液化气中二甲醚分析
色谱分析条件
色谱柱：￠3mm＊6 m不锈钢柱桥流：100mA
柱温：室温50℃载气：氢气
流速：20 ml/min（）进样量：1ml（注射器进样）
检测器：TCD 注意事项：开机前先打开氢气发生器，柱子最高使用温度：85℃分析谱图：
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应用：近期，社会上部分液化石油气充装单位在液化石油气中掺混二甲醚销售，液化石油气中掺混二甲醚，即损害了消费者的经济利益同时对消费者人身财产安全构成隐患。二甲醚又叫甲醚，虽可燃烧但热值低于液化石油气，对装气钢瓶的橡胶密封圈有溶胀作用。长期充装掺杂二甲醚的液化石油气可能导致钢瓶阀门漏气，产生爆炸等安全隐患。为此相关部门建立和推进实施3项监管制度：一是进货验收制度。液化石油气批发、充装单位必须对购进的液化石油气中是否含有二甲醚进行检验，对产品质量控制。二是产品购销台账制度。二甲醚生产企业要建立产品销售台账，如实记录销量和流向；液化石油气批发、充装单位及二甲醚批发单位要建立产品购销台账，如实记录每一批产品的进货来源、数量、销售渠道。液化气销售企业想知道购进的液化气各组分百分含量是多少？液化气中有没有二甲醚？有多少二甲醚？液化气中想掺混二甲醚，掺混后含量是多少？购进的液化气中的二甲醚纯度是多少吗？作为液化气销售企业，如果这些都不知道的话，不仅会在经济、信誉上受损失，而且会给客户带来严重的安全隐患，同时如果被质量检查部门发现还会受到严厉的处罚。 要求液化石油气充装站对每一批次都要做二甲醚含量测定。 为了广大人民群众的生命财产安全，为了保护液化石油气用户的权益经济利益不受侵害，同时确保世博会期间的安全确保用户人身财产安全，遵照国家质检总局《关于气瓶充装有关问题的通知》精神，严格执行《气瓶安全监察规程》的规程，对辖区内液化石油气充装站严格要求，必须做到对每一批次液化气都要做到及时测定。这就要求各液化气充装单位必须配置气相色谱仪，做到实时监测。质监局也要发挥检查监督管理作用，不定期对各充装站抽样检测，对违反规定的单位，要严肃查处。 液化气中二甲醚检测专用气相色谱仪成套配置 方法原理 液化石油气分析包括液化气组分分析和液化气中二甲醚检测分析，用上海灵华仪器有限公司生产的，带有热导检测器的液化气专用气相色谱仪，可以很方便地作出各组分百分含量。 仪器及配件 1．气相色谱：GC-9890A+热导检测器（TCD） 气源：高纯氢气，氢气纯度≥99.995%（氢气发生器） 2．数据处理：SD-2020色谱工作站 3．进样器：六通进样阀，定量管1ml 4．色谱柱：液化气中二甲醚分析专用柱 5．取样： 2L的双阀采样袋 液化气中二甲醚分析谱图：
二甲醚/液化石油气混合燃料 火花点火发动机的燃烧和排放性能研究（发动机的研究团队，绿色生态机械研究室，韩国机械与材料研究所，171, Jang-Dong, Yuseong-gu, Taejon 305-343,韩国） 摘要 这项研究中，电火花点火的发动机工作在二甲醚和液化石油气混合条件下被以实验的方式研究。在个别项目，性能，排放特性（包括碳氢化合物，CO，和NOx排放），以及汽油机在DME和LPG燃料掺混燃烧工作在1800~3600rpm时的燃烧稳定性。 结果表明通过混合20%的DME燃料对于较宽范围负荷的发动机达到稳定的工况是可能的。而且，我们证明，达到10%的DME，发动机输出功率与纯LPG 是可相比的。废气排放检测表明，在较低发动机转速下，使用混合燃料时，CH 和NOx排放有所增加。然而，随着混合燃料的使用，发动机的功率输出是减少的，而且制动燃油消耗率会严重恶化，因为DME的能量含量与LPG相比非常低。此外，由于DME较高的十六烷值，爆震会随DME而显著增加。 考虑到发动机功率输出和废气排放的结果，通过混合上升到10%的DME混合燃料可用来和LPG相替换，并且DME掺混LPG燃料预期有扩大DME市场的潜力。 关键词 二甲醚液化石油气混合燃料电火花点火代用燃料 1.引言 最近，许多研究实施在可替换燃料上，由于对较低的燃油消耗率和废气排放要求的增加。DME混合燃料产品的潜力被证实，而且作为一种燃料是有前途的。作为一种能源，DME在21世纪吸引了非常大的注意，出于它是多元化能源，而且有很好的物理、化学及存储性能。在亚洲，家庭和运输的能源需求迅速增加，作为一种可替代燃料，使用DME是非常有前途的。 DME的毒性很低，和LPG等同，它是通过光化学反应生成臭氧的。基于它
二甲醚及生产工艺 摘要：综述了二甲醚的性质、用途、生产方法及使用二甲醚时候的注意事项。 关键词：二甲醚化工产品合成气一步法甲醇液相法甲醇气相法 一、产品说明 1、二甲醚的基本概况 二甲醚别名：甲醚 英文名称：methyl ether；dimethyl ether；DME CAS编号：115-10-6 分子式：C2H6O 结构式：CH3—O—CH3 二甲醚又称甲醚，简称DME。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体，具有轻微醚香味。相对密度（20℃）0.666，熔点-14 1.5℃，沸点-24.9℃，室温下蒸气压约为0.5MPa，与石油液化气（LPG）相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃，在燃烧时火焰略带光亮，燃烧热（气态）为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性，不易自动氧化，无腐蚀、无致癌性，但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。 二甲醚是醚的同系物，但与用作麻醉剂的乙醚不一样，毒性极低；能溶解各种化学物质；由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性，广泛用于气雾制品喷射
剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等，另外也可用于化学品合成，用途比较广泛。 2 生产原理 2.1 生产方法简介 目前国外二甲醚生产方法主要有合成气一步法和甲醇法。甲醇法又分为甲醇气相法和甲醇液相法。合成气一步法的工业化技术尚未成熟,理由是: ①现有的技术未经装置检验; ②即使按现有技术,其生产成本也高于甲醇气相法 2.2 反应方程式 合成气一步法以合成气(CO + H2 )为原料,合 成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成, 同时伴随CO的变换反应。其反应式如下。 2CO + 4H2 = 2CH3OH CO +H2O =CO2 +H2 2CH3OH =CH3OCH3 +H2O 总反应: 3CO + 3H2 =H3COCH3 +CO2 甲醇液相法： 甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130 ～130 ℃下进行。其化学反应式如下: 2CH3OH =H3COCH3 +H2O 甲醇气相法：
二甲醚燃烧效率分析 二甲醚用作燃料替代液化石油气被市场看好，被誉为“二十一世纪的新能源”。究其主要原因，一方面在于能源价格飙升下二甲醚的价格优势，而另一方面则是其燃烧效率高和燃烧产物排放洁净的显著特点。 将清洁能源二甲醚用作替代能源，是我国抑制高油价影响的重要措施之一。二甲醚的主要性质与液化石油气相类似，可以替代液化石油气用作城镇燃气。二甲醚自身含氧，具有燃烧效率高的特点，从二甲醚的燃烧机理研究中发现，同等热量条件下，与天然气、液化石油气等相比，二甲醚燃烧效率提高5%左右，推广应用前景十分广阔。 1.二甲醚的特性 二甲醚（DME）分子式为C2H60，分子量46.07，二甲醚是一种比较惰性的非腐蚀性有机物，其主要的理化性质见表1。在常温、常压下二甲醚是一种无色易燃有轻微醚香味的气体，在空气中的允许浓度为400×10-6。它具有与液化石油气（LPG）相似的特性。二甲醚具有一般醚类的性质，二甲醚对金属无腐蚀性，不刺激人体皮肤，不致癌，对大气臭氧层无破坏作用，在对流层中易于降解，长期暴露于空气中，不会形成过氧化物。所以，二甲醚是一种优良的绿色化工产品。 在同等温度条件下，二甲醚的饱和蒸气压低于液化石油气，其存储、运输、使用等均比液化石油气安全。二甲醚在空气中的爆炸下限比液化石油气高一倍，因此，在使用过程中，二甲醚作为燃料比液化石油气安全。虽然二甲醚的热值比液化石油气低，但由于二甲醚自身含氧，在燃烧过程中所需空气量远低于液化石油气，从而使得二甲醚的预混气热值和理论燃烧温度都高于液化石油气。 二甲醚具有优良的混溶性，可以同大多数极性和非极性的有机溶剂混溶，例如汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸乙酯。较易溶于丁
液化石油气中掺杂二甲醚的危害 二甲醚，又称甲醚，在燃烧时不产生破坏环境的气体，能便宜地大量生产，被期望成为21世纪的清洁能源之一，在工业、农业、医疗等广泛应用中从来就没有问题，但在通往民用燃料的道路上，却是一波三折，其起因竟然是
源于钢瓶阀门上的一块橡胶垫片。 2007年，山东省质监局、山东省建设厅、山东省公安厅联合出台文件，批准临沂久泰能源二甲醚作为民用燃气。同年8月，建设部发布行业产品标准《城镇燃气用二甲醚》。事实上，这两个政策仅仅说明二甲醚可作民用燃料，没有说明怎么用。在南方气价较高
的广东、重庆、福建、海南等地，二甲醚借机流入液化石油气市场，被掺混于民用液化石油气中，最高掺混比例高达80%。由于二甲醚是带氧燃料，会使液化石油气钢瓶角阀中的橡胶垫片氧化。根据2008年年初国家燃气用具质量检验中心的试验结果显示，随着掺混二甲醚含量的加大，钢瓶阀橡胶密封圈的外
形尺寸会逐渐收缩，其密封性能降低。 2008年3月，国家质检总局下发《关于气瓶充装有关问题的通知》（质检特函[2008]17号）。通知明确要求：不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶，或在焊接气瓶中擅自加入不明化学添加剂；对气瓶钢印标记和盛装气体性质的一致性进行
确认，对经过改装的气瓶，一律不得使用；对存在向液化石油气钢瓶中掺入二甲醚和焊接气瓶中加入不明化学添加剂等气瓶改装行为的充装单位要按照《气瓶安全监察规定》规定查处。 在诸多标准中，二甲醚作为民用燃料的标准迟迟未出台。根据国家能源局公开的资料显示，全国现已有800多万
吨二甲醚年生产能力，实际产量200多万吨。二甲醚在掺烧领域的应用，已占到国内二甲醚需求总量的90%左右，也就是说国内生产的二甲醚有九成是通过灰色途径流入民用市场。 近年来，在民用液化石油气中掺入二甲醚后，充入液化石油气钢瓶引发阀门漏气，已是不争的事实。2010年年
二甲醚DME（Dimethyl Ether），简称甲醚。分子式：CH3OCH3，分子量46.07。二甲醚与液化石油气（LPG）的物理性质很相似，是一种无色气体，具有轻微的醚香味，无腐蚀性、无致癌性，室温下蒸汽压力约为0.5 MPa，常压下致冷到-25℃或在常温下加压到0.5～0.6MPa，即被液化。沸点为-24℃，凝固点为-140℃。100mL水中可溶解3700mL二甲醚气体，二甲醚也易溶于汽油、四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂。常温下二甲醚难以活化。 传统的二甲醚生产工艺称为两步法。该工艺先将合成气（CO和H2）转化为甲醇，采用的催化剂为铜基催化剂，分离提纯后的甲醇再在酸催化剂的作用下脱水生成二甲醚。近年来提出和开发的一步法工艺是指将上述两步反应集中在一个反应器中进行，此时，第一步反应生成的甲醇等产物不经过分离，直接原位转化为二甲醚。与两步法相比，一步法工艺流程简单，运行成本低，但缺点是初次投入高，且会产生大量的CO2废气，因此工业应用受到限制。目前二甲醚的工业生产绝大部分采用传统的两步法。 合成气一步法制二甲醚工艺近年来逐渐兴起，该技术合并两步反应为一步，缩短了生产工序，减少了设备，因而使二甲醚生产成本大为降低。目前拥有该项技术的企业主要有丹麦Topsoe、美国空气产品公司、日本NKK、中国清华大学等。 目前国内二甲醚的主要用途是替代LPG，用作民用燃气，其次是地台柴油用作汽车燃料。此外，二甲醚还可应用于气雾剂、制冷剂、发泡剂；或者用于化工原料，生产硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、烷基卤化物等。 据统计，2007年我国一共有二甲醚生产企业30家，产能合计261万吨/年，产量约130吨。其中需外购甲醇的工23家，产能合计170.5万吨/年；自配甲醇装置的工7家，产能合计90.5万吨/年。2008年我国新增二甲醚产能147.5万吨/年，总产能达到408.5万吨/年。其中自配甲醇装置的项目有2个，产能合计16万吨/吨；需要外购甲醇的项目有6个，产能合计131.5万吨/年。 2009-2010年，我国计划投产的二甲醚项目工14个，产能合计395万吨/年。预计2010年我国二甲醚产能将达到803.5万吨/年，其中需要外购甲醇的产能为572.0万吨/年。若开工率按90%计算，则这部分二甲醚的产量为514.9万吨，至少需要从市场采购甲醇772.4万吨。 二甲醚在我国民用燃气领域和替代燃料领域都潜在着巨大的市场需求。2007年，我国LPG 表观消费量为2300万吨，柴油表观消费量为1.25亿吨，随着国民经济的持续发展，国内市场对于LPG和柴油的需求量都将保持稳定增长。预计到2010年，国内LPG和柴油的市场需求量将分别达到2600万吨和1.4亿吨。如果按照LPG替代10%、柴油替代3%计算，2010年二甲醚的市场需求量将达到680万吨。 然而市场的培育需要一定的过程，需求量不会在断气内骤然放大。虽然二甲醚作为民用燃气的标准已经颁布，但是国内相关的配套设施仍不完善，给而加密的应用带来一定的困难。此外，二甲醚如果不能保持一定的价格优势，就将在与LPG的竞争中落于下风，导致二甲醚市场需求的萎缩。 在替代柴油用作汽车燃料方面，由于相关标准上位出台，二甲醚尚没有替代燃料的合法身份，二甲醚公交车在未来一段时间内也只能处于试运行阶段。二甲醚汽车从研发到试运行，再到大范围推广必然经过一个比较漫长而且曲折的过程。 目前，国内二甲醚企业的扩能积极性很高，部分煤炭企业的甲醇企业则做好了进入该领域的准备。但是，在配套条件尚不晚上、下游需求增长缓慢的情况下，急于上马二甲醚项目是不明智的。盲目的扩张不但会行业产能过剩，而且也会导致企业间的恶性竞争加剧，而企业带来无法弥补的损失。
液相甲醇合成二甲醚工艺流程 作者/来源：日期：2008-4-18 1、甲醇罐区 原料甲醇由甲醇罐区用泵经管道送至生产区甲醇储槽贮存，然后由甲醇输送泵经流量计计量后送往二甲醚反应工序作为反应物料。 2、二甲醚反应 由甲醇计量泵计量后经反应预热器加热至60℃左右后，由二甲醚反应釜底部进入温度为150℃左右的液相催化剂中，在催化剂的作用下脱水生成二甲醚。该反应为微放热反应，为保证反应的连续进行，需用加热泵循环打酸，混酸在釜外的反应加热器中与低压蒸汽间接换热获得热量。从反应釜顶部出来的气体为二甲醚、水蒸汽和少部分甲醇混合气，温度150℃左右，气体经过甲醇冷凝器降温至55℃，气液混合物进入净化槽中进行气液分离。气相二甲醚经过甲醇冷凝器进一步冷凝，其中含有甲醇，进入分离槽再进行气液分离，净化槽中的甲醇、二甲醚水溶液(二甲醚为溶解其中)同时也溢流至分离槽。在分离槽中气相二甲醚送往二甲醚压缩工段，液相的甲醇水溶液则由塔前甲醇泵送往精馏塔，并经塔前预热器预热到60℃左右。 在精馏塔塔底重沸器中，甲醇、二甲醚水溶液在低压蒸汽的加热下变为气相进入精馏塔中，经过逐段分离，甲醇、二甲醚气体由塔顶进入塔顶冷凝器中，甲醇冷凝为液体进入液封槽，二甲醚气体则由液封槽顶部并入二甲醚管道送往二甲醚压缩工段。甲醇液体由回流泵加压后一部分经计量后送到塔顶作回流液，其余部分由甲醇冷却器冷却至38℃左右循环送至甲醇中间槽进一步反应。塔底的残液通过液位调节排至废水槽，经废水泵排入污水系统。 反应式为： CH3OH+H2SO4—→CH3HSO4+H2O CH3OH+H3PO4—→CH3H2PO4+H2O CH3OH+ CH3HSO4—→CH3OCH3+H2SO4 CH3OH +CH3H2PO4—→CH3OCH3+ H3PO4 反应温度控制在135-155℃左右，甲醇单程转化率约88%左右。 其具体工艺流程见附图。 3、二甲醚压缩工段 从二甲醚反应工段来的二甲醚气体先进入二甲醚冷却器降温至-10℃左右，然后进入二甲醚气液分离器分离出少量的甲醇残液，残液溢流至甲醇回流槽，由回流泵送至二甲醚反应工段的分离槽中进行精馏回收。气相二甲醚冷却所用的冷媒为压缩后的液相二甲醚，液相二甲醚在二甲醚冷却器壳程中常压下蒸发为气相，将产品二甲醚冷却至-10℃左右，二甲醚则经制冷二甲醚气液分离器分离后进入制冷二甲醚压缩机压缩至1.0MPa 左右，进入制冷二甲醚冷凝器，与循环冷却水换热降温至40℃左右，液相流入制冷二甲醚储罐，形成一个制冷循环。 经冷却分离后的产品二甲醚进入二甲醚压缩机经两级压缩加压至1.0MPa，然后进入二甲醚冷凝器与循环冷却水换热后降温至40℃时冷凝为液相，二甲醚液体由二甲醚冷却器继续冷却至10℃左右送往二甲醚罐区贮存。 4、二甲醚罐区 由压缩工段送来的二甲醚成品储存在二甲醚球罐内。
液化气中二甲醚谱图出峰顺序 气相色谱仪简介液化气分析包括液化气组分分析和液化气中二甲醚，甲醇分析，不包括炔烃，用带有热导检测器的气相色谱仪，由色谱柱将试样中各组分分离，面积归一法或校正面积归一法，外标法定量各组分百分含量。 液化气中二甲醚分析仪器及材料 1．气相色谱： 热导检测器(TCD) 气源：氢气作载气，氢气纯度
≥99.9%(氢气发生器) 2．数据处理：N2000工作站及电脑 3．进样器：双六通阀，定量管1ml 4．色谱柱：￠3＊6米液化气中二甲醚分析柱5．取样器：采样袋2L 液化气中二甲醚分析气相色谱仪主要特点： 1、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.01℃． 2、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。 3、全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP5890相媲美！ 4、可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统(具有隔膜清扫功能)；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD)．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、 顶空进样器、热解析进样器、甲烷转化炉． 5、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，
缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：(温度范围)环境温度7℃～400℃.三阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间
液化二甲醚钢瓶对密封材料的选择 摘要：根据化学中的相似相溶原理和橡胶溶胀性原理，分析液化石油气钢瓶掺入液化二甲醚后钢瓶阀门漏气的原因，提出了新研制的液化二甲醚钢瓶对橡胶密封材料选用的原则和要求。 引言 我国化工行业标准 HG/T3934-2007《二甲醚》在第8章“安全”中有如下警示：“二甲醚对部分橡胶具有一定的溶胀性。” 1. 从液化石油气钢瓶阀门漏气说起 几年来在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶引发阀门漏气的现象已是不争的事实。由于二甲醚对橡胶有特殊要求，一般用于装液化气的钢瓶瓶阀橡胶密封圈会被二甲醚腐蚀，从而导致泄漏。如果液化石油气气泄漏，后果不堪设想。根据2008初国家燃气用具质量检验中心的试验结果，随着掺混二甲醚含量的加大，瓶阀橡胶密封圈的外形尺寸在逐渐收缩，其密封性能降低，容易产生漏气现象。 2. 相似相溶原理 液化石油气钢瓶在我国使用已有40多年历史，40多年从来未发生过阀门大量漏气的现象。为何多年来液化石油气与液化石油气瓶阀相安无事，而近年来液化石油气钢瓶阀门漏气现象对却有所增多呢？从物质的相似相溶原理说起。 相似相溶原理是指结构相似的物质比较容易相溶，可以理解为“极性分子易溶于极性溶剂中，非极性分子易溶于非极性溶剂中。”由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂。 液化石油气主要成分是丙烷和丁烷，“烷”类具有稳定的分子结构。以丙烷为 例，丙烷分子式C 3H 8 ，分子结构：C原子以sp3杂化轨道成键，丙烷分子具有高度对 称结构，所以，丙烷是非极性的分子。 目前，液化石油气瓶阀的密封材料多数是采用丁晴橡胶，丁晴橡胶是丙烯晴和丁二烯的共聚物，它的极性强且随着丙烯晴含量的增大而增加。根据相似相溶原理，丙烷分子与丁晴橡胶分子的极性不相似，所以，丁晴橡胶与液化石油气不相溶，因而多年来液化石油气与液化石油气瓶阀相安无事。 丁晴橡胶具有强极性，液化二甲醚是一种极性的有机溶剂，根据相似相溶原理，丁晴橡胶易溶于液体二甲醚。 根据相似相溶原理，就不难理解在液化石油气钢瓶参入液化二甲醚后，钢瓶阀门的丁晴橡胶密封圈易溶解于液化二甲醚而失效，所以，新启用的液化石油气钢瓶或原有液化石油气钢瓶掺入液化二甲醚后不久就会出现阀门漏气的情况。 3. 橡胶的溶胀性 根据有机化学的知识，有机溶剂可以亲和高分子有机物，但是有的高分子有机物是不容易溶解的，他们会吸附溶剂分子而使体积膨胀；亲水性的高分子物质也会吸收水分子而体积膨胀，这就是所谓极性物质的溶胀性。溶胀性也可从相似相溶原理得到解释，它们在接触时或在一定压力、温度下会具有互溶作用，但和分子间的
国内外二甲醚市场和生产工艺分析 国内外二甲醚市场和生产工艺分析 目前二甲醚
《液化石油气二甲醚混合燃气》 地方标准 编制说明 （征求意见稿） 2012年2月1日
1、二甲醚产业发展现状： 二甲醚广泛应用于制药、染料、农药等工业领域，也用作气雾推进剂和制冷剂。随着近年二甲醚生产技术的提高和应用的开发，使二甲醚生产成本降低实现大规模生产，二甲醚以其优越的燃烧和排放性能成为未来全球理想的新型替代清洁能源，在车用燃料和民用燃料领域有着极强的竞争实力。 中国煤资源丰富，以煤炭为原料合成甲醇，进一步脱水生成二甲醚，是解决石油、天然气资源紧缺的良好途径之一。由于能源安全、环境保护是经济发展的重要环节，因此二甲醚的生产、应用日益受到关注，行业发展前景广阔。随着二甲醚生产的规模化的扩大、技术的发展、产品用途的拓展和质量要求的差异，制定二甲醚相关标准，适应市场和生产的需要，推动二甲醚产业的稳步健康发展，势在必行。 二甲醚是无色易液化气体，沸点-24.9℃，熔点-141.5℃，闪点（开杯法）-41.4℃，液体密度0.661g/cm3，相对密度1.617，爆炸极限（空气中）3.45%～26.7%。 目前国内二甲醚的主要用途是替代LPG，用作民用燃气，其次是替代柴油用作汽车燃料。此外，二甲醚还可应用于气雾剂、制冷剂、发泡剂；或者用于化工原料，生产硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、烷基卤化物等。 据统计，2008年我国新增二甲醚产能147.5万吨/年，总产能达到408.5万吨/年。2009—2010年，二甲醚项目共14个，产能合计395万吨/年。到2011 年二甲醚产能达到966万吨，生产企业达到90家，其中年产能20万吨及以上企业17家。2011年经济发展逐渐恢复，国内二甲醚行业整体开工率回升至38%左右，全年产量在344万吨左右，较去年增幅44%左右。 二甲醚在中国民用燃气领域和替代燃料领域都潜在着巨大的市场需求。2007年，中国LPG消费量为2300万吨，柴油消费量为1.25亿吨，随着国民经济的持续发展，国内市场对于LPG和柴油的需求量都将保持稳定增长。预计到2012年，国内LPG和柴油的市场需求量将分别达到2600万吨和1.4亿吨。如果按照LPG替代10％、柴油替代3％计算，2012年二甲醚的市场需求量将达到680万吨。 2、标准编制的目的和意义 城镇燃气是一种洁净能源，其中包括天然气、液化石油气、人工煤气等。近年来，随着西气东输的实施，我国城市天然气有了快速的发展，由于天然气燃料的优越性所在，许多城市已经或正在由原有的人工煤气转换为天然气，天然气的比例逐年增加。我国天然气的储量并不太多，而且储存设施有限，天然气供应的可靠性还不太高。前几年冬季用气高峰时出现过“天然气荒”，由此应该得到警觉。从目前我国城镇燃气供应最广泛的液化石油气来讲，其液化储存方便，设施简单，既可瓶装供应，又可管道供应，受到各地的欢迎，因此许多中小城镇乃至农村都有广阔的市场。但随着国际上原油价格的上涨，液
国内二甲醚发展现状及市场前景 摘要：文章重点介绍了近年来国内二甲醚产业发展状况，分析了二甲醚在我国发展存在的优势和问题，对其市场发展前景进行了展望。 关键词：二甲醚发展现状市场前景 二甲醚是一种新兴的煤化工产品，具有燃烧热值高、污染小等优点。在国际原油价格高企的背景下，二甲醚部分替代石油产品具有一定的经济优势，国内市场对于二甲醚的认同程度也渐渐提高。目前，国内二甲醚的主要用途是按一定比例（10%左右）添加到液化石油气中，作为民用燃气；其次，还可以替代柴油，作为汽车燃料。另外，二甲醚在医药、农药、金属焊接等领域也有一定的应用。近年来，由于国际原油价格持续上涨，液化气生产成本增加。二甲醚以其独特的优势逐步开始在市场上推广。 1国内二甲醚生产现状 1．1 2007年国内二甲醚生产情况 据统计，2007年我国共有二甲醚生产企业30家，产能合计261.15万吨/年，产量约130万吨。其中，外购甲醇生产二甲醚的企业共23家，产能合计170.65万吨/年；自配甲醇装置的企业7家，产能合计90.5万吨/年。我国主要二甲醚生产企业情况见表1 1．2 2008年产能扩张情况 2008年我国有8个二甲醚项目投产，产能合计147.5万吨/吨。其中自配甲醇装置的项目有2个，产能合计16万吨/年。需要外购甲醇的项目共6个，产能合计131.5万吨/年。我国二甲醚总产能达到408.65万吨/年，其中自配甲醇的产能为106.5万吨/年，外购甲醇的产能为302.15万吨/年。2008年投产的部分二甲醚项目统计见表2。
1．3 2009~2010年产能扩张情况 2009年~2010年投产的二甲醚项目共14个，产能合计395万吨/年（见表2）。其中，自配甲醇的项目共7个，产能合计125万吨/年，需要外购甲醇厚的项目也有7个，产能合计270万吨/年。预计到2010年底，国内二甲醚产能将至少达到803.65万吨/年，其中需要外购甲醇的生产能力为572.15万吨/年，若开工率按90%计算，则这部分二甲醚产量为514.9万吨，至少需要市场采购甲醇772.4万吨。 2 我国发展二甲醚产业的优势 2．1 资源优势 我国煤炭资源丰富，发展以煤为原料的化工产品原料充足，有利于保障行业的可持续发展，也符合我国“缺油富煤”的资源结构。国内拥有煤炭资源的企业发展二甲醚产业在保障原料来源的同时，也可以降低生产成本，提高产品竞争力，因此优势更加明显。从经济性考虑，建立在煤矿附近的甲醇生产企业可能有效降低甲醇生产成本，进而可以将二甲醚的生产成本相应控制在一定范围。 2.2市场优势 在两大应用领域——替代液化石油气领域和替代柴油领域，二甲醚都有广阔的市场前景。2007年我国液化石油气表现消费量为2300万吨，柴油表现消费量为1.25亿吨。随着国内经济的持续发展，市场对于液化气石油气和柴油的需求量都将保持稳定增长。预计到2010年，国内液化气石油气和柴油的市场需求量将分别达到2600万吨和1.4亿吨。但是，由于我国石油资源匮乏，原油和液化石油气的对外依存度不断上升。因此，发展替代产品有利于缓解我国石油供需矛盾，降低石油对外依存度。如果按照液化石油气替代10%，柴油替代3%计算，2010年二甲醚的市场需求量将会达到680万吨甚至更多。由此可见，只要二甲醚推广工作进展顺利、配套设施能够尽快完善，二甲醚的市场前景将会非常乐观。 2．3 政策优势 2007年8月，建设部发布了《城镇燃气用二甲醚》标准。该标准的实施表明，二甲醚作为液化气石油气的替代燃料已具有合法身份，可以正式进入城镇作为替代燃料。同时，该标准的实施也为二甲醚的大范围推广铺平了道路。除了在政策上给予支持，我国政府在二甲醚技术开发上也加大了投入。2006年12月，久泰化工获得了国家发改委总额730万元的财政扶持资金。此外，政府还直接推动中央企业参与二甲醚生产。由中煤、中石化等5家企业联合组建的中天合创420万吨/年甲醇、300万吨/年二甲醚项目已经在内蒙古鄂尔多斯签约，
没有什么新型的液化气，现在市场上主要是以液化石油气和液化二甲醚气两种，前者是在石油里提炼的后者则是从甲醇提炼的，前 者热值比后者要高些，但是价钱比较贵。后者则是未来国家倡导的可再生能源。两者之间都有优缺点，但从长远考虑后者比较占优势。 1.45501 1.079304 0.68728 同等条件下，添加二甲醚的气瓶使用时间将缩短5至7天。”据介绍，二甲醚含量越高，使用时间就越短。使用充填二甲醚的燃气 后，使用中会发出类似打喷嚏的声音，导致液化气炉和液化气热水器流通不畅，而且会损害炉具和热水器 据《中国气体》报道，在液化石油气钢瓶中掺入二甲醚违反了《气瓶安全监察规程》的规定。2008年3月7日国家质检总局发出《关于气瓶充装有关问题的通知》（质检特函）[2008]17号），强调指出“气瓶充装单位应严格执行《气瓶安全监察规程》中气瓶必须专用和不得改装使用的规定，设立专人对气瓶逐只进行充装前、后的检查，保证只充装与气瓶钢印标记一致的介质，不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶或在焊接气瓶中擅自加入不明化学添加剂。” 国家质检总局的通知，并没有禁止往液化石油气中掺混二甲醚，而是不允许往装有液化石油气的钢瓶里掺入二甲醚，而是不允许往装有液化石油气的钢瓶里掺入二甲醚，对二甲醚以及二甲醚与液化石油气混合燃料的使用，应当做到专气、专瓶、专用。 1、液化石油气钢瓶掺入二甲醚易造成阀门漏气 液化石油气钢瓶不得掺入二甲醚，其主要目的在于避免掺入二甲醚后造成液化石油气瓶阀的橡胶密封圈漏而带来隐患。 液化石油气钢瓶在我国使用已有40多年历史，40多年从来示发生过阀门大量漏气的现象。液化石油气钢瓶充装的介质是液化石油气，液化石油气主要成
中国二甲醚产品进出口数据统计分析
中国二甲醚产品进出口数据统计分析 (2) 第一节进口市场分析 (2) 一、进口地域格局 (2) 二、2012-2017年9月进口数量统计 (2) 三、2012-2017年9月进口金额统计 (3) 第二节出口市场分析 (3) 一、出口地域格局 (3) 二、2012-2017年9月出口数量统计 (4) 三、2012-2017年9月出口金额统计 (4) 第三节进出口政策分析 (6) 第四节未来二甲醚产品进出口趋势预测 (7) 一、2017-2021年中国二甲醚进口数量与金额预测 (7) 二、2017-2021年中国二甲醚出口数量与金额预测 (8) 2、出口金额 (8) 1
2 中国二甲醚产品进出口数据统计分析 第一节 进口市场分析 一、进口地域格局 图表- 1：2016年中国二甲醚进口地域格局分析 2016年中国二甲醚进口地域格局分析 国家或地区 数量占比 金额占比 新加坡 55.94% 51.41% 马来西亚 44.00% 47.89% 美国 0.05% 0.50% 数据来源：中国海关总署 二、2012-2017年9月进口数量统计 2012年我国二甲醚进口量达1.32吨，2016年为7158.60吨，同比2015年增长251963.38%。 图表- 2：2012-2017年9月中国二甲醚进口数量统计 数据来源：中国海关总署
3 三、2012-2017年9月进口金额统计 2012-2016年间，我国二甲醚进口金额最低为2013年的0.38万美元，最高为2016年的408.10 万美元。 图表- 3：2012-2017年9月中国二甲醚进口金额统计 数据来源：中国海关总署 第二节 出口市场分析 一、出口地域格局 图表- 4：2016年中国二甲醚出口地域格局分析 2016年中国二甲醚出口地域格局分析 国家或地区 数量占比 金额占比 印度 25.91% 35.03% 澳大利亚 29.98% 12.79% 巴西 1.95% 8.14% 马来西亚 10.92% 6.68% 日本 2.91% 5.43% 西班牙 1.17% 5.31% 英国 1.05% 4.51%
二甲醚市场前景浅析 甲醇气相催化脱水法是目前国内外使用最多的二甲醚工业生产方法。国内拥有该技术并已工业化的有西南化工研究设计院和四川天一科技股份有限公司、山西煤化所、上海石油科技研究院等。国外主要厂家有杜邦公司、阿克苏公司、德国联合莱茵褐煤公司等。 催化剂为ZSM分子筛，磷酸铝或氧化铝。甲醇脱水反应的化学反应式为： 2CH3OH=H3COCH3+H2O 主要副反应：CH3OH=CO+2H2 H3COCH3=CH4+H2+CO CO+H2O=CO2+H2 西南化工研究设计院和四川天一科技股份有限公司经过生产实践延伸开发的甲醇气相催化脱水法新技术目前处于国际领先水平，有以下几个优点： 1、与甲醇装置联产，可以粗甲醇为原料，节约蒸汽。 2、反应器采用多段冷激式固定床，副反应少，易于大型化。 3、采用独特的汽化塔技术，回收甲醇作为回流水使用，简化流程，较少投资。蒸汽消耗比国内外同类技术低0.5吨以上。 4、采用自行研发的专用催化剂，规模生产，活性高，热稳定性好，选择性高。 主要原辅材料消耗为：甲醇（粗甲醇折纯）1.41吨、中压蒸汽
1.40吨、电8kwh、催化剂0.054kg。 目前国内二甲醚的日产能为42500吨，由于供需严重不平衡，供大于求，当前实际产量不足产能的三成。进出口方面，2013年全年几乎无进口，2014年至目前无进口，生产成本方面业界往往以甲醇价格乘以1.4再加上250-300的加工成本。 当前河南地区甲醇市场稳定在2500-2530元/吨之间，由此推算甲醚的生产成本在3800元/吨，而山东地区二甲醚的售价在3800-3900。基本与成本相等。 二甲醚在当前的主要用途是用作抛射剂、制冷剂和发泡剂，其次是用作化工原料，生产硫酸二甲酯、烷基卤化物等，作为甲基化试剂。但其作为一种新型、清洁的民用和车用燃料，被看成是柴油、液化石油气和压缩天然气的优秀替代品，作为燃料的市场需求增长将会非常惊人。 其作为车用燃料存在的障碍主要为：1、现代柴油车的油箱、油路及进气系统都需要进行改造。2、储存和运输等方面需要专门建设。 3、二甲醚汽车实际应用可靠性和耐久性仍需要研究。除此之外，根据二甲醚公共汽车在我国目前运行的情况来看，主要有两个问题：1、二甲醚汽车成本过高，使得这类产品市场化运营困难重重。2、二甲醚热值仅是柴油热值的70%，是天然气的60%，行驶相同公里数燃料成本优越性并不明显，甚至高于天然气。有研究认为目前仅有2%用于汽车。 2008年1月1日，建设部发布《城镇燃气用二甲醚》行业标准，该标准表明，二甲醚作为液化气的替代燃料已具合法身份，可以正式
二甲醚及生产工艺 1、二甲醚的基本概况 二甲醚别名：甲醚 英文名称：methyl ether；dimethyl ether；DME CAS编号：115-10-6 分子式：C2H6O 结构式：CH3—O—CH3 二甲醚又称甲醚，简称DME。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体，具有轻微醚香味。相对密度（20℃）0.666，熔点 -141.5℃，沸点-24.9℃，室温下蒸气压约为0.5MPa，与石油液化气（LPG）相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃，在燃烧时火焰略带光亮，燃烧热（气态）为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性，不易自动氧化，无腐蚀、无致癌性，但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。 二甲醚是醚的同系物，但与用作麻醉剂的乙醚不一样，毒性极低；能溶解各种化学物质；由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性，广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等，另外也可用于化学品合成，用途比较广泛。 2 生产原理 生产方法简介
目前国内外二甲醚生产方法主要有合成气一步法和甲醇法。甲醇法又分为甲醇气相法和甲醇液相法。合成气一步法的工业化技术尚未成熟,理由是: ①现有的技术未经装置检验; ②即使按现有技术,其生产成本也高于甲醇气相法 反应方程式 合成气一步法以合成气(CO + H2 )为原料,合 成甲醇反应和甲醇脱水反应在一个反应器中完成, 同时伴随CO的变换反应。其反应式如下。 2CO + 4H2 = 2CH3OH CO +H2O =CO2 +H2 2CH3OH =CH3OCH3 +H2O 总反应: 3CO + 3H2 =H3COCH3 +CO2 甲醇液相法： 甲醇脱水反应在液相、常压或微正压、130 ～130 ℃下进行。其化学反应式如下: 2CH3OH =H3COCH3 +H2O 甲醇气相法： 催化剂为ZSM分子筛、磷酸铝或γ2Al2O3。 甲醇脱水反应的化学反应式如下。 主反应: 2CH3OH =H3COCH3 +H2O
液化气中二甲醚分析气相色谱仪简介 液化气分析包括液化气组分分析和液化气中二甲醚，甲醇分析，不包括炔烃，用带有热导检测器的气相色谱仪，由色谱柱将试样中各组分分离，面积归一法或校正面积归一法，外标法定量各组分百分含量。 液化气中二甲醚分析仪器及材料 1．气相色谱：热导检测器(TCD) 气源：氢气作载气，氢气纯度≥99.9%(氢气发生器) 2．数据处理：N2000工作站及电脑 3．进样器：双六通阀，定量管1ml 4．色谱柱：￠3＊6米液化气中二甲醚分析柱 5．取样器：采样袋2L 液化气中二甲醚分析气相色谱仪主要特点： 1、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.01℃． 2、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。 3、全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP5890相媲美！ 4、可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统(具有隔膜清扫功能)；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器(FID)、热导检测器(TCD)．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、甲烷转化炉． 5、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：(温度范围)环境温度7℃～400℃.三阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。由用户决定加热炉温度平衡时间。
二甲醚市场分析报告 （现状及预测） 2010年4月
一、二甲醚市场情况 1、市场背景 本世纪头20年，是我国全面建设小康社会的重要时期，也是我国发展的重要战略机遇期。在经济快速发展的过程中，资源环境的约束日益突出，已经成为经济社会发展的主要瓶颈。 随着人口增加、工业化和城镇化进程的加快，特别是交通运输的快速发展，能源需求量将大幅度上升，经济发展面临的能源约束矛盾和能源使用带来的环境污染问题更加突出。 在我国现有能源供给的约束条件下，我国面临着能源供需结构性矛盾，能源自给安全压力以及巨大的环保压力。发展替代能源，实现传统能源之间、传统能源和新能源之间的替代是解决我国能源供需瓶颈，供需结构性矛盾以及减轻环境压力的有效途径。 我国能源的特征是“富煤、少油、贫气”。资料显示，我国有80%的煤是通过直接燃烧。因燃烧煤产生的二氧化硫的年排放量已达1900万吨，化学反应产生的大量臭氧、烟雾、酸雨和温室气体，造成我国的经济损失每年高达百亿元以上，成为世界上因大气污染排放造成损失最大的国家之一。据有关专家预测，中国的经济在20、30年内将保持7%或者更高的速度发展，同时中国的人口也将在30年后达到顶峰。在这20、30年间，中国的能源将越来越依靠进口。因此寻找一种清洁、高效的替代能源已经迫在眉睫。 在这种情况下，二甲醚作为一种新型的燃料脱颖而出，因为二甲醚具有：①广泛的可获得性：可以由煤制取。②燃烧排放污染小：二甲醚燃烧后的各项排放指标达到甚至大大低于目前世界上最严格的欧Ⅲ标准，被誉为21世纪的绿色燃料。③良好的可替代性：作为生活燃料，DME与LPG在物理性质上极其相似，并且完全可以利用现有的LPG运输、分配和贮藏设施，作为民用燃料燃烧时，二甲醚与天然气有着相似性，二者可以互换。作为车用燃料,可以很好地替代柴油。因此，DME对于我国资源利用和环境保护这两者的协调发展有着极为重要的意义。
液化石油气钢瓶掺入二甲醚的危害 《气瓶安全监察规程》的规定。2008年3月7日国家质检总局发出《关于气瓶充装有关问题的通知》（质检特函）[2008]17号），强调指出“气瓶充装单位应严格执行《气瓶安全监察规程》中气瓶必须专用和不得改装使用的规定，设立专人对气瓶逐只进行充装前、后的检查，保证只充装与气瓶钢印标记一致的介质，不得在民用液化石油气中掺入二甲醚后充入液化石油气钢瓶或在焊接气瓶中擅自加入不明化学添加剂。国家质检总局的通知，并没有禁止往液化石油气中掺混二甲醚，而是不允许往装有液化石油气的钢瓶里掺入二甲醚，对二甲醚以及二甲醚与液化石油气混合燃料的使用，应当做到专气、专瓶、专用。 1、液化石油气钢瓶掺入二甲醚易造成阀门漏气 液化石油气钢瓶不得掺入二甲醚，其主要目的在于避免掺入二甲醚后造成液化石油气瓶阀的橡胶密封圈漏而带来隐患。 液化石油气钢瓶在我国使用已有40多年历史，40多年从来示发生过阀门大量漏气的现象。液化石油气钢瓶充装的介质是液化石油气，液化石油气主要成分是丙烷和丁烷。“烷”类具有稳定的化学结构，不会与钢瓶及铜质阀门发生化学反应；阀门的密封圈材料常用的是顺丁橡胶，具有化学稳定性，也不会与“烷”类物质发生化学反应，所以40多年来液化石油气与液化石油气瓶阀相安无事。 在液化石油气钢瓶中掺入二甲醚起于2006年，到了2007年液化石油阀门漏气问题逐渐暴露出来，并呈上升之势，这引起主管部门的高
度重视。 某些气瓶充装单位为了降低成本，将一定比例的二甲醚掺入液化石油气中，认为不会造成瓶阀漏气。但实际上，国家燃气用具质量检验中心在对混装后发生泄漏的瓶阀进行部析后发现，瓶阀橡胶密封圈的外形尺寸发生了变化，导致了阀门的泄漏。 2007年底国家燃气用具质量检验中心分别试验了3家阀门厂提供的瓶阀橡胶密封圈，测试的瓶阀橡胶密封圈符合国家现行标准GB 7512-2006《液化石油气瓶阀》的规定，通过模拟实验检验瓶阀橡胶密封圈孤耐液体腐蚀能力，实验结果显示，瓶阀橡胶密封圈的外形尺寸、体积和质量均发生变化。 瓶阀橡胶密封圈承浸泡之前其外径尺寸是13.60mm，用正戊烷（国家现行标准GB 7512-2006《液化石油气瓶阀》中规定的试验介质）浸泡70小时并放置70小时后，其外径尺寸为13.54mm；用20%二甲醚和80%丙烷（液化石油气的一种成分）的混合液浸泡70小时后，其外径尺寸是12.90mm；用50%二甲醚和50%丙烷混合液浸泡70小时并放置70小时后，其外径尺寸是12.78mm；用二甲醚浸泡70小时并放置70小时后，其外径尺寸为12.70mm。 从试验数据可以看出，随着掺混二甲醚含量的加大，瓶阀橡胶密封圈的外形尺寸在逐渐收缩，其密封性能降低，容易产生漏气现象。而用掺有20%二甲醚和80%丙烷的混合液浸泡后的瓶阀橡胶密封圈，其质量损失率已经超过标准要求的10%，且随着掺混二甲醚的含量增加，其质量损失率也在继续增大。