员可获“十佳柜员奖”,并可获3000 元奖励(入围门槛:贵金属综合销量8 万元以上)★“十佳客户经理奖” 销量在全行排名前十位的客户经理可获“十佳客户经理奖”并可获4000 元奖励(入围门槛:贵金属综合销量16 万元以上)

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贵金属业务

单选题 1. 上海黄金交易所是由国务院批准设立,经()审批成立的在国家工商行政管理部门记注册,不以盈利为目的,履行交易所规定职能,实行自律管理的法人。 A保监会 B证监会 C中国人民银行 D银监会 正确答案C中国人民银行 2. 目前,上海黄金交易所交易商品没有()。 A黄金 B白银 C铂金 D钯金 正确答案D钯金 3. 上海黄金交易所夜市交易时间为()。 A19:50-22:30 B19:50-02:30 C20:30-02:30 D20:50-22:30 正确答案B19:50-02:30 4. 国际上通用的黄金重量计量单位为盎司(金衡制)。1盎司=( )克. A50.0 B25. 1035

C31.1035 D28. 35 正确答案C31.1035 5. 黄金交易所采取撮合交易,当前撮合成交价格为190元/克,目前买方报价为192元/克,卖方报价为189元/克,经撮合以后成交价格为()。 A189元/克 B190元/克 C190.5元/克 D192元/克 正确答案B190元/克 6. 以下哪个合约是暂时并不向个人开放交易的挂牌合约:() A Au(t+d) B Ag99.99 C Au99.99 D Au100g 正确答案B Ag99.99 7. 下面关于黄金交易税收政策的说法正确的是:() A黄金交易价格为含税价格,内含17%增值税 B交易所黄金交易的增值税实行即征即退政策,由交易所开专用税票 C金融机构向社会公开销售实物黄金,免征增值税 D交易所的白银交易享有增值税即征即退的优惠政策 正确答案B交易所黄金交易的增值税实行即征即退政策,由交易所开专用税票

金融市场营销策划方案范文3篇

金融市场营销策划方案范文3篇篇一:金融行业营销计划书模板 (2500字) XX年度营销计划书 企划日期:XX年 企划人: 月 1 目录 第一部分·····················市场及行业分析(一)行业分析 (二)市场分析 (三)竞争对手分析 第二部分·····················销售目标(一)未来3年销售目标 (二) XX年度销售目标 第三部分·····················营销策略(一)目标市场 (二)营销计划

(三)营销策略 第四部分·····················部门构成 (一)人员组成 (二)部门未来发展趋势 附录·························猎鹰计划 (一) 实施细则 第一部分市场及行业分析 (一)行业分析 一个新行业的诞生,人们对它的认识都需要一个循序渐进的过程。正如上世纪九十年代股票刚刚问世的时候,中国大陆大多数人甚至一些专家学者对它持怀疑的态度,认为股票是资本主义的事物,肯定不是什么好东西。对于公司发行股票,甚至一些国有企业给员工派发股票的时候,大部分人认为这是骗人的东西,就像是洪水猛兽唯恐避之不及。但是,也有部分先知先觉者,或者说敢于吃螃蟹的人,大胆的加以购买和投资,当这部分投资股票的人逐渐赢得了高额的收益的时候,人们才逐渐接受并大胆投资。于是,逐渐就产生了一批投资股市的投资者----股民。在股市大盘疯涨的几年中,甚至疯狂到全民炒股的程度。人们发现股市本身无所

谓好坏,也无关姓知姓社,原来资金可以在股市上流通后,融资方和出资方是可以共赢的。这样,就产生了巨大的经济效益和社会效益。 处在金融市场逐渐发展的今天,作为国家层面大力支持黄金投资同样面临市场导入初期的争议和讨论。同样,有投资者对投资黄金怀疑,想做投资心理却又担心。担心是因为惧怕风险,惧怕的原因是源于无知。换句话说,投资者对“炒黄金”这种在国内刚兴起的投资品种的不了解。这就需要我们这类型公司的参与并多给投资者讲解,多做宣传,让投资者用科学的、理性的眼光看待黄金投资,从而避免产生不必要的恐慌和担心.(二)市场分析 XX年,中央赋予天津滨海新区的先行先试政策给贵金属市场的设立提供了决好的契机,在天津设立贵金属交易市场,是对我国交易市场体系的补充,也是对我国金融资本市场体系的完善,有利于规范和引导场外黄金交易市场发展。 这是国家政策的支持,可是对国内的各参与方来说是新事物,因为它开创了国内金融投资领域的先河。它与其他诸如股票等投资理财产品不同,而是结合了股票和期货的各自优点,并弥补了它们各自的缺点的一种新型投资理财产品,在部分人眼中目前看来是具有争议性的,可是事实证明它的生命力又是那么的强。为什么人们愿意来讨论,而且也有人

20xx营销团队竞赛活动方案模板(完整版)

方案编号:YT-FS-9047-40 20xx营销团队竞赛活动方案模板(完整版) Develop Detailed Rules Based On Expected Needs And Issues. And Make A Written Plan For The Links To Be Carried Out T o Ensure The Smooth Implementation Of The Scheme. 深思远虑目营心匠 Think Far And See, Work Hard At Heart

20xx营销团队竞赛活动方案模板(完 整版) 备注:该方案书文本主要根据预期的需求和问题为中心,制定具体实施细则,步骤。并对将要进行的环节进行书面的计划,以对每个步骤详细分析,确保方案的顺利执行。文档可根据实际情况进行修改和使用。 活动目的 推销学是市场营销专业一门重要的课程,通过推销方案的设计,使学生进一步理解该学科的重点内容,培养学生的运用理论知识解决实际问题的能力,提高学生的推销业务的技能水平。 策划主办单位:营销协会 活动参与者 市场营销专业大三全体同学,后续参与者,大一大二同学。 活动流程: 一、推销方案的设计 12月30日至1月5日 要求同学两人一组,以各种商品,生产资料为载

体进行推销设计,整个方案必须包括顾客识别,顾客接近,推销洽谈,异议处理,成交与售后的具体方法和技巧。具体应包含以下内容: 1、确定准顾客,堆准顾客进行分类并确定寻找准顾客的方法 2、进行顾客鉴定,包括购买力,购买决策权,购买需求 3、接近与约见准顾客的方法和技巧及面谈原则 4、研究顾客提出的异议的原因和种类 5、对顾客异议提出解决方案 6、成交的基本策略 二、推销面谈模拟演练12月6日至12月9日 两位同学分别扮演推销员与准顾客,针对自己的产品和服务进行现场模拟,由老师评分选优。最终评选出一二三等奖各一名,并由优秀选手对大一大二同学进行展示。 活动预算:300元 这里填写您企业或者单位的信息

贵金属业务试题

1.黄金的化学符号为()。 A.Ag B.Pt C.Au D.Gold ★标准答案:C 2.国际黄金计量中,1盎司=()千克。 A.0.0311035 B.31.1035 C.0.0331025 D.33.1025 ★标准答案:A 3.交易所计算机自动撮合时,当于买入价≥前一成交价≥卖出价时,则撮合成交价为()。 A.买入价 B.前一成交价 C.卖出价 ★标准答案:B 4.历史上,将黄金作为货币,在国际上是硬通货;可以自由进出口;当国际贸易出现赤字时,可以用黄金支付;在国内,黄金可以做货币流通。这种货币体系通常被称为()。

A.银本位制 B.金本位制 C.金汇兑本位制 D.金银复本位制 ★标准答案:B 5.黄金市场标价方法为(),人民币元以后保留()小数。 A.元/克,两位 B.元/克,一位 C.元/千克,两位 D.万元/千克,两位 ★标准答案:A 6.目前,国内个人客户可在上海黄金交易所购买的最小金条为()。 A.10克 B.100克 C.1000克 D.3000克 ★标准答案:A 7.上海黄金交易所的资金清算速度为()。 A.T+0 B.T+1

C.T+2 D.T+3 ★标准答案:A 8.上海黄金交易所的资金结算速度为()。 A.T+0 B.T+1 C.T+2 D.T+3 ★标准答案:B 9.延期补偿费可能是()。 A.正 B.负 C.零 D.正、负、零都有可能 ★标准答案:D 10.下列有关黄金的描述中错误的是()。 A.熔点高,密度很大 B.黄金的化学性质较稳定 C.黄金不可以作为储备 D.黄金被广泛应用于首饰饰品制作以及各种工业用途★标准答案:C

贵金属投资营销工作策略

贵金属投资营销工作策略 策划:区家源 同意入职参加工作后,严密安排每天的工作时间,多与领导、同事接触,迅速熟悉公司的规章制度,掌握并完善贵金属投资专业知识,形成个人工作综合素养,在今后的工作中,将继续努力,在工作中不断学习,不断鞭策自己,不断取得进步。 一、贵金属营销工作方案---在短期内主要完成以下工作 1、学习:参与公司的规章制度培训、专业知识技能培训、综合素养技能培训。 参与公司培训,迅速了解公司工作环境与流程,快速进入工作状态,提高工作效率。 专业知识的技能培训,尽快熟悉贵金属的工作内容:天通金、现货白银,掌握它们的特点及优势,提升对金融行业的深度了解,并以贵金属为参照物,对比了解整个金融市场的大致状况。 综合素养的培训,精通看盘技术和其他办公软件的使用技能,做符合要求的工作文件,强化商务礼仪、提高展业技能,在培训中熟练掌握展业技巧。 学习上建议:不断学习充实自己的专业知识,督促自己的日常行为,培养良好的综合素养,对自己的工作提出自我要求,以求尽力打到工作目标。每天根据部门任务规划自己的工作时间,自我警醒,确保工作高质量按时完成。 2、工作:小区推广、电话营销、客户资料搜集、客户约访、证券营业点驻点、市场拜访。(1)对公司周边小区、蜀山区大部分小区进行驻点和推广,推广效果好,加强公司影响力,顺利推进小区驻点工作。部分小区物业管理严格,禁止进行小区推广则进展缓慢。 (2)运用身边资源搜寻客户资料,已顺利搜寻部分良好客户资源,加以整理,进行电话销售,销售中有部分客户对公司有一定兴趣,并索要公司简介,同时创建、完善电话营销话术,避免话术过于生硬,或不合实际的话术。收集客户提出的各种古怪的疑问回来研究对策。(3)在证券营业点驻点:加深对股票金融的了解,提升综合素质,逐渐打入中户室、大户室接近目标客户。 (4)私人客户约访:与以前业务上的客户联系,优势是有一定联系,易取得信任,但对于贵金属投资因为不熟悉肯定仍抱有一定顾虑,所以要想方设法消除客户的疑虑。 (5)市场拜访:中前往建材市场、汽车市场、大商场、小商店等拜访,要有部分客户不愿交流的心理准备。 工作上的建议: 1.在小区推广工作中,尽量不与物业产生矛盾,在进行小区驻点前,尽量做好该小区的市场调研工作。 2.电话营销中,集思广益每日整理各种问题大家一同讨论,总结成话术,丰富话术,转化成自己语言,多打多练。 3.证券营业点驻点,每周不定时前往,先行融入不同交际圈,再徐图进入大中户室。私人客户要不定时跟踪,保持联系。

黄金投资经典营销话术,黄金业务员不看后悔!!!

黄金投资营销话术 业务开场白: XX先生/女士:您好! 对于做股票投资的人:XX先生/女士:您好!我是湖南金佰易投资咨询有限公司的,我是高级投资理财顾部。我姓X,由于业务需要,公司特别推出免费理财咨询,免费股票诊断,调查对黄金投资的认知程度。请问您对金融投资了解过吗?比如基金,外汇,股票等,您在做那种投资呢?由于当前股市深度调整,调整过大,使更多的股民资金被套,很多股民朋友失去信心,投资方向迷茫,为了更好的利用您的资金投资,希望能够帮助到您,为了节约时间,请您报一下您的三只重仓股。。。请报第一支(股票代码是多少,买入价格是多少?买了多少股?买了多长时间?第二只。。。你炒股多长时间了?您是做长线还是做短线?您炒股的决策依据是什么?是通过朋友介绍还是自己选股?还是和其他公司合作?最近盈亏情况怎么样?你对新兴行业黄金投资了解有多少?有没有听说过黄金投资?如果有时间?您愿不愿意来公司了解一下黄金投资呢?为了不打扰您,更好的为您服务,请问您平时什么时候打电话给您比较方便,因为我们这里诊断股票的人特别多。诊断完后,我将第一时间内通知您,希望您的投资收益最大化,在金融理财方面,有什么需要都可以找我,请拔XXXXXXX,我姓X,我叫XX,在此希望您开心,感谢您的支持,再见。 对于没从事金融投资的人:XX先生/女士:您好!我是湖南金佰易投资咨询有限公司的,我是高级投资理财顾问,我姓X。由于业务的需要,公司特委派我做个市场调查,帮助广大投资者明确投资方向,为了扩大公司的影响力,公司特推出免费理财咨询,免费股票,房地产等。你在估哪种投资呢?(没有做过金融投资)那您在理财方面就落后了,您知道,深圳物价上涨,通货膨胀剧烈,银行利息这么低,通过金融行业调查,如果您现在有一百万在银行,10年以后只相当于61万的价值,就因为CPI(消费者物价指数,代表通货膨胀率)的上涨,以每年5%的递增,您将会损失四十万,所以您应该即时的合理进行价值投资,以免你的资金贬值损失,同时还能让你的资金稳步增值,为了您进一步的了解,我公司在本周有个金融理财讲座,希望哪个您能抽时间过来,届时将会有权威性投资理财师讲解。 对于没有股票但有其它投资的人:XX先生/女士:您好!我是湖南金佰易投资咨询有限公司的,我是高级投资理财顾问。我姓X,由于业务需要,公司特委派我做个市场调查,帮助广大投资者明确投资方向,为了扩大公司的影响力,公司特别推出免费理财咨询,免费股票诊断,调查对黄金投资的认知程度。请问您对金融投资了解吗?比如说:基金,外汇,股票,房地产等。你在做哪种投资呢?(基金,外汇,房地产)真为您高兴,您真是个很有理财意识人。(市场抽查表)我们这个星期六下午2点开始。届时将会有权威性的投资理财师讲解。因为来听讲座的人特别多,所以,要确定名额提前预留位子?XX这个时间能到吗? 一、你们公司做什么的? 答:我们是做黄金外汇投资的。我们是金融行业的专业投资理财公司,能帮助你更好的利用资金进行保值与增值,降低你理财的投资风险。我们公司有专业的外汇分析师,黄金公析师,可以为你免费诊断股票,可以为你免费诊断股票,可以帮你免费提供理财咨询,明确你的理财方向。因为国家正在大力支持和宣传黄金投资金融产业,就像股票刚开始做时,必

大学生市场营销策划大赛活动方案(完整版)

大学生市场营销策划大赛活动方案 大学生市场营销策划大赛活动方案 第一篇: 大学生市场营销策划大赛活动方案 为了丰富我校广大学子的课余生活,培养同学们坚持以专业理论知识指导实践操作的理念,在实践中验证和充实理论知识,进一步了解市场,提高市场策划的实践能力,同时通过大赛选拔人才,打造校企合办就业绿色通道,我院团总支学生会计划于201X年10月1日至201X年6月28日开展经管专业实践之华富杯市场营销策划大赛。具体如下: 主办单位: 经济与管理学院品牌战略研究所策划承办单位: 经济与管理学院团总支学生会合作单位: 梅州市华富建筑材料销售部、合肥旅游网大赛201X年9月19日 201X年6月28日决赛地点: 德龙会堂活动范围: 梅州市参与对象: 嘉应学院全体学生 一、具体安排: 参赛方式: 1.品牌策划大赛的参赛者必须是市场调研大赛的参赛者。 参赛者以组为单位,每组3 8人投稿方式:

1、市场调研大赛初赛各参赛者将策划书以及poer point演示稿存盘在201X年11月18日下午16: 30: 30前交至经济与管理学院团学办公室。统一用档案袋装好,并注明队名,待检查完毕后,当场封档。 2、品牌策划大赛初赛各参赛者将市场调研大赛策划书以及poer point演示稿存盘在201X年4月25日下午16: 30: 30前交至经济与管理学院团学办公室。统一用档案袋装好,并注明队名,待检查完毕后,当场封档。作品要求: 1、初赛由参赛团队自主选择相应教师作为指导员,作品撰写规范。进入复赛后由主办单位指派专业老师辅导。 2、大赛提交策划书需是a4纸,页边距上下左右为 5厘米,标点符号、数字必须使用规范。 二、大赛主要流程时间安排: 1、市场调研大赛: 9月19 日: 通知发到各学院团总支学生会9月26日: 上交参赛团队名单9月28日: 品牌战略研究所、华富建材专职人员进行市场调研专业指导10月1日 11月18日: 参赛者进行市场调研策划并准备参赛作品11月18 日: 上交作品11月19日 11月20日: 作品评审11月21日:

贵金属冶金练习题

贵金属冶金学思考题 第一章思考题 1. 简述金银的主要物理、化学性质? 2. 简述金银的主要用途? 3. 简述提取金银的主要原料? 第二章思考题 1. 简述氰化提金的基本原理及主要方法? 2. 简述吸附法提金有什么优缺点? 3. 简述氰化溶金的热力学和动力学? 4. 简述金精矿中的伴生组分在氰化溶金过程中的行为。 5. 简述氰化溶金过程的主要影响因素? 6. 氰化溶金的pH应保持在什么范围?简述原因? 7. 简述渗滤氰化槽浸的基本过程过程、主要设备及适用条件。 8. 简述渗滤氰化堆浸的基本过程过程、主要设备及适用条件。 9. 简述搅拌氰化浸出的基本过程过程、主要设备及适用条件。 10.简述搅拌浸出槽的主要类型及特点? 11.写出炭浆工艺提金(从原矿→合质金)的原则流程,简要说明各主要步骤并写出主要反应的方程式。12.简述载金炭的解析的主要方法? 13.简述解析后炭进行再生处理的原因及再生处理的过程,说明再生处理过程中需注意的安全问题。14.简述炭浆工艺的主要影响因素。 15.分析比较炭浆法和炭浸的共同点与差别? 16.简述磁炭法的特点? 17.简述树脂矿浆法提取金银的基本原理。 18.写出树脂矿浆法提金(从原矿→合质金)的原则流程,简要说明各主要步骤并写出主要反应。。19.简述树脂矿浆法从氰化矿浆中提金的影响因素。 20.简述从含金贵液(氰化贵液和硫脲解析贵液)中沉积金银的主要方法和基本原理。 21.简述含氰废水的净化方法和基本原理。 22.简述含氰废水中氰化物的回收方法和基本原理。 第三章思考题 1.简述硫脲法提金的基本原理、工艺过程和主要影响因素? 2.简述铜阳极泥和铅阳极泥的组成和特点? 3.简述混贡法提金的基本原理、工艺过程和主要影响因素? 4.写出混汞法提金(从原矿→合质金)的原则流程,并简要说明各主要步骤。 5.简述混汞过程的两个连续步骤。 6.简述含金物料用水氯化法提金的基本原理。 7.简述含金物料用生物(细菌)浸出法提金的基本原理。 8.简述含金物料用硫代硫酸盐法提金的基本原理。 9.简述含金物料用多硫化物法提金的基本原理。 10.简述含金物料用溴化物溶液提金的基本原理。 第四章思考题 1.简述难处理含金矿物的基本特点。

黄金现货营销项目策划案

黄金现货营销策划案 一、策划目的 近期黄金成为全球市场的关注焦点,欧洲债务危机不仅使人对欧元的未来产生怀疑,而且加剧了对其他主要货币的担心。亚洲对黄金的这种地位并不陌生,投资者对黄金的热爱使得其作为终极货币的地位很可能持续下去。 黄金从古至今都是最佳保值产品这之一,升值潜力大;现在世界上通货膨胀加剧,将推进黄金增值。我国在黄金问题上一直是严格管制阶段,目前国也没有任何机构能开户进行黄金现货投资,开户要找香港金银业贸易场。随着中国经济的迅速发展,逐步与世界接轨,中国开放黄金市场指日可待。炒黄金在国才刚刚兴起,股票、房地产、外汇等在刚开始是都巨额赢利,黄金也不例外,而且双向更灵活。黄金现货投资是一种安全的、稳健增值的理财方案。为了让我国在国际金融市场上有更多的话语权,增强我国的外汇安全,让我国的金融市场更加丰富多彩,与国际接轨,使我国的投资者拥有更多的选择,我们现在营销这一金融产品---黄金现货。 二、营销环境分析 (一)、宏观环境分析 国际上主要有四大黄金交易市场,伦敦、纽约、苏黎世黄金交易市场以及香港金银业贸易场,日交易量能高达20亿美元。目前国际局势风云变换,自2001年911事件至今,黄金价格一路上涨,从当时的

250美圆/盎司升至2008年3月17日最高1032美圆/盎司,黄金后市上涨空间还不可衡量。 随着金融行业在中国的迅速发展壮大,投资者的增多与投资规模的扩大,各种理财产品层出不穷。黄金现货投资作为新兴投资产品,中国市场潜力巨大。目前我国人均黄金拥有量为3.5克,而世界平均水平是25克,在这方面中国的黄金市场还是前景广阔。而随着中国经济的发展,人们的需求也在不断变化,当衣、食、住、行都解决之后,必然是“藏”的问题(即家庭储备),而无论哪个国家的货币都或多或少存在一定的风险,这里需求的就是黄金了,自古以来大家对于黄金的保值作用都是深信不疑的。 (二)、黄金现货SWOT分析 A、优势 1、资金利用率高:通过保证金模式下单,100倍的资金杠杆提高资金利用率,降低交易门槛。金价波动大,获利机率大:根据国际市场行情,按照国际惯例报价,因受国际上各种政治经济因素,以及各种突发事件的影响,金价经常处于剧烈的波动之中,可以利用这个差价进行黄金交易。 2、交易时间长:24小时交易时段,涵盖了交易量最大的欧洲盘时段和美洲盘时段,增加获利机会,交易时间宽松,交易方式便利,不与工作时间地点想冲突。 3、交易规则灵活:T+0交易规则,允许当日平仓,并允许投资者进行多次交易,提供多次投资机遇。

贵金属业务课后测试

1. 上海黄金交易所是由国务院批准设立,经()审批成立的在国家工商行政管理部门记注册,不以盈利为目的,履行交易所规定职能,实行自律管理的法人。 A 保监会 B 证监会 C 中国人民银行 D 银监会 正确答案: C 2. 目前,上海黄金交易所交易商品没有()。 A 黄金 B 白银 C 铂金 D 钯金 正确答案: D 3. 上海黄金交易所夜市交易时间为()。 A 19:50-22:30 B 19:50-02:30 C 20:30-02:30 D 20:50-22:30 正确答案: B 4. 国际上通用的黄金重量计量单位为盎司(金衡制)。1盎司=( )克. A 50.0 B 25. 1035 C 31.1035 D 28. 35 正确答案: C

5. 黄金交易所采取撮合交易,当前撮合成交价格为190元/克,目前买方报价为192元/克,卖方报价为1 89元/克,经撮合以后成交价格为()。√ A 189元/克 B 190元/克 C 190.5元/克 D 192元/克 正确答案: B 6. 以下哪个合约是暂时并不向个人开放交易的挂牌合约:()√ A Au(t+d) B Ag99.99 C Au99.99 D Au100g 正确答案: B 7. 下面关于黄金交易税收政策的说法正确的是:()√ A 黄金交易价格为含税价格,内含17%增值税 B 交易所黄金交易的增值税实行即征即退政策,由交易所开专用税票 C 金融机构向社会公开销售实物黄金,免征增值税 D 交易所的白银交易享有增值税即征即退的优惠政策 正确答案: B 8. 下列选项中,对于上海黄金交易所现货实盘交易说法错误的是()。 A 黄金现货交易报价时即冻结金额资金和实物。 B 普通交易模式中,会员卖出黄金,其所得金额的90%可用于本交易日内的交易。 C 买入黄金,可以立即卖出或提货。 D 铂金现货卖出报价时,交易所会冻结102%的资金。 正确答案: D 9. 上海黄金交易所的资金清算速度为()。√

营销竞赛活动方案

营销竞赛活动方案 此次特举办“易博士”电子阅读器销售竞赛活动,目的是通过竞赛活动激发我系学生参与企业实践的积极性,在实践中学习知识、应用知识,同时强化学生的推销技能,培养学生的就业竞争力,希望有信心、有能力、有志趣的同学踊跃报名参加比赛,也希望老师们积极参与和支持。 一、竞赛组织 本次大赛由经济贸易系主办、品派营销协会承办,广州金蟾软件研发中心有限公司赞助举行,活动解释权属于经济贸易系。 二、参赛对象 以广东工贸学院经济贸易系市场营销、国际贸易、电子商务专业学生为主。学校其他专业有兴趣的学生也欢迎报名参赛。

三、比赛形式和内容 本次比赛是“易博士”电子阅读器销售竞赛,以个人或团队的方式参赛,各队以“易博士”电子阅读器为销售产品,以金蟾公司规定的统一零售价格自行策划开展销售,由金蟾软件研发中心有限公司提供产品及相关资料、产品价目表和必需的产品样品用于使用和展示(样品采用借阅形成)。最后以各队在规定时间内(人均)销售量的多少决定竞赛优胜队伍;由经济贸易系和广州金蟾软件研发中心有限公司组织老师、专家进行评审,评定竞赛成绩。 四、比赛时间 1、XX年4月20日于学校东区礼堂召开动员大会; 2、XX年4月23日——6月23日为正式比赛时间; 3、XX年6月24日——6月29日为竞赛评审表彰时间。

五、项目日程安排 项目内容 目标 要求 时间 负责部门 1、项目动员大会 经济贸易系各专业全体学生参加; 邀请金蟾公司领导参加并向与会师生详细介绍和展示该公司产品,激发学生的参与兴趣。 经济贸易系 2、教师动员及学生组队 经济贸易系各专业教师课堂动员;

专业教师鼓励、学生自由选择个人参赛或组队参赛,并提供相关内容咨询。 各教研室、各班级 3、学生组队报名 参赛个人或团队到秘书处登记报名并借取产品样品。 系办 4、学生开展自主销售 学生自主策划开展产品销售;教师提供销售策略指导;企业提供产品及相关资料、报价单等支持。 系办 5、业绩统计 各参赛个人要求提交一份业绩表和销售经验总结。 系办 6、奖项评定 组织专任教师和企业方代表组成评审小组,对参赛成绩进行评审。 经济贸易系

贵金属营销话术

贵金属营销话术 Document number:PBGCG-0857-BTDO-0089-PTT1998

大堂经理营销案例—— 案例一: “你好,欢迎光临****银行贵金属专柜,最近我们新近的产品新颖,高端,独特,能升值,可回购! (提示:对走过路过的客户,在他耳边做一次品牌提示广告,抵过任何形式的广告宣传) 案例二: “你好,欢迎光临****银行贵金属专柜,我们这个月正在做积分抵扣的销售活动,机会难得,非常划算。这几款都是新品,尤其这一款,全上海目前只有我们行有,订的人很多! (利用独特性、唯一性和限时优惠的商品来获取客户关注) 案例三: “你好,欢迎光临****银行贵金属专柜,我们正在做新款促销活动,今天是最后一天,下周一将回复原价。尤其这一款,这一周已经卖了二十件,机会难得,很划算。我们员工和家属都在买!(每周拿出几款做活动,或者做销售激励,可以使用到上面的话术。) 案例四: “你好,欢迎光临**银行贵金属专柜,本周是我行贵金属答谢周,今天购买,优惠很多。像这位阿姨已经来过很多次,你看,真的很划算,她买了这么多。

(将贵金属的销售安排到客户人流量最大的时间和场所进行集中销售,并运用上述话术吸引带动其他客户) 案例五: 哇,杨小姐,您的手串好漂亮!……您对手串这么有研究,我们这边正好也有好多手串,来,我带您看一看…… (利用客户兴趣,并进行由衷的赞美,引发客户关注) 案例六: 李先生,这个礼拜我们行贵金属新到了个风水尊,放到办公室里显得雍容大气,对您来说挺适合,建议您过来看一下。正好可以用我上次给你办的白金信用卡来做分期付款,每月才一百多块钱,很划算。 (对于商人,一定要学习风水布局,并运用这些知识来引领客户需求) 案例七: 赵先生,来看一下我们行的贵金属,不要考虑买不买的问题。但很值得了解一下。比如这一款适合春节的时候走访亲友的祈福挂件,寓意美好,新颖时尚,彻底颠覆了我们平常那些俗气的礼品……(找出大众喜欢的主题,做到礼品或包装中,以此来打动客户) 案例八: 金小姐,您拿的号,前面还有十个人,先来这边看一下我们行的贵金属吧,很有意思的。……那边的一款,很适合家人用的生肖挂

2018年全国大学生营销实践大赛活动方案

2018年全国大学生营销实践大赛活动方案 一、大赛主题:第十一届娃哈哈全国大学生营销实践大赛—黄山学院站 二、大赛口号:“创意我闪耀” 三、活动时间:2018年4月-5月 四、主推产品:锌钙多多奶、AD钙奶、苏打水、C系列、八宝粥、营养快线、晶钻水、乳酸菌等校园热销产品 五、活动对象:在校全体大学生,以团队为单位报名参赛 六、大赛组委会构成: 大赛主办方:黄山学院教务处、杭州娃哈哈集团有限公司 大赛承办方:经济管理学院 大赛协办方:电子商务协会、经济管理学院学生会 七、赛制内容: 本次大赛学生以4-6人组队方式参与,校赛分为校园创意营销策划方案环节、营销实战两个环节,每个环节占比分别对应为50%、50%。 1、创意营销策划案环节——娃哈哈与校方给出大赛命题内容(2018年营销实践大赛策划产品命题:锌钙多多奶、AD钙奶),高校老师发动学生组队围绕命题进行定向策划,指导老师进行指导;策划案提交结束后,各小组进行方案答辩,由高校教师及娃哈哈方评委共同组织进行评选。(参赛队伍以团队为单位提交方案并参与评比,方案内容包括:①任选活动产品中的一款产品,对产品属性卖点及市场竞品环境进行分析;②策划所选择产品的整合营销提升方案,尤其是落地推广执行方案;③参赛团队可自行选择加入POP 宣传设计、拍摄微电影、H5自媒体传播等内容,将被作为加分项纳入评比。) 2、营销实战环节——各参赛队伍根据前期策划的落地推广执行方案开展产品营销实战,试验成效。在销售过程中扣除供价,剩下所

产生的价差全部归学生所有,使学生在体验感受商品推广销售过程中,能够获得除奖金证书外额外的收益。 两个环节结束后,累计各环节打分进行最终评定。 八、方案命题要求: 九、活动时间及组织流程:

营销竞赛活动方案

营销竞赛活动方案 此次特举办易博士电子阅读器销售竞赛活动,目的是通过竞赛活动激发我系学生参与企业实践的积极性,在实践中学习知识、应用知识,同时强化学生的推销技能,培养学生的就业竞争力,希望有信心、有能力、有志趣的同学踊跃报名参加比赛,也希望老师们积极参与和支持。 一、竞赛组织 本次大赛由经济贸易系主办、品派营销协会承办,广州金蟾软件研发中心有限公司赞助举行,活动解释权属于经济贸易系。 二、参赛对象 以广东工贸学院经济贸易系市场营销、国际贸易、电子商务专业学生为主。学校其他专业有兴趣的学生也欢迎报名参赛。 三、比赛形式和内容 本次比赛是易博士电子阅读器销售竞赛,以个人或团队的方式参赛,各队以易博士电子阅读器为销售产品,以金蟾公司规定的统一零售价格自行策划开展销售,由金蟾软件研发中心有限公司提供产品及相关资料、产品价目表和必需的产品样品用于使用和展示(样品采用借阅形成)。最后以各队在规定时间内(人均)销售量的多少决定竞赛优胜队伍;由经济贸易系和广州金蟾软件研发中心有限公司组织老师、专家进行评审,评定竞赛成绩。 四、比赛时间 1、2012年4月20日于学校东区礼堂召开动员大会; 2、2012年4月23日6月23日为正式比赛时间; 3、2012年6月24日6月29日为竞赛评审表彰时间。 五、项目日程安排 项目内容目标要求时间负责部门1、项目动员大会经济贸易系各专业全体学生参加; 邀请金蟾公司领导参加并向与会师生详细介绍和展示该公司产品,激发学生的参与兴趣。4.20经济贸易系2、教师动员及学生组队经济贸易系各专业教师课堂动员; 专业教师鼓励、学生自由选择个人参赛或组队参赛,并提供相关内容咨询。4.20-4.30各教研室、各班级3、学生组队报名参赛个人或团队到秘书处登记报名并借取产品样品。4.21-4.30系办4、学生开展自主销售学生自主策划开展产品销售;教师提供销售策略指导;企业提供产品及相关资料、报价单等支持。4.23-6.23系办5、业绩统计各参赛个人(团队)要求提交一份业绩表和销售经验总结。6.23系办6、奖项评定组织专任教师和企业方代表组成评审小组,对参赛成绩进行评审。6.24-6.28经济贸易系7、表彰并颁奖公开表彰获奖个人(团队)并发奖金。6.29经济贸易系8、公开报道参赛个人和团队可以撰写通讯稿在校报和校内网站报道。 4.23-6.30经济贸易系 六、需要企业提供的支持 1、派代表详细介绍和展示公司产品,并提供产品或销售方面的咨询,并提供产品销售提成政策。 2、提供公司产品的报价单及销售相关资料,如产品宣传单张、质量合格证书复印件、企业营业执照复印件、业务员产品销售介绍信等。 3、提供数台(根据参赛人数确定)易博士电子阅读器作为学生借阅的样品,项目结束后归还企业。 4、根据公司销售政策逐单兑现各个小组达成销售的提成。 5、提供竞赛一、二、三等奖的奖品。

银行资金业务试题

2013年新员工培训课堂测验试题(资金业务)判断题 1.“外汇宝”业务也称外汇买卖交易,适用客户为公司客户和个人 客户(错)。 2.外汇宝业务当日进行交易的头寸,需到次工作日才能进行反向交 易。(错) 3.外汇宝业务交易方式灵活,既可进行市价交易,又可进行委托交 易(对) 4.客户通过“黄金宝”、“白银宝”业务买入的账户贵金属,可以向 银行申请提取实物(错) 5.远期结售汇业务采取实需原则,实行一日一价。(错) 6.远期结售汇业务的适用对象为企业客户和个人客户。(错) 7.远期结售汇业务目前涵盖的币种有美元、港币、欧元、日元、英 镑、瑞士法郎、澳大利亚元、加拿大元(对) 8.为客户办理远期结售汇,银行主要通过收取手续费获得收益。 (错) 9.“日积月累-日计划”产品的流动性非常高,每个交易日可以申 购,但不能赎回(错)。 10.公司、个人客户均可买“日积月累-收益累进”,而且在一定情况 下,可获得比“日积月累-日计划”更高收益(错)。 11.中银债市通理财计划的目标客户为具有一定投资经验的个人客户 和机构客户(对)。 12.中银债市通理财计划无预期收益率概念,投资者的收益通过净值 变动和分红体现(对)。

13.客户可在我行办理1天以上、1年以内任意期限远期结售汇业务 (对) 14.因受国际上各种政治经济因素以及突发事件影响,汇价经常牌剧 烈的波动之中,因此客户进行个人实盘外汇买卖,风险与机遇并存。(对) 15.利率掉期交易中,只有在我行获得的贷款,才能在我行叙做利率 掉期交易业务。(错) 单选题 1.个人客户办理的即期外汇买卖交易,也称(C) A、黄金宝 B、白银宝 C、外汇宝 D、两得宝 2.远期结售汇业务当中,违约平仓形成的汇价损失,由(B)承 担。 A、银行 B、客户 C、银行和客户协商 D、市场 3.“黄金宝”业务的人民币金、美元金的起点交易数量分别为 (B) A、1克,1盎司 B、10克,1盎司 C、1克,10盎司 D、10克,10盎司 4.每个工作日可以办理“日积月累-日计划”产品申购、赎回的时 间为(B) A、9:00-17:00 B、9:00-15:30 C、6:00-18:00 D、6:00-24:00 5.“黄金宝”业务的人民币金、美元金的报价方式分别为(D)

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