氧化还原滴定法
一、填空题：
1、氧化还原滴定法是以反应为基础的滴定分析法。
2、氧化还原反应中，获得电子的物质叫，失去电子的物质叫。
3、氧化还原反应次序是两电对先反应。
4、氧化还原滴定等量点时溶液的电位值计算公式为。
5、如果电对(氧化型和还原型)分别为lmol／L，温度为25℃时得到的电对的电极电位值
称为。
6、电对的电极电位愈高，其氧化型的能力越强；电对的电极电位愈
低，其还原型的能力越强。
7、由物质的和组成的体系，称为氧化还原电对。
8、氧化型和还原型浓度分别为时，它的电极电位称为。
9、氧化还原反应的方向应该是标准电极电位值的氧化型和标准电极电
位值的还原型相互作用的方向。
10、电对的电极电位的大小是标志能力大小的重要物理量。
11、在反应2Fe2++Sn4+?Fe3++Sn2+中，失去电子，是剂。
12、已知Φ0C12／CI-=1．36、Φ0 Br2／Br -=1．07,反应：
Br2+2C1-== Br-+C12是进行。
13、溶液中有I-和Br-，当加入氯水时，离子先和C12反应?已知Φ0C12
／C l-=1.36V、Φ0Br2／Br-= 1.07V、Φ012／I-=0.54V 。
14、已知Φ0Fe3+／Fe2+=0.77V，当溶液中(Fe3+)=0.0001 mol／L、(Fe z+)=0.1 000mol／L时，
则半反应Fe3++e ?Fe2+ 电极电位Φ0Fe3+／Fe 2+ =。
15、氧化还原滴定突跃，是由差值大小决定，相差愈大，滴定突跃。
16、氧化还原滴定法可分为、和碘量法等。
17、氧化还原滴定法采用的指示剂可分为氧化还原型指示剂和三类。
18、在反应2MnO4-+5C2O42-+1 6H+ ==2Mn2++8H2O+1 0CO2↑中，是氧化剂，是
还原剂。
19、碘量法包括法和法。
20、碘量法采用指示剂。
21、碘量法滴定要求在或介质中进行。
22、标定KMnO4溶液，多采用和作基准物。
23、KMnO4滴定法的优点是氧化还原电位，使用指示剂方便。
24、在强碱性介质中用KMnO4法滴定有机物，KMnO4转变为，它的当量单元
为。
25、直接碘量法是用作标准溶液，间接碘量法使用作标准溶液。
26、直接碘量法，淀粉指示剂在时加入，终点时颜色由变为。
27、间接碘量法，淀粉指示剂在时加入，颜色由变为。
28、高锰酸钾滴定法要求在性介质中进行，它的当量单元是。
29、碘量法使用的Na2S2O3标准液，常用基准物标定。
30、KMnO4标准溶液应保存在瓶中，KMnO4标准溶液不能装于碱式滴定管，
以防。
31、高锰酸钾滴定法的半反应式是。
32、高锰酸钾试剂因含有溶液不稳定，因此采用法配制KMnO4标准溶液。
33、重铬酸钾滴定法是以作标准溶液进行滴定的氧化还原法。其标准溶液用法配。
二、选择题
1、(1) HCl + NaOH == NaCl + H2O
(2) Ca O+ H2O == Ca(OH)2
(3) 3Fe + 4H2O == Fe3O4 + 4H2
(4) C12 + 2I- == 2C1-+12
上面反应中属于氧化还原反应的是( )。
A 1
B 2
C 3
D 4
2、Φ0Br2／Br-==1.07V，Φ0C12／Cl-=1.36V，所以Br2+2C1-=2Br-+C12的反应( )。
A 不能进行
B 能进行
C 加热能进行
3、在反应中CH3OH+6MnO4- + 80H- == 6MnO42 -+
CO32-+6H2O。CH30H的当量单元是( )。
A CH30H
B 1/2CH3OH
C 1/3CH3OH D／6CH3OH
4、因为Φ0Cu2+／Cu+ = +0.1 7V、Φ0Sn4+／Sn2+=+0.1 5V，
所以Sn4++ Cu+= Sn2+十+ Cu2+反应不能进行。如果
(Sn4+)比(Cu2+)大1 0倍这时反应( )。
A 仍不能进行
B 能进行
C 相反方向反应
5、Fe3++ Sn2+Fe2++ Sn4+此反应中，Sn4+是( )。
A 氧化剂
B 还原剂
C 不是氧化剂，也不是还原剂
6、CH3OH+6MnO4-+8OH一= 6MnO42-+CO32-+6H2O此反应中CH3OH是( )。
A 还原剂
B 氧化剂
C 溶剂
7、下列各物质中属于氧化剂的是( )。
A H2O2(酸性介质中)
B KMnO4
C SnCl2
D Na2S2O3
E 盐酸羟胺
8、I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6I2的当量单元是( )。
A 1/2I2
B I2
C 1/3 I2
9、在反应B r2 + 2I- = 2B r- +I2中，下面说法正确的是( )。
A B r - 获得电子是氧化剂 B B r2获得电子是氧化剂
C I-失去电子是氧化剂
D I2失去电子是氧化剂
10、电对的电极电位越高，说明( )。
A 氧化型的氧化能力越强
B 氧化型的氧化能力越弱
C 还原型的氧化能力越强
11、下面说法正确的是( )。
A 氧化还原反应中，氧化剂获得电子由氧化型变为还原型，还原剂失去电子由还原
型变为氧化型。
B 氧化还原反应中，氧化剂获得电子由还原型变为氧化型，还原剂失去电子由氧化
型变为还原型。
C氧化还原反应中,氧化剂失去电子由氧化型变为还原型，还原剂得到电子由还原型变为氧化型。
12、半反应MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O。已知
(H+) = 1.0mol／L、(MnO4-) = 0.1 0mol／L、(Mn2+) =0.001mol／L、
Φ0 MnO 4-／Mn 2+ = 1.51V ，则此反应的ΦMnO 4-／Mn 2+ = ( )。
A 1.5 1V
B 1.5 3 V
C 1.4 9V
13、 KmnO 4法测定Fe ，滴定必须在( )中进行。
A 强酸性介质
B 弱酸性介质
C 中性介质
D 弱碱性介质
14、 因为Φ0Cr 2O 72-／C r 3+==1.33V ，Φ0Cl 2／cl -==1.3 6V ，所以用K 2Cr 2O 7法滴定Fe ，用盐
酸溶液对测定( )。
A 不干扰
B 干扰
C 无关系
15 碘量法滴定中，使用的指示剂是( )。
A 二苯氨磺酸钠
B 淀粉
C 邻二氮菲亚铁
16、 重铬酸钾法中使用的标准溶液可以由K 2Cr 2O 7（ ）。
A 直接配制
B 配制后标定
C 不能作基准物
17、 重铬酸钾法采用二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定终点时指示剂颜色的变化是( )。
A 无色变到紫色
B 紫色变到无色
C 红色变到紫色
18、 标定碘标准溶液，可以使用基准物质是( )。
A As 2O 3
B K 2 Cr 2O 7
C KI
19、 配制的碘标准溶液，应该保存在( )。
A 白色瓶中
B 棕色瓶中暗处
C 阴暗处
20、 重铬酸钾滴定法测铁，加入H 3PO 4的作用，主要是( )。
A 降低Fe 3+浓度，使突跃提前
B 提高酸度
C 防止沉淀
21、 间接碘量法，即滴定碘法，加入的KI 量要求( )。
A 过量
B 正好等物质量
C 不足量
22、 已知Φ0I 2／I - = +0.54V 、Φ0S ／S -2 = - 0.48V ，当用碘法测定硫化物时，应用( )。
A 碘滴定法
B 滴定碘法
C 两种方法都可‘
23、 重铬酸钾法滴定铁的操作中，加入HgCl 2，主要是为了 ( )。
A 除去过量SnCl 2
B 除去H 2O 2
C 氧化Fe 2+
24、 碘量法测定铜，接近终点时，加入NH 4CNS ，主要是因为（ ）。
A CuCNS 溶度积更小，反应更完全
B CuCNS 溶度积大，容易滴定
C CNS -可以和Cu 络合
25、 配制淀粉指示剂，煮沸并加入HgI 2，是为了( )。
A 抑制细菌生长
B 加速溶解
C 易于变色
26、 氧化还原指示剂的变色范围为 ( )。
A Φ=Φ0 in ± 0.05 9／n
B Φ=Φ0 in
C Φ等 = (n 1Φ0 1 + n 2Φ0 2)／(n 1+n 2)
27、 重铬酸钾法是在( )溶液中进行。
A 中性或弱酸性
B 酸性
C 弱碱性
28、 用草酸钠标定KMnO4溶液时，采用的指示剂是 ( )。
A 二苯胺磺酸钠
B KMnO 4自身
C 淀粉
29、 碘量法使用的指示剂有 ( )。
A 二苯胺磺酸钠
B I 2自身
C 淀粉
30、在1mol/L 的HCl 中，V 14.024/=Θ++Sn Sn ?，V 70.023/=Θ++Fe Fe ?，在此条件下，以Fe
3+
滴定Sn 2+，计量点的电位为（ ）。
Ａ 0.25V Ｂ 0.23V Ｃ 0.33V Ｄ 0.52V
31、在1mol/L的H2SO4溶液中，用0.1000 mol/LCe4+滴定0.1000mol/L Fe2+溶液，最恰当的
氧化还原指示剂是（）。
Ａ次甲基蓝Ｂ邻苯氨基苯甲酸Ｃ邻二氮菲—亚铁 D KSCN
三、判断题
1、氧化还原反应是指物质间有电子转移的反应，或氧化数发生变化的反应。( )
2、获得电子，或氧化数降低的物质叫还原剂。( )
3、氧化还原反应的方向就是标准电极电位高的电对中的氧化型和标准电极电位低的电对
中的还原型互相作用的方向。( )
4、重铬酸钾法的优点是K2Cr207易提纯，可作为基准物直接配制，并且标准液稳定易保
存。( )
5、KMnO4法滴定草酸，滴定第一滴滴定剂，反应慢，后来反应加快是因为产生的Mn2+
的催化作用。( )
6、滴定碘法，加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。( )
7、碘量法要求在强酸性介质中进行滴定。( )
8、高锰酸钾法采用自身指示剂。( )
9、标准电极电位值比Φ0I2／I-低的还原剂，可直接用KI还原，再用Na2S2O3滴定析出的
I2。（）
10、已知Φ0 Mn04-／Mn2+ = 1.51V，Φ0 Fe3+／Fe2+ = +0. 7 7V，溶液中(H+)=1.0mol／L，
则KMnO4滴定Fe2+时等量点的电极电位Φ等=1.1 4V。( )
11、提高反应溶液的温度，能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4
滴定H2C2O4时，必须加热至沸腾，才能保证正常滴定。( )
12、重铬酸钾法的半反应方程式为：Cr2O72- + 6e = 2 Cr3++7H2O。( )
13、重铬酸钾法测铁可用盐酸作溶剂，因为C1-不干扰。( )
14、配制碘的标准溶液，是将碘及少量水在研钵中研磨使碘全部溶解，然后用蒸馏水稀
释至刻度。( )
15、直接碘法是用I2作标准溶液，以淀粉为指示剂的氧化还原滴定法。( )
16、根据反应：2MnO4-+5C2O42-+1 6H+ ==2Mn2++8H2O+1 0CO2↑。写出等物质的量反应
规则表达式为：n(1/5 C2O42-) = n(1/2 MnO4-)。
四、问答题
1、2Na2S2O3+I2=2NaI+ Na2S4O6指出参加反应的氧化剂和还原剂。
2、碘量法中使用什么指示剂?为什么要用碘量瓶?
3、KMnO4法测定铁时，使用盐酸溶解样品，Cl-干扰测定么?怎样避免?
4、高锰酸钾标准溶液滴定应使用什么颜色滴定管?滴定速度如何?
5、重铬酸钾滴定Fe3+为什么要用氯化亚锡还原?
6、碘量法测定铜时，为什么可以用间接碘法?
已知：Φ0I2／I- = +0.54V、Φ0Cu2+／CuI= +0.88V
7、碘量法测定铜时，为什么在接近终点时加入NH4CNS?
8、写出重铬酸钾法测铁的主要反应方程式，并指出用何指试剂?
9、配制淀粉溶液要注意什么事项?
五、计算题
1、称取0.24 64gNa2C2O4来标定KMnO4标准液，消耗41.60ml的KMnO4溶液。写出反应
方程式，并试计算C(1/5KMnO4)和C(KMnO4)各是多少?
( Na2C2O4摩尔质量=1 34.00g/mol )
2、称取铁矿石样品0.20g，用C(1/6 K2Cr2O7)=0.048mol／L的重铬酸钾溶液滴定消耗
35.82ml，计算铁矿石中Fe的百分含量? (Fe的摩尔质量为5 5.85 g/mol)
3、称铁矿样品0.5125g，全部转化为Fe3+后，加足量的KI，生成的I2消耗
C(Na2S2O3)=0.1 005mol／L的标准液3 0.25ml，求样品含Fe2O3的百分含量?
(Fe2O3摩尔质量为1 5 9．7 g/mol)
4、将0.1936gK2Cr2O7溶于水，酸化后加入过量KI析出的I2用Na2S2O3滴定，消耗33.61ml，
求C(Na2S2O3) = ? (K2Cr2O7摩尔质量为2 94.2 g/mol)
5、将1.0 0 0 g钢样中铬全部氧化为Cr2O72-后，加入0.05 00mol／L的FeSO4溶液20.00ml，
用C(KMnO4)=0.0l 06mol／L的溶液滴定，消耗5.5 5mI到终点，计算铬的百分含量。
(Cr的摩尔质量5 2.00 g/mol)
6、称含Na2S样品0.1515g，溶解后加入C(1/22I2)=0．1mol／L的I2标准液30.0ml，反应
后剩余I2消耗C(Na2S2O3)=0.1 0mol／L标准液1 0.30ml。求样品中Na2S的百分含
量?(Na2S摩尔质量为78.06 g/mol)
7、用Na2S2O3标准溶液标定I2溶液，取I2溶液2 5.00ml，消耗C(Na2S2O3)=0.1 000m／L
溶液2 5.1 0ml，计算C(1/2 I2) = ?
8、某试剂厂生产试剂FeCl3·6H2O，国标规定FeCl3·6H2O二级品≥9 9.0％，三级品≥
9 8.0％，为了检查质量，取0.50g试样，加浓盐酸和水溶解后，加入过量KI，用0.1
0mol／L的Na2S2O3标准液滴定消耗1 8.1 7ml，问该试剂可定为几级?
(FeCl3摩尔质量为1 62.2 g/mol)
9、有一批铁矿样品，含铁量在5 0％左右，现用C(K2Cr2O7)=0.008000moI／L的K2Cr2O7
溶液滴定，要使标准溶液消耗量在20~30ml之内，称取试样量的范围是多少?
( Fe摩尔质量为5 5.8 5 g/mol )
10、用含硫量为0.05 1％的标准钢样来标定I2溶液，标样质量为0.500g，滴定消耗I2液
1 1.8ml，求碘溶液的滴定度?
11、用C(KMnO4)=0.100mol／L的高锰酸钾标准溶液滴定Fe2+溶液，消耗1 9.9 5ml，求
FeSO4的质量? (FeSO4摩尔质量=151.9 g/mol。反应方程式为：
MnO4一+ 5Fe2+ + 8H十= Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O)
12、在酸性溶液中，用C(1/5KMnO4)=0.1 00mol／L溶液滴定50.00ml的C(1/2H2O2)=0．05
00mol／L的溶液，问需要多少mlKMnO4溶液?反应方程为：
2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+5O2+8H2O
13、1L标准K2Cr2O7溶液含纯K2Cr2O75.442g，问此溶液对Fe3O4的滴定度T(Fe3O4／
K2Cr2O7)为多少?
(M K2Cr2O7)=294.2 g/mol，M(Fe3O4)-=231.5g/mol反应方程式
为：Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O)
14、称0.2464g Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度，用去4 1.6 0m1 KMnO4溶液，计算
C(KMnO4)和C(1/5KmnO4)各是多少?
(M(Na2 C2O4)=1 34 g/mol，要求先写出反应方程式后再计算)
15、计算[H+]=1.0 mol／L溶液中，KMnO4滴定Fe 2+时等量点的电位值，
Ф0 (MnO4-／Mn 2+)=1.51 V ，Ф0(Fe3+／Fe2+)=0.77V
16、试求反应MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O的平衡常数K。
(Ф0 (MnO4-／Mn2+)=1.51V，Ф0 (Fe3+／Fe2+)=0.77V)
17、将0.5 00g铁矿用酸溶解，用还原剂将全部Fe3+还原为Fe2+，然后用KMnO4溶液滴
定，消耗2 5 .5 0ml问矿样中含Fe百分含量为多少?
(T H2C2O4·2H2O／KMnO4)=0.0126g／ml，M(H2C2O4·2H2O)=126.0 g/mol，
M(Fe)=55.85g/mol。反应式为：2MnO4-+5C2O42-+1 6H+ ==2Mn2++8H2O+1 0CO2↑MnO4- + 8H+ + 5Fe2+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O)
18、有0.200g含铜样品，用碘量法测含铜量，如果析出的I2需要用20．00ml 0.1 00mol
／L的Na2S2O3溶液滴定，计算样品中含铜百分含量。(M(Cu)=6 3.5 5 g/mol) 反应方程式：2Cu2++4I- =2CuI+I2
I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+2NaI
19、铁矿样0.5 00g，用C(1/6 K2Cr2O7) =0.1 00m01／L标准溶液滴定，消耗3 0.00ml，求
该铁矿样中铁的百分含量。(MFe=5 5.8 5 g/mol)。反应方程式为：
Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
20、用K2Cr2O7法测定铁矿中的铁。问：(1) 配制0.008mol／L K2Cr2O7标准溶液1L，应
称取K2Cr2O7多少克? (2) 称取铁矿0.200g，滴定时用去0.008mol／L K2Cr2O7溶液
3 5.82ml，计算铁的百分含量? (3) 有一批铁矿样品，含铁量约在5 0％左右，现用。
0.008mol／L K2Cr2O7溶液滴定，要使标准液消耗在20~30ml之内，称取试样多少?
(M(K2Cr2O7)=2 94.1 9 g/mol，M(Fe=5 5.8 5 g/mol)
Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O)
21、将0.1 93 6g K2Cr2O7溶于水，酸化后加入过量KI，析出I2需用33．6 1 ml Na2S2O3
滴定，问Na2S2O3溶液的物质的量浓度为多少? M(K2Cr2O7)=2 94.1 9 g/mol，反应方程式为：Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
I2+2 Na2S2O3= Na2S4O6+2NaI
22、某KMnO4标准溶液的浓度为0.02484mol/L,求滴定度：（1）T KMnO4/Fe;(2)T KMnO4/Fe2O3;
(3)T KMnO4/FeSO4.7H2O
答案：
一、填空题
1、氧化还原
2、氧化剂；还原剂
3、电极电位值相差大的
4、Ф等=(n1Ф10+n2Ф20) / (n1+n2) (一般情况)
5、标准电极电位
6、氧化；还原
7、氧化型；还原型
8、1mol／L；标准电极电位
9、高的；低的10、氧化还原11、Fe2+ ；还原12、向左13、I-14、0．5 9V 15、两个电对的电极电位；愈长16、高锰酸钾法；重铬酸钾法17、自身指示剂；专属指示剂18、MnO4-；C2O42-19、直接碘量；间接碘量20、淀粉21、中性；弱酸性22、Na2C2O4；Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O 23、高；自身24、K2MnO4；KMnO4 25、I2；Na2S2O3 26、开始；无色；蓝色27、接近终点；蓝色；无色28、强
酸；1/5KMnO429、K2Cr2O7 30、棕色磨口；胶管被氧化31、MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+
+ 4H2O 32、少量杂质MnO2等；标定(或间接) 33、K2Cr2O7；直接
二、选择题
1、C、D
2、A
3、D
4、B
5、B
6、A
7、A、B
8、A
9、B 10、A 11、
A 12、
B 13、A 14、A 15、B 16、A 17、A 18、A 19、B 20、A 21、A 22、
A 23、A 24、A 25、A 26、A 27、
B 28、B 29、
C 30、C 31、B
三、判断题
1、√
2、－
3、√
4、√
5、√
6、√
7、－
8、√
9、×10、×11、×12、×13、√14、×15、√16、×
四、问答题
1、Na2S2O3的还原剂，I2为氧化剂。
2、使用淀粉指示剂，为防止碘的挥发损失。
3、由于KMnO4的氧化还原电位高于电对C12／C1-的氧化还原电位，所以KMnO4将氧化
Cl-，故存干扰，为了防止干扰可以加入Mn2+。
4、应该使用棕色滴定管，滴加第1滴滴定剂要慢，待紫色消失后，再开始滴定，并适当加
快，但不能太快。
5、Fe在分解时，已经变为Fe3+，加SnCl2，使Fe3 +变为
Fe2+，即Fe3+ + SnCl2 = Fe2+ + SnCl4，只有Fe2+才被K2Cr2O7滴定。
6、因为ф0I2／I- = +0．5 4V，ф0Cu2+／CuI = +0．88V，所以可以用Cu2+氧化I-，析出I2
再用Na2S2O3滴定，故可用间接碘量法。
7、主要使CuI转化为溶解度更小的CuCNS，使反应更完全，减少误差。
8、6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O，以二苯胺磺酸钠为指示剂。
9、要用可溶性淀粉，并且溶解后取上层液。淀粉溶液容易受细菌作用分解，所以配制时要
用沸水且微沸2min，加入HgI2以抑制细菌作用，最好使用时现配制。
五、计算题
1、C（1/5KMnO4）=0.08840mol／L
2、48．01 %
3、47．3 7％
4、C(Na2S2O3)=0．1 1 7 5mol lL
5、1．2 2％
6、50．7 55
7、C(1/2 I2) = 0.1004mol／L
8、三级
9、107～161 mg
10、0．022mg／ml
11、m(FeSO4)=1．515g
12、 2 5．00ml
13、8．565mg／ml
14、C(1/5KMnO4)=0．0884mol／L 、C(KMnO4)=0．01 7 68mol／L
15、1．3 9V
16、1063
17、Fe％=5 6．97％
18、Cu％=63．5 5％
19、Fe％=33．5 1％
20、(1) 2．3534g (2) Fe％= 48．01% (3) 0．1 6g
21、0．1175mol／L
22、解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe+4H2O
(1)T=c×M/1000×b/a
T=0.02484×55.85×5×10-5=0.06937g/mol
(2)T= 0.02484×10-3×2.5×159.69=0.009917g/mol
(3)T=0.02484×10-3×1×5×278.03g/mol=0.03453g/mol
四、氧化还原滴定法原理 （一）氧化还原滴定指示剂 常用指示剂有以下几种类型： （1）.自身指示剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物无色或颜色很浅，则滴定时就无需另加指示剂，本身颜色变化起着指示剂的作用叫作自身指示剂。 MnO4-（紫红色）+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+（肉色，近无色）+ 5Fe3+ + H2O KMnO4的浓度约为2×10-6 mol/L 时就可以看到溶液呈粉红色，KMnO4滴定无色或浅色的还原剂溶液，不须外加指示剂。KMnO4称为自身指示剂。 （2）．显色指示剂 有些物质本身并没有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物质产生特殊的颜色，因而可指示滴定颜色。 I2 + SO2 + 2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深蓝色的化合物，可用淀粉溶液作指示剂。在室温下，用淀粉可检出10-5mol/L 的碘溶液。温度升高，灵敏度降低。 （3）．本身发生氧化还原反应的指示剂 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 作用原理：设指示剂氧化还原电对为 式中In(O)和In(R)分别代表具有不同颜色的指示剂的氧化态和还原态。随着滴定的进行，溶液电位值发生变化，指示剂的也按能斯特方程所示的关系发生变化：
变色范围 理论变色点 指示剂选择：使 落在滴定突跃范围之内。例如 Cr 2O 72-(黄色) + 6 Fe 2+ + 14 H + = 2Cr 3+（绿色）+ 6Fe 3+ + 7H 2O 需外加本身发生氧化还原反应的指示剂，如二苯胺磺酸钠指示剂，紫红→无色。 指示剂变色的电势范围为： 'In In 0.059 (V)E E n θ?≤± （考虑离子强度和副反应） 氧化还原指示剂的选择：指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致。 （4）常用的氧化还原指示剂 ① 二苯胺磺酸钠： H + 氧化剂 二苯胺磺酸钠 二苯胺磺酸 二苯联苯胺磺酸 （还原型） （无色） 氧化剂 二苯联苯胺磺酸紫（紫色）（氧化型） 反应的 n =2，变色电位范围：2059.085.0-~2 059.085.0+ 即 0.82 ~ 0.88 (V) 二苯胺磺酸钠指示剂空白值： 产生原因：a.指示剂用量；b.滴定剂加入速度、被滴定剂浓度及滴定时间等因素有关 消除办法：用含量与分析试样相近的标准试样或标准溶液在同样条件下标定K 2Cr 2O 7 。
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别?影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位:在离子浓度为1mol/L，气体压强为101．3ｋＰa,温度为2５℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mｏl／L(或比值C Ox／C Red＝１）时的实际电位值。 两者区别:条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1)离子强度；（2)溶液的酸度;（3)沉淀的生成；（４）络合物的形成 2.如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快?为什么? 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应,其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。)有些氧化
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
氧化还原滴定法部分 一、填空题 1.根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定法通常主要有 法、 法、和 法。 2.KMnO 4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO 4作用，所以KMnO 4标准溶液不能 配制。 3.K 2Cr 2O 7易提纯，在通常情况下，试剂级K 2Cr 2O 7可以用作 ，所以可 配制标准溶液。 4.碘滴定法常用的标准溶液是 溶液。滴定碘法常用的标准溶液是 溶液。 5.氧化还原滴定所用的标准溶液，由于具有氧化性，所以一般在滴定时装在 滴定管中。 6.氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有 性质的物质，它们的氧化态和还原态具有 的颜色。 7.有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做 指示剂。 8.用KMnO 4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中 的 气体和灰尘都能与MnO 4－缓慢作用，使溶液的粉红色消失。 9.在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做 。 10.淀粉可用作指示剂是根据它能与 反应，生成 的物质。 11.用Na 2C 2O 4标定 KMnO 4溶液时，Na 2C 2O 4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则 ；温度高了则 。 12.用碘量法测定铜盐中铜的含量时，加入 的目的是使CuI 转化成溶解度更小的物质，减小沉淀对I 2的吸附。 13.碘量法的主要误差来源是 、 。 14.对于 的反应，其化学计量点时电势E sp 计算式是 。 15. I 2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的 溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。 16.氧化还原指示剂的变色范围为 n 2Ox 1 +n 1Red 2n 2Red 1+ n 1Ox 2
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
氧化还原滴定法知识点 1.条件电位的数值：条件电位的数值除与电对的标准电位有关外，还与溶液中电解质的组 成和浓度以及能与电对发生副反应的物质的组成和浓度有关。 2.影响条件电位的因素：即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素，主要有：盐效 应、酸效应、生成沉淀、生成络合物。 3.影响氧化还原速率的因素：氧化剂和还原剂的性质，反应物的浓度，溶液的温度，催化 剂的作用。 4.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间：滴定至近终点时。 5.选择合适的指示剂： （1）以KMnO4滴定H2C2O4：自身指示剂 （2）以I2滴定维生素C：淀粉 （3）以Ce4+滴定Fe2+：二苯胺磺酸钠 （4）以KBrO3滴定Na2S2O3 6.选择合适的滴定方法： （1）测定KBrO3含量：碘量法 （2）测定微量水分的氧化还原滴定法：碘量法 7.用EDTA测定含有Ca2+、Mg2+的溶液中的Ca2+：应先消除Mg2+的干扰，宜采用控制酸度法。 8.间接碘量法防止I2挥发的方法：加入过量的KI、在室温下进行滴定、使用碘量瓶。 9.配制标准溶液时需要加入一定量的KI：作用增加碘在水中的溶解度。 10.配制Na2S2O3标准溶液时要：用新煮沸放冷的蒸馏水、加入少量无水Na2CO3作稳定剂、放 置一段时间后进行滴定。 11.下列现象各属于什么反应 （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速——诱导反应 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色消失由慢到快——自动催化反应 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化成MnO4-——催化反应 12.间接碘量法的误差来源：I-的氧化和I2的挥发。 13.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，因为——MnO4-/Mn2+ 电对为不可逆电对；计量点电位E sp不在滴定突跃的终点，这是由于——两电对电子转移数不同。 14.配制I2标准溶液，必须加入KI，目的——I-与I2形成络合物易溶于水，防止I2挥发。 15.电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的条件电位将随着介质离子强度增加而——增高，其氧化能力将 ——加强。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而——降低，其氧化能力将——减小。 16.在卤素离子中，只有I-能将Fe3+还原Fe2+。 17.氧化还原指示剂 （1）自身指示剂：标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后为无色或浅色物质，例如：KMnO4。 （2）淀粉指示剂：有的物质并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。 （3）本身发生氧化还原反应的指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色。例如：二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。 18.影响滴定突跃范围的因素：反应取决于电子转移数与电势差，与浓度无关。
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
氧化还原反应与氧化还原滴定法 一、单选择题 1、不属于氧化还原滴定法的是 A、铬酸钾法 B、高锰酸钾法 C、碘量法 D、亚硝酸钠法 E、重铬酸钾法 2、氧化还原滴定法的分类依据是 A、滴定方式不同 B、配制滴定液所用氧化剂不同 C、指示剂的选择不同 D、滴定对象不同 E、酸度不同 3、高锰酸钾法中，调节溶液的酸性实用的是 A、 HClO4 B 、H2SO4 C 、HNO3 D、 HBr E 、HCl 4、间接碘量法中，加入KI的作用是 A、作为氧化剂 B、作为还原剂 C、作为沉淀剂 D、作为掩蔽剂 E、作为保护剂 5、间接碘量法中，滴定至终点的溶液放置后（5分钟内）又变为蓝色的原因是 A、KI加入量太少 B、空气中氧的原因 C、待侧物与KI反应不完全 D、溶液中淀粉过多 E、反应速度太慢 6、用K2Cr2O7作为基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度，在放置10分钟后，要加入大量纯化水 稀释，其目的是 A、避免I2发挥 B、增大I2的溶解度 C、减慢反应速度 D、降低酸度和减少［Cr3+］ E、降低溶液的温度 7、Na2S2O3溶液不能用直接法配制的原因是 A、 Na2S2O3分子量小 B、具有吸湿性 C、 Na2S2O3常含有杂质 D、水中溶解度小 E、难于准确称量 8、下列不能用碘量法测定含量的是 A、漂白粉 B、MnO2 C、Na2S D、 Na2SO4 E、 K2Cr2O7 9、用高锰酸钾法测定Ca2+时，所属的滴定方法是 A、置换 B、剩余 C、直接 D、间接 E、返滴定 10、在亚硝酸钠法中，能用重氮化滴定法测定的物质是 A、季铵盐 B、生物碱 C、芳叔胺 D、芳伯胺 E、芳仲胺 11、用亚硝酸钠法测定物质含量时，下列不正确的是
江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾
7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
高考实验探究之氧化还原滴定训练 一．解答题（共9小题） 1．（2013?蚌埠一模）已知Na2SO3易被空气氧化变质，欲用氧化还原滴定法来测定实验室里Na2SO3 的纯度．取实验室里Na2SO3样品63g，溶于水配成250mL溶液．从其中取出25mLNa2SO3溶液 用0.4mol?L﹣1酸性KMnO4溶液滴定，当溶液刚好变为紫色且半分钟不褪色时，用去40mL酸性 KMnO4溶液（已知：5SO32﹣+2MnO4﹣+6H+═5SO42﹣+2Mn2++3H2O）．则实验室里的Na2SO3的纯 度为多少？_________． 2．（2014?浦东新区二模）现有一定量含有Na2O杂质的Na2O2试样．测定Na2O2纯度的方法很 多，如： （1）重量法．将样品溶于盐酸，蒸发后测NaCl的质量．所得NaCl质量越高，样品中杂质的含 量越_________（高、低）． （2）气体体积法﹣﹣测量样品溶于水后释放的O2的体积．若样品为a g，所测O2体积折算为标 准状况为b L，则样品中Na2O2的质量分数为_________ （3）有同学计划采用“氧化还原滴定法”﹣﹣将样品溶于水后，用标准酸性高锰酸钾溶液滴定（紫 红色MnO4﹣被还原为接近无色的Mn2+）．其实这种计划很难实现，因为_________． 3．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用． 制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗除去其中的Cl﹣，再烘干、 焙烧除去水分得到粉体TiO2． 用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下， 将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至 全部生成Ti4+． 请回答下列问题： （1）TiCl4水解生成TiO2?xH2O的化学方程式为_________． （2）检验TiO2?xH2O中Cl﹣是否被除净的方法是_________． （3）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是_________；使用的仪 器除天平、药匙、玻璃棒、烧杯、量筒外，还需要如图中的_________（填字母代号）． （4）滴定终点的现象是_________． 4．（2011?扬州三模）硫酸渣是用黄铁矿制造硫酸过程中排出的废渣，主要化学成分为SiO2（约 45%）、Fe2O3（约40%）、Al2O3（约10%）和MgO（约5%）．某同学设计了如下方案，分离样品 中各种金属元素．请回答下列问题． （1）写出溶液B的溶质是_________． （2）参照以下框图形式进一步完成“溶液C”到“Al2O3”的流程（注明试剂、条件和操作）． （3）为了分析某硫酸渣中铁元素的含量，先将硫酸渣预处理，把铁元素还原成Fe2+，再用KMnO4 标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定． ①判断到达滴定终点的现象是_________． ②某同学称取2.000g硫酸渣，预处理后在容量瓶中配制成100mL溶液，移取25.00mL试样溶液，
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第 六 章 氧化还原滴定法 思考题 2. 条件电位与标准电极电位区别是什么？为什么引入条件电位的概念？它在氧化还原 滴定分析中有什么意义？影响条件电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位 ：在离子浓度为 1mol/L ，气体压强为 101.3kPa ，温度为 25℃时，把 2H +/H 2 的电位人为地定为零，通过测定 H +/H 2 与其他电对之间的电位差，就可以相对 确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用 来表 示。 条件电位 ：考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为 1mol/L （或比值 C Ox /C Red =1 ）时的实际电位值。两者区别 ：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。 条件电位概念的引入 ：在实际工作中，溶液的离子强度对电对电位会有影响，且溶液组分改变时，电对的氧化态和还原态的存在形式也随之改变，从而引起电位的变化，如果忽略这些影响因素而采用标准电位代入能斯特公式计算出的电对电位，即使是可逆的氧化还原电对，其计算结果和实际结果仍会相差较大。所以在实际工作中，常常需要考虑离子强度和副反应。当考虑离子强度和副反应的影响时的能斯特公式为： Ox / Re d Ox / Re d 0.059 lg f Ox Re d 0.059 lg c Ox n f Re d Ox n c Re d 即条件电位 ? 为： ' 0.059 f Ox Re d Ox / Re d Ox / Re d n lg f Re d Ox ' 0.059 lg Re d 若忽略离子强度的影响 ? 为： Ox / Re d Ox / Re d n Ox 1
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法练习题 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃时条件电位() 等于（C） A. B. C. D. 2 某HCl溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D） A. = B. = C. = D. = 3 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D） A. 稀H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲 4 Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’)为（B）已知：= 0.70 V，= 0.14 V A. B. C. D. 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞ 99.9%),必要条件为（B） A. B. C. D. 6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C） A. 0.15V B. 0.18V C. 0.27V D.0.36V 7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到 99.9%，两电对的条件电位至少大于（B） A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V 8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B） A. B. C. D. 9反应2A++ 3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D） A. B. C. D. 10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A） A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3++ 7H2O D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 11 用0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C） A. 前者＞后者 B. 前者＜后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是（A） 已知：= 1.44 V, = 0.68 V] A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C） 已知：=1.44V，=0.68V A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下： BrO3- + 5Br- + 6H+→ 3Br2+ 3H2O
第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。（2）它与标准电位的关系是： OX d d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059.0) (31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈?=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=?-→?+ 1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算 它的变色范围。
第8章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法—教学案例 案例8.1：人们看到专业的侍酒师倒葡萄酒时会先将葡萄酒倒进一个容器内进行醒酒。红葡萄酒在晶莹剔透的醒酒器中颜色会显得更加艳丽，给人以视觉享受。 问题：为什么要对葡萄酒进行醒酒呢？ 案例8.1分析：醒酒是指通过加速葡萄酒氧化的过程让葡萄酒释放其原有的芳香，同时柔化葡萄酒中的单宁，改善其口感。许多葡萄酒中含有SO2，它有杀菌、澄清、抗氧化、增酸、溶解等作用，在保护酒液的天然水果特性的同时防止酒液老化。葡萄酒在酵母发酵过程中也会产生一定量的SO2。醒酒就是让酒中的SO2迅速扩散，葡萄酒与空气接触产生氧化作用，其目的就是让葡萄酒变得更柔和，当酒斟入酒杯后，可使气味逐渐地散溢于整个酒杯，让品饮人轻松地闻到酒液所释出的气息。 案例8.2：铁船在大海中航行时，铁易被腐蚀，常将船底下焊接些锌块，可减缓船体腐蚀。 问题：锌和铁都是金属，为什么在新装铁船的船底焊接锌块可以防止铁船的船底生锈？ 案例8.2分析：铁船底部焊接锌块，锌块会先和海水产生化学反应，从而起到保护铁的作用，这种方法称为牺牲阳极的阴极保护法，又称为牺牲阳极保护法，是一种防止金属腐蚀的方法之一。将还原性较强的金属作为保护极，与被保护金属相连构成原电池，还原性较强的金属作为原电池的负极(腐蚀电池的阳极)发生氧化反应而消耗，被保护的金属作为原电池的正极(腐蚀电池的阴极)就可以避免腐蚀。 案例8.3：临床上常用KMnO4作为消毒、防腐剂。例如，0.02%～0.05%的KMnO4溶液常用于冲洗黏膜、腔道和伤口，0.1%的KMnO4溶液可用于有机磷中毒时洗胃等。在日常生活中，一定浓度的KMnO4溶液可用于饮食用具、器皿、蔬菜、水果等消毒；在医药化工中，可用于生产维生素C、糊精等；在轻化工业中用作纤维、油脂的漂白和脱色，具有广泛的用途。 问题：①临床上使用KMnO4作消毒、防腐剂，是利用它的什么性质？②应如何保存KMnO4溶液？③在滴定分析中，如何配制和标定高锰酸钾溶液？