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丁二烯 丙烯腈共聚物(NBR)

丁二烯 丙烯腈共聚物(NBR)
丁二烯 丙烯腈共聚物(NBR)

读书报告

题目丁二烯-丙烯腈共聚物(NBR)

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目录 (i)

1前言 (1)

1.1丁腈橡胶的发展概述 (1)

2丁二烯-丙烯腈共聚合物的合成(及固化) (3)

2.1丁腈橡胶的制备 (3)

2.2丁腈橡胶的配方设计 (4)

2.3丁腈橡胶的选择 (5)

2.4丁腈橡胶的硫化体系 (5)

3丁腈橡胶结构与性能特点、主要用途; (7)

3.1结构与性能特点 (7)

3.1.1丁腈橡胶的结构 (7)

3.1.2丁腈橡胶的性能特点 (9)

3.2主要用途 (10)

3.2.1主要用途 (10)

3.2.2丁腈橡胶的并用 (11)

4丁腈橡胶的成型加工 (12)

4.1丁腈橡胶的加工工艺性能 (12)

4.2丁腈橡胶的成型加工 (12)

4.2.1丁腈橡胶的塑炼工艺 (12)

4.2.2丁腈橡胶的混炼工艺 (12)

4.2.3丁脂橡胶的压延工艺 (13)

4.2.4丁腈橡胶的压出工艺 (13)

4.2.5成型用机械及模具丁腈橡胶模型制品的成型工艺 (14)

4.3丁腈橡胶聚合工艺的改进 (14)

5丁腈橡胶的改性 (15)

5.1丁腈橡胶的基本特性 (15)

5.2丁腈橡胶的化学改性 (15)

5.2.1氢化丁腈橡胶 (15)

5.2.2羧基丁腈橡胶粉 (15)

5.3丁腈橡胶的共混改性 (16)

5.3.1NBR/PVC硫化胶 (16)

5.3.2NBR/HNBR共混橡胶 (16)

参考文献 (17)

1 前言

丁二烯一丙烯腈橡胶又称丁腈橡胶,简称NBR,平均分子量70万左右。灰白色至浅黄色块状或粉状固体,相对密度0.95~1.0。

CH2CH CH CH2

CH2CH3

n

m

CN 丙烯腈含量为26%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一52℃,脆化温度Tb=一47℃,而丙烯腈含量为40%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一22℃。溶解度参数δ=8.9~9.9,溶于醋酸乙酯、醋酸丁酯、氯苯、甲乙酮等。丁腈橡胶具有优良的耐油性,其耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,并且具有的耐磨性和气密性。

丁腈橡胶是二十世纪三十年代开始工业化生产的合成橡胶之一,目前,已有十几个厂家进行生产。据不完全统计,生产的品种和牌号大约有200多种。1972年世界丁腈橡胶的总生产能力约为35万吨。

丁腈橡胶具有良好的耐油性能。主要用于汽车工业和航空工业,制造油管、油封、垫圈、油箱以及与油接触的工业制品。此外,还广泛应用于制作贮槽衬里、胶辊、印刷胶版、纺织胶圈、耐油胶布和胶鞋、结构件胶粘剂等以及耐热的橡胶零部件。它与聚氯乙烯和酚醛树脂有非常好的相溶性,所以又常常与树脂并用来加以便用。

丁腈橡胶的缺点是不耐臭氧及芳香族、卤代烃、酮及酯类溶剂,不宜做绝缘材料。耐热性优于丁苯橡胶、氯丁橡胶,可在120℃长期工作。气密性仅次于丁基橡胶。丁腈橡胶的性能受丙烯腈含量影响,随着丙烯腈含量增加,拉伸强度、耐热性、耐油性、气密性、硬度提高,但弹性、耐寒性降低。丁腈橡胶耐臭氧性能和电绝缘性能不佳。耐水性较好。丁腈橡胶主要用于制作耐油制品,如耐油管、胶带、橡胶隔膜和大型油囊等,常用于制作各类耐油模压制品,如O形圈、油封、皮碗、膜片、活门、波纹管、胶管、密封件、发泡等,也用于制作胶板和耐磨零件。

值得注意的是丁腊橡胶的交替共聚,如果在技术能够顺利进展,则很有可能实现工业化生产,这对丁腈橡胶的性能会有重大的改善。

1.1 丁腈橡胶的发展概述

丁腈橡胶最先研究与德国,在1931年首先报导了丁二烯与丙烯腈的共聚物,并对得到的共聚物做了性能鉴定。结果发现,它在耐老化、耐日光、耐热、耐油以及气密性等方面均优于天然橡胶。因而引起人们对这个斯问世的高分子材料以极大的注意。时至1927年德国出于发动侵略战争需要,积极支持和鼓励橡胶的生产,致使丁腊橡胶的工业化生产首先在德国获得成功并出投产。第二次世界大战期间,美国的合成橡胶工业也得到了迅速发展1941年丁腈橡胶在美国工业化。此后不久一些国家也相继开始工业生产,截止到1970年已经有十几个国家能够生产各种牌早的丁腈橡胶。

当前,世界丁腈橡胶总产量逐年有所增长,并有继续发展的趋势。如1968年世界总产量约为25.1万吨,1970年约为29万吨,而l971年达到30.1万吨。根据1970年统计,丁腈橡胶总产量约占合成橡胶总生产能力的4%。

促近年来,世界各国丁腈橡胶产量的增长速度远不如其它品种的合成橡胶。例

如仅从六十年代才开始生产的顺丁橡胶,其世界总产量至1970年就达99万吨,约占合成橡胶总生产能力的14%,可见发展之快。相比之下,丁腈橡胶生产的发展速度较为缓慢。究其原因,首先是由于用途和消耗显所限,这与其性能的缺陷有关。例如热聚法的丁腈橡胶,加工性能较差,塑性低,难于塑炼、混炼,耐油性与耐寒性矛盾较大。此外,耐低温性、抗臭氧化以及介电性能等都不够理想。致使丁腈橡胶的扩大应用受到限制。

其次,是因新型合成弹性体的出现——如具有优异耐油性的氯醇橡胶等——在一些性能上能够代替丁腈橡胶,也使丁腈橡胶在某些应用范围内受排挤。

为了改变上述局面,近些年进行了多方面试验研究,试图对丁腈橡胶进行改性,发展新品种,达到改善丁腈橡胶的加工性能和使用性能的目的,满足不断增长的需要。目前已取得很大进展。

2 丁二烯-丙烯腈共聚合物的合成(及固化)

丁腈橡胶的生产工艺流程与乳聚丁苯橡胶相似,经原料配制、聚合、单体回收、凝聚、洗涤和干燥工序。

聚合工序如下:用丁二烯70,丙烯腈30,H 20100,聚乙酸乙烯0.3和2.5-二甲基-2.5-二(2-乙基乙酰过氧化)已烷0.3份在65℃下反应50h 制成共聚物(橡胶),平均分子量60,000,转化率36%。

单体蒸馏回收丁二烯和丙烯腈后得成品。用30份丙烯腈和70份1.3-丁二烯经处理后与70份丙烯腈和30份丙烯酸甲酯在磺基琥珀酸二辛酯钠盐存在下可制成30%含固量的交联聚合物乳液,与25%MgSO4(用磺基琥珀酸二辛酯钠盐与MgSO4于230℃下反应),反应可制成固体聚合物同样33份30%的固体乳液用30份丙烯腈和70份1.3-丁二烯处理后与70份丙烯腈和30份丙烯酸甲酯在磺基琥珀酸二辛酯钠盐存在下连续反应6h ,滴加H 3PO 4制成交联的乳液(pH4.4)与25%MgSO4溶液混合制成固体。

2.1 丁腈橡胶的制备

一般标准型的丁腈橡胶,是丁二烯与丙烯腈乳液聚合的共聚物。用上述方法制得的丁腈橡胶,分子结构中丁二烯和丙烯腈的排列结合呈无规状,因此丁腈橡胶不易结晶,强度不高。但由于这种方法在工业生产上较为成熟,工艺简单,至今还在广泛应用。现多采用连续生产过程,以提高生产能力。聚合前,先按聚合配方配制好单休及各种助剂溶液,再将聚合釜油真空并通入氮气以排除空气。然后在减压下.物料经计量投入具有玻璃衬巴或不锈钢的聚合釜内进行聚合,并不断搅拌。聚合釜夹套或列管中遁入热水或冷却介质,以控制聚合温度。当转化率达到70一75%时,聚合即告终止。按聚合配方及工艺条件,聚合温度若控制在30一40℃范围,称为高温聚合;控制在5—10℃范围,称为低温聚合。据此所得产物分别称为热聚丁腈橡胶和冷聚丁腈橡胶。

当聚合至规定的转化牢时,将胶乳经过过滤,送入终止槽,同时加入终止剂,再送脱气塔脱除末聚合单体然后打到胶乳混合槽,加入稳定剂混合均匀。继之胶乳再经过滤、凝固,在长网机上洗涤,经真空脱水形成胶带,再通过挤水、干燥,水分含量不超过1%,冷却后进行包装。

图2-1 在不同单体加料比及聚合转化率下聚合物中丙烯腈结合量的变化

丁腈橡胶乳液聚合过程巾,其共聚物中的丙烯腈结合量是依据单体混合物中丁二烯和丙烯腈的比例变化而改变的,如图2—l所示。若两单体的加料比为C的情况,即重量比丙烯为37%时,在聚合过程中,丙烯脑结合量几乎保持不变,这时丙烯腈结合量不依聚合转化变化而改变。当两单体加料比在A或B的情况,则丙烯腈结合量随着聚合转化率的增大而降低,即在聚合末期,聚合物结合丙烯腈的含量铰聚合初期为小。而在D的情况却出现相反的状态。

综上所述,当聚合不同丙烯腈含量的丁腈橡胶时.为了使聚合物的分子结构中,丙烯腈能按一定比例结合,控制一定的聚合转化率是非常必要的。从图1—1中可看出,当控制聚合转化率在60%左省或在聚合过程控制丙烯哈为衡定浓度,都能使丙烯腈均匀的结合。

聚合度和聚合温度对丁腈橡胶的分于结构影响很大。提高聚合度可提高聚合物的收率,但在聚合反应末期,会促使聚合物中的文化及交联程度提高,增加了凝胶含量和门尼粘度,致使工艺加工性能变坏。实际上,聚合转化率一般控制在70一75%或稍高些的范围。聚合温度与聚合物的性质有密切关系,提高聚合温度可加快聚合速度,但却降低了聚合度,且在链增长阶段易于使大分子结构产生文化及交联,提高了聚合物中的凝胶含量,导致丁腈橡胶的工艺加工等性能下降。采取降低温度的措施,如使聚合温度降全5一l0℃的范围,可以显著改善丁腈橡胶的加工性能。低温聚合是采用氧化—还原的引发体系,并加入败类物质为活化剂,以提高聚合反应速度。

聚合应使用软水,经脱气并除去水中所含有的镁、钙、铁等化合物,以防破坏乳化剂,影响引发反应和胶乳的稳定性。

2.2 丁腈橡胶的配方设计

丁腈橡胶配方设计的原则与天然橡胶或丁苯橡胶有些相似,由于丁腈橡胶的化学结构、性质及产品性能的要求不同,配方设计也有所不同。所以在制定配方时应进行必要的调整。丁腈橡胶的配方组成与其它橡胶相同,也是出硫化剂、补强均充剂、增塑软化

剂以及防老化剂等体系的配合剂所组成。正确的掌握配方设汁原则.合理的选用各个体系的配合剂,且改善工艺加工性能和提高产品应显的关键之—,应予以高度重视。

确定硫化体系是配方设计的重要环节,丁腈橡胶最广泛使用的硫化剂是硫黄。根据配方的要求.硫载体化合物、有机过氧化物及树脂类物质等也可作为硫化剂,而且都能赋予丁腈橡胶以良好的硫化效果。一般的硫化促进剂对了脂橡胶亦有良好的促进硫化作用。

补强和填充体系是丁腈橡胶配方中必不可少的成分.由于丁腈橡胶本身的物理机械性能较差,在工艺上不填加补强剂几乎没有使用价值,但加入炭黑.白炭黑等活性补强剂之后,获得的性能却可与天然橡胶媲美,耐磨耗性尤为优越。合理的使用补强剂和填充剂对改善产品购物理机械性能、提高使用寿命、降低生产成本部有重要意义。

增塑和软化体系配合剂的使用,能有效的改善丁腈橡胶工艺加工性能,出于一般丁腈橡胶多具有较高的门尼粘度,比较坚韧,尤其是热聚丁腈橡胶更为明显,一般需使用增塑剂和软化剂。软化剂陈降低胶料的粘度,改善压出、压延等工艺性能外,还可提高硫化胶的弹性和耐寒性。某些软化剂对改善丁腈胶料的粘着性也有很大作用。所以合理选用增理、软化体系配合剂是十分重要的。

2.3 丁腈橡胶的选择

丁腈橡胶制品,一般多若服于其耐油和耐溶剂性,因而耐油、耐溶剂能力如何常为选择的重点。丁腈橡胶的耐油能力决定于丙烯腈含量,丙烯腈含量愈高,耐油能力愈强。当丙烯腈含量为35—40%时,表现出优越的耐油性能。如需更高的耐油能力,采用70份高丙烯腈含量的丁腈橡胶与30份聚丙烯腈并用,能获得极好的耐油效果。高丙烯腈的丁腈橡胶也具有优越的耐热性和气密性。

某些丁腈橡胶制品有时还要求有优越的低温性能,即良好的耐寒性。丙烯腈含量愈低耐寒性愈高,但同时降低了耐油性。所以当要求有不高的耐油性和良好的耐寒性时,可选择低或中等丙烯腈含量的丁腈橡胶。为了使制品兼具优良的耐油性和较好的耐寒性,可采用橡胶并用的办法。例如可选择高丙烯腈含量的丁腈橡胶和顺丁橡胶并用,将并用胶料中丙烯服含量调至33%左右。如果并用较好,可使硫化胶的脆性温度降至—65℃。在不降低耐油性的基础上,为改善低温性能,提高废料的流动性和粘着比加入一定比例的液体丁腈橡胶效果也很好。此外,如欲制造有良好耐油性的制品,并要求在石油基溶剂中体积变化较小时,可选用低两烯腈含量的丁腈橡胶与少量的氯丁橡胶或丁笨橡胶并用,位之因增塑剂被抽出而导致的体积缩小同并用橡胶的膨胀、体积增大所平衡。

实践证明,要求抗臭氧性能强的制品,最好选用丁腈橡胶与聚氯乙烯并用体,其效果十分优异。此外,选用羧基丁腈像胶有较好的效果。

2.4 丁腈橡胶的硫化体系

丁腈橡胶采用硫黄或含硫化合物(亦称硫胶体化合物)做为硫化剂的配方设方。原则与天然橡胶或丁笨橡胶基本相似。特别是以硫黄为硫化剂成本低且使用方便。所以硫黄—促进剂的体系是目前丁腈橡胶使用最广泛的硫化体系。

1.硫黄用量的确定由于丁腈橡胶不饱和度低于天然橡胶,因此,所需硫黄量可稍少一些,为了加快硫化进度,化促进剂的明细略多于天然橡胶。不同丙烯胎含量的丁腈橡胶所需硫黄用量也不同。当丙烯腈含量高,丁二烯相对含量低时,所需硫黄用量可酌情减少。不同用量的琉黄对丁腈硫化胶物理机械性能的影响不同。

2.硫黄—硫化促进剂体系的选择,丁腈硫化胶的性能除受硫黄影响之外,在很大程度上取决于硫化促进剂的种类及用量,所以在配方设计时正确选用硫化促进剂是非常重要的。

3 丁腈橡胶结构与性能特点、主要用途;

丁腈橡胶是当前应用最广泛的耐油橡胶品种,同时具备其它一些优良性能,这些性能都是与丁腈橡胶的化学组成和结构有直接关系的。

丁腈橡胶的主要用途基本有:主要用于制作耐油制品,如耐油管、胶带、橡胶隔膜和大型油囊等,常用于制作各类耐油模压制品,如O形圈、油封、皮碗、膜片、活门、波纹管、胶管、密封件、发泡等,也用于制作胶板和耐磨零件。

3.1 结构与性能特点

丁腈橡胶,平均分子量70万左右。灰白色至浅黄色块状或粉状固体,相对密度0.95~1.0。丙烯腈含量为26%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一52℃,脆化温度Tb=一47℃,而丙烯腈含量为40%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一22℃。溶解度参数δ=8.9~9.9,溶于醋酸乙酯、醋酸丁酯、氯苯、甲乙酮等。丁腈橡胶具有优良的耐油性,其耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,并且具有的耐磨性和气密性。丁腈橡胶的缺点是不耐臭氧及芳香族、卤代烃、酮及酯类溶剂,不宜做绝缘材料。耐热性优于丁苯橡胶、氯丁橡胶,可在120℃长期工作。气密性仅次于丁基橡胶。丁腈橡胶的性能受丙烯腈含量影响,随着丙烯腈含量增加,拉伸强度、耐热性、耐油性、气密性、硬度提高,但弹性、耐寒性降低。丁腈橡胶耐臭氧性能和电绝缘性能不佳。耐水性较好。

3.1.1 丁腈橡胶的结构

一般标准型丁腈橡胶是丁二烯与丙烯腈的共聚物,

成的通式为:

CH2CH CH CH2

CH2CH3

n

m

CN

丁腈橡胶为浅褐色弹性化由于在大分子结构中含有强极性的—CN基团,所以对汽油及脂肪烃泊类,有优异的稳定性。

此外,丁腈橡胶性质与分子景及其分布和大分子单元结构亦有关系。丁腈橡胶的分子量可由数千到数十万,数千分子量的丁腈橡胶呈液体状态,固体丁腈橡胶分子量则高达数十万以上。

分子量及其分布对橡胶性能影响很大。例如当分子量较高时,由于大分子间作用力较大,分子链不易作永久性位移,抗张强度和弹性等物性交大,可塑性降低,加工性能变差。当其分子量相同而分布较宽时,由于低分子级分的存在,致使大分子问作用力相对减弱,分子易于移动,故改善了可塑性,加工性能较好。但当分布过宽,低分子级分过多时,则由于硫化时影响分子交联作用,反而会使橡胶的抗张强度和弹性等物理机械

性能受损害。因此,在合成时必须要求有适当的分子量大小及分子员分布范围。

丁腈橡胶大分子结构中,丁二烯与丙烯腈的共聚结合状态与两种单体含量的比例有关。若两种单休含量呈恒比(即丙烯腈更量比为37%)混合共聚,两种单体大休上有相间机会参加聚合,组成大分子链的两种单体多趋于交替结化提高了大分子结构的规整性,有利于改善工艺性能、物理机械性能,尤其是低温性能和耐油性能。若单体比例不呈恒比,则会增加单体自身结合的机会,使大分子结构中出现较多部分的嵌段结合。实际上,结构中单体结合的最大机会仍是无现状态的结合。若采用新型有规立构聚合催化体系,可以使两种单体以等分子交替聚合。

顺式—1,4结构有利于提高橡胶的弹性,降低玻璃化温度。而反式—1,4结构增加时,抗张强度提高,热塑性好,但弹性降低。当l,2结构增加时,由于支化和交联的结果,增大了大分子的不对称性,从而降低了弹性及低温性能。聚合工艺条件对丁腈橡胶分子量及其分布和结构有极大影响,例如高温聚合时因反应速度加快,低分子量部分较多,此外1,2结构增加,导致文化和交联度提高,凝胶含量较高,造成共聚物加工性能不好,并降低了某些物理机械性能(如抗张强度、伸长率等)。反之,当低温聚合时,产品中低分子级份减少,分子量分布较窄,可以获得较好交联结构的硫化胶,加之低温促使反式l,4—结构增加,从而使产品具有优良的物理机械性能。另外1,2结构的减少也大大改善了丁脂橡胶的加工性能,故冷聚丁腈橡胶发展很快。

3.1.1丁二烯

丁二烯的全称是1,3-丁二烯,是分子式为C4H6的有机化合物,是一种重要的化工原料,可用于制造合成橡胶。用于生产丁腈橡胶的1,3-丁二烯单体质量规格见表3-1

表3-1 工业1,3-丁二烯(GB/T13291—91)

采用一般乳液聚合的丁腈橡胶,大分子的空间结构主要呈无规构型,空间排列杂乱,严重的影响了橡胶的性能,设法寻找有效的聚合催化剂,合成立体等规结构的丁肪橡胶,是重要的发展方向。

3.1.2 丁腈橡胶的性能特点

丁腈橡胶,平均分子量70万左右。灰白色至浅黄色块状或粉状固体,相对密度0.95~1.0。丙烯腈含量为26%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一52℃,脆化温度Tb=一47℃,而丙烯腈含量为40%的丁腈橡胶玻璃化温度Tg=一22℃。溶解度参数δ=8.9~9.9,溶于醋酸乙酯、醋酸丁酯、氯苯、甲乙酮等。丁腈橡胶具有优良的耐油性,其耐油性仅次于聚硫橡胶和氟橡胶,并且具有的耐磨性和气密性。丁腈橡胶的缺点是不耐臭氧及芳香族、卤代烃、酮及酯类溶剂,不宜做绝缘材料。耐热性优于丁苯橡胶、氯丁橡胶,可在120℃长期工作。气密性仅次于丁基橡胶。丁腈橡胶的性能受丙烯腈含量影响,随着丙烯腈含量增加,拉伸强度、耐热性、耐油性、气密性、硬度提高,但弹性、耐寒性降低。丁腈橡胶耐臭氧性能和电绝缘性能不佳。耐水性较好。

综上所述,丁腈橡胶的单体组成、大分子结构以及单元结构等与性能的关系十分密切.归纳起来如图3-1所示。

图3-1 丁腈橡胶化学结构与性能的关系

丁腈橡胶具有一系列优越性能,如具有优越的耐油件。耐磨性比天然橡胶高30一

45%,耐高温性能较天然橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶等都强。但在弹性、生热及多次变形、耐龟裂、电绝缘性能等方面则存各缺点,耐臭氧能力也不够理想。

1.耐油、耐溶剂性丁腈橡胶对非极件或低极性的溶剂表现有较强的稳定性,特别是耐汽油及脂肪烃油类,比其它许多橡胶都好。丁脂橡胶中丙烯腈含量愈高,耐油性愈强。此外,对植物油、脂肪酸类亦具有良好稳定性。接触芳香族溶剂、卤代烃、酮及酯类等极性较大的溶剂时,有较大的溶胀作用。

2.对化学物质的稳定性对无机酸、有机酸、碱类、盐类以及氧化剂等的作用都比天然橡胶稳定。如碱溶液或稀酸等对丁腈橡胶基本不起作用。具有高极性的含氮的酮类化合物及劳香族化合物对丁腈橡胶有溶胀作用。

3.耐氧化和耐日光作用丁腈橡胶的氧化作用同样会引起大分子链发生断裂,但氧化过程较力缓慢,故较天然橡胶的耐氧化作用强。各丁脂橡胶的耐臭氧化能力较差,所以必需使用抗臭氧化剂,但应注意一般适用于天然橡胶、丁苯橡胶的抗臭氧剂,对丁腈橡胶都不是那样有效。因此提高抗臭氧化作用的有效途径,是采用与聚氯乙烯树脂并用的办法,可明显提高抗臭氧化能力。热量对促进丁腈橡胶的氧化过程比天然橡胶缓饺,丙烯腈含量对热氧老化作用有不同影响。

4.耐热及耐寒性丁腈橡胶的耐热性优于天然橡胶和氯丁橡胶。提高丙烯腈含量,有助于改善耐热性,但降低了耐寒性。与其它橡胶相比,丁腈橡胶的硫化波具有较宽的使用温度范围。如中等以上丙烯腈含量者,在l 20℃下可连续使用较长时间,甚至在190℃的热油中浸70小时,亦能保持良好的屈挠性能。必须指出,丁腈橡胶在高温下使用,有使硬度上升、抗张强度提高和伸长率下降的趋势。

5.物理机械性能与天然橡胶比较,丁腈橡胶物理机械性能不够理想,1“肋橡胶是非站品的无定形聚合物,本身弧度较低,使用时必需填充补强剂(如炭黑等),强度司达250公斤/平方厘米以上。提高丙烯腈含量有助于增大强度。

6.电性能和气透性出于丁腈橡胶大分子结构中存在有易被电场极化的腈基,闭而降仍了介电性能,所以不立用作绝缘材料。

3.2 主要用途

丁腈橡胶具有优越的耐油、耐溶剂、耐化学物质以及耐热等宝贵性能,因而成为被广泛使用的胶种之一。丁腈橡胶制品应用广泛,在各个工业领域中,儿乎都不能离开丁腈橡胶制品。

3.2.1 主要用途

丁腈橡胶具有优越的耐油、耐溶剂、耐化学物质以及耐热等宝贵性能,因而成为被广泛使用的胶种之一。丁腈橡胶主要用以制造具有耐油、耐热性为前提的各种橡胶制品。例如胶管、密封垫圈、贮糟衬里、胶辊、飞机油箱衬里以及大型油囊等。由于丁腈橡胶有良好的耐热性,故也可用于制造运输热物料的运输带等。采用与聚氯乙烯并用,还可制造耐火橡胶制品的覆盖层、电缆绝缘层、录音带以及人造革等。

总之,丁腈橡胶制品应用广泛,在各个工业领域中,儿乎都不能离开丁腈橡胶制品。

丁腈橡胶作为一种耐油性优异的合成橡胶,随着汽车工业的迅速发展,曾经获得了长足的进展。

丁腈橡胶最为重要的是制造汽车零配件,由于其具有优越的性能,价格低廉,广泛用来制造耐油胶管和密封件(如耐油垫片、底盘油封、膜片等零部件)。日本在胶管及密封件

中应用NBR占NBR总消耗量的70%,制动胶管的包复层中也使用NBR,已经开发成功的改性丁腈橡胶具有良好的耐热性和耐臭氧性,在密封条、燃油胶管中获得广泛应用。

3.2.2 丁腈橡胶的并用

丁腈橡胶的极性非常强,与其它聚合物的相容性一般不太好,但和氯丁橡胶、改性酚醛树脂、聚氯乙烯等极性强的聚合物,特别是和含氯的聚合物具有较好的相容性,常进行并用。另外,为改善加工性和使用性能,丁腈橡胶也常与天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶等非极性橡胶并用。应当指出:丁腈橡胶的特点是耐油性好,与其它聚合物并用(除聚氯乙烯之外)都存在降低耐油性的趋势。高性能氢化丁腈橡胶

随着汽车工业的发展,对汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料如橡胶的耐热、耐油、耐各种化学品腐蚀等性能提出了苛刻的要求。长期以来,汽车工业一直使用耐油性较好的丁腈橡胶,由于其自身的缺陷,只能在120℃以下长期使用;而且,因耐臭氧、耐候和耐辐射性能较差,满足不了汽车等机动车辆对发动机的密封要求。氢化丁腈橡胶(HNBR)是丁腈橡胶的加氢产物。它既具有良好的耐油、耐臭氧、耐磨和耐化学品腐蚀性,又具有良好的压缩永久变形、耐热和耐低温性能,可用于制造苛刻条件下使用的密封制品。

4 丁腈橡胶的成型加工

丁腈橡胶于1930年首先由德国进行研究,在1931年制成丁二烯与丙烯腈的共聚物,发现其具有优异的耐油、耐老化及耐磨等性能。1937年由德国I.G.Faben公司投入工业化生产,以商品名BunaN问世。1941年美国也开始大规模生产。此后不久,一些国家也相继开始生产丁腈橡胶,世界上已有很多国家能够生产各种牌号的丁腈橡胶。丁腈橡胶除具有优异的耐油性之外,还具有耐老化、耐磨耗、低透气和凝聚力高等特点,因此其应用领域是多方面的。丁腈橡胶的需要量在全部橡胶需要量中所占的比例随各国的具体情况而异,一般工业先进国家约占2.5~3.5%,发展中国家的比例稍低一些。

4.1 丁腈橡胶的加工工艺性能

冷法(低温)乳液聚合的丁腈橡胶在加工性能上优于高温乳液聚合的丁腈橡胶。冷法乳液聚合工艺优点:1、以水为分散介质,价廉安全;2、聚合体系粘度低,易传热,反应温度易控制;3、尤其适宜于直接使用乳胶的场合。工艺缺点:1、产品中留有乳化剂等,影响产品电性能等;2、要得到固体产品时,乳液需经过凝聚、洗涤、脱水、干燥等工序,成本较高。

4.2 丁腈橡胶的成型加工

4.2.1 丁腈橡胶的塑炼工艺

丁腈橡胶的塑炼和其他橡胶相同,也是在开放式炼胶机或密闭式炼胶机巾进行的。丁脂橡胶较之天然橡胶韧性大,塑炼效果小,而且塑炼时能产生较多的摩擦热,因此丁腈橡胶最有效的塑炼方法是采用小辊距、冷辊筒、低容量进行低温塑炼。丁腈橡胶在炼胶过程中所显示出来的这种特性与丁腈橡胶的分子结构有关,因为丁腈橡胶的分子结构中台有强极性的腈基,而由腈基间的互相作用产生的橡胶分子跃聚力远比天然橡胶或丁苯橡胶都大。并且丙烯腈含量愈高,塑炼愈困难,生热和收缩也愈剧烈。为了克服这种困难,聚合条件有了很大的改变,从热聚橡胶发展到冷聚橡胶,进而研究锭产低门尼粘度、低转化率的丁腈橡胶,以改善加工性能。现在我们所使用的丁腈橡胶,已经比以前所使用的热聚丁腈橡胶(Bunn N和Perbunan橡胶)塑炼容易多了。

4.2.2 丁腈橡胶的混炼工艺

丁腈橡胶的混炼和其它橡胶相同,是在开放式炼胶机或密闭式炼胶机中进行的。冷聚软丁腈橡胶内中“凝胶”含量低,容易操作,可直接进行混炼。不同丙烯脂含量的丁腈橡胶,混炼过程没有太大差别,大概两种。、

(一)用开放式炼胶机进行混炼

丁腈橡胶的混炼方法很多,但如果也像对天然橡胶那样进行长时间混炼,直至

炼得很软,这不仅没有什么意义,还会降低最终少品质量。比较好的混炼方法,是先用小辊距冷辊筒薄通6一l0次,待橡胶已包辊后,尽管橡胶表而还不平滑,但已经不再断条的时候,才能添加配合剂。为了有助于配合剂分散,一般先加固体软化剂,如松香、固体古马龙及硬脂酸,硫黄及氧化锌等难分散的配合剂也须先行加入,然后加入大量炭黑、碳酸钙,并将其分批与液体软化剂(或增塑剂)逐次加入,最后加入促进剂。

(二)用密闭式炼胶机进行混练

密闭式炼胶机在橡胶制品工厂也已广泛使用。密闭式炼胶机

与开放式炼胶机比较起来,密闭式炼胶机的混炼效果好,它能显著缩短混炼时间。又因为它是密闭式的,配合剂不易飞扬,址适

又因为它含有大量炭黑等填充剂的胶料。同时密炼机是自动式的,

还有节省劳动力的优点。

4.2.3 丁脂橡胶的压延工艺

压延加工需要有较高的同时较为熟练的技术,还必须使用精度高的加工设备。压延加工的目的可分以下几个方面:(1)压胶片、(2)纺织物贴胶、(3)纺织物擦胶、(4)贴合(两层布或两种胶片的贴合)、(5)压型等,而丁腈橡胶主要是进行(1)、(2)、(3)三种压延加工。

4.2.4 丁腈橡胶的压出工艺

压出工艺是利用混炼胶的热塑性质,通过压出机口型把胶挤出来,以连续制造具有一定断面形状的加工操作。它不仅可以用于制造最终产品,还可以广泛地用来制造胶料的半成品和滤胶。

压出工艺的优点,有以下几个方面:

(1)可以高效率地连续制造同一断面形状的长形制品。

(2)只需调换一下口型,制品的形状和尺寸就可以有较大的变化,设备的通用性很强,只要操作条件掌握得正确,就能保证制品的尺寸要求。

(3)制品的质地均匀致密,不合气泡,只要压出量积压出速度掌握得稳定,制品产生的各向异性就比压延制品小。

(4)设备费用比较少,操作人员、热能消耗和动力消耗费用也较少。

(—)压出操作

压出用混炼胶科,首先必须用开放式炼胶机进行热炼,其热炼条件一般为:前辊40℃,后辊50℃,时间4—5分钟。返回胶料必须控制一定的掺用比例,以防胶科的可塑度发生波动。由热炼机往压出机供胶时,必须把胶料剖成条状,用运输带运送,或者采用人工递送。当出少数热炼机供应多台压出机多种不同的胶料时。可以把胶料切成5—7毫米厚的胶条,用垫布卷起来,边保温边陆续供给压出机。这个方法虽然比较简便,但如果长时间保持高温,必须注意防止焦烧。在压出操作开始之前,必须先将机筒、螺杆和机头等预热到规定的温度,螺杆转动起来以后,加入热炼胶,然后观察内机头挤出胶料的状态,待挤出来的胶料进入正常状态以后,安上口型,调整口型温度以及口型和芯型的位置等,一切调接好后便可开始压出。压出半成品离开口型以后,用运输带或运输辊以适当的速度向前移动。易焦烧的胶料应迅速导入水槽中冷却。

对于纯胶胶管、胶管内胶以及压出胶丝等长形压出制品,必须在手动或机动圆盘上边扑粉边盘卷,以防半成品粘着。所用隔离剂一般使用滑石粉,如需与别的半成品粘合的压出品,以使用硬脂酸锌为好。

(二)压出工艺特点

丁腈橡胶的压出与天然胶及丁苯橡胶无太大区别,由于丁腈腈橡胶比较硬,摩擦生热量大,最好使用冷却效果较好的压出机,机筒和螺杆的温度应保持在50一65℃或再低一些,机头温度应保持在80一95℃左右。口型温度应根据配方种类、胶料硬度、压出品口型与尺寸等因素来确定。当胶料的邵氏硬度为65—70℃左右的中等硬度,而压出品也是中等规格时,其口型温度在120℃以上即可。如果胶料硬度较高,而且压出品的断面积也较大时,则口型温度也应相应提高。总之,确定口型温度一定要保证压出品的表面光亮和平滑。

为了能够在较高的压出速度下制造不带气泡、质地致密并美观的制品,应选用密量大于压出量的压出机。特别是用一台压出机来承担各种硬度、各种配方和各种规格尺寸的多品种压出任务肘,最好采用连续变换螺杆转速的压比机。

4.2.5 成型用机械及模具丁腈橡胶模型制品的成型工艺

模制成型及其硫化是丁腈橡胶使用最普遍的加工方法.丁腈橡胶的模制成型方法与塑料加工相同,有模压成型法、移模成型法和注射成型法三种。在达三种模制成型法中,模压成型法应用得最广.移模成型则差一些,注射成型是一种新发展起来的成型方法,并住往与硫化连续起来形成完整的注压工艺。

从1930年开始应用模压法以后,在五十年代发展了移模法,同时出于受塑料制注压法的影响,进入六十年代以后,由西欧发展了注压法,继之在日本、美国和苏联等国家也得到了发展。

目前,这三种模制成型方法的发展趋向是(1)缩短制品生产周期,进一步提高产量(2)减少制品生产过程中的消耗;(3)采用各种自动和测量控制技术,极大地提高生产效率和制品质量;(4)简化设备和工艺。

4.3 丁腈橡胶聚合工艺的改进

荷兰Stamicarbon B. V. 公司发明了一种结合丙烯腈含量高达50%的NBR 连续乳液聚合工艺,将全部丙烯腈、部分丁二烯、水、乳化剂、引发剂等助剂一起连续加入到第1 台反应釜中,10℃下进行反应,控制聚合转化率并分别连续补加丁二烯,终止、脱气、凝聚、洗涤和干燥后可获得结合丙烯腈含量为47.2%,门尼粘度为48,拉伸强度为15.6 MPa,伸长率为385%,300% 定伸应力为12.1 MPa 以及耐环境性良好的高丙烯腈含量NBR 产品。日本Zeon 公司通过适当调节聚合温度,可制备出能配制成高浓度、低粘度的NBR 胶液基料,供胶辊等橡胶制品行业使用。

5.2.2 新品种开发

为了使NBR 性能更加符合不同用途制品的要求,世界各国都相继开发生产了具有特殊性能的NBR 新产品,主要有氢化NBR(HNBR)、粉末NBR(PNBR)、羧基NBR (XNBR)、预交联NBR、极超耐寒性NBR、液体NBR、聚稳NBR 以及丁腈酯橡胶等。

5 丁腈橡胶的改性

丁腈橡胶(NBR)是丁烯与丙烯腈经自由基引发乳液聚合制得的无规共聚物。由于NBR在性价比、耐油、耐热性和耐化学药品等方面的优势它的系列化产品在迅速增加,应用范围也在不断扩大,现居合成橡胶的第三位。随着石油和汽车等工业的发展和要求,促进NBR的改性等研究的发展。目前主要采用在合成阶段改性、多元化共聚、共混、橡塑并用和利用添加剂等技术手段,使NBR的综合性能得到了很好的改善,并涌现出一系列高性能的新品种,在许多产业部门获得了可喜的应用,具有璀璨的应用和市场前景。

5.1 丁腈橡胶的基本特性

丁腈橡胶是耐油性优异的弹性体,丁二烯单体可共聚成3种性质不同的链结构,即顺式、反式和1,2一乙烯基典型的NBR结构中反式占78%。由于NBR分子结构中含有腈基,因而具有优异的耐油性(如矿物油、动植物油、液体燃料和溶剂12013长期使用,有良好的耐低温性,玻璃化温度为-5513,化学稳定性好,提高结构中的丙烯腈含量使相对密度增大,加工性能良好,硫化速度加快,拉伸强度提高,但回弹性下降,耐寒性降低。

5.2 丁腈橡胶的化学改性

由上述可知,丁腈橡胶也存在一些不足之处近年来对它进行一系列改性研究,出现了许多高性能的新品种属于化学改性的新品种有:氢化丁腈橡胶、羧基丁腈橡胶、丁腈交替共聚橡胶、聚稳丁腈橡胶、丁腈酯橡胶和含增塑剂丁腈橡胶等。

5.2.1 氢化丁腈橡胶

氢化丁腈橡胶是目前研究最多的胶种,它首先由日本瑞翁公司于1975年研制并投入批量生产。氢化丁腈橡胶亦称高饱和度丁腈橡胶,它是将乳聚丁腈橡胶粉碎溶于适当溶剂中,在贵金属催化剂如钯存在下,高压氢化还原而得。选择加氢反应的关键是控制腈基不氢化,仅使丁二烯单体产生部分氢化,即通过有效选择性,将丁腈橡胶中的碳-碳双键氢化而得氢化丁腈橡胶。氢化丁腈橡胶在耐磨、耐低温性、耐热、耐氧化、耐臭氧、耐候性和耐化学药品性方面比丁腈橡胶好得多,还具有非常优异的机械强度,可与氟橡胶媲美,在许多方面可取代氟橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等特种橡胶。所以在许多应用领域特别引人注目。氢化丁腈橡胶由于主链趋于饱和状态,因此,除保持其优异的耐油性外,特别在弹性耐热性、耐酸性和物理性能方面均有很大的提高。分子中少量C=C键的存在,仍可使氢化丁腈橡胶硫化。丁腈橡胶为非结晶性橡胶,而氢化后成为拉伸结晶性橡胶。氢化丁腈橡胶由于其优异的耐热、耐氧和耐油性能好,而倍受用户青睐。

5.2.2 羧基丁腈橡胶粉

羧基丁腈橡胶粉是南京飞马高分子材料开发公司的专利产品,商品名为N型树脂增韧剂,主要应用于PVC树脂的改性,也可用于聚烯烃的改性。用于酚醛树脂改性时,主要是生产高速刹车片。其主要功能是提高树脂的弹性、耐油性、耐低温屈服撕裂性、耐

低温缺LI冲击强度、耐压缩永久变形、耐老化、可阻止低分子增塑剂向制品表面迁移等。羧基丁腈橡胶作为一种新型的合成橡胶产品,目前研究正方兴未艾,本品用于PP 改性可大量填充碳酸钙并提高缺Iq冲击强度,其性能优于乙丙橡胶。当粉状橡胶的价格为块状橡胶的1.2—1.3倍时,具有高的市场竞争力。

5.3 丁腈橡胶的共混改性

利用橡胶“软”(低模量、易变形、富弹性)和“韧”(高抗击性能)的特点,与塑料具有“硬”、“强”的优势,若两者具有较好的相容性,采用共混技术,能得到一系列性能优异的新材料。丁腈橡胶与塑料共混改性是提高丁腈橡胶性能一个大的研究方向,一般能使NBR在强度、耐热、耐老化和耐油等性能方面变得更加优异。

5.3.1 NBR/PVC硫化胶

丁腈橡胶与聚氯乙烯共混,制成的硫化胶是目前橡塑并用的主要品种在世界各地均得到广泛应用。丁腈橡胶与聚氯乙烯共混可制备出两种类型的共混胶,具有良好的物理机械性能。

NBR/PVC共混胶主要原料PVC来源丰富,价格低廉,应用广泛。主要用于电缆、电线护套、汽车防水条、汽车密封件、油管和燃油管外层胶、胶辊和胶圈、汽车模压零件、微孔海绵、发泡绝热层安全靴和防保护涂层等。

5.3.2 NBR/HNBR共混橡胶

将NBR和HNBR共混可制得具有优良硫化特性、耐热和耐油性制品,可用于制造汽车零部件。其中一种配方为NBR 50份、HNBR 50份、硬脂酸1份、氧化锌5份、白炭黑50份、械性能、耐酸碱性、耐热氧性、耐臭氧性和低温性,耐油性等与热固性NBR、氯丁橡胶氯醚橡胶相当,具有很好的市场和应用前景。

参考文献

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端羟基聚丁二烯项目规划设计方案 (1)

端羟基聚丁二烯项目规划设计方案 规划设计/投资方案/产业运营

摘要说明— 端羟基聚丁二烯简称丁羟胶,缩写为HTPB,是六十年代发展起来的一种液体预聚物,也被称为液体橡胶。端羟基聚丁二烯固化物具有优异的力学性能,特别具有耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温和优异电绝缘性。HTPB 在常温下为无色或者淡黄色透明液体。 该端羟基聚丁二烯项目计划总投资19722.21万元,其中:固定资产投资14201.99万元,占项目总投资的72.01%;流动资金5520.22万元,占项目总投资的27.99%。 达产年营业收入37505.00万元,总成本费用28534.02万元,税金及附加354.14万元,利润总额8970.98万元,利税总额10562.50万元,税后净利润6728.23万元,达产年纳税总额3834.26万元;达产年投资利润率45.49%,投资利税率53.56%,投资回报率34.11%,全部投资回收期 4.43年,提供就业职位635个。 报告内容:项目基本情况、背景和必要性研究、市场前景分析、项目方案分析、项目选址方案、工程设计方案、工艺可行性分析、项目环保分析、安全保护、项目风险评估分析、节能、项目计划安排、投资估算、项目经营收益分析、项目综合结论等。 规划设计/投资分析/产业运营

端羟基聚丁二烯项目规划设计方案目录 第一章项目基本情况 第二章背景和必要性研究 第三章项目方案分析 第四章项目选址方案 第五章工程设计方案 第六章工艺可行性分析 第七章项目环保分析 第八章安全保护 第九章项目风险评估分析 第十章节能 第十一章项目计划安排 第十二章投资估算 第十三章项目经营收益分析 第十四章招标方案 第十五章项目综合结论

聚丁二烯

聚丁二烯 简介 聚丁二烯(polybutadiene)是1,3-丁二烯的聚合物。英文缩写 PB。按结构不同可分为顺式 -1,4 -聚丁二烯(又称顺丁橡胶,CBR)、反 式-1,4-聚丁二烯,以及1,2 -聚丁二烯。后者还有全同和间同立 构之分。顺式-1,4-聚丁二烯的玻璃化温度-106℃,结晶熔点3℃,晶体密度1.01g/cm3,而 1,2 -聚丁二烯的密度0.93g/cm3,玻璃化 温度-15℃,熔点 128℃(全同)和156℃(间同)。不同结构的聚丁二 烯之性能差别很大,CBR 有高弹性和低滞后性,高抗拉强度和耐磨性,拉伸时可结晶。高反式-1,4-聚丁二烯的结晶性大,回弹性差。而1, 2-聚丁二烯为非晶态,低温性能较差。聚丁二烯可用硫黄硫化,硫化时并发生顺-反异构化。对于1,4—加成的双烯类聚合物,由于内双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型与反式构型之分,如聚丁二烯有顺、反两种构型:其中顺式的1,4—聚丁二烯,分子链与分子链之间的距离较大,在常温下是一种弹性很好的橡胶;反式1,4—丁二烯分子链的结构也比较规整,容易结晶,在常温下 是弹性很差的塑料。 远程结构 丁二烯在5~50℃自由基聚合的产物以反式-1,4-结构为主,烃类溶剂中的负离子聚合时,顺式-1,4- 聚丁二烯结构占35%,四氢呋喃中聚合则主要形成1,2 -结构,以钛、钴、镍和稀土催化剂的

齐格勒-纳塔型配位聚合可得到高顺式-1,4-结构(90%~99%),钒系催化剂则能合成高反式结构,钒、铬和钼系催化在一定条件下可得到1,2-聚丁二烯。 聚丁二烯主要用作合成橡胶,并常与天然橡胶、丁苯橡胶并用,制造轮胎的胎面和胎体,此外由于耐磨性好,也用于鞋底、输送带、车辆零件等。 1,2- 聚丁二烯用于胶粘剂和密封剂。 单体的结构和性质 1,3-丁二烯的结构式为: 在常温下有两种构象:S-反式(96%)和S-顺式(4%),两种构象的转动能量为2.3千卡/摩尔。S-反式比较稳定。由于两种构象的能量差别很小,它们的异构化是不困难的。1,3-丁二烯是最简单的共轭双烯。沸点为-4.4℃(760毫米汞柱)。商品中常含少量1,2-丁二烯,在常温下用两个大气压可将丁二烯液化。贮于钢瓶时,必须加抗氧剂如叔丁基邻苯二酚或 N-苯基-β-萘胺等,以防止生成过氧化物,引起爆炸。 聚合物的结构和性质 丁二烯分子有两个双键,既可发生1,4加成聚合,生成顺式1,4或反式1,4聚合物;也可发生1,2聚合,其中又有全同1,2和间同1,2之分。

ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)

化学名称:丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 英文名称:Acrylonitrile Butadiene Styrene(ABS) 用途:汽车配件(仪表板、工具舱门、车轮盖、反光镜盒等),收音机壳,电话手柄、大强度工具(吸尘器,头发烘干机,搅拌器,割草机等),打字机键盘,娱乐用车辆如高尔夫球手推车以及喷气式雪橇车等 比重:1.05克/立方厘米 燃烧鉴别方法:连续燃烧、蓝底黄火焰、黑烟、浅金盏草味 溶剂实验:环已酮可软化,芳香溶剂无作用 干燥条件:80-90℃2小时 成型收缩率:0.4-0.7% 模具温度:25-70℃(模具温度将影响塑件光洁度,温度较低则导致光洁度较低) 融化温度:210-280℃(建议温度:245℃) 成型温度:200-240℃ 注射速度:中高速度 注射压力:500-1000bar 特点: 1、综合性能较好,冲击强度较高,化学稳定性,电性能良好. 2、与372有机玻璃的熔接性良好,制成双色塑件,且可表面镀铬,喷漆处理. 3、有高抗冲、高耐热、阻燃、增强、透明等级别。 4、流动性比HIPS差一点,比PMMA、PC等好,柔韧性好。 5、用途:适于制作一般机械零件,减磨耐磨零件,传动零件和电讯零件. 6、同PVC(聚氯乙烯)一样在屈折处会出现白化现象。 成型特性: 1.无定形料,流动性中等,吸湿大,必须充分干燥,表面要求光泽的塑件须长时间预热干燥80-90度,3小时. 2.宜取高料温,高模温,但料温过高易分解(分解温度为>270度).对精度较高的塑件,模温宜取50-60度,对高光泽.耐热塑件,模温宜取60-80度. 3、如需解决夹水纹,需提高材料的流动性,采取高料温、高模温,或者改变入水位等方法。 4、如成形耐热级或阻燃级材料,生产3-7天后模具表面会残存塑料分解物,导致模具表面发亮,需对模具及时进行清理,同时模具表面需增加排气位置。

乙烯丙烯酸共聚物EAA

乙烯丙烯酸共聚物EAA 乙烯-丙烯酸共聚物EAA2010-11-11 13:24乙烯-丙烯酸共聚物EAA 一、简介: 乙烯丙烯酸共聚物(Ethylene Acrylic Acid简称EAA)是一种具有热 塑性和极高粘接性的聚合物,由于羧基团的存在以及氢键的作用,聚合物 的结晶化被抑制,主链的线性被破坏,因此提高了EAA的透明性和韧性,降低了熔点和软化点。 当MI相同时,随着AA含量的增加,EAA的透明性、韧性、粘接性、耐环境应力开裂性会增加; 相反,其刚性、湿蒸汽透射率、抗蠕变性、耐化学性会更好。 当AA含量相同时,随着MI的增加,EAA的粘接性、加工性会更好;相反,其韧性、耐环境应力 开裂性会增加。 二、特性: 1、优异的粘接性,与EAA能粘接的材料有:铝和锡等金属及其氧化物、玻璃、纤维素、木材、皮革 、玻璃纸、蛋白质、尼龙、聚氨酯、聚乙烯、三元乙丙胶等 2、韧性和屈挠性 3、易加工性 三、应用领域: EAA广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂、热熔胶、密封材料、水性溶剂等方面,下面简要介绍: 1、包装:挤出涂覆生产饮料纸盒、牙膏管、电缆屏蔽层等,同时EAA还有抗撕裂、抗穿刺、防腐等保护作用; 2、粉末涂层:EAA粉末可以喷涂于管材、钢材、无纺布等材料表面,作为防腐材料;

3、热熔胶:高性能高MI的EAA可以生产热熔胶,用于难粘接材料; 4、水性溶剂:高AA含量高MI的EAA在适当的反应条件下能溶解于热的碱性溶液,可以配制水性粘合剂,用于服装衣料等; 5、降解环保材料:EAA与淀粉基材料共混可以生产降解塑料。 现货有:EAA1410(AA:9.7,MI:1.5)3003(AA:6.5,MI: 7.8)5980(AA:25,MI:300)3460(AA:9.7,MI:20) 373(AA:10,MI:10)5050(AA:7,MI:8)6100(AA:8.5,MI:3.5)以及多种副牌乙烯-丙烯酸共聚物EAA 一、简介: 乙烯丙烯酸共聚物(Ethylene Acrylic Acid简称EAA)是一种具有热 塑性和极高粘接性的聚合物,由于羧基团的存在以及氢键的作用,聚合物 的结晶化被抑制,主链的线性被破坏,因此提高了EAA的透明性和韧性,降低了熔点和软化点。 当MI相同时,随着AA含量的增加,EAA的透明性、韧性、粘接性、耐环境应力开裂性会增加; 相反,其刚性、湿蒸汽透射率、抗蠕变性、耐化学性会更好。 当AA含量相同时,随着MI的增加,EAA的粘接性、加工性会更好;相反,其韧性、耐环境应力 开裂性会增加。 二、特性: 1、优异的粘接性,与EAA能粘接的材料有:铝和锡等金属及其氧化物、玻璃、纤维素、木材、皮革 、玻璃纸、蛋白质、尼龙、聚氨酯、聚乙烯、三元乙丙胶等 2、韧性和屈挠性 3、易加工性 三、应用领域: EAA广泛应用于包装、粉末涂层、粘合剂、热熔胶、密封材料、水性溶剂等方面,下面简要介绍:

丁二烯理化性质与质量指标

丁二烯理化性质与质量指标 1.1 丁二烯的基本概况 产品名称:1,3-丁二烯;别名:二乙烯、丁间二烯、乙烯基乙烯; 英文名称:1,3-butadiene; 英文别名:Biethylene、Erythrene、Vinylethylene。 分子式: C4H6或H2CCHCHCH2 分子量:54.09 CAS 登录号:106-99-0 图1.1 丁二烯结构式 丁二烯通常指1, 3-丁二烯,又称乙烯基乙烯,是一种重要的石油化工基础原料,是C4馏分中最重要的组分之一,在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。 丁二烯分子式为C4H6,由于其分子中含有共扼二烯,可以发生取代、加成、环化和聚合等反应,在有机合成方面具有广泛的用途,可以合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯弹性体(SBS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯( ABS )树脂等多种产品,此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙-66、1,4-丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等,用途十分广泛。

1.2 丁二烯的理化性质 丁二烯又称丁间二烯,分子式C4H6,分子量54.09。在常温下为无色、有芳香味、有毒气体,是一种极易液化的无色气体,与空气可形成爆炸性混合气体。 稍溶于水,水中溶解度为0.38%。易溶于丙酮、苯等有机溶剂,易聚合,有氧存在下更易聚合。蒸汽密度为1.9kg/m3;相对密度0.6211(在20℃下的液体);溶点 -139℃;沸点-4.41℃;自燃点414℃;蒸汽压101.3Kpa(-4.5℃);闪点-76℃; 冰点-108.9℃;易燃;爆炸极限2.16~11.47℃(体积)。 表1.1 丁二烯的理化性质表 项目指标项目指标 熔点(101.325kPa):-l08.9℃沸点(101.325kPa):-4.4℃ 液体密度(-4.4℃,101.325kPa):650.4kg/m3 气体密度(101.325kPa,0℃): 2.428kg/m3 相对密度(101.325kPa,20℃,空气=1): 1.878 比容(21.1℃,101.325kPa):0.4306m3/kg 气液容积比(15℃,100kPa):279l/l 饱和蒸气压(kPa):245.27(21℃) 临界温度:l52.0~C 临界压力:4327kPa 临界密度:245kg/m3 熔化热(—108.9℃)):147.62kJ/kg 气化热AHv(—4.6℃):416.06kJ/kg 比热比:Cp/Cv=1.113 比热容(气体,101.325kPa,25℃):CP=1.518kJ/(kg·K) Cv=1.364kJ/(kg·K) 蒸 气 压 (—40℃):19.77kPa (0℃):l19.82kPa (液体,—28.2℃): 2.055kJ/(kg·K) (40℃):434.36kPa 导热系数(气体,101.325kPa,25℃):0.01569W/(m·K) 表面张力(一40℃):20.7mN/m (液体,一40℃):0.1548W/(m·K) 燃点:417.8℃ 粘度(气体,101.325kPa,20℃):0.00754mPa·s 折射率(液体,一25℃): 1.4292 燃烧界限(空气中,20℃,100kPa):2%~11.5%(体积) 在氧气中当量燃烧时火焰温度:2770℃ 在氧气中当量燃烧时火焰速度: 3.64m/s 在空气中当量燃烧时火焰速度:0.5 m/s 在空气中当量燃烧时火焰温度:2357℃ 丁二烯化学结构与其他单烯烃不同,碳碳双键具有共轭效应,这就决定了它

端羟基聚丁二烯项目申报材料

端羟基聚丁二烯项目 申报材料 投资分析/实施方案

端羟基聚丁二烯项目申报材料 端羟基聚丁二烯简称丁羟胶,缩写为HTPB,是六十年代发展起来的一 种液体预聚物,也被称为液体橡胶。端羟基聚丁二烯固化物具有优异的力 学性能,特别具有耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温和优异电绝缘性。HTPB 在常温下为无色或者淡黄色透明液体。 该端羟基聚丁二烯项目计划总投资15270.07万元,其中:固定资产投 资13448.83万元,占项目总投资的88.07%;流动资金1821.24万元,占项目总投资的11.93%。 达产年营业收入18105.00万元,总成本费用14152.42万元,税金及 附加280.06万元,利润总额3952.58万元,利税总额4777.82万元,税后 净利润2964.43万元,达产年纳税总额1813.38万元;达产年投资利润率25.88%,投资利税率31.29%,投资回报率19.41%,全部投资回收期6.65年,提供就业职位350个。 坚持“实事求是”原则。项目承办单位的管理决策层要以求实、科学 的态度,严格按国家《建设项目经济评价方法与参数》(第三版)的要求,在全面完成调查研究基础上,进行细致的论证和比较,做到技术先进、可靠、经济合理,为投资决策提供可靠的依据,同时,以客观公正立场、科 学严谨的态度对项目的经济效益做出科学的评价。

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端羟基聚丁二烯项目申报材料目录 第一章申报单位及项目概况 一、项目申报单位概况 二、项目概况 第二章发展规划、产业政策和行业准入分析 一、发展规划分析 二、产业政策分析 三、行业准入分析 第三章资源开发及综合利用分析 一、资源开发方案。 二、资源利用方案 三、资源节约措施 第四章节能方案分析 一、用能标准和节能规范。 二、能耗状况和能耗指标分析 三、节能措施和节能效果分析 第五章建设用地、征地拆迁及移民安置分析 一、项目选址及用地方案

丁二烯聚合类型及部分事故案例

在丁二烯生产装置中,丁二烯聚合物种类主要有: 1.1 丁二烯二聚物丁二烯受热会发生二聚反应,生成4一乙烯基环己烯。其反应速度取决于温度,且为放热反应。反应方程式如下。该化学反应在萃取精馏系统及普通精馏系统均可发生。 1.2 丁二烯热聚物1,3-丁二烯的分子具有共轭双健结构,化学性质较为活泼,然而它的分子空间结构是对称的,较难激化成活性聚合基,但在高温环境中,只要有足够热能,1,3-丁二烯的分子 的双健是能够打开成为双自由基,从而引发聚合。 该化学反应主要发生在萃取精馏系统及一二汽提系统。 1.3 丁二烯端基聚合物如上所述,1,3-丁二烯的分子具有共轭双健结构,化学性质较为活泼,然而它的分子空间结构是对称的,较难激化成活性聚合基,在较低的温度和没有引发剂的作用,聚合的速度极慢,且聚合产物大多是分子量较小的丁二烯二聚物。图2为聚合速率与温度关系图,图3为聚合速率与引发剂关系图。在引发剂作用下,操作温度足够高,就能激活1,3-丁二烯取代基,使其按自由基聚合的方式形成端基聚合物。聚合过程分三个步骤进行:

1.3.1 丁二烯过氧化自聚物形成 1,3-丁二烯与系统中的氧作用,发生氧化反应,生成过氧化自聚物。这种过氧化自聚物是一种淡黄色油状物质,密度大,易沉积于设备、管线死角上。 2.3.2 自由基的形成丁二烯过氧化自聚物极不稳定,在加热的情况下可断裂成活性自由基。 1.3.3 丁二烯游离基链增长活性自由基与丁二烯分子作用, 按线性方向形成爆米花状端基聚合物 这过程为放热反应,反应速度快;自由基不断转移,使链不断增长,聚合物分子快速增大,体积急剧膨胀。由于为放热反应,造成局部温度急剧上升,形成恶性循环,严重时产生爆炸。端基聚合特点是反应速度快、生成物体积大,破坏力极强,是堵塞设备、造成设备损毁、酿成安全事故的重要原因,也是丁二

马来酸-丙烯酸共聚物MA AA

马来酸-丙烯酸共聚物MA/AA 【CAS】26677-99-6 中文名:马来酸-丙烯酸共聚物MA/AA 【CAS】26677-99-6 结构式: 一、产品性能: MA/AA是一种低分子量的聚电解质,由马来酸与丙烯酸按一定比例共聚制得,MA/AA对碳酸盐等具有很强的分散作用,热稳定性高,可在300℃高温等恶劣条件下使用,与其它水处理药剂具有良好的相容性和协同增效作用。对包括磷酸盐在内的水垢的生成具有良好的抑制作用。由于MA/AA阻垢性能和耐高温性能优异,因此广泛用于低压锅炉、集中采暖、中央空调及各类循环冷却水系统中。MA/AA也可用于纺织印染行业作螯合分散剂使用。 二、质量指标符合GB /T 2229-1991 项目水处理剂助剂 外观棕黄色透明液体琥珀色透明液体 固体含量% ≥48 50 游离单体(以马来酸计),% ≤9.0 5.0 密度(20℃)g/cm3≥ 1.18 1.18 pH(1%水溶液) 2.0 - 3.0 2.0±1.0 三、应用范围: MA/AA可在温度较高的循环水系统或低压锅炉、蒸馏系统中使用。与其他有机磷酸盐复配使用,用量一般在2~10mg/L。MA/AA作纺织印染助剂及助洗剂的用量由试验确定。 四、安全与防护: MA/AA 为酸性,应避免与皮肤、眼睛等接触,接触后应用大量水冲洗。 五、包装与储存: MA/AA 为塑料桶包装,每桶25Kg或200kg。贮存期十二个月。

英文名称:Copolymer of Maleic and Acylic Acid CAS: 26677-99-6 Structure: 1,Properties:MA/AA is a low molecular weight polyelectrolyte, a copolymer of maleic anhydride and acrylic acid. It has good dispersant performance against carbonate and scale inhibition for phosphate. it has good thermal stability, can be used under high temperature (300o C). MA/AA has good compatibility when used together with other agents. MA/AA is widely used in low-pressure boiler, centralized heating, centralized air-conditioner and circulating cool system. It can also be used as chelating dispersants in woven and dyeing fields. 2,Specification: items Water treatment agent Accessory detergent Appearance Clear brown liquid amber transparent liquid Solid content % ≥48 50 Free monomer (as MA) %,% ≤9.0 5.0 Density (20o C)g/cm3≥ 1.18 1.18 pH(1% solution) 2.0 - 3.0 2.0±1.0 3, Application range:MA/AA is used in circulating cool water system, medium or lower pressure boiler and distillation system in which high temperature is usually encountered. MA/AA can be used alone or together with other organic phosphates. When used together, the dosage of 2-10mg/L is preferred. The dosage for use as woven & dyeing and accessory detergent should be determined by experiments. 4,Safety Protection:Acidity, Avoid contact with eye and skin, once contacted, flush with water. 5,Package and Storage:Normally In 25kg or 200kg net Plastic Drum, or packed as customers' required. Storage for one year in room shady and dry place.

v端羟基聚丁二烯的应用_合成方法与表征手段

专论 综述 弹性体,2003-06-25,13(3):53~60 CHINA EL AST OM ERICS 收稿日期:2003-02-08 作者简介:董松(1972-),女,辽宁鞍山人,硕士,主要从事阴离子聚合的研究工作。*蓝星化工科技总院科研项目 端羟基聚丁二烯的应用、合成方法与表征手段* 董 松,王 新,高丽萍,刘宇辉,王海军,李 艳,姜东升,蒋剑雄 (蓝星化工科技总院,北京 101300) 摘 要:论述了近年来端羟基聚丁二烯的研究进展及其应用,主要是对阴离子法合成端羟基聚丁二烯的合成方法及其表征手段进行了评述,指出民用丁羟胶的应用前景广泛。 关键词:端羟基聚丁二烯;阴离子法;丁羟胶的应用;表征;综述 中图分类号:T Q 331.4 文献标识码:A 文章编号:1005-3174(2003)03-0053-08 端羟基聚丁二烯(Hy drox yl Terminated Polybutadiene)简称丁羟胶(HTPB),是遥爪液体橡胶的一种,丁羟胶作为液体橡胶中的重要品种,本身的透明度好、粘度低、耐油耐老化、低温性能和加工性能好;它与扩链剂、交链剂在室温或高温下反应可以生成三维网状结构的固化物,该固化物具有优异的力学性能良好的耐油和耐水性能,特别是耐酸碱、耐磨、耐低温和电绝缘性能好。 丁羟胶应用范围广泛,可用于生产浇注型弹性体,汽车和飞机轮胎的结构材料、建筑材料、鞋业材料橡胶制品、保温材料、涂料、胶粘剂、灌封材料、电绝缘材料、防水防腐材料、体育跑道、耐磨运输带、橡塑及环氧树脂改性等。在我国丁羟胶主要被应用在军事上,作为固体火箭推进剂的粘合剂 [1] 。 丁羟胶的主要合成方法大都采用自由基聚合 法,目前美国、英国、日本、德国等都已经有大规模工业化生产。目前国内丁羟胶的生产厂有黎明化工研究院等9家,但是生产能力小(20t/a 左右)。另外还有阴离子聚合法,由聚丁二烯溶液与环氧化合物、醛类或酮类试剂反应而得,日本曹达、美国菲力浦和通用轮胎等公司,采用阴离子法聚合生产丁羟胶。另外,采用保护性基团引发剂法生产丁羟胶,解决了阴离子法生产丁羟胶的假凝胶化的问题,美国FM C 公司在引发剂的合成及遥爪聚合物的合成上作了大量的研究工作并申请了多篇专利 [2~13] 。 1 丁羟胶的国内外研究现状 表1为已工业化生产的几种端羟基聚丁二烯的研究状况及典型性能。 表1 端羟基聚丁二烯的研究状况及性能[14~16] 生产公司商品名聚合方法单体粘度(30 )/(Pa S )数均分子量 官能度出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45M H 2O 2引发自由基聚合丁二烯 2700~3000 2.2~2.4 出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45H T H 2O 2引发自由基聚合丁二烯 2700~3000 2.2~2.3 出光石化、大西洋富田公司Poly BD R -45M H 2O 2引发 自由基聚合丁二烯22+/-53100~3500 2.2~2.4 出光石化、大西洋富田公司 Poly BD CS15M H 2O 2引发自由基聚合 丁二烯与苯乙烯 22.5+/-5 2800~3300 2.5~2.8

丁二烯装置聚合物分析及其影响

丁二烯装置聚合物分析及其影响 摘要:本文讨论了丁二烯装置生产过程中产生的聚合物种类及其危害,主要目的是学习、探究和交流,为装置优化运行提供借鉴。 关键词:丁二烯聚合物 一、概述 目前我国丁二烯抽提装置一般可分为N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)、二甲基甲酰胺法(DMF法)和乙腈法(CAN法)。由于丁二烯化学性质很活泼,所以在储运及生产的过程中容易发生聚合,会缩短装置的运行周期,使装置的非计划性停工次数增加,同时会降低产量、增加能耗、减少设备的使用寿命,并会给安全环保带来很多不利的影响。本文着重介绍丁二烯装置中聚合物的种类及其影响。 二、丁二烯自聚物的产生及影响因素 丁二烯的化学性质极为活泼,在高温下极易由两个丁二烯分子聚合形成环状化合物丁二烯二聚体。当系统中有氧存在时,丁二烯首先被氧化成淡黄色或深褐色的油状物质丁二烯过氧化物,不易沉淀,然后自催化迅速自聚成丁二烯过氧化物自聚物;同时,由于氧、铁锈等物质的存在,也促进了自聚物的生成。丁二烯过氧化物自聚物在常温下是不分解的,但是在高温或者在光照、撞击、摩擦时会发生分解或者爆炸。过氧化物自聚物产生的游离基又可能会引发丁二烯的聚合,最后生成爆米花状的端聚物,丁二烯端聚物是一种高度交联的树脂状聚合物,不易溶于水。丁二烯自由基进一步与丁二烯发生自由基聚合反应,最终生成丁二烯端基聚合物。系统中的氧、过氧化物、铁锈是导致端聚物形成的主要原因。除此之外,丁二烯的端基聚合物的生成还与丁二烯的纯度、温度、压力、阻聚剂加入量以及设备是否存在死角等因素有关。该端聚物一旦形成,就会以此为中心发生链增长,自身支化蔓延,不易终止,迅速堵塞设备、管线,甚至破坏设备。因此,控制丁二烯端聚物首先要从预防过氧化物开始,要适时定点加入阻聚剂,消除过氧键活性基团诱发因素,制定和完善防止丁二烯聚合物爆炸的各项工艺和安全措施。 三、聚合物的种类划分 丁二烯聚合物表现形式主要为二聚物,过氧化物自聚物,海绵状聚合物,橡胶状聚合物,爆米花状聚合物。 1.丁二烯二聚物的化学名称是乙烯基环己烯(DPC)。 常温下,丁二烯二聚体为油状液体,沸点在116度,可与丁二烯任何比例混溶,但是在高温下,它能变成油状聚合物,呈黑色或暗褐色,受热时具有高粘性。常温下固化变硬、性脆,受力易碎。在装置正常操作条件下,丁二烯二聚体不会进一步聚合生成高分子物质,只是消耗有效组分丁二烯,对装置操作及安全不会造成影响,可在溶剂再生系统脱除。丁二烯二聚体是丁二烯的热聚合物,反应不需要催化剂,反应速率取决于温度,且为放热反应,并随着储存时间的延长而显著增加。 2.丁二烯过氧化物自聚物 丁二烯在常温下与空气接触时,能生成有剧烈爆炸危险的过氧化合物,丁二烯过氧化物可进一步形成丁二烯过氧化聚合,并可引发形成危险性极大的丁二烯端聚物。丁二烯过氧化自聚反应为自催化反应,聚合物是一种淡黄色油状物质,

端羟基聚丁二烯

营口天元化工研究所股份有限公司 端羟基聚丁二烯 执行标准:GJB 1327A-2003 英文名:Hydroxyl-terminated polybutadiene(HTPB) 中文别名:丁羟胶 CAS RN:69102-90-5 1、产品简述: 端羟基聚丁二烯是一种液体遥爪聚合物,是一种 新型液体橡胶。它与扩链剂、交联剂在室温或高温 下反应可以生成三维网络结构的固化物。该固化物 具有优异的力学性能,特别具有耐水解、耐酸碱、 耐磨、耐低温和优异电绝缘性。 1.1 结构式: 2、技术指标 端羟基聚丁二烯 项目名称 I 型I 型-改II 型III 型IV 型 羟值,mmol/g 0.47-0.53 0.54-0.6 0.65-0.7 0.71-0.8 4 0 0 水质量分数,% ≤0.050 过氧化物质量分数,以 H2O2计,% ≤0.040≤0.050 粘度(40℃),Pa·s≤9.5≤8.5≤4.0≤3.5 数均分子量(×103) (VPO)(GPC) 3.80-4.60 4.00-4.60 3.30-4.1 3.00-3.6 2.70-3.3 0 0 0 挥发物质量分数,% ≤0.5≤0.65 外观无色或淡黄色透明液体,无目视可见杂质 3、用途: 丁羟胶的透明度好,粘度低,耐老化,低温性能和加工性能好。丁羟胶可生产浇注型弹性体,用作汽车、飞机轮胎的结构材料,建筑材料、鞋业材料、橡胶制品、保温材料、涂料、胶粘剂、灌封材料、电绝缘材料、防水防腐材料、体育跑道、耐磨运输带、橡胶及环氧树脂改性等多种用途。 4、包装:50 L 闭口聚乙烯白色塑料桶包装,桶口直径不小于 100 mm,每桶净重 50 kg。 5、储存:阴凉、通风处密闭保存,贮存温度范围应为(-20~38)℃。保质期 12 个月,过期复检合格仍可使用。 6、运输:运输过程中应避免雨淋、潮湿,防暴晒,不能与强氧化剂混运。

丙烯腈—丁二烯—苯乙烯聚合物(ABS)

丙烯腈—丁二烯—苯乙烯聚合物(ABS) ABS塑料是由丙烯腈(A)丁二烯(B)苯乙烯(S)三种单体组分接枝共聚而成的三元共聚物。俗称超不碎胶。 由于三种单体在配比组合上的不同,将直接影响到ABS的多种性能,如丙烯腈含量的增加可改善ABS的耐油性和耐化学性;丁二烯的增加可提高ABS的冲击韧性;而苯乙烯则可提供良好的加工性能。现今ABS生产牌号规格众多,性能用途各异,如通用级、抗冲级、高抗冲级、耐寒级、电镀级、阻燃级、增强级、抗热级、透明级、易加工级等品级的ABS。 一、工艺特性 ABS属于无定形聚合物,无明显熔点,成型后无结晶,成型收缩率为0.3%~0.8%。工艺参数需根据原料的不同牌号和品级制定。在成型过程中,ABS稳定性较好,不易出现降解或分解。但温度过高时,聚合物中橡胶相有破坏的倾向。通常ABS开始出现分解的温度是270℃,但在250℃左右聚合物就开始变色。ABS的粘度适中,其流动性比PS、PA、PE、PP等要差,但比UPVC、PC要好,相当于高抗冲PS的流动性能,且熔体的冷却固化速度较快。ABS的熔体流动性与加工温度和剪切速率有关,对剪切速率更为敏感。ABS中组分不同,吸水性有所差异,其范围在0.2%~0.8%之间,成型时如果聚合物中含有水分,制品上就会出现斑痕、云纹、气泡等缺陷,因此成型前需进行干燥,使其含水量降到0.2%以下。 二、注塑设备 对于ABS,用普通螺杆即可成型,大机用中小型螺杆更佳。射咀可用敞开式通用射咀,射咀直径通常为螺杆外径的1/15左右。 对于阻燃级ABS,要求设备镀硬铬(如螺杆、料筒、射咀等部位),并要求温控系统工作灵敏。 三、制品与模具 ⑴制品的壁厚ABS制品的壁厚通常在1.5~4.5㎜之间选取,还要注意壁厚的均匀性,要求不要相差太大,对于制作电镀处理的制品其表面要平整,避免凹凸,因为这些部位的静电作用易粘附尘埃难以去除,使镀层的附着性变差。此外还应避免尖角的存在,以防应力集中,因此要求转角,厚薄连接处等部位采用圆弧过渡。 ⑵脱模斜度模芯部分沿脱模方向为35ˊ~1°,模腔部分沿脱模方向取40ˊ~1°20ˊ。且顶出时顶出有效面积要大,多根顶针在顶出过程中同步性要好,顶出力均匀。 ⑶模具排气为了防止在充模过程中排气不良,制品表面出现烧伤或阴阳色等。常见的排气口尺寸为0.025至0.05㎜深,4~6㎜宽。 ⑷流道与浇口ABS的粘度较PS高,故须较大的圆形或梯形浇口和流道,冷流道的直径应为6~8㎜。热流道模具不适应于阻燃级ABS。大多数浇口可以选用,包括扁平形、针形,潜水口形、扇形等。

淀粉-丙烯酸接枝共聚物

开放性设计实验 实 验 报 告 实验名称:淀粉-丙烯酸接枝共聚物的制备及其吸水性能研究实验人: 学号: 指导老师: 实验日期:第 2 周

实验背景 由于具有较好的吸水性和保水性,高吸水性树脂在工业、农业和医疗卫生领域都具有广泛的应用,越来越受到人们的重视。高吸水性树脂按原料一般可分为淀粉类、纤维素类和合成树脂类。淀粉类特别是淀粉接枝丙烯酸高吸水性树脂由于易生物降解和吸水率大,近年来研究较多,淀粉接枝共聚物在日化、纺织、农业、印染、油田等领域有着广泛的应用前景。淀粉接枝高吸水性树脂不仅吸水量大,而且是可生物降解的环保产品,在纺织上浆方面目前大量使用的聚乙烯醇(PVA)因为不能生物降解在国外已经停止使用,因此,淀粉丙烯酸类单体的共聚物有可能在日后完全取代 PVA。另外,淀粉丙烯酸接枝共聚物用于印花具有得色量高,轮廓清晰,色泽丰满的优点,而且价格相对较便宜;用于油田则可以提高回收率,同时它的生物降解的特性也让它在石油化工领域有着相当的发展空间。 1.实验部分 1.1实验设计思路 1.2实验目的 1 学习并掌握淀粉接枝聚丙烯酸吸水树脂的制备原理和方法; 2 了解吸水树脂的吸水机理;

3 学习并掌握吸水树脂的相关表征:接枝率、吸水率和保水率的测定方法; 4 学习并掌握参数改变法进行实验设计与优化;明确树脂结构与吸水性能的关系。 1.3实验原理 淀粉系高吸水性树脂是之淀粉与乙烯基单体在引发剂的作用下经辐射制得吸水性淀粉接枝共聚树脂。淀粉系吸水性树脂(SAR)的主链骨架是淀粉,在其主链上或接枝侧链上含有亲水性基团(-OH-COOH-CONH2 等),经轻度交联形成一个具有主链、支链和低交联度的三维空间网络结构。淀粉系 SAR 除具有一般SAR 的吸水容量大、吸水速度快、保水能力强等优点外还具有生物可降解性。被认为是一种环境友好材料。 淀粉接枝丙烯酸类吸水性树脂主要是淀粉接枝丙烯酸、甲基丙烯酸或其他烯烃羧酸。它的制备原理包括离子型接枝共聚和自由基型接枝共聚。淀粉与乙烯基单体接枝共聚物的制备,一般采用自由基引发,即通过一定的方式,先在淀粉的大分子上产生初级自由基,然后引发接枝具有不饱和键的单体,使淀粉的大分子上产生初级自由基,然后引发接枝具有不饱和键的单体,使淀粉自由基与其发生亲核连锁反应。引发淀粉成为自由基的手段主要有物理方法和化学方法两大类。物理法主要是用电子束或放射线性元素的射线照射淀粉成自由基,再与乙烯基单体反应;化学法是指利用氧化还原反应等引发淀粉成自由基,再与具有不饱和键的单体反应。例如利用引发剂,使淀粉分子叔碳上的H被夺走而产生自由基,然后引发单体形成淀粉-单体自由基,继续与单体进行链增长聚合,最后链终止。 反应过程示意图如下:

端羟基聚丁二烯项目可行性计划

端羟基聚丁二烯项目可行性计划 规划设计/投资方案/产业运营

摘要说明— 端羟基聚丁二烯简称丁羟胶,缩写为HTPB,是六十年代发展起来的一 种液体预聚物,也被称为液体橡胶。端羟基聚丁二烯固化物具有优异的力 学性能,特别具有耐水解、耐酸碱、耐磨、耐低温和优异电绝缘性。HTPB 在常温下为无色或者淡黄色透明液体。 该端羟基聚丁二烯项目计划总投资18208.65万元,其中:固定资产投 资12695.38万元,占项目总投资的69.72%;流动资金5513.27万元,占项目总投资的30.28%。 达产年营业收入37483.00万元,总成本费用28544.46万元,税金及 附加358.80万元,利润总额8938.54万元,利税总额10530.24万元,税 后净利润6703.91万元,达产年纳税总额3826.34万元;达产年投资利润 率49.09%,投资利税率57.83%,投资回报率36.82%,全部投资回收期 4.22年,提供就业职位618个。 报告内容:基本情况、建设背景及必要性、项目市场空间分析、产品 规划、选址可行性分析、项目建设设计方案、工艺可行性、项目环境分析、项目生产安全、项目风险评价分析、项目节能、项目进度方案、项目投资 方案分析、项目经营效益分析、项目评价结论等。 规划设计/投资分析/产业运营

端羟基聚丁二烯项目可行性计划目录 第一章基本情况 第二章建设背景及必要性 第三章产品规划 第四章选址可行性分析 第五章项目建设设计方案 第六章工艺可行性 第七章项目环境分析 第八章项目生产安全 第九章项目风险评价分析 第十章项目节能 第十一章项目进度方案 第十二章项目投资方案分析 第十三章项目经营效益分析 第十四章招标方案 第十五章项目评价结论

常见聚合物材料缩写对照表

常见聚合物材料缩写对照表(中译名)作者:岳占国 英文简称英文全称中文全称 ABA Acrylonitrile-butadiene-acrylate 丙烯腈/丁二烯/丙烯酸酯共聚物ABS Acrylonitrile-butadiene-styrene 丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物AES Acrylonitrile-ethylene-styrene 丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物 AMMA Acrylonitrile/methyl Methacrylate 丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物ARP Aromatic polyester 聚芳香酯 AS Acrylonitrile-styrene resin 丙烯腈-苯乙烯树脂 ASA Acrylonitrile-styrene-acrylate 丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯共聚物 CA Cellulose acetate 醋酸纤维塑料 CAB Cellulose acetate butyrate 醋酸-丁酸纤维素塑料 CAP Cellulose acetate propionate 醋酸-丙酸纤维素 CE “Cellulose plastics, general” 通用纤维素塑料 CF Cresol-formaldehyde 甲酚-甲醛树脂 CMC Carboxymethyl cellulose 羧甲基纤维素 CN Cellulose nitrate 硝酸纤维素 CP Cellulose propionate 丙酸纤维素 CPE Chlorinated polyethylene 氯化聚乙烯 CPVC Chlorinated poly(vinyl chloride) 氯化聚氯乙烯 CS Casein 酪蛋白 CTA Cellulose triacetate 三醋酸纤维素 EC Ethyl cellulose 乙烷纤维素 EEA Ethylene/ethyl acrylate 乙烯/丙烯酸乙酯共聚物 EMA Ethylene/methacrylic acid 乙烯/甲基丙烯酸共聚物 EP “Epoxy, epoxide” 环氧树脂 EPD Ethylene-propylene-diene 乙烯-丙烯-二烯三元共聚物 EPM Ethylene-propylene polymer 乙烯-丙烯共聚物 EPS Expanded polystyrene 发泡聚苯乙烯 ETFE Ethylene-tetrafluoroethylene 乙烯-四氟乙烯共聚物 EVA Ethylene/vinyl acetate 乙烯-醋酸乙烯共聚物 EVAL Ethylene-vinyl alcohol 乙烯-乙烯醇共聚物 FEP Perfluoro(ethylene-propylene) 全氟(乙烯-丙烯)塑料 FF Furan formaldehyde 呋喃甲醛 HDPE High-density polyethylene plastics 高密度聚乙烯塑料 HIPS High impact polystyrene 高冲聚苯乙烯 IPS Impact-resistant polystyre ne 耐冲击聚苯乙烯 LCP Liquid crystal polymer 液晶聚合物 LDPE Low-density polyethylene plastics 低密度聚乙烯塑料 LLDPE Linear low-density polyethylene 线性低密聚乙烯 LMDPE Linear medium-density polyethylene 线性中密聚乙烯 MBS Methacrylate-butadiene-styrene 甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物MC Methyl cellulose 甲基纤维素 MDPE Medium-density polyethylene 中密聚乙烯 MF Melamine-formaldehyde resin 密胺-甲醛树脂

苯乙烯及其聚合物

聚苯乙烯及共聚物概述 2006-10-13 14:16:03 【文章字体:大中小】打印收藏关闭 抗冲聚苯乙烯采用苯乙烯与橡胶进行接枝共聚的方法生产。得到的产品由分散的橡胶相及连续PS相组成,橡胶的引入使PS的韧性和抗冲击性能提高。为了使HIPS 在较宽的温度范围内具有较高的抗冲击强度,所用橡胶的玻璃化温度必须低于-50℃。聚丁二烯橡胶(玻璃化温度-80℃)是苯乙烯塑料最常用的抗冲改性剂,烯丙基氢原子和弱活性的双键可以提供理想的接枝和交联度。也有使用其他橡胶如丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃橡胶、聚异戊二烯橡胶等的报道,但是由于这些橡胶的化学活性较低、玻璃化温度不合适等因素还未完全实现工业化。 SAN树脂由苯乙烯和丙烯腈嵌段共聚而成,聚合工艺可为乳液法,悬浮法和本体法。共聚物中丙烯腈的含量在15%左右,ABS树脂的制备工艺是先浮液法制备不同粒径的聚丁二烯胶乳,然后再于乳液中进行苯乙烯-丙烯睛嵌段共聚,同时接枝共聚聚丁二烯胶粒,之后三元共聚物再和SAN聚合物共混而成,由于共混物SAN分别可用乳液法,悬浮法,本体法制备,因此用SAN和苯乙烯三元共聚物共混而成的ABS 树脂的制备工艺,则分别称为乳液接枝乳液SAN共混工艺,乳液接枝悬浮SAN共混工艺,乳液接枝本体SAN共混工艺。 产品应用 聚苯乙烯及其共聚合物可用于通用塑料也可用于工程塑料,主要用于汽车、电子电器、器械部件、建筑、医疗等领域,其中高抗冲聚苯乙烯(HIPS),可用于制造容器的器皿,玩具、小型器具,高分子量聚苯乙烯用做强度发泡材料,间规聚苯乙烯(SPS)用做电子电器部件,汽车部件、医疗器械、汽车冷却泵的叶片,超薄电容器膜;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合物(ABS)主要用于制造冰箱内箱体,汽车内部件、器具外壳、电器部件、游乐型车、帐篷;苯乙烯-丙烯酸腈共聚物(SAN)主要用于制造耐油、耐化学的器具。 研发趋势 聚苯乙烯共聚物除ABS和SAN外,还有一些其他共聚物有工业应用价值。这些共聚物是: 1.苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物,称为K树脂,由丁基锂引发阴离子聚合而成,其中丁二烯含量约为25%。K树脂透明度好,抗冲击好,耐酸碱,价格低,加工性能

丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物

丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物 【CAS】 55719-33-0 别名:AA/HPA共聚物 T-225为丙烯酸和丙烯酸羟丙酯共聚物,它对 碳酸钙、硫酸钙特别是磷酸钙垢的形成和沉积 有良好的抑制作用,对三氧化二铁、污泥、粘 土和油垢也有良好的分散性能;能在高pH值 的条件下使用;T-225与有机磷酸盐、BTA等混溶性好,对抑制锌盐沉积和磷酸钙垢的析出有特效。在较高温度和碱性条件下有良好阻垢分散作用。 性能 其阻垢和分散性能均比日本粟田公司的同类产品T225优良。 TY207可与TY502(相当于S-204)配套使用。对磷酸钙、氧化铁污泥有特殊的阻垢分散作用,并能分散粘土及油垢。有一定的缓蚀作用 丙烯酸-丙烯酸羟丙酯生产商|河南丙烯酸-丙烯酸羟丙酯|低价供应丙烯酸-丙烯酸羟丙酯 技术指标 丙烯酸-丙烯酸羟丙酯生产商|河南丙烯酸-丙烯酸羟丙酯|低价供应丙烯酸-丙烯酸羟丙酯 用途 本品主要用于式循环冷却水和油田污水回注作阻垢分散剂和预膜时作磷酸钙和氧化铁的分散剂。主要用作供暖加热器和非蒸发性锅炉炉内水处理、各种循环冷却水、含钙量很高的油田回注水的阻垢分散剂,正常使用量 10-30mg/L,可与有机磷等复配成全有机(碱性)配方。 包装与储存

T-225为塑料桶包装,每桶25kg、200kg或根据用户要求确定。贮于室内阴凉通风处,贮存期为十二个月。 巩义市新建滤料厂始建于八十年代初。是国内最早的滤料生产厂家,随着科技的进步,企业也不断发展壮大,为了适应市场。2000年企业重组后,隶属友邦集团公司,共投资一千多万新增一套全自动斜管生产线,散装填料生产线,水处理药剂生产线。

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